SU1046246A1 - Process for preparing thiazolo (3,4-b) (1,2,4) triazoles - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАЭОЛО ,4-вjCl,2,4JTPИAЗOЛOB общей мулы $ЙНз НН Mi ciof В где R - низший ёшкил, фенил или фенил , замещенный метоксилом или нитрогруппой, отличающийс  тем, что дитиокарбоксипроизводное гидразида общей формулы R -C-NHNHCSrtCH. ,. Н О где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей формулы R SOjCHCgHjCN « где R - арил, С «В в расплаве при 90-110 С. (Л сMETHOD FOR PRODUCING TIAEOLO, 4-vjCl, mules 2,4JTPIAZOLOB total $ NN YNz Mi ciof B wherein R - lower oshkil, phenyl or phenyl substituted by methoxy or nitro, characterized in that ditiokarboksiproizvodnoe hydrazide of the general formula R -C-NHNHCSrtCH. , H O, where R has the indicated meanings, is reacted with substituted acetonitrile of the general formula R SOjCHCgHjCN "where R is aryl, C" B in the melt at 90-110 C. (L s

Description

Изобретение относится к новому способу получения новых гетероциклических соединений, а именно тиазоло[3,4-в ] [1,2,4 ] триазолов общей формулыThe invention relates to a new method for producing new heterocyclic compounds, namely thiazolo [3,4-b] [1,2,4] triazoles of the general formula

S«H_5s S “H _5s

СЮ₄ SU ₄

Ϊ * ~~ феили где R^ - низший алкил, фенил нил, замещенный метоксилом или нитрогруппой, которые могут найти применение в синтезе полиметиновых красителей, известен способ [1J получения солей тиазоло [ 3,4-в J [1; 2,4 ] триазина общей формулыΪ * ~~ feili where R ^ is lower alkyl, phenyl nyl substituted with methoxy or nitro, which may find application in the synthesis of polymethine dyes, the method [1J for the preparation of thiazolo salts [3,4-in J [1; 2,4] triazine of the general formula

метил или фенил, формулы лmethyl or phenyl of the formula l

нельзя полу(I), так где R ₇ который заключается в том, что соответствующий гидразон кетокарбоновой , кислоты общей формулыnot semi (I), so where R ₇ which is that the corresponding hydrazone of ketocarboxylic acid is of the general formula

Κη—С(COOH)=N-NHC(=S)SCHj, где R^ имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей с_бн₅-CH(c₆h₅so₃)sn в расплаве при 75-100°, Однако этим способом чить соединения формулы как при использовании гидразонов кетокарбоновых кислот образуется только система тиазоло [3,4-в] [1,2,4) триаэиния.Κη-C (COOH) = N-NHC ( = S) SCHj, wherein R ^ is as defined above, is reacted with a substituted acetonitrile with a total _{of 5 b} n -CH (c ₆ h ₅ so ₃₎ sn melt at 75-100 °. However, in this way, to read the compounds of the formula as using hydrazone of ketocarboxylic acids, only the thiazolo [3,4-c] [1,2,4) triaeinium system is formed.

Целью изобретения является синтез новых производных тиазоло [ 3,4-в] [1,2,4]триазолов, которые могут найти применение в синтезе полиметиновых красителей.The aim of the invention is the synthesis of new derivatives of thiazolo [3,4-b] [1,2,4] triazoles, which may find application in the synthesis of polymethine dyes.

Эта цель достигается настоящим способом получения соединений общей формулы (I), который заключается в том, что дитиокарбоксипроизводное гидразида общей формулыThis goal is achieved by the present method for producing compounds of the general formula (I), which consists in the fact that the dithiocarboxy derivative of hydrazide of the general formula

R —С-NHNHCS,CH , ¹ II ¹ j оR —C — NHNHCS, CH, ¹ II ¹ j o

(II) где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей формулы(II) where R has the indicated meanings, is reacted with substituted acetonitrile of the general formula

R₂SO₃CH C_fcH_sCN , (III) где R 2 - арил, _Q в расплаве при 90-110 С.R ₂ SO ₃ CH C _fc H _s CN, (III) where R 2 is aryl, _Q in the melt at 90-110 С.

При проведении процесса при температуре ниже 90°С происходит затвердевание реакционной смеси, а при температуре выше,110^оС наблюдается снижение выхода целевого продукта.In carrying out the process at a temperature below 90 ° C, the solidification of the reaction mixture and at a temperature above ¹¹⁰ ° C there is a decrease in the yield.

Пример 1. Перхлорат 2-метил-5-метилтио-7-фенилтиазоло [3,4-вJ-[1,2,4 ]триазолия.Example 1. 2-methyl-5-methylthio-7-phenylthiazolo [3,4-bJ- [1,2,4] triazolium perchlorate.

Смесь 0,50 г (3 ммоль) метилового эфира ацетилдитиокарбазиновой кислоты и 0,81 г (3 ммоль) цианбенэилбензолсульфоната сплавляют 1 ч при 100°С. Плав растирают с эфиром,растворяют в абсолютном спирте и добавляют 58% хлорной кислоты. Выход 0,3 г (32%), т.пл. 247°С (из спирта).A mixture of 0.50 g (3 mmol) of methyl ester of acetyldithiocarbazinic acid and 0.81 g (3 mmol) of cyanbeneylbenzenesulfonate was fused for 1 h at 100 ° C. The melt is triturated with ether, dissolved in absolute alcohol and 58% perchloric acid is added. Yield 0.3 g (32%), mp. 247 ° C (from alcohol).

Найдено, %: С? 9,9; S 17,4. с₁₂н ₁₂ceN₃o₄s-₂ Found,%: C? 9.9; S 17.4. s ₁₂ n ₁₂ ceN ₃ o ₄ s- ₂

Вычислено,!: С? 9,8; S 17,7. Пример 2. Перхлорат 5-метилтио-2,7-дифенилтиаэоло [з ,'4-в] [1,2,4} -триаэолия.Calculated!: C? 9.8; S 17.7. Example 2. Perchlorate of 5-methylthio-2,7-diphenylthiaeolo [h, 4-c] [1,2,4} -triaeolium.

Смесь. 2,30 г (10 ммоль) метилового эфира бенэоилдитиокарбазиновой кислоты и 2,70 г (10 ммоль) цианбенэилбензолсульфоната сплавляют при 100°С 2 ч. Плав растирают с ацетоном, осадок растворяют из спиртового раствора перхлорат. Выход 2,2 г 202 °C (из спирта).Mixture. 2.30 g (10 mmol) of beneoyldithiocarbazinic acid methyl ester and 2.70 g (10 mmol) of cyanbeneylbenzenesulfonate are fused at 100 ° C. for 2 hours. The melt is triturated with acetone and the precipitate is dissolved from an alcohol solution of perchlorate. Yield 2.2 g at 202 ° C (from alcohol).

Найдено,%: С£ 8,5; S 14,9.Found,%: C £ 8.5; S 14.9.

Η се N ₃О₄ S 2 Вычислено,%: се 8,4; S 15,1. Пример 3. Перхлорат 5-метилтио-7-фенил-2-(4-метоксифенил) тиазоло [3,4-в][1,2,4]триазолия, Смесь 0,71 г (3 ммоль) метилового .эфира и-метоксибенэоилдитиокарбазиновой кислоты и 0,81 г (3 ммоль) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 90°С 1 ч. Плав растирают с эфиром, растворяют в абсолютном спирте и переводят в перхлорат. Выход 0,26 г (22%), т.пл. 224°С (из спирта) .Η ce N ₃ О ₄ S 2 Calculated,%: ce 8.4; S 15.1. Example 3. 5-Methylthio-7-phenyl-2- (4-methoxyphenyl) thiazolo [3,4-b] [1,2,4] triazolium perchlorate, A mixture of 0.71 g (3 mmol) of methyl ether and methoxybeneoyldithiocarbazinic acid and 0.81 g (3 mmol) of cyanobenzylbenzenesulfonate are heated at 90 ° C. for 1 hour. The melt is triturated with ether, dissolved in absolute alcohol and transferred to perchlorate. Yield 0.26 g (22%), mp. 224 ° C (from alcohol).

Найдено,!: СИ 7,7;.S 14,2. Cie^Hi6^C(?N3^O5^S2Found,!: SI 7.7; .S 14.2. Cie ^H i6 ^{C (? N} 3 ^O 5 ^S 2

Вычислено,!: Се 7,8; S 14,1. Пример 4. Перхлорат 5-метилтио-7-фенил-2-(4-нитрофенил) тиаэоло [3,4-в ] [1,2,4}триазолия.Calculated !: Ce 7.8; S 14.1. Example 4. 5-Methylthio-7-phenyl-2- (4-nitrophenyl) thiaeolo [3,4-b] [1,2,4} triazolium perchlorate.

Смесь 0,81 г (3 ммоль) метилового эфира η-нитробензоилдитиокарбазиновой кислоты и 0,81 г (3 ммоль) цианбенэилбензолсульфоната' сплавляют 1 ч при 110°С. Образовавшийся плав растирают с ацетоном и из спиртового раствор переводят в перхлорат. Выход 0,65 г (47%), т.пл. 271°С (из уксусной кислоты).A mixture of 0.81 g (3 mmol) of methyl ester of η-nitrobenzoyldithiocarbazinic acid and 0.81 g (3 mmol) of cyanbeneylbenzenesulfonate 'is melted for 1 h at 110 ° C. The resulting melt is triturated with acetone and transferred from the alcohol solution to perchlorate. Yield 0.65 g (47%), mp. 271 ° C (from acetic acid).

Найдено,!: се 7,5; S 13,4 с^н^сеыло.эгFound,!: Ce 7.5; S 13.4 s ^ n ^ seylo.eg

Вычислено,!: С? 7,6; S 13,6. Таким образом получены новые полупродукты для красителей.Calculated!: C? 7.6; S 13.6. Thus, new intermediates for dyes were obtained.

51!ЯЦ11У.._Заказ _764 8/22__Тираж_418 Подписное _ Филиал ППП Патент, г,Ужгород, ул.Проектная,4 в спирте и переводят в (52%), т.пл.51! ЯЦ11У .._ Order _764 8 / 22__ Tirazh_418 Signed _ Branch of the PPP Patent, Uzhhorod, 4, Proektnaya St., in alcohol and transferred to (52%), so pl.

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАЭОЛО - [3,4-Bj [ 1,2,4]ТРИАЗОЛОВ общей фор« мулы где R^ - низший алкил, фенил или фенил, замещенный метоксилом или нитрогруппой, отличающийся тем, что дитиокарбоксипроизводное гидразида общей формулыMETHOD FOR PRODUCING THIAEOLO - [3,4-Bj [1,2,4] TRIAZOLES of the general formula where R ^ is lower alkyl, phenyl or phenyl substituted with methoxy or nitro group, characterized in that the dithiocarboxy derivative of hydrazide of the general formula R'-C-NHNHCSaCH. ,R'-C-NHNHCSaCH. , И · ³ And · ³ О где R^ имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей формулыAbout where R ^ has the indicated meanings, is reacted with substituted acetonitrile of the general formula R^SOjCHCg H₅CN >R ^ SOjCHCg H ₅ CN> где Rl - арил, в расплаве при 90-110*С.where Rl is aryl, in the melt at 90-110 * C. >>