SK93796A3 - Substituted phthalocyanines, preparation method thereof and a paint containing same - Google Patents

Substituted phthalocyanines, preparation method thereof and a paint containing same Download PDF

Info

Publication number
SK93796A3
SK93796A3 SK937-96A SK93796A SK93796A3 SK 93796 A3 SK93796 A3 SK 93796A3 SK 93796 A SK93796 A SK 93796A SK 93796 A3 SK93796 A3 SK 93796A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
phthalocyanine
substituted
atom
group
Prior art date
Application number
SK937-96A
Other languages
English (en)
Inventor
Ian A Macpherson
Iain F Fraser
Sharon K Wilson
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9514994.4A external-priority patent/GB9514994D0/en
Priority claimed from GBGB9517421.5A external-priority patent/GB9517421D0/en
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of SK93796A3 publication Critical patent/SK93796A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
    • C09B47/22—Obtaining compounds having nitrogen atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka ftalocyanínových pigmentov, ktoré absorbujú blízko infračervenej oblasti spektra. Ďalej sa týka spôsobu prípravy týchto látok a farby, ktorá ich obsahuje.
Podstata vynálezu
V súlade s tým vynález opisuje ftalocyanín všeobecného vzorca I
MPcXa(N
(I) v ktorom
MPc predstavuje ftalocyanínové jadro všeobecného vzorca II
kde
M znamená atóm kovu, chlórmetalickú skupinu, oxymetalickú skupinu alebo atóm vodíka,
X predstavuje atóm halogénu,
R1 znamená organický zvyšok,
R2 predstavuje atóm vodíka alebo prípadne substituovanú alkylovú skupinu, a má priemernú hodnotu od 15 do 1, a b má priemernú hodnotu od 1 do 15, pričom súčet a + b sa pohybuje od 4 do 16.
Výhodnými ftalocyanínmi podľa vynálezu sú tie zlúčeniny, ktoré vykazujú maximálnu absorbanciu (λ^) od 700 do 1000 nm.
Ftalocyanínové jadro môže byť bez kovu, teda M predstavuje atóm vodíka, alebo M môže znamenať atóm kovu, halogénmetalickú skupinu alebo oxymetalickú skupinu. Vhodnými kovmi, halogénmetalickými skupinami a oxymetalickými skupinami sú tie, v ktorých je kovom kov zo skupín ΙΑ, IIA, IIIB, IVB, 1., 2. a 3. radu prechodových kovov a lantanidového radu periodickej tabuľky. Výhodnými kovmi, halogénmetalickými skupinami a oxymetalickými skupinami sú tie, v ktorých sa kov vybral zo súboru zahŕňajúceho meď, mangán, železo, zinok a kobalt, a najmä meď.
V halogénmetalických skupinách sú vhodnými atómami halogénov atóm chlóru, fluóru, brómu a jódu, výhodne atóm chlóru, fluóru a brómu.
V oxymetalických skupinách je oxy-časťou atóm kyslíka alebo hydroxyskupina.
Je výhodné, pokiaľ sa R1 vybral zo súboru zahŕňajúceho arylové, heterocyklické, alicyklické a alkylové zvyšky a je prípadne substituovaný jedným alebo niekoľkými substituentami. Pokiaľ Rx predstavuje arylový alebo heterocyklický zvyšok, je výhodne vybraný zo súboru zahŕňajúceho mono- alebo bicyklické arylové alebo heterocyklické zvyšky. Medzi príklady vhodných arylových alebo heterocyklických zvyškov patrí fenylová, naftylová, pyridylová, chinolinylová, tienylová, furanylová, tiazolylová a benzotiazolylová skupina. Pokiaľ R1 predstavuje alicyklický zvyšok, jedná sa výhodne o cykloalkylovú skupinu so 4 až 8 atómami uhlíka, výhodnejšie cyklohexylovú skupinu. Pokiaľ R1 alebo R2 znamenajú alkylový zvyšok, s výhodou každý z nich nezávisle predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, výhodnejšie alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a najmä alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
