SK92693A3 - Process for production of n-methyl amides and their intermediates and process for production of pesticides - Google Patents
Process for production of n-methyl amides and their intermediates and process for production of pesticides Download PDFInfo
- Publication number
- SK92693A3 SK92693A3 SK926-93A SK92693A SK92693A3 SK 92693 A3 SK92693 A3 SK 92693A3 SK 92693 A SK92693 A SK 92693A SK 92693 A3 SK92693 A3 SK 92693A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- methyl
- tert
- oil
- iso
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
- C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/61—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms being part of imino groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
- C07C323/47—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
- C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
- C07C327/48—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Description
Oblasť technikyTechnical field
Tento vynález sa týka nových N-metylamidov, spôsobu a medziproduktov·· pre*-ich·· výrobu, rovnako ako spôsobu boja proti škodcom, predovšetkým proti hubám, rôznym druhom hmyzu, nematódom a roztočom, pomocou týchto zlúčenín.The present invention relates to novel N-methylamides, a process and intermediates for their production, as well as a method for combating pests, in particular fungi, various insects, nematodes and mites, with these compounds.
Doterajší stav techniky «tBACKGROUND OF THE INVENTION
Je známe, že sa substituované N-metylamidy používajú ako •J prostriedky pre potláčanie škodcov (porovnaj Európske patenty č.It is known that substituted N-methylamides are used as pests for controlling pests (cf. European Pat.
463 488 a 398 692). Ich účinok je však neuspokojivý.463,488 and 398,692). However, their effect is unsatisfactory.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Teraz bolo s prekvapením zistené, že N-metylamidy všeobecného vzorca IIt has now surprisingly been found that the N-methylamides of the formula I
majú vynikajúci fungicídny, insekticídny, nematocídny a akaricídny účinok, ktorý je lepší, ako majú známe N-metylamidy.they have an excellent fungicidal, insecticidal, nematicidal and acaricidal effect which is superior to the known N-methylamides.
Prednosť sa dáva fungicídnemu účinku.A fungicidal effect is preferred.
Zvyšky uvedené vo všeobecnom vzorci I môžu mať napríklad tieto významy:For example, the radicals of formula I may have the following meanings:
R môže znamenať alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka (napríklad metyl, etyl, n-propyl alebo izopropyl) alebo cyklopropyl,R can be C 1 -C 3 alkyl (e.g., methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl) or cyclopropyl,
A môže byt rovnaké alebo rôzne a znamená atóm vodíka, atóm halogénu (napríklad fluór, chlór, bróm alebo jód), kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka (napríklad metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek.-butyl, terc.-butyl, n-pentyl, neopentyl, terc.-pentyl alebo hexyl) cykloalkylovú skupinu sr 3 ’ a ž 6 atómami uhlíka (napríklad cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl alebo cyklohexyl),A may be the same or different and represents a hydrogen atom, a halogen atom (for example fluorine, chlorine, bromine or iodine), a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n- butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, tert-pentyl or hexyl) cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms (e.g. cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl),
OR1 (napríklad hydroxyskupinu, metoxyskupinu, etoxyskupinu, n-propoxyskupinu, izopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, izobutoxyskupinu, sek.-butoxyskupinu, terc.-butoxyskupinu, n-pentyloxyskupinu, terc.-pentyloxyskupinu, neopentyloxyskupinu alebo n-hexyloxyskupinu).OR 1 (e.g., hydroxy, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, t-butoxy, n-pentyloxy, t-pentyloxy, or nentyloxy).
