SU1004365A1 - Способ получени нафталинтиолов - Google Patents

Description

(Sk) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛИНТИОЛОВ

1.

Изобретение относитс  к усовер- шенствованному способу получени  нафталинтиолое формулы I

R

(I)

Где R - водород или хлор, которые наход т применение в производстве тиоиндигоидных красите- Q лей.

Известен способ получени  2-нафталинтиола , взаимодействием хлорбензольного раствора 2-нафталинсульфохлорида и 20-25 -ного раствора сер-15 ной кислоты с цинковой пылью при 7075 С и последующим нагреванием при 9S 100°C. Выход целевого продукта 92% 1.

Известен способ получени  1-хлор- 20 -8-нафталинтиола, заключающийс  во взаимодействии смеси бО-б5 -ной серной кислоты и хлорбензольной суспензий 1-хлор-8-нафталинсульфохлорида

с цинком при 90-96С и последующем нагревании. Выход целевого продукта 73,5Х 2.

Недостатком указанных способов где используетс  обработка смеси .сульфохлорида с минеральной кислотой и цинком,  вл етс  трудность регулировани  температуры при подаче цинка , что сказываетс  на стабильности выхода целевого продукта.

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  одного из прерставителей нафталинтиолоа формуг. лы 1), в частности 2-нафталинтиола, заключающийс  в том, что 2-нафталин- сульфохлорид подвергают взаимодействию с цинком, смесь выдерживают при

Claims (3)

1. j 85°С, добавл ют 0-хлорбензол с последующей обработкой серной кислотой и еще раз одновременно серной и. сол ной кислотами при температуре до (). Целевой продукт выдел ют промывкой водой, выход 76% СзЗ Недостатком известного способа   л етс  низкий выход целевого продук та, что объ сн етс  превалированием скорости растворени  цинка над скоростью реакции гидрировани , вследствие чего процесс гидрировани  не проходит до конца. Кроме того, высока  стабильность выходов зависит от качества используемого цинкового порошка . изобретени   вл етс  повышение выхода целевого продукта и ста билизаци  процесса за счет исключени  зависимости выхода продукта от качества цинковой пыли. Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно способу получени  нафталинтиолов формулы 1 ), заключающемус  во взаимодействии соответствующего нафталинсульфохлорида с цинком минеральными кислотами (серной и сол ной ) в ароматическом хлоруглеводо;роде при 95-100°С, процесс провод т в присутствии свинца вколичестве 0,001-0,005 от веса цинка. : Целевой продукт выдел ют промывкой водой с.выходом 98-99. Пример, К смеси 201,5 г (0,89 моль) 2-нафталинсульфонилхлорида , 933 г (8,28 моль) хлорбензола 1000 мл воды, 217 г (3,3 моль) цинкового порошка и 0,002 г (0,001 от веса цинка) свинца придают UO г ( моль)серной кислоты, температура при этом поднимаетс  до 0°С, нагревают до 95°С и выдерживают при этой температуре 5 м, отдел ют гор чий верхний слой, и отмывают кислоту водой. Выход 1070 мл раствора, содер жащего. 1 А 1,5 г (98) нафталинтиола. П р и м е р 2. К смеси 201,5 г (0,89 моль) 2-нафталинсульфонилхлорида , (8,28 моль) хлорбензола, 1000м воды, 217 г (3,3 моль) цинкового порошка и 0,007 г (0,003 от веса цинк свинца придают г (&,5 моль) серной кислоты, температура поднимаетс  до . Нагревают до. 100°С и выдерживают при этой температуре 5 ч отде .п ют гор чий слой и отмыв.ают кислоту водой. Выход 1070 мл раствора, содержащего Hi ,5 г (98%) нафталинтиола д Примерз. К смеси 201,5 г (0,89 моль) 2-нафталинсульфонилхлорида 933 г (8,28 моль) хлорбензола, 1000 мл воды, 21J г (3,3 моль) цинкового .порошка и .11 г (0,005 от вес ;цинка) свинца придают г (5,5 моль серной кислоты. Нагревают до выдерживают при этой температуре 5 ч отдел ют гор чий верхний слой, и отмывают кислоту водой. Выход 1070 мл 1 раствора, содержащего Й1,5 г (98) нафталинтиола. Пример. К смеси 188,6 г (0,722 моль) 1-хлоро-8-нафталинсульфонилхлорида , 50 г (,48 моль) хлорбензола , 300 мл воды, ,1 г (5,202 моль) цинкового порошка, 0,017 г сринца (0,005% от веса цинка) придают г (3,5 моль) серной кислоты . Нагревают до и размешивают при этой температуре 2 ч, затем, добавл ют 85 г (2,32 моль) сол ной кислоты. Верхний слой отдел ют, и отмывают кислоту гор чей (50°С) водой. Выход 920 г раствора, содержащего 139,1 г (99) 1-хлоро-8-нафталинтиола. Пример5. К смеси 188,6 г (0,722 моль) 1-хлоро-8-нафталинсульфонилхлорида . 50 Г 1.,8 моль) хлорбензола , 300мл воды, ,1 К5,202 моль) цинкового порошка, 0,01 г (0,003% веса цинка ) свинца придают г (3,5 моль) еерной кислоты. Нагревают до 100°С, размешивают при этой тем- , пературе 2 ч, затем добавл ют 85 г (2,32 моль) серной кислоты. Верхний слой отдел ют, и отмывают кислоту гор чей (50°С) водой. Выход 920 г раствора содержащего 139,1 г (99%) 1-хлоро-8-нафталинтиола . Пример 6. К смеси 188°6 г (0,722 моль) 1-хлоро-8-нафталинсульфо нилхлорида, 50 г (,8 моль) хлорбензола , 300 мл воды, ,1 г (5,202 моль) цинкового порошка, 0,003 г (0,001% от веса цинка) свинца придают г (3,5f моль) серной кислоты. Нагревают до 95°С и размешивают при этой температуре 2 ч, затем добавл ют 85 г (2,32 моль) сол ной кислоты. Верхний слой отдел ют, и отмывают кислоту гор чей (, )водой. Выход 920 г раствора, содержащего 139,1 г(99%) 1-хлоро-8-нафталинтиола. Предлагаемый способ позвол ет повысить выход целевых продуктов до количественного от 76 до 98-99%, стабилизировать процесс благодар  применению пассивирующих добавок. Формула изобретени  Способ получени  нафталинтиолов формулы 1 р .SH -5ГО где R - водород или хлор, взаимодействием соответствующего наф талинсульфохлорида с.цинком и минеральными кислотами в ароматическом хлоруглеводороде при температуре 95 - 100°С, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и стабилизации процесса, последний провод т в присутствии свинца в количестве 0,00t - 0,005% от веса цинка. 5. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Технологический регламент И производства тиоиндиго красно-коричневый , Ж. Рубежное, 1971.
2. 2.Технологический регламент If Ь производства тиоиндиго черного. Рубежное , 1971.
3. 3.Доналдсон Н. Хими  и технологи  соединений нафталинового р да. М., изд. Химической литературы, 1963, с. (прототип). .