Pokiaľ je organický zvyšok predstavovaný symbolom Rx prípadne substituovaný, sú substituenty vybrané zo súboru zahŕňajúceho alkylové skupiny s 1 až 10 atómami uhlíka, výhodne alkylové skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupiny s 1 až 10 atómami uhlíka, výhodne alkoxyskupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, kyanoskupinu, nitroskupinu, trifluórmetylovú skupinu, atómy halogénov, výhodne fluóru, chlóru alebo brómu, skupiny -NR3R4, -OR3, -SOaNR3R4, -SO2R3, -CONR3R4, -COOR3 a -COR3, kde symboly R3 a R4 nezávisle na sebe sú vždy vybrané zo skupiny zahŕňajúcej atóm vodíka, alkylové skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, arylové skupiny, výhodne fenylovú skupinu a aralkylové skupiny so 7 až 10 atómami uhlíka, výhodne benzylovú skupinu. Výhodnými substituentami organického zvyšku predstavovaného symbolom R1 sú najmä alkylové skupiny s 1 až 6 atómami uhlíka, skupiny -OR3, kde R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, skupiny [NH(CH2)^]yNH(CH2)nH, kde x má hodnotu 2 alebo 3, y má hodnotu 0 až 5 a n má hodnotu 0 až 24, alebo skupiny -NR3R4, kde symboly R3 a R4 nezávisle na sebe znamenajú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo aralkylovú skupinu so 7 až 10 atómami uhlíka.
Pokiaľ R2 predstavuje prípadne substituovanú alkylovú skupinu, sú substituenty vybrané zo súboru zahŕňajúceho hydroxyskupinu, atómy halogénov, výhodne chlóru, brómu alebo fluóru, kyanoskupinu, skupiny -COO-alkyl s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovéj časti a fenylovú skupinu.
Výhodnými zlúčeninami všeobecného vzorca I sú tie zlúčeniny , v ktorých
M znamená atóm medi,
R1 predstavuje benzylovú skupinu alebo N-alkylaminoalkylovú skupinu,
R2 znamená atóm vodíka, a súčet a + b sa pohybuje od 12 do 16.
Výhodnejšie sú zlúčeniny, v ktorých
M znamená atóm medi,
R1 predstavuje benzylovú skupinu alebo N-alkylaminoalkylovú skupinu,
R2 znamená atóm vodíka, a má hodnotu 15 až 8, a b má hodnotu 1 až 8, súčet a + b teda môže byť od 15 do 16.
Výhodnými zlúčeninami všeobecného vzorca I sú najmä oktachlórhepta(benzylaminojkuprumftalocyanín a undekachlórtetra (N-stearyl-3-propándiamino)kuprumftalocyanín.
Vynález ďalej zahŕňa spôsob prípravy ftalocyanínu všeobecného vzorca I
MPcX-(N (I) reakciou ftalocyanínu všeobecného vzorca III
MPcX (III)
C so zlúčeninou všeobecného vzorca IV
H-NRXR2 (IV) pričom c má hodnotu od 4 do 16, napríklad od 15 do 16, a symboly M, Pc, X, Rx a R2 majú vyššie definovaný význam.
Spôsob sa dá uskutočniť zmiešaním ftalocyanínu všeobecného vzorca III a zlúčeniny všeobecného vzorca IV, prípadne v prítomnosti inertnej kvapaliny, a zahriatím na zvýšenú teplotu.
Vhodnými inertnými kvapalinami sú amidy, ako je N-metylpyrolidón alebo dimetylformamid.
Spôsob sa výhodne uskutočňuje v neprítomnosti inertnej kvapaliny.
Spôsob sa výhodne uskutočňuje pri teplote od 100 °C do 250 °C, výhodnejšie pri teplote od 130 °C do 200 °C a najmä pri teplote od 150 °C do 190 °C.
Ftalocyanín všeobecného vzorca I sa môže izolovať z reakčnej zmesi ľubovoľným účelným spôsobom, napríklad ochladením reakčnej zmesi a jej vyliatím do kvapaliny ako je etanol a odfiltrovaním vyzrážaného produktu. Produkt sa môže vyčistiť premytím kvapalinou ako je etanol alebo elúciou zo silikagélu s použitím kvapaliny ako je toluén ako elučného činidla.
Zlúčenina všeobecného vzorca III sa môže pripraviť reakciou halogenovaného 1,2-dikyanbenzénu, napríklad tetrahalogén-l,2-dikyanbenzénu, s príslušným kovom alebo soľou kovu v inertnej organickej kvapaline pri zvýšenej teplote.
Ftalocyaníny podľa vynálezu sú vhodné na absorbciu elektromagnetického žiarenia napríklad z laserového zdroja a dajú sa použiť ako ochranná vrstva optických diskov na ukladanie dát.
Pigment podľa vynálezu môže tvoriť zložku farby, ktorá sa môže uspôsobiť na použitie v litografii, kníhtlači, hĺbkotlači alebo sieťotlači. Farba môže obsahovať pigment v množstve od 0,1 do 20 %, výhodne 1 až 15 % hmôt. Farba môže obsahovať ďalšie zložky, ako sú vysušovadlá a iné pigmenty.
Vynález tiež zahŕňa farbu, ktorá obsahuje nosnú látku farby a pigment podľa vynálezu.
Farby podľa vynálezu sa môžu tlačiť na bezpečnostné dokumenty a ďalšie predmety, u ktorých sa musí preukazovať pravosť. V tejto súvislosti je materiálom používaným na tlač všeobecne papier, vrátane handrového papiera, výhodne papier na tlač bankoviek, plastom obaľovaný alebo laminovaný papier, a plasty, ako je napríklad PVC na výrobu bankových kariet, alebo plastový papier, napríklad netkaný plastový papier. Medzi výrobky nesúce bezpečnostnú tlač patria bankovky, bankové pásky, obeživo, cestovné šeky, dlhopisy, certifikáty, kolky, lósy, vlastnícke dokumenty, pasy, preukazy totožnosti, kreditné karty, výberové karty, prístupové karty, inteligentné karty, etikety a visačky preukazujúce akosť, a nefalšovateľné etikety. 1
Na bezpečnostných dokumentoch sú obvykle prítomné rôzne typy tlače, vybrané zó skupiny zahrňujúcej hĺbkotlač, ofsetovú litografiu, kníhtlač a niekedy gravúry. Farba podľa vynálezu sa normálne používa okrem/mimo bezpečnostné tlačených plôch v rade farieb. Na bezpečnostných dokumentoch sa často používajú techniky dúhovej tlače. Pigment podľa vynálezu môže tiež tvoriť súčasť elektrofotografických tonerov, matríc alebo farieb pre tlačiarne pracujúce s typovým kolieskom, a používaný v metódach bezdotykovej tlače.
Pigment podľa vynálezu sa môže tiež začleniť, avšak nie nevyhnutne vo forme farby, do papiera vrátane handrových pa pierov a plastových papierov, bankových pásikov, plastových kariet a ďalších bezpečnostných dokumentov alebo predmetov, pri ktorých musí byť preukázateľná pravosť, v prípade nutnosti zmiešaný s polymérom a nanesený inak než vo forme farby. Pigment podľa vynálezu sa môže nanášať na jedinú plochu alebo na sériu plôch, v prípade nutnosti alebo potreby v kódovanom vzore.
Pigment podľa vynálezu sa môže zapracovať do predmetov, pri ktorých sa musí preukazovať pravosť, napríklad jeho začlenením do etikety, ako je holografická etiketa nesúca tlač, alebo fólia lisovaná za horúca. Všeobecne môže byť pigment na povrchu alebo blízko povrchu predmetu, u ktorého sa má preukazovať pravosť.
Vynález ilustrujú nasledujúce príklady.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava oktachlórhepta (benzylamino) kuprumftalocyanínu dielov benzylamínu a 1 diel pigmentovej zelenej 7 sa Reakčná zmes sa potom ochladí a vyleje do vody. Výsledná zrazenina sa izoluje centrifugáciou, premyje sa vodou a vysuší sa pri izbovej teplote, čím sa získa produkt vykazujúci (v trichlórmetáne) 714 nm.
Príklad 2
Príprava undekachlórtetra (N-stearyl-3-propándiamino) kuprumftalocyanínu
11,4 dielu N-stearyl-1,3-diamínpropánu a 1 diel pigmentovej zelenej 7 sa zohrievajú do varu pod spätným chladičom počas 18 hodín. Reakčná zmes sa potom ochladí a vyleje sa do ľadovej kyseliny octovej. Výsledná zrazenina sa izoluje centrifugáciou, premýva sa ľadovou kyselinou octovou až sú premývacie kvapaliny číre, potom sa premyje vodou a vysuší sa pri izbovej teplote, čím sa získa produkt vykazujúci (v 1-metylnaftalóne) 723,2 nm.
Príklad 3
Pigment z príkladu 1 sa disperguje v bezfarebnom ofsetovom tlačiarenskom laku v množstve 10 % hmôt, s použitím trojvalcového mlyna a získajú sa tlače s použitím laboratórneho skúšobného tlačiarenského lisu. Tlače sa analyzujú s použitím UV-VIS-NIR spektrofotometra. Minimálna reflektancia (maximálna absorpcia) sa pozoruje pri 720 nm.
Príklad 4
Pigment z príkladu 2 sa disperguje v bezfarebnom ofsetovom tlačiarenskom laku v množstve 3 % hmôt, s použitím trojvalcového mlyna a získajú sa tlače s použitím laboratórneho skúšobného tlačiarenského lisu. Tlače sa analyzujú s použitím UV-VIS-NIR spektrofotometra. Minimálna reflektancia (maximálna absorpcia) sa pozoruje pri 715 nm.

Claims (11)

1. Substituované ftalocyaníny všeobecného vzorca I
MPcXa ) b (I) v ktorom
MPc predstavuje ftalocyanínové jadro všeobecného vzorca II (II) kde !
M znamená atóm kovu, chlórmetalickú skupinu, oxymetalickú skupinu alebo atóm vodíka,
X predstavuje atóm halogénu,
Rx znamená organický zvyšok,
R2 predstavuje atóm vodíka alebo prípadne substituovanú alkylovú skupinu, a má priemernú hodnotu od 15 do 1, a b má priemernú hodnotu od 1 do 15, pričom súčet a + b sa pohybuje od 4 do 16.
2. Substituované ftalocyaníny všeobecného vzorca I podľa nároku 1, v ktorých
M znamená atóm vodíka, medi, mangánu, železa, zinku alebo kobaltu.
3. Substituované ftalocyaníny všeobecného vzorca I podľa nároku 1, v ktorých
M znamená atóm medi
R1 predstavuje benzylovú skupinu alebo N-alkylaminoalkylovú skupinu, a
R2 znamená atóm vodíka.
4. Substituovaný ftalocyanín všeobecného vzorca I podľa nároku 1, ktorým je oktachlórhepta(benzylamino)kuprumftalocyanín.
5. Substituovaný ftalocyanín všeobecného vzorca I podľa nároku 1, ktorým je undekachlórtetra(N-stearyl-l,3-propándiamino)kuprumftalocyanín.
6. Spôsob prípravy substituovaného ftalocyanínu všeobecného vzorca I
MPcXa (I) vyznačený tým, že sa podrobí reakcii ftalocyanín. všeobecného vzorca III
MPcX (III)
C so zlúčeninou všeobecného vzorca IV
H-NRXR2 (IV) pričom c má hodnotu od 4 do 16, a symboly M, Pc, X, R1 a R2 majú význam definovaný v nároku 1.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačený tým, že reaktanty sa zohrievajú na zvýšenú teplotu v prítomnosti alebo neprítomnosti inertnej kvapaliny.
8. Spôsob podľa nároku pri teplote že sa uskutočňuje
7, v od 100 yznačený tým, °C do 250 °C.
9. Farba, vyznačená tým, že obsahuje nosnú látku farby a substituovaný ftalocyanín všeobecného vzorca I podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 5.
10. Farba podľa nároku 9, vyznačená tým, že obsahuje uvedený substituovaný ftalocyanín v množstve 0,1 až 20 % hmôt.
11. Použitie farby podľa nároku 9 pre tlač bezpečnostných dokumentov.
SK937-96A 1995-07-21 1996-07-18 Substituted phthalocyanines, preparation method thereof and a paint containing same SK93796A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9514994.4A GB9514994D0 (en) 1995-07-21 1995-07-21 Substituted phthalocyanines
GBGB9517421.5A GB9517421D0 (en) 1995-08-25 1995-08-25 Substituted phthalocyanines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK93796A3 true SK93796A3 (en) 1998-06-03