cykloalkoxyskupinu, s 3 až 6 atómami uhlíka (napríklad cyklopropyloxyskupinu, cyklobutyloxyskupinu, cyklopentyloxyskupinu alebo cyklohexyloxyskupinu), halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, (napríklad trifluórmetyl, 2-fluóretyl, 2,2,2-trifluóretyl, pentafluóretyl, fluórdichlórmetyl, difluórchlórmetyl, chlórmetyl, dichlórmetyl, trichlórmetyl, : 2-chlóretyl, 2,2,2-trichlóretyl, pentachlóretyl alebo...3-cblór.-2-metyl-prop-2.-y 1) , halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka (napríklad difluórmetaxyskupinu, trifluórmetoxyskupinu, pentafluóretoxyskupinu, 1,1,2,2-tetrafluóretoxyskupinu alebo 2,2,2-trifluóretoxyskupinu), alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka (vinyl, 1-propén-l-yl, 2-propenyl, 2-butenyl, l-metyl-2-propenyl, alyl alebo but-2-én-2-yl), alkenyloxyskupinu s 2 až 6 atómami uhlíka (napríklad vinyloxyskupinu alebo alyloxyskupinu), alkinylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka (etinyl, 1-propinyl alebo 3-propinyl), alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlikci ako v alkylovej , tak alkoxylovej časti, (napríklad metoxymetyl, etoxymetyl, dimetoxymetyl, 1,1-dimetoxyet-l-yl, n- alebo izopropoxymetyl, n-, izo-, sek.- alebo terc.-butoxymetyl, l-metoxy-2-metylprop-2-yl, 2-metoxyprop-2-yl, 2-etoxyprop-2-yl, 2-n- alebo izopropoxyprop2-yl, 2-n-, -izo-, -sek.- alebo -terc.-butoxyprop-2-yl), kyánalkyloú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka (napríklad kyánmetyl, l-kyán-2-metylprop-2-yl alebo 2-kyánetyl).C 3 -C 6 cycloalkoxy (e.g., cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy or cyclohexyloxy), (C 1 -C 6) haloalkyl (e.g., trifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, pentafluoroethyl, pentafluoroethyl, pentafluoroethyl, pentafluoroethyl, pentafluoroethyl, pentafluoroethyl, pentafluoroethyl, pentafluoroethyl, pentafluoroethyl, pentafluoroethyl) chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, 2-chloroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentachloroethyl, or ... 3-cblór.-2-methyl-prop-2-yl 1), halogenoalkoxy of 1 to 6 carbon atoms ( e.g., difluoromethoxy, trifluoromethoxy, pentafluoroethoxy, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy or 2,2,2-trifluoroethoxy), (C 2 -C 6) alkenyl (vinyl, 1-propen-1-yl, 2-propenyl, 2 -butenyl, 1-methyl-2-propenyl, allyl or but-2-en-2-yl), alkenyloxy of 2 to 6 carbon atoms (e.g. vinyloxy or allyloxy), alkynyl of 2 to 6 carbon atoms (ethynyl, 1-methyl-2-enyl) propynyl or 3-propynyl) alkoxy (C až-C) alkyl group in both the alkyl and alkoxy moieties (e.g., methoxymethyl, ethoxymethyl, dimethoxymethyl, 1,1-dimethoxyethyl-1-yl, n- or isopropoxymethyl, n-, iso-, sec- or tert- butoxymethyl, 1-methoxy-2-methylprop-2-yl, 2-methoxyprop-2-yl, 2-ethoxyprop-2-yl, 2-n- or isopropoxyprop-2-yl, 2-n-, -iso-, (sec-or-tert-butoxyprop-2-yl), a cyanoalkyl group having 1 to 6 carbon atoms (e.g., cyanomethyl, 1-cyano-2-methylprop-2-yl or 2-cyanethyl).
nitroalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka (napríklad nitrometyl), fenyl alebo fenoxyskupinu,(C 1 -C 6) nitroalkyl (e.g., nitromethyl), phenyl or phenoxy;
C(0)r1 (napríklad formyl, acetyl, propionyl, butyryl, izobutyryl alebo pivaloyl),C (O) r 1 (e.g. formyl, acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl or pivaloyl),
CO2R1 (napríklad hyyroxykarbony1, metoxykarbonvl, etoxykarbonyl, n- alebo izopropoxykarbonyl, n-, izo-, sek.- alebo terc.-butoxykarbonyl),CO2R 1 (for example, hydroxycarbonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or isopropoxycarbonyl, n-, iso-, sec- or tert-butoxycarbonyl),
Ί 9Ί 9
C(O)RR R . (napríklad aminokarbonyl, N-metylamínokarbonyl, dimetylamin.okarbonyL.al.ebo. dietylajminokarbonyl) , i pC (O) RRR. (e.g., aminocarbonyl, N-methylaminocarbonyl, dimethylaminocarbonyl or diethylaminocarbonyl);
C(S)NR R (napríklad aminotiokarbonyl, N-metylaminotiokarbonyl, alebo. NrN-dimetylamino.ti.okarbon.yl.}.,C (S) NR R (e.g., aminocarbonyl, N-methylaminothiocarbonyl, or. N r N-dimetylamino.ti.okarbon.yl.}.
