SK99094A3 - Thermosetting coupling agents, their using and method of materials manufacture - Google Patents

Thermosetting coupling agents, their using and method of materials manufacture Download PDF

Info

Publication number
SK99094A3
SK99094A3 SK990-94A SK99094A SK99094A3 SK 99094 A3 SK99094 A3 SK 99094A3 SK 99094 A SK99094 A SK 99094A SK 99094 A3 SK99094 A3 SK 99094A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
tannin
binders
binder
cellulose
weight
Prior art date
Application number
SK990-94A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Antonio Pizzi
Willi Roll
Berthold Dombo
Original Assignee
Ruetgerswerke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruetgerswerke Ag filed Critical Ruetgerswerke Ag
Publication of SK99094A3 publication Critical patent/SK99094A3/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass, e.g. flours, kernels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
    • C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with polyhydric phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Braking Arrangements (AREA)
  • Mechanical Operated Clutches (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)

Abstract

Thermocurable binders for cellulose-containing products contain tannin and a substance which liberates formaldehyde at elevated temperature. Materials produced using these binders exhibit good strength properties and low swelling values after immersion in water.

Description

(57) Anotácia:(57) Annotation:

Tepelne tvrditeľné spojivá obsahujú tanín z pekanových orechov alebo borovicovej kôry a látku uvoľňujúcu za tepla formaldehyd. Používajú sa pri výrobe materiálov obsahujúcich celulózu tak, že sa zmieša uvedené spojivo s produktom obsahujúcim celulózu a táto zmes sa vnesie do formy, kde sa spracuje pri teplote 150 až 210°C a tlaku 0,1 až 4 MPa/mm2. Takto vyrobené materiály majú dobrú pevnosť a nízke hodnoty napúčania po skladovaní vo vode.The thermosetting binders contain pecan or pine bark tannin and a formaldehyde-releasing substance. They are used in the manufacture of cellulose-containing materials by mixing said binder with the cellulose-containing product and introducing the mixture into a mold where it is processed at a temperature of 150 to 210 ° C and a pressure of 0.1 to 4 MPa / mm 2 . The materials so produced have good strength and low swelling values after storage in water.

Teplom tvrditelné spojivá, ich použitie a spôsob výroby materiálovThermosetting binders, their use and method of production of materials

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka spojív, ktoré sa môžu vytvrdzovať teplom, ktoré sú znášanlivé s drevom a ostatnými produktami, obsahujúcimi celulózu a ktoré sú obzvlášť vhodné pre výrobu drvených materiálov, ako sú napríklad drevotrieskové dosky.The invention relates to heat-curable binders which are compatible with wood and other cellulose-containing products and which are particularly suitable for the production of crushed materials such as particle board.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

V priebehu hľadania prírodných a obzvlášť dorastajúcich surovín pre výrobu spojív pre drevené materiály bolo poznané tiež použitie tanínov (J.The use of tannins has also been recognized in the search for natural and especially growing raw materials for the production of binders for wood materials (J.

/1981/)./ 1981 /).

Napriek dobrej nepresadilo, pretože spojovaných tanínom, neuspokoj ivá.Despite the good did not succeed, because linked tannin, dissatisfactory.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Macromol. SCI.-Chem. znášanlivosti sa pevnosť v ťahu u je, obzvlášť poMacromol. Sci.-Chem. Compatibility with tensile strength u is, especially after

A16 (7), 1243-1250 však ich použitie drevených materiálov, skladovaní vo vode,A16 (7), 1243-1250, however, their use of wood materials, water storage,

Úlohou predloženého vynálezu teda je príprava spojiva na báze tanínu, pomocou ktorého by sa dali vyrobiť drevené materiály s podstatne zlepšenými mechanickými vlastnosťami.j fAccordingly, it is an object of the present invention to provide a tannin-based binder with which wood materials with substantially improved mechanical properties can be produced.

Vyššie uvedená úloha bola vyriešená nájdením teplomI t vytvŕdzujúcich spojív pre celulózu obsahujúcu produkty na báze tanínu, ktorých podstata spočíva v tom, že obsahujú tanínj pekanových orechov a látku, uvoľňujúcu za tepla formaldehyd,:The above task has been solved by finding thermosetting binders for cellulose containing tannin-based products, which consists in containing tannic pecans and a heat-releasing substance, formaldehyde:

pričom tanín obsahuje jednotky obecnej štruktúryj iwherein the tannin comprises units of the general structure i

í [í [

i í ŕ I íi í ŕ I í

ο— pričomο— taking

R znamená vodíkový atóm alebo hydroxylovú skupinu, a voľné väzby na kyslíkových zvyškoch sú buď nasýtené vodíkom a /alebo sú to väzby k iným skupinám molekúl.R is a hydrogen atom or a hydroxyl group, and the free bonds at the oxygen moieties are either saturated with hydrogen and / or are bonds to other groups of molecules.

Výhodne obsahujú spojivá podľa predloženého vynálezu tanín z pekanových orechov alebo z kôry borovice.Preferably, the binders of the present invention contain pecan or pine bark tannins.

Ako látku, uvoľňujúcu za tepla formaldehyd, obsahujú spojivá podľa predloženého vynálezu s výhodou hexametyléntetramín, pričom podiel hexametyléntetramínu, vztiahnutý na tanín, je 3,0 až 9 % hmotnostných.As the formaldehyde-releasing substance, the binders according to the present invention preferably comprise hexamethylenetetramine, the proportion of hexamethylenetetramine based on tannin being 3.0 to 9% by weight.

S výhodou obsahujú spojivá podľa predloženého vynálezu až 50% hmotnostných novolaku.Preferably, the binders of the present invention contain up to 50% by weight of novolak.

Ďalej obsahujú spojivá podľa predloženého vynálezu s výhodou až 20 % hmotnostných aspoň difunkčnej izokyanátovej zlúčeniny.Further, the binders of the present invention preferably contain up to 20% by weight of at least a difunctional isocyanate compound.

Bolo zistené, že taníny, ktoré obsahujú jednotky všeobecnej štruktúryTannins have been found to contain units of general structure

Ον ktorejΟν which

R znamená vodíkový atóm alebo hydroxylovú skupinu a voľné väzby na kyslíkových zvyškoch sú buď nasýtené vodíkom alebo sú to väzby k iným skupinám molekúl, ako sú estery cukrov alebo zvyšky iných alebo rovnakých polyvalentných zlúčenín s fenolickými hydroxylovými skupinami, vykazujú v porovnaní s inými tanínmi výraznú schopnosť spojenia, ak .sa použijú spoločne s látkou, uvoľňujúcou za tepla formaldehyd, ako spojiva pre celulózu obsahujúce produkty. Pevnosť v ťahu sa zvýši a dosiahne hodnoty, ktoré sú napríklad známe u zodpovedajúcich materiálov, viazaných pomocou fenolových živíc. Pokles priečnej pevnosti v ťahu po skladovaní vo vode je podstatne redukovaný a rovnako sú znížené hodnoty bobtnania vo variacej sa vode.R is a hydrogen atom or a hydroxyl group, and the free bonds at the oxygen residues are either saturated with hydrogen or are bonds to other groups of molecules, such as sugar esters or residues of other or the same polyvalent compounds with phenolic hydroxyl groups, joints when used together with a heat-releasing substance formaldehyde as binders for cellulose containing products. The tensile strength is increased to reach values which are known, for example, in the corresponding phenolic resin bound materials. The decrease in transverse tensile strength after storage in water is substantially reduced and the swelling values in the varying water are also reduced.

je známe pre iné taníny.is known for other tannins.

i ii i

i i í f íi i i f i

Ďalšou výhodou pri tom je, že tieto taníny sa môžu použiť bez spracovania, ktoré taníny sú obzvlášťAnother advantage here is that these tannins can be used without processing which tannins are particularly

Zmesi taníny zo tanín z týchtoMixtures of tannins from tannins of these

Zodpovedajúce a prodelfinidínov, pekanových orechov. minóza-tanínom alebo querbracho-tanínom majú síce predĺženú dobu vytvrdzovania, použiť. Tieto taníny sú obvyklé skupiny prokyanidínov borovicovej tanínov v pomere 2 dajú sa ale obchodné produkty kôry alebo napríklad 5 až 5 : 2 ešte bezpečne a doteraz sa používali prevažne ako činiace prostriedky. Obchodná kvalita je pre použitie podľa predloženého vynálezu dostatočná.Matching and prodelfinidines, pecans. with minosan-tannin or querbrachotanin, although they have an extended curing time, should be used. These tannins are the usual groups of 2-tannins of cyanogen tannins, but commercial bark products or, for example, 5 to 5: 2 can still be safely used and have so far been used predominantly as tanning agents. The commercial quality is sufficient for use according to the present invention.

Ako látky, uvoľňujúce za tepla napríklad uviesť paraformaldehyd, hexametyléntetramín (Hexa).Examples of heat release agents include paraformaldehyde, hexamethylenetetramine (Hexa).

formaldehyd, je možné trioxán a obzvlášťformaldehyde, trioxane is possible and in particular

Tepelne vytvrditeľné spojivá podľa predloženého vynálezu súThe thermosetting binders of the present invention are

v najjednoduchšom prípade zmesi z štruktúrne jednotky vzorca ! in the simplest case, the mixture of structural units of the formula ! tanínu, ktorý obsahuje tannin containing R R . C— . C- ‘0- '0- o- about- o- about-

a látky, uvoľňujúce za tepla formaldehyd, pričom podiel formaldehyd uvoľňujúcej látky, obzvlášť hexametyléntetramínu, činí 3,0 až 9 % hmotnostných, vztiahnutých na tanín.and formaldehyde-releasing agents, wherein the proportion of formaldehyde-releasing substance, in particular hexamethylenetetramine, is 3.0 to 9% by weight, based on tannin.

Do rámca predloženého vynálezu ale tiež spadá, ak spojivo obsahuje vedľa špeciálnych druhov tanínu a látky, uvoľňujúcej za tepla formaldehyd, až 50 % hmotnostných novolaku alebo až 20 % hmotnostných aspoň difunkčnej izokyanátovej zlúčeniny, ako je napríklad diizokyanátonaftalén, 4, 4',4'1-triizokyanáto-trifenyl/ metán, izoforondiizokyanát, toluéndiizotiokyanát, hexametyléndiizotiokyanát alebo diizokyanáto-difenylmetán (MDI), pričom pri praktickom použití sa diizokyanáty alebo polyizokyanáty nanášajú na celulózu obsahujúce produkty paralelne k suchej zmesi z podlá predloženého vynálezu používaného tanínu tepla formaldehyd, pred tým, než zodpovedajúce materiály.However, it is also within the scope of the present invention if the binder contains up to 50% by weight of novolak or up to 20% by weight of at least a difunctional isocyanate compound, such as diisocyanatonaphthalene, in addition to special types of tannin and formaldehyde-releasing substance. 1- triisocyanato-triphenyl / methane, isophorone diisocyanate, toluene diisothiocyanate, hexamethylenediisothiocyanate or diisocyanato-diphenylmethane (MDI), wherein in practice the diisocyanates or polyisocyanates are applied to the heat of the cellulose-containing mixture of the present invention, than the corresponding materials.

a látky, uvolňujúcej za sa tieto zlisujú na celulózu obsahujúce vlákna na tiež slama, produkty báze celulózy, z ktorých sa súand the substances releasing these are compressed into cellulose-containing fibers for straw, cellulose-based products of which they are

Zodpovedaj úcu drevené triesky, bavlna, alebo len dosky, netkané rúnové textílie alebo zvukovo dosky.Match wood chips, cotton or just boards, non-woven fleece or sound boards.

napríklad napríklad trieskové ako vyrábajú a tepelne izolačné jefor example, chipping as they produce and heat insulating them

Výroba materiálóv sa vykonáva tak, že sa spojivo podlá predloženého vynálezu zmieša s celulózu obsahujúcimi produktami, táto zmes sa vnesie do formy a pri teplote vyššej ako je teplota rozkladu látky, uvolňujúcej formaldehyd, a nižšej ako je teplota rozkladu tanínu, s výhodou v rozmedzí 150 až 210 ’C, sa za tlaku vytvrdzuje. Hodnota tlaku je pri tom vždy podlá použitého materiálu a požadované hustoty v rozmedzí 0,1 až 4 MPa/mm2. Tak je napríklad tiež možná výroka trojvrstvových trieskových dosák za tlaku 2 až 3,5 MPa/mm2.The production of the materials is carried out by mixing the binder according to the invention with cellulose-containing products, which mixture is brought into the mold and at a temperature above the decomposition temperature of the formaldehyde-releasing substance and below the decomposition temperature of tannin, preferably in the range 150 to 210 ° C, is cured under pressure. The pressure value is always in the range from 0.1 to 4 MPa / mm 2, depending on the material used and the desired density. Thus, for example, it is also possible to produce three-layer particle boards at a pressure of 2 to 3.5 MPa / mm 2 .

Množstvo spojiva je vždy podlá požadovaného materiálu a podlá požadovanej pevnosti v rozmedzí 4 až 20 % hmotnostných, vztiahnuté na celulózu obsahujúci produkt. Spojivo sa môže vyskytovať ako zmes pevných látok alebo ako roztok komponentov vo vode, alkohole alebo vodno-alkoholických zmesiach.The amount of binder is in the range of 4 to 20% by weight, based on the cellulose-containing product, depending on the desired material and the desired strength. The binder may be present as a mixture of solids or as a solution of the components in water, alcohol or aqueous-alcoholic mixtures.

Zodpovedajúce roztoky sú skladovatelné pri teplote miestnosti po dobu niekolkých týždňov bez vzostupu viskozity. U vodných roztokov sa len doporučuje prídavok fungicídu, aby sa zabránilo eventuálnemu infikovaniu hubami.Corresponding solutions can be stored at room temperature for several weeks without increasing viscosity. For aqueous solutions, the addition of a fungicide is only recommended to prevent eventual fungal infection.

Nasledujúce príklady vyhotovenia ukazujú spojivá podlá predloženého vynálezu pri ich použití pri výrobe trieskových dosiek.The following exemplary embodiments show the binders of the present invention when used in the manufacture of particle board.

Príklady vyhotovenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Drevené triesky sa postriekajú vodno-alkoholickým roztokom, ktorý obsahuje 11 % hmotnostných spojiva na použité drevo a usuší sa. Potom sa známym spôsobom (2,5 N/mm2; 195 °C) sformujú na dosky o rozmere 400x350x12 mm, zlisujú a a vytvrdia.The wood chips are sprayed with an aqueous-alcoholic solution containing 11% by weight binder for the wood used and dried. They are then formed into plates of 400x350x12 mm in a known manner (2.5 N / mm 2 ; 195 ° C), pressed and cured.

Zisťuje sa hustota, priečna pevnosť v ťahu dosiek, jednak suchých a jednak po skladovaní vo vode (2 hodiny vo vriacej vode a potom 16 hodín sušenia pri teplote 105 C), ako i hrúbkovom bobtnaní po dvojhodinovom skladovaní vo vriacej vode, pričom sa menia pomery komponent spojiva, množstvá spojiva a doba lisovania.The densities, the transverse tensile strength of the boards are determined, both dry and after storage in water (2 hours in boiling water and then 16 hours of drying at 105 ° C), as well as the thickness swelling after two hours storage in boiling water. binder components, binder amounts and compression time.

Príklad 1 až 5Examples 1 to 5

Pri príklade 1 sa mení podiel hexametyléntetramínu v spojive v rozmedzí 7,5 až 5,5 % hmotnostných. Zodpovedajúcim spôsobom sa mení podiel tanínu z pekanových orechov v rozmedzí 92,5 až 94,4% hmotnostných.In Example 1, the proportion of hexamethylenetetramine in the binder varies between 7.5 and 5.5% by weight. Accordingly, the proportion of pecan tannin varies between 92.5 and 94.4% by weight.

V príklade 2 je podiel hexametyléntetramínu, vztiahnutý na tanín, 6,4 %, čo znamená podiel tanínu z pekanových orechov 93,6%. Menia sa tu i doby lisovania.In Example 2, the proportion of hexamethylenetetramine based on tannin is 6.4%, which means the proportion of tannin from pecans is 93.6%. The pressing times are also changing here.

Príklad 3 ukazuje hodnoty trojvrstvovej trieskovej dosky pri podiele 6,4 % hexametyléntetramínu v spojive a s obsahom spojiva 10 % vo vnútornej vrstve a 12 % vo vonkajších vrstvách.Example 3 shows the values of a three-layer particle board at 6.4% hexamethylenetetramine in the binder and with a binder content of 10% in the inner layer and 12% in the outer layers.

Príklady 4 a 5 ukazujú analogické hodnoty ako pri príkladoch 1 a 2 pri použití mimóza-tanínu (Wattle-tanin).Examples 4 and 5 show analogous values to Examples 1 and 2 using mimosa-tannin (Wattle-tannin).

Zistené hodnoty sú uvedené v nasledujúcich tabulkách.The values are shown in the following tables.

Tabuľkytable

Príklad 1 Príklad 4 héxametyléntetramín (porov.)Example 1 Example 4 Hexamethylenetetramine (cf.)

doba lisovania pressing time (s/mm) (S / mm) 17,5 17.5 17,5 17.5 17,5 17.5 17,5 17.5 17,5 17.5 hustota (kg/m3)density (kg / m 3 ) 729 729 730 730 736 736 711 711 711 711 Priečna pevnosť v ťahu za sucha (MPa) Transverse dry tensile strength (MPa) 0,82 0.82 0,81 0.81 0,79 0.79 0,45 0.45 0,43 0.43 priečna pevnosť v ťahu po skladovaní vo vode (MPa) lateral strength in tension after storage in water (MPa) 0,25 0.25 0,27 0.27 0,26 0.26 0,09 0.09 0,07 0.07 bobtnanie swelling (%) (%) 25,0 25.0 23,9 23.9 22,1 22.1 32,1 32.1 31,5 31.5 HCHO-emisie HCHO-emissions (mg/100 g; WKI) (mg / 100g; WKI) 1,71 1.71 1,45 1.45 0,84 0.84 2,01 2.01 1,87 1.87

Príklad 2 Príklad 5Example 2 Example 5

(6,4% hexa) (6.4% hexa) (porov., 6,5 % (cf., 6.5% hexa) hexa) doba lisovania (s/mm) pressing time (S / mm) 17,5 17.5 12,5 12.5 8,5 8.5 30,0 30.0 17,5 17.5 12,5 12.5 hustota (kg/m3)density (kg / m 3 ) 730 730 738 738 733 733 714 714 731 731 722 722 Priečna pevnosť v ťahu za sucha (MPa) Transverse dry tensile strength (MPa) 0,81 0.81 0,75 0.75 0,67 0.67 0,5 0.5 0,45 0.45 0,41 0.41 priečna pevnosť v ťahu po skladovaní vo vode (MPa) transverse strength in tension after storage in water (MPa) 0,27 0.27 0,19 0.19 0,17 0.17 0,13 0.13 0,09 0.09 0,03 0.03 bobtnanie (%) swelling (%) 23,9 23.9 22,4 22.4 20,9 20.9 29,7 29.7 32,1 32.1 36,7 36.7 HCHO-emisie (mg/100 g; WKI) HCHO emissions (mg / 100 g; WKI) 1,45 1.45 1,32 1.32 1,1 1.1 1,64 1.64 2,01 2.01 1,28 1.28

Príklad 3 doba lisovania (s/mm)12,5 spoj ivo (%) vnútorná/krycía vrstva10/12 vlhkosť triesok po nanesení spojiva (%) vnútorná/krycia vrstva28/26 hustota (kg/m3)723 priečna pevnosť v ťahu za sucha (MPa)0,83 priečna pevnosť v ťahu po skladovaní vo vode (MPa)0,27 bobtnanie (%) 22,1Example 3 pressing time (s / mm) 12.5 bonding agent (%) inner / outer layer 10/12 chip humidity after application of bonding agent (%) inner / outer layer28 / 26 density (kg / m 3 ) 723 transverse tensile strength per dryness (MPa) 0,83 transverse tensile strength after storage in water (MPa) 0,27 swelling (%) 22,1

HCHO-emisie (mg/100 g; WKI)HCHO emissions (mg / 100 g; WKI)

1,41.4

Príklad 6Example 6

Podlá všeobecného popisu pri teplote 190 ’C; 2,5 N/mm2) trieskové dosky.According to the general description at 190 ° C; 2.5 N / mm 2 ) Chipboards.

Spoj ivo:Coupling:

Tanín z borovicovej kôry (37 % vodný roztok) ' hexametyléntetramín (40 % vodný roztok) octan zinočnatý (25 % vodný roztok) voda príkladov (lisovacia doba 15 s/mm sa vyrobia a testujú jednovrstvovéPine bark tannin (37% aqueous solution) Hexamethylenetetramine (40% aqueous solution) Zinc acetate (25% aqueous solution) Water examples (pressing time 15 s / mm are made and tested single layer

337 hmotnostných dielov337 parts by weight

19,3 hmotnostných dielov19.3 parts by weight

19,3 hmotnostných dielov hmotnostných dielov19.3 parts by weight

Výsledky:The results:

hustota (kg/m3) priečna pevnosť v ťahu za sucha (MPa) priečna pevnosť v ťahu po skladovaní vo vode (MPa)density (kg / m 3 ) lateral tensile strength (MPa) lateral tensile strength after storage in water (MPa)

HCHO-emisie (mg/100 g;)HCHO emissions (mg / 100 g;)

Príklad 7Example 7

Podlá všeobecného popisu pri teplote 190 C; 2,5 N/mm2) dosky.According to the general description at 190 ° C; 2.5 N / mm 2 ) boards.

708708

0,800.80

0,230.23

0,1 príkladov (lisovacia doba 15 s/mm sa vyrobia a testujú trojvrstvové0.1 examples (pressing time 15 s / mm are made and tested in three layers)

Spoj ivo Spoj ivo vnútorná vrstva (hmôt, diely) inner layer (masses, parts) vonkajšia vrstva (hmôt, diely) outer layer (masses, parts) Tanín z borovicovej kôry Pine bark tannin (37 % vodný roztok) (37% aqueous solution) 327 327 327 327 hexametyléntetramín hexamethylenetetramine (40 % vodný roztok) (40% aqueous solution) 19,5 19.5 ’ 19,5 ’19.5 octan zinočnatý zinc acetate (25 % vodný roztok) (25% aqueous solution) 24,0 24.0 19,5 19.5 voda Water 12 12 — -

Výsledky:The results:

hustota (kg/m3) Priečna pevnosť v ťahu za sucha (MPa) priečna pevnosť v ťahu po skladovaní vo vode (MPa)density (kg / m 3 ) Lateral tensile strength (MPa) Lateral tensile strength after storage in water (MPa)

HCHO-emisie (mg/100 g; )HCHO emissions (mg / 100 g;)

723723

0,800.80

0,290.29

0,160.16

Claims (10)

1. Teplom tvrdítelné spojivá pre celulózu obsahujúce produkty na báze tanínu, vyznačujúce sa tým, že obsahujú tanín pekanových orechov a látku, uvolňujúcu za tepla formaldehyd, pričom tanín obsahuje jednotky všeobecnej štruktúry1. Thermosetting cellulose binders containing tannin-based products, characterized in that they contain pecan nut tannin and a formaldehyde-releasing substance, the tannin having units of general structure R opričomR opričom R znamená vodíkový atóm alebo hydroxylovú skupinu, a volné väzby na kyslíkových zvyškoch sú buď nasýtené vodíkom a/alebo sú to väzby k iným skupinám molekúl.R is a hydrogen atom or a hydroxyl group, and the free bonds at the oxygen moieties are either saturated with hydrogen and / or are bonds to other groups of molecules. 2.Spojivá podlá nároku 1, vyznačujúce sa tým, že použitým tanínom je tanín z pekanových orechov alebo z kôry borovice.Binding material according to claim 1, characterized in that the tannin used is pecan or pine bark tannin. 3.Spojivá podlá nárokov 1 a 2, vyznačujúce sa tým, že ako látku, uvolňujúcu za tepla formaldehyd, obsahujúci hexametyléntetramín.Binding material according to claims 1 and 2, characterized in that it contains hexamethylenetetramine as a heat-releasing substance formaldehyde. 4. Spojivá podlá nároku 3, vyznačujúce sa tým, že podiel hexametyléntetramínu, vztiahnuté na tanín, je 3,0 až 9 % hmotnostných.Binders according to claim 3, characterized in that the proportion of hexamethylenetetramine, based on tannin, is 3.0 to 9% by weight. 5.Spojivá podľa nárokov 1 a 2, vyznačujúce sa tým, že obsahujú až 50 % hmotnostných novolaku.Adhesives according to claims 1 and 2, characterized in that they contain up to 50% by weight of novolak. 6.Spojivá podľa nárokov 1 a 2, vyznačujúce sa tým, že obsahujú až 20 % hmotnostných aspoň difunkčnej izokyanátovej zlúčeniny.Adhesives according to claims 1 and 2, characterized in that they contain up to 20% by weight of at least a difunctional isocyanate compound. 7. Použitie spojív pódľa nárokov 1 až 6 pre výrobu materiálov na báze celulózu obsahujúcich produktov.Use of binders according to claims 1 to 6 for the production of cellulose-based materials containing products. 8. Spôsob výroby materiálov, vyznačujúci sa tým, že sa zmieša spojivo podľa nárokov 1 až 6 s celulózu obsahujúcim produktom, táto zmes sa vnesie do formy a tu sa spracuje pri teplote v rozmedzí 150 až 210 °C a tlaku v rozmedzí 0,1 až 4 MPa/mm2.A process for the production of materials, characterized in that the binder according to claims 1 to 6 is mixed with a cellulose-containing product, the mixture is introduced into a mold and processed there at a temperature of 150 to 210 ° C and a pressure of 0.1 up to 4 MPa / mm 2 . 9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že sa spojivo zmieša s drevenými trieskami ako prášok.Method according to claim 8, characterized in that the binder is mixed with wood chips as a powder. 10. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že sa spojivo nastrieka na drevené triesky ako roztok.Method according to claim 8, characterized in that the binder is sprayed onto the wood chips as a solution.
SK990-94A 1993-08-21 1994-08-19 Thermosetting coupling agents, their using and method of materials manufacture SK99094A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4328220 1993-08-21
DE4402159A DE4402159A1 (en) 1993-08-21 1994-01-26 Thermosetting binders

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK99094A3 true SK99094A3 (en) 1995-04-12

Family

ID=25928829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK990-94A SK99094A3 (en) 1993-08-21 1994-08-19 Thermosetting coupling agents, their using and method of materials manufacture

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0639608B1 (en)
AT (1) ATE170892T1 (en)
AU (1) AU670702B2 (en)
BR (1) BR9403283A (en)
CA (1) CA2129936C (en)
CZ (1) CZ9402006A3 (en)
DE (2) DE4402159A1 (en)
ES (1) ES2068171T3 (en)
FI (1) FI943836A (en)
GR (1) GR950300015T1 (en)
HU (1) HUT71636A (en)
NO (1) NO943068L (en)
NZ (1) NZ264187A (en)
SI (1) SI9400325A (en)
SK (1) SK99094A3 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4447711C2 (en) * 1994-01-27 2000-08-03 Bakelite Ag Heat-curable binders for cellulose-based prods., e.g. chipboard
DE4402341C2 (en) * 1994-01-27 2000-11-02 Bakelite Ag Binder solutions for cellulosic products
EP0788866B1 (en) * 1996-02-09 1998-05-20 Schlingmann GmbH & Co. Method for the fabrication of particle boards and fibreboards with low formaldehyde content using tannin based binders
US5912317A (en) * 1997-04-02 1999-06-15 Angus Chemical Company Oxazolidine-based hardeners for the room temperature cure of resorcinol resins in the bonding of wood articles--II
US5858553A (en) * 1997-04-02 1999-01-12 Angus Chemical Company Oxazolidine-based hardeners for the room temperature cure of resorcinol resins in the bonding of wood articles
DE19733925A1 (en) * 1997-08-06 1999-02-11 Bakelite Ag Binder composition, its use and a process for the production of particle board
FR2952937B1 (en) 2009-11-20 2013-02-08 Chaire Europeenne De Chimie Now Pour Un Developpement Durable NOVEL PHENOPLAST RESINS OBTAINED FROM PHENOLIC COMPOUNDS AND MACROMOLECULAR HARDENERS WITH ALDEHYDE FUNCTIONS

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1225571A (en) * 1968-02-27 1971-03-17
US4098765A (en) * 1977-05-02 1978-07-04 Kays Stanley J Pecan nut by-products and processes
US4201699A (en) * 1977-07-12 1980-05-06 Chen Chia Ming Phenol-aldehyde resin composition containing pecan pith extract and an aldehyde
EP0544927B1 (en) * 1990-12-14 1995-10-11 Diteco Ltda. An adhesive composition comprising isocyanate, phenol-formaldehyde and tannin, useful for manufacturing plywoods for exterior application
DE9209289U1 (en) * 1992-07-10 1992-08-20 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eV, 8000 München Moisture-resistant, biologically resistant chipboard

Also Published As

Publication number Publication date
CZ9402006A3 (en) 1995-03-15
FI943836A0 (en) 1994-08-19
CA2129936C (en) 2000-08-15
CA2129936A1 (en) 1995-02-22
AU670702B2 (en) 1996-07-25
EP0639608B1 (en) 1998-09-09
AU7036694A (en) 1995-03-02
DE59406873D1 (en) 1998-10-15
ATE170892T1 (en) 1998-09-15
ES2068171T1 (en) 1995-04-16
FI943836A (en) 1995-02-22
BR9403283A (en) 1995-04-11
DE4402159A1 (en) 1995-02-23
HU9402410D0 (en) 1994-11-28
NO943068D0 (en) 1994-08-19
ES2068171T3 (en) 1998-11-16
NO943068L (en) 1995-02-22
SI9400325A (en) 1995-02-28
MX9405910A (en) 1997-10-31
NZ264187A (en) 1995-05-26
EP0639608A1 (en) 1995-02-22
GR950300015T1 (en) 1995-04-30
HUT71636A (en) 1996-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4935457A (en) Fiberboard method and composition
EP0492016B1 (en) Thermosetting resin material and composite products from lignocellulose
GB2220669A (en) Cellulosic composite materials
DE69419242T2 (en) Cross-catalyzed phenol resorcinol adhesive for gluing material containing lignocellulose and process for its production
CA2244667C (en) Bonding agent composition, its use as well as a process for the production of particle board
UA124056C2 (en) Osb (oriented strand board) wood material panel having improved properties and method for producing same
US5866057A (en) Process for the manufacture of particle-board and fiberboard
US4265846A (en) Method of binding lignocellulosic materials
SK99094A3 (en) Thermosetting coupling agents, their using and method of materials manufacture
PL190838B1 (en) Binder compositions and their application
EP1874513B1 (en) Method for producing reduced-emission, low-thickness swell medium density fiber boards and molded fiber parts
SK122394A3 (en) Joints on tanine base
JP7237076B2 (en) Binder for cellulose-containing materials
EP0700762B1 (en) Process for the fabrication of chipboards and fibreboards
WO2011098470A2 (en) Methods for producing composites
CA1101625A (en) Method of binding lignocellulosic materials
RU2166521C2 (en) Method of manufacturing wood particle boards
EP0067426B1 (en) Production of construction board by the use of an isocyanate-aldehyde binder
JP2002127113A (en) Wood fiber board and its manufacturing method
RU2694748C2 (en) Method for production of plate materials based on vegetable raw materials and bifunctional synthetic binders
JP7348999B1 (en) Wooden board and its manufacturing method
DE19528492A1 (en) Medium density fibre board mfr. without precure or formaldehyde emission during drying - comprises treating fibres with tannin binder component before and formaldehyde or precursor after drying and also saves binder
MXPA94005910A (en) Hardening aglomerantes term
Doungpet Properties of Medium Density Fibreboard Manufactured from Extrated and Unextracted Acacia Catechu Wood Chips
JP2020531320A (en) A method for producing lignocellulosic material in the presence of caprolactam and its oligomers