Family

ID=26307440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK937-96A SK93796A3 (en) 1995-07-21 1996-07-18 Substituted phthalocyanines, preparation method thereof and a paint containing same

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0757084A1 (sk)
JP (1) JPH0952894A (sk)
KR (1) KR970010770A (sk)
CN (1) CN1145905A (sk)
AU (1) AU712884B2 (sk)
CA (1) CA2181661A1 (sk)
CZ (1) CZ214896A3 (sk)
MX (1) MX9602888A (sk)
SK (1) SK93796A3 (sk)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7053285B2 (ja) * 2018-01-25 2022-04-12 株式会社日本触媒 フタロシアニン化合物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB471435A (en) * 1936-03-05 1937-09-06 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of dyestuffs
ATE51402T1 (de) * 1984-03-21 1990-04-15 Ici Plc Infrarot-absorber.
JPS63170462A (ja) * 1986-08-25 1988-07-14 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd フタロシアニン化合物
JPH0730300B2 (ja) * 1988-04-01 1995-04-05 三井東圧化学株式会社 アルキルフタロシアニン近赤外線吸収剤及びそれを用いた表示・記録材料
EP0523959B1 (en) * 1991-07-15 1999-10-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Novel phthalocyanine compounds, production method thereof, and near infrared ray absorption materials containing the same
EP0607031B1 (en) * 1993-01-13 1999-10-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Heat radiation-shielding material
GB9315692D0 (en) * 1993-07-29 1993-09-15 Zeneca Ltd Phthalocyanines

Also Published As

Publication number Publication date
CA2181661A1 (en) 1997-01-22
MX9602888A (es) 1997-06-28
JPH0952894A (ja) 1997-02-25
CN1145905A (zh) 1997-03-26
KR970010770A (ko) 1997-03-27
AU6060696A (en) 1997-01-30
AU712884B2 (en) 1999-11-18
CZ214896A3 (en) 1997-02-12
EP0757084A1 (en) 1997-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5718754A (en) Pigment compositions
AU2011333787B2 (en) The use of aryl or heteroaryl substituted dithiolene metal complexes as IR absorbers
AU2007213530B2 (en) Improvements in and relating to printing
TW505647B (en) Structured pigment coating and its preparation and use
US5523027A (en) Long-wavelength UV light absorber
US5759254A (en) Substituted phthalocyanines
US5516899A (en) Phthalocyanines
AU2002329454B2 (en) Phthalocyanine based inks with absorption maxima in the near infra red and visible spectrum
US20230303608A1 (en) Dithiolene metal complexes
US10557047B2 (en) Ga-naphthalocyanine chromophores with short chain alkoxy axial substituents
CN109652064A (zh) 一种特殊荧光防伪材料及其制备方法和用途
SK93796A3 (en) Substituted phthalocyanines, preparation method thereof and a paint containing same
JPH04320466A (ja) セキュリティインキ
JP2008189879A (ja) 偽造防止印刷用インキ及び偽造防止印刷物
EP3684759B1 (en) Crystal form of a dithiolene nickel complex
US3449379A (en) Triphenylmethane derivatives
JP4084023B2 (ja) 近赤外線透過性黒色アゾ顔料および顔料組成物
RU2575644C2 (ru) Применение арил-или гетероарил-замещенных дитиоленовых металлокомплексов в качестве ик-поглотителей
WO2000052099A1 (en) Bichromophoric perylene-3,4-dicarboximides
WO2024041944A1 (en) Novel anthraquinone-based nir absorbers