Ί PΊ P
NRR (napríklad aminoskupinu, N-metylaminoskupinu, N-etylaminoskupinu, N-izopropylaminoskupinu, N-n-propylaminoskupinu, N-nbutylaminoskupinu, N-sek.-butylaminoskupinu, N-terc.-butylaminoskupinu, N-izobutylaminoskupinu alebo N,N-dimetylaminoskupinu),NRR (e.g., amino, N-methylamino, N-ethylamino, N-isopropylamino, N-n-propylamino, N-n-butylamino, N-sec-butylamino, N-tert-butylamino, N-isobutylamino or N, N-dimethy,
Nr1c(0)r2 (napríklad N-acetylaminoskupinu, N-metyl-N-acetylaminoskupinu alebo N-etyl-N-acetylaminoskupinu) ,Nr1c (O) r2 (e.g. N-acetylamino, N-methyl-N-acetylamino or N-ethyl-N-acetylamino),
NR1CO2R2 (napríklad N-karboxymetylaminoskupinu alebo N-metyl-Nkarboxymetylaminoskupinu,NR 1 CO 2 R 2 (e.g., N-carboxymethylamino or N-methyl-N-carboxymethylamino),
OC(O)R1 (napríklad OC(O)metyl, OC(O)etyl, OC(O)n-propyl, 0C(0)izopropyl, OC(O)n-butyl alebo OC(O)terc.-butyl),OC (O) R 1 (e.g., OC (O) methyl, OC (O) ethyl, OC (O) n-propyl, OC (O) isopropyl, OC (O) n-butyl or OC (O) tert-butyl )
SR1 (napríklad S-H, S-metyl, S-etyl, S-n-propyl, S-izopropyl, S-n-butyl, S-sek.-butyl, S-izobutyl, S-terc.-butyl, S-n-pentyl alebo S-n-hexyl),SR 1 (e.g. SH, S-methyl, S-ethyl, Sn-propyl, S-isopropyl, Sn-butyl, S-sec-butyl, S-isobutyl, S-tert-butyl, Sn-pentyl or Sn- hexyl)
SÍOjR1 (napríklad S(O)-metyl, S(O)-etyl alebo S(0)n-propyl),SiO 1 R 1 (e.g., S (O) -methyl, S (O) -ethyl or S (O) n -propyl),
SO2R1 (napríklad SO2-inetyl alebo SO2-etyl),SO 2 R 1 (e.g. SO 2 -ethyl or SO 2 -ethyl)
-CÍR^V-NR2 (napríklad -CH=NH, -CH=N-metyl, -CH=N-etyl, -C(CH3)=NH alebo -C(CH3)=NCH3) ,-C 1 R 4 -N-NR 2 (e.g., -CH = NH, -CH = N-methyl, -CH = N-ethyl, -C (CH 3 ) = NH or -C (CH 3 ) = NCH 3 ),
-N=CR1R2 (napríklad -N=C(CH3)2 alebo -N=C(CH3)(etyl)),-N = CR 1 R 2 (e.g. -N = C (CH 3 ) 2 or -N = C (CH 3 ) (ethyl)),
-C=NOR1 -C = NOR 1
(napríklad metoxyiminometyl, etoxyiminometyl, n-propoxyiminometyl, n-butoxyiminometyl, metoxyimino-l-etyl, etoxyimino-l-etyl, n-propoxyimino-l-etyl, n-butoxyimino-l-etyl, izopropoxyimino-1-etyl, sek..-, izo- alebo. terc. -butoxyimino-l-etyl, n-pentyloxy imino-l-etyl,(e.g., methoxyiminomethyl, ethoxyiminomethyl, n-propoxyiminomethyl, n-butoxyiminomethyl, methoxyimino-1-ethyl, ethoxyimino-1-ethyl, n-propoxyimino-1-ethyl, n-butoxyimino-1-ethyl, isopropoxyimino-1-ethyl, sec. -, iso- or tert-butoxyimino-1-ethyl, n-pentyloxy imino-1-ethyl,
-C(SCH3)=NOCH3, n-hexyloxyimino-l-etyl,C (SCH 3) = NOCH 3, n-hexyloxyimino-l-ethyl,
-c(nh2)=noch3,-c (nh 2 ) = noch 3
-c(och3)=noch3, -C[N(CH3 ) 2>NOCH3 ,-c (och 3 ) = noch 3 , -C [N (CH 3 ) 2> NOCH 3 ,
-C(NHCH3)=NQCH3„ tC(OC2H5)=NOC2H5 alebo -C(SCH3)=NOC2H5), s výnimkou zlúčenín všeobecného vzorca I, v ktorom R znamená metyl a Am predstavuje 2-chlór, 3-chlór, 4-chlór, 3,5-dichlór,-C (NHCH 3 ) = NQCH 3 nC (OC 2 H 5 ) = NOC 2 H 5 or -C (SCH 3 ) = NOC 2 H 5 ), with the exception of compounds of formula I wherein R is methyl and A m is 2-chloro, 3-chloro, 4-chloro, 3,5-dichloro,
2,3,4-tr.ichlór, 2-metyl, 4-metyl, 3-bróm, 4-nitr.o-skupinu alebo atóm vodíka a s výnimkou zlúčenín všeobecného vzorca I, v ktorom R znamená cyklopropyl a Am predstavuje atóm vodíka, 4-chlór, 4-terc.-butyl alebo 4-metoxyskupinu.2,3,4-trichloro, 2-methyl, 4-methyl, 3-bromo, 4-nitro or a hydrogen atom and with the exception of compounds of formula I in which R is cyclopropyl and A m is hydrogen , 4-chloro, 4-tert-butyl or 4-methoxy.
Vynález sa d’alej týka zlúčenín všeeobecného vzorca laThe invention further relates to compounds of general formula Ia
(la)(Ia)
CH3 v ktoromCH 3 in which
R znamená metyl, etyl, n-propyl alebo izopropyl,R is methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl,
A1, A2, A3, A4 a A5 sú rovnaké alebo rôzne a znamenajú atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atmómami uhlíka, OR1, cykloalkyloxyskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 2- a-ž-· 6-a-t-óma-mi- uhlíka-,- a-l-ki-n-ylo-vú- s-kup-i-nu- s 2 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka ako v alkylovej tak v alkoxylovej časti, kyánalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroalkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fenyl, fenoxyskupinu, C(O)R , CO2R , CÍOjNR^-R2, C(S)NR1R2, NR1R2, NR1C(O)R2, N'R1CO2R2, OCÍOjR1, SR1, S(O)R1, S02R1, zoskupenie -CÍR^NR2, -N=CR1R2,A 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, OR 1 , (C 3 -C 6) cycloalkyloxy, (C 1 -C 6) haloalkyl, (C 1 -C 6) haloalkoxy, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) -alkyloxy group; (C1-C6) -alkyloxy, C1-C6-alkoxy-C1-C6-alkoxyalkyl, C1-C6alkoxyalkyl, both in the alkyl and alkoxy moieties; C 1 -C 6 nitroalkyl, C 1 -C 6 nitroalkyl, phenyl, phenoxy, C (O) R, CO 2 R, C 1 H 4 NR 2 -R 2 , C (S) NR 1 R 2 , NR 1 R 2 , NR 1 C (O) R 2, CO 2 R 2 N'R 1, OCÍOjR 1, SR 1, S (O) R 1, S02R 1 moiety -CÍR ^ NR 2, -N = CR 1 R 2,
-C=NOR1,-C = NOR 1 ,
II
XnR2 X n R 2
1 pričom zvyšky R , R a R znamenajú nezávisle od seba atóm vodíka, alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,Wherein R, R and R are each independently hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl,
X znamena S, O a NR a n znamená číslo 0 alebo 1 aleboX is S, O and NR and n is 0 or 1 or
5 dve skupiny A az A v susedných polohách znamenajú zoskupenie -CH=CH-CH=CHs výnimkou, že5, two groups A and A at adjacent positions represent the group -CH = CH-CH = CH with the exception that
a.).. .dva., až. štyri... z.o. substituentov A1 až A5 znamenajú atóm vodíka ,a.) .. .two., to. four ... of the substituents A 1 to A 5 are hydrogen,
b) dva alebo tri zo substituentov A1 až A5 znamenajú atóm vodíka, ak jeden zo substituentov A1 až znamená atóm chlóru, atóm brómu, nitroskupinu alebo metyl,(b) two or three of A 1 to A 5 are hydrogen if one of A 1 to is chlorine, bromine, nitro or methyl;
c) jeden z atómov halogénu je atóm fluóru alebo brómu, ak A2 + A4 alebo A1 + A2 + A3 súčasne znamenajú atóm halogénu.(c) one of the halogen atoms is a fluorine or bromine atom if A 2 + A 4 or A 1 + A 2 + A 3 simultaneously represent a halogen atom.
Výhodné substituenty pre R sú metyl alebo etyl, predovšetkým Ί t: , metyl, pre A alebo A až A atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu, metyl, etyl, izopropyl, terc.-butyl, terc.-pentyl, kyanoskupina, metoxyskupina, etoxyskupina, izopropoxyskupina, terc.butoxyskupina, terc.-pentyloxyskupina, metoxymetyl, 2-metoxyprop2-yl, trifluórmetyl, 1,1,2,2-tetrafluóretyl, l-chlór-2-metylprop2 -y 1 a-lebo- trif luórretrxyKkupina.Preferred substituents for R are methyl or ethyl, especially methyl, for A or A to A, a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom, methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, tert-pentyl, cyano, methoxy , ethoxy, isopropoxy, tert-butoxy, tert-pentyloxy, methoxymethyl, 2-methoxyprop2-yl, trifluoromethyl, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl, 1-chloro-2-methylprop2-yl and -or-trifluoromethoxy .
Výhodné sú zlúčeniny, ktoré majú substituenty A odlišné od atómu vodíka v polohách A2, A3 alebo A4.Preferred are compounds having A substituents other than hydrogen at the A 2 , A 3 or A 4 positions .
Výhodné sú pritom zlúčeniny, ktoré sa vyskytujú, ak predstavujú ďalej uvedenú substitučný model so substituentami odlišnými od atómu vodíka.Preferred are the compounds which occur when they represent the substitution model below with substituents other than a hydrogen atom.
a) A2 (alebo A4) neznamená atóm vodíka a všetky ostatné substituenty predstavujú atóm vodíka,(a) A 2 (or A 4 ) is not hydrogen and all other substituents are hydrogen;
b) A3 neznamená atóm vodíka a všetky zvyšné substituenty znamenajú atóm vodíka,b) A 3 is not a hydrogen atom and all remaining substituents are a hydrogen atom,
c) A2 a A3 (alebo A3 a A4) neznamenajú atóm vodíka a všetky zostávajúce substituenty predstavujú atóm vodíka,(c) A 2 and A 3 (or A 3 and A 4 ) are not hydrogen and all remaining substituents are hydrogen,
d) A2 a A4 neznamenajú atóm vodíka a všetky zostávajúce substituenty predstavujú atóm vodíka, o 3 4· · *d) A 2 and A 4 do not represent a hydrogen atom, and all remaining substituents are a hydrogen atom, by 3 4 · · *
e) A a A a A neznamenajú atóm vodíka a všetky zostávajúce substituenty predstavujú atóm vodíka.e) A and A and A are not hydrogen and all remaining substituents are hydrogen.
Predovšetkým.výhodné sú substitučné predlohy so substituentami A2, A3 a A4, ktoré sú vyššie uvedené ako výhodné.Particular preference is given to substituents with substituents A 2 , A 3 and A 4 , which are mentioned above as preferred.
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca I môžu vznikať na základe dvojitých väzieb C=N ako E/Z izomérne zmesi. Tieto zmesi sa môžu rozdelovať na jednotlivé zložky zvyčajným spôsobom, napríklad kryštalizáciou alebo chromatografiou. Ako jednotlivé izomérne zlúčeniny, taktiež ich zmesi sú zahrnuté do vynálezu a sú použiteľné ako prostriedok pre potláčanie škodcov. Spravidla však zlúčeniny podľa tohoto vynálezu vznikajú v široko prevažujúcej (E,E)-konfigurácii. Tieto izoméry sú taktiež výhodné vzhľadom na ich účinok.The novel compounds of the formula I can be formed on the basis of C = N double bonds as E / Z isomer mixtures. These mixtures can be separated into the individual components in the usual manner, for example by crystallization or chromatography. As individual isomeric compounds, also mixtures thereof are included in the invention and are useful as a pest control agent. However, as a rule, the compounds of the invention are formed in a broadly predominant (E, E) -configuration. These isomers are also preferred due to their activity.
O, hnch3 všeobecný vzorec I, E,E-konfigurácia0, hrch 3, general formula I, E, E-configuration
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu vyrobiť ako je znázornené, napríklad takto:The novel compounds of the formula I can be prepared as shown, for example as follows:
OABOUT
XX
Ak sa vychádza zo zlúčenín všeobecného vzorca 2, v ktorom X znamená hydroxylovú skupinu, atóm chlóru alebo skupinu 0-((^-04 alkyl) (zlúčeniny sú známe z Európskeho patentu č. 453 488, 472 300 a 426 460) a nechá sa reagovať s monometylamidom, zlúčenina všeobecného vzorca I podľa tohoto vynálezu sa získa spôsobom analogickým ku spôsobom známym z literatúry pre reakciu s metylaminom- (po-zr-i- Organi-kum-, 16, vyd. , str. 408 a násl. /1985/).Starting from compounds of formula 2 in which X represents a hydroxyl group, a chlorine atom or an O - ((C 1-4) alkyl) group (the compounds are known from European Patent Nos. 453 488, 472 300 and 426 460) and left to react. reacted with monomethylamide, the compound of the formula I according to the invention is obtained in a manner analogous to that known from the literature for the reaction with methylamine (po-z-i-Organi-cum-, 16, eds., p. 408 et seq.) /).
Predovšetkým výhodná možnosť výroby zlúčenín všeobecného vzorca I spočíva v tom, že sa O-benzylhydroxylamín všeobecného vzorca 2 nechá reagovať s fenylketónom všeobecného vzorca 4 (porovnaj D. Otzanak, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 903 /1986/). Medziprodukt všeobecného vzorca 2 X tomu potrebný, sa dá s prekvapením vyrobiť pomerne hladko a výhodne jednoduchou reakciou, trojnásobnou aminolýzou zlúčeniny všeobecného vzorca 3a (s metylamínom).A particularly advantageous possibility of preparing the compounds of formula I is to react the O-benzylhydroxylamine of formula 2 with a phenylketone of formula 4 (cf. D. Otzanak, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 903 (1986)). Surprisingly, the intermediate of formula (2X) can be prepared relatively smoothly and preferably by a simple reaction, by triple aminolysis of the compound of formula (3a) (with methylamine).
Toto jednostupňové uskutočnenie reakcie 3a ---------> 3 sa vyhýba zvyčajnému zdĺhavejšiemu a nákladnejšiemu dvojstupňovému spôsobu, kedy sa napríklad pomocou hydrazinolýzy uvoľní O-benzylhydroxylamínová skupina z ftaliminovej chrániacej skupiny a predtým alebo ihneď potom sa metylesterová skupina prevedie na metylamid. Prekvapujúce sú vysoké výťažky tejto reakcie, hoci zvyčajne 'sa počíta's~ tým·, že-nie sú optimálne odlišné podmienky jednak pre aminolýzu metylesteru na metylamid a jednak pre uvoľnenie O-benzylhydroxylaminu zo zodpovedajúceho O-benzylhydroxy- ftalimidu.This one-step reaction of 3a ---------> 3 avoids the usual more lengthy and costly two-step process where, for example, hydrazinolysis releases an O-benzylhydroxylamine group from a phthalimine protecting group, and before or immediately thereafter the methyl ester group is converted to the methyl ester group. . Surprising as high yields of this reaction, although generally "is calculated's team ~ · that - they are not optimal conditions both for different methyl aminolysis of the methyl amide and also to release the O-benzyl from the corresponding O-benzylhydroxy- phthalimide.
Fenylketóny všeobecného vzorca 4. sú známe zlúčeniny alebo sa môžu- vyrubiťr spôsOboírr, ktorý- je- analogický ku- známym spôsobom (Houben-Weyl, zv. 7/2a a 7/3a).The phenyl ketones of formula (4) are known compounds or can be purged using a method analogous to the known method (Houben-Weyl, Vol. 7 / 2a and 7 / 3a).
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca I sa taktiež získajú, keď sa monometylamid benzylovej zlúčeniny všeobecného vzorca 5, v ktorom L predstavuje odštiepitelnú skupinu (napríklad atóm brómu, chlóru alebo jódu, zvyšok mezylátu, tosylátu alebo triflátu), (porovnaj napríklad Európske patenty č. 398 692 a 463 488) nechá reagovať s oxímom všeobecného vzorca 6. (porovnaj napríklad Houben-Weyl, zv. 10/1, str. 1186 a násl.).The novel compounds of formula (I) are also obtained when the monomethylamide of a benzyl compound of formula (5) in which L represents a leaving group (e.g., bromine, chlorine or iodine, the mesylate, tosylate or triflate residue) (cf. e.g. European Patent Nos. 398,692). and 463,488) is reacted with an oxime of formula 6 (cf., for example, Houben-Weyl, Vol. 10/1, pp. 1186 et seq.).
5.5th
Oxímy všeobecného vzorca 6 sú známe zlúčeniny alebo sa môžu vyrobiť známymi spôsobmi (porovnaj Houben-Weyl, zv. 10/4, J. Med. Chem. 26 , 1360 /1983/).The oximes of formula 6 are known compounds or can be prepared by known methods (cf. Houben-Weyl, Vol. 10/4, J. Med. Chem. 26, 1360 (1983)).
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca I sa ďalej môžu vyrobiť tým, že sa benzylalkohol vzorca 7 známym spôsobom nechá reagovať s oxímmi všeobecného...vzorca 6. (porovnaj J. Jurczak, Synthesis, 682 /1976/).The novel compounds of the formula I can further be prepared by reacting the benzyl alcohol of the formula 7 in a known manner with oximes of the general formula 6 (cf. J. Jurczak, Synthesis, 682 (1976)).
Alternatívne k tomu sa ketónamidy všeobecného vzorca 8. môžu známym spôsobom nechať reagovať s metoxyamínom (hydrochloridom metoxyamínu) na nové zlúčeniny všeobecného vzorca I (porovnaj DE 36 23 921) .Alternatively, the ketonamides of the formula 8 can be reacted in a known manner with methoxyamine (methoxyamine hydrochloride) to give novel compounds of the formula I (cf. DE 36 23 921).
Ketónamidy všeobecného vzorca 8 ako také sa môžu napríklad získať z ketoesterov všeobecného vzorca 9 aminolýzou, pričom samotné- ketoestery všeobecného-vzorca 9. sú dostupné buď Pinnerovou reakciou z benzoylkyanidov všeobecného vzorca 10 alebo reakciou oxímov všeobecného vzorca 6 s benzylovými zlúčeninami všeobecného vzorca 11.For example, ketonamides 8 can be obtained from keto esters 9 by aminolysis, keto esters 9 alone, either by Pinner reaction from benzoyl cyanides 10 or oximes 6 with benzyl compounds 11.
OABOUT
Ešte ďalšie prekurzory pre výrobu ketoamidov všeobecného vzorca 8 alebo ketoesterov všeobecného vzorca 9 sú vhodné arylhalogenidy všeobecného vzorca 19 (kde Hal predstavuje atóm chlóru, brómu alebo jódu). Tieto zlúčeniny sa môžu previesť metalizáciou (napríklad s horčíkom, metylmagnéziumbromidom, sodíkom alebo n-butyllítiom) na zodpovedajúce organokovové zlúčeniny, ktoré sa potom známym spôsobom môžu premeniť pôsobením derivátov kyseliny oxálovej (ako napríklad dies-teru kyseliny oxálovej alebo N’-metylamiďu esteru kyseliny oxálovej ) na zlúčeniny všeobecného vzorca 8 alebo 9 (porovnaj napríklad L. M. Weiristock, Synth. Commun. 11, 943 /1981/).Still further precursors for the production of keto amides of formula 8 or keto esters of formula 9 are suitable aryl halides of formula 19 (wherein Hal represents a chlorine, bromine or iodine atom). These compounds can be converted by metallization (for example with magnesium, methylmagnesium bromide, sodium or n-butyllithium) to the corresponding organometallic compounds, which can then be converted in a known manner by treatment with oxalic acid derivatives (such as oxalic acid ester or N'-methylamidic acid ester). oxal) to compounds of formula 8 or 9 (cf., for example, LM Weiristock, Synth. Commun. 11, 943 (1981)).
sa môže previesť taktiež známym spôsobom, reakciou s metylamínom, na nové zlúčeniny všeobecného vzorca I (porovnaj Európsky patent č.can also be converted in a known manner, by reaction with methylamine, into the novel compounds of the formula I (cf.
Kyanoximéter všeobecného vzorca 12Cyanoximether 12
468 775).468,775).
H2NMeH 2 NMe
----------£> I NC^N/°CH3 ------------> NC 3 N / ° CH 3
Kyanoximéter všeobecného vzorca 12 sa získa napríklad známym spôsobom reakciou oxímov všeobecného vzorca 6 s benzylbromidom 13 .The cyano oxime of formula 12 is obtained, for example, by a known method by reacting oximes of formula 6 with benzyl bromide 13.
Ketónamidy všeobecného vzorca 8. sa môžu získať jednoduchým spôsobom taktiež z nitriliových solí všeobecného vzorca 17 hydrolýzou, ako v kyslom, tak tiež v alkalickom roztoku (porovnaj Houben-Weyl, zv. E5, časť 2, str. 1580 a nasl..).The ketonamides of formula (8) can also be obtained in a simple manner from the nitrile salts of formula (17) by hydrolysis, both in acid and in alkaline solution (cf. Houben-Weyl, Vol. E5, Part 2, pp. 1580 et seq.).
Nitriliové soli všeobecného vzorca 17 sú napríklad ľahko dostupné zo- zTúeenín· všeobecného -vzorca··· 1-0- -ich· reakciou--s—terimetyloxóniovými soľami, ako napríklad s tetrafluórborátom trimetyloxónia alebo reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca 10 napríklad s metylesterom kyseliny trifluórmetánsulfdnovej (porovnaj Houben-Weyl, zv. E5, diel 2, str. 1573 - 1576).For example, the nitrile salts of formula 17 are readily available from the compound of formula I by reaction with a terimethyloxonium salt, such as trimethyloxonium tetrafluoroborate, or by reaction of a compound of formula 10 with, for example, trifluoromethanesulfonic acid methyl ester. (cf. Houben-Weyl, Vol. E5, Volume 2, pp. 1573-1576).
Odpovedajúcim spôsobom sa dajú zlúčeniny všeobecného vzorca I taktiež ľahko získať z nitriliových solí všeobecného vzorca 18 hydrplýzou v kyslom alebo alkalickom roztoku (porovnaj Houben-Weyl, zv. E5, diel 2, str. 1580 a nasl.).Correspondingly, the compounds of the formula I can also be easily obtained from the nitrile salts of the formula 18 by hydrolysis in an acid or alkaline solution (cf. Houben-Weyl, vol. E5, vol. 2, p. 1580 et seq.).
Nitriliové soli všeobecného vzorca 18 sú opäť ľahko dostupné, napríklad zo zlúčenín všeobecného vzorca 12 reakciou s trimetyloxóniovými soľami, ako napríklad s tetrafluórborátom trimetyloxónia alebo reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca 12 napríklad s metylesterom kyseliny trifluórmetánsulfónovej (porovnaj Houben-Weyl, zv. E5, časť 2, str. 1573 - 1576).Nitrile salts of formula 18 are again readily available, for example, from compounds of formula 12 by reaction with trimethyloxonium salts, such as tetrafluoroboronate, trimethyloxonium, or by reaction of a compound of formula 12, for example, with methyl trifluoromethanesulfonic acid (cf. Houben-Weyl vol. 1573 - 1576).
Nové zlúčeniny všeobecného vzorca I sa ďalej taktiež môžu vyrobiť metyláciou vhodných medziproduktov, ako napríklad zlúčenín všeobecného vzorca 14 až 16.Furthermore, the novel compounds of the formula I can also be prepared by methylation of suitable intermediates, such as those of the formulas 14 to 16.
MeXMeX
MeXMeX
-β>· I-β> · I
ΝΗ2 ΝΗ 2
MeXMeX
Alkylácia sa účelne uskutočňuje v prítomnosti bázy, ako napríklad hydroxidu draselného, uhličitanu draselného alebo trietylamínu. Ako alkylačné činidlo sa môže použiť metylhalogenid alebo tiež dimetylsulfát (porovnaj napríklad Houben-Weyl, zv. X/l, str. 1186 a nasl., alebo G. L. Isele,'Synthesis, 266 /1971/).The alkylation is conveniently carried out in the presence of a base such as potassium hydroxide, potassium carbonate or triethylamine. Methