SU1054366A1 - Способ получени феноформолитов - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОФОРМОЛИТОВ конденсацией фенола, формальдегида и ароматического углеводорода при нагревании, отличающий с   тем, что, с целью упрощени  технологии получени  феноформолитов и улучшени  физико-механических свойств пресс-композиций на их основе, в качестве ароматичес ого углеводорода используют кубовые остатки ректификации сырого бензола и компоненты берут при массовом соотношении кубовых остатков ректификации сырого бензола, фенола и формальдегида соответственно 1:0,5-2:0,08-0,32 и конденсацию провод т при 50-95°С. С б

Description

СП

4

СО

о о: Изобретение относитс  к получению феноформолитов - сополимеров аромати ческих углеводородов с фенолом и форм , альдегидом, используемых в качестве св зующих пласт дл  пластмасс. Известен способ получени  смолы из отхода коксохимического производства - кубовых остатков ректификации сырого бензола. По этому кубовые остатки конденсируют со смесью формальдегида в соотношении 2,5-3:1 количестве 1 вес.ч. смеси на 4-5 вес.ч. кубовых остатков при 120-130°С в при сутствии 2-3% сол ной кислотыот, вес кубовых остатков 11 Однако этот способ характеризуетс необходимостью применени  охлаждающе техники дл  приготовлени  смеси альд гидов при , высокой температурой синтеза 120-130°С, многостадийностью процесса,растворимостью и плавкостью получаемой смолы. Смола термопластич на и не может быть переведена в нерастворимое и неплавкое состо ние (.отверждена I с помощью гексаметилентетрамина . Поэтому рабоча  температу ра смолы намного ниже 100 С. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому  вл етс  способ получени  феноформолитов конденсацией фенола, формальдегида и ароматического углеводорода при нагревании. В качестве ароматического углеводорода используют сырой антрацен и искусст венные смеси углеводородов при весовом отношении с фенолом и формальдегидом 1;2,0 :0 ,575 . При указ-анном весовом отношении сырого антрацена и фенола (1:2 ) в смоле замен етс  углеводородами не более 30-33% фенола 2 . Цель изобретени  - упрощение технологии получени  феноформолитов и улучшение физико-механических свойств пресс-композиций на их основе. Цель достигаетс  тем, что соглас но способу получени  феноформолитов конденсацией фенола, формальдегида и ароматического углеводорода при нагревании в качестве ароматического углеводорода используют кубовые остатки ректификации сырого бензола и компоненты берут при массовом соотношении кубовых остатков ректификации сырого бензола, фенола и формальдегида соответственно 1:0,5-2: ,0,08-0,32 и конденсацию провод т пр 50-95 С. Благодар  высокой реакционной спо собности кубовых остатков в присутствии фенола реакцию совместной конденсации их с формальдегидом можно проводить при значительно более низких температурах, чем при отс утствии фенола, т апример,при 50-95 С вмес1то 120-130С. В результате совместной конденсации кубовых остатков с фенолом и формальдегидом получают смолу, котора  подобно новолачным фенолформальдегидным смолам способна отверждатьс  гексаметилентетрамином. В табл.1 приведены характеристики кубовых остатков ректификации сырого бензола. Групповой химический состав ку бЬвых остатков ректификации сырого бензола приведен в табл.2. Модифицированную фенолформальдегидную смолу получают в результате совместной поликонденсации кубовых остатков ректификации сирого бензола с фенолом и формальдегидом в присутствии сол ной кислоты при 50-95с, При этом на 100 вес. ч. кубовых остатков берут 50-200 вес.ч. фенола. Реакцию осуществл ют следующим образом. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают расплавленный фенол и кубовые остатки ректификации сырого бензола. Смесь нагревают на вод ной бане и тщательно перемешивают. При достижении температуры к смеси постепенно добавл ют формальдегид в виде водного раствора формалина, в который добавлена концентрированна  сол на  кислота. Температура реакционной смеси поднимаетс  от 50 до 95°С, Синтез провод т в течение 2-8 ч. Полученную смолу прогФавают водой до нейтральной реакции и сушат при 100-140°С до посто нного веса. Пример 1. В трехгорлую колбу , снабженную обратным холодильником , термометром и мешалкой/ загружают 25 г кубовых остатков ректификации сырого бензола и 50 г расплавленного фенола. Смесь нагревают до 60°С и по капл м добавл ют 8,0 г формальдегида в виде 30%-ного водного раствора с 2,25 г концентрированной сол ной кислоты. Температуру смеси поднимают до 90-95°С и продолжают нагревание при перемешивании в течение 5 ч. После расслаивани  и оттаивани  реакционной смеси отдел ют смол ной слой и промывают смолу водой до нейтральной реакции. Отмытую смолу сушат при 120-150с до посто нного веса. Весовое соотношение кубовые остатки : фенол : формальдегид составл ет 1:2:0,32. Пример 2. Аналогично примеру 1 в реактор загружают 50 г кубовых остатков и 50 г расплавленного фенола. Смесь нагревают до 87°С и добавл ют по капл м 8,0 г формальдегида и в виде 30%-ного водного раствора с 3 г концентрированной сол ной кислоты. Продолжительность синтеза 6 ч. Выход (смолы по фенолу 104%. Весовое отношение кубовые остатки: фенол : формальдегид 1;1:0,1б.

пример 3. Аналогично примерам 1 и 2 в реактор загружают 25 г расплавленного фенола и 50 г кубовых остатков. Смесь нагревают до 87°С и добавл ют постепенно 4,0 г формальдегида в виде 30%-ного водного раствора, в который предварительно ввод т 2,1 г концентрированной сол ной кислоты. Продолжительность синтеза 8 ч. Выход смолы по фенолу 95%. Весовое отношение кубовые остатки : фенол : формальдегид 1:0,5: 0,08.

Пример 4. Аналогично примеру 1 в реактор ввод т 50 г фенола и 50 г кубовых остатков. Смесь нагревают до 50°С и по капл м добавл ют 10,5 г водного 30%-ного формальдегида , содержащего 3,5 г концентрироjванной сол ной кислоты. Поднимают (температуру до 90°С и продолжают нагревание 20 мин. Выход смолы по фенолу 120%. Весовое отношение реагентов кубовые остатки : фенол : формальдегид 1:1:0,.

Физико-химические свойства предлагаемой смолы при среднем и крайних значени х соотношени  фенол : кубовые остатки приведены в табл.3.

Образцы смолы, полученные при крайних и среднем весовых отношени х кубовые остатки : фенол, используют в качестве св зующего при изготовле0 нии пресс-изпалий по технологии, прин той дл  промышленной новолачной смолы СФ-Ою,

Характеристики пресс-материалов на . ,:нове предлагаемой модифицированной

5 смолы с крайними и средними значени ми соотношени  кубовых остатков и фенола приведены в табл.4.

Отвер){уденна  смола может быть использована в сочетании с новолачными

0 смолами или самосто тельно в качестве св зующего в пресс-материалах, клеевых композици х, пеноматериалах и т.д. Смола в неотвержденном состо нии может быть использована в ка5 честве пластификатора полимерных материалов, а также адгезионной и когезионной добавок к битумам и битум , ным мастикам.

Таблица 1

В зкость, с С,д

В зкость, с,3 пределах

/-ю

-30

Фракционный состав,%,до° 170 270 300

Температура разм гчени  остатка,°С, после отбора фракции до 300°С

Содержание углерода, % ,в пределах

Содержание фенола, %, по объему

120

1-1503-65

7 37,5 21,5 41,0 16

Не получаетс  (оста- dcTa1156-65 ток ток жид- закоккий ) совалс  )

4 29,5

4

4641-49

2,2

Нет

hoTspH веса при нагревании с 10% ГМТА, вес.%

.Продолжение табл. 1

Таблица 2

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОФОРМОЛИТОВ конденсацией фенола, формальдегида и ароматического углеводорода при нагревании, отличатощийс я тем, что, с целью упрощения технологии получения феноформолитов и улучшения физико-механических свойств пресс-композиций на их основе, в качестве ароматического углеводорода ‘ используют кубовые остатки ректификации сырого бензола и компоненты берут при массовом соотношении кубовых остатков ректификации сырого бензола, фенола и формальдегида соответственно 1:0,5-2:0,08-0,32 и конденсацию проводят при 50-95°C.

   а £ *•4

   Си

   00 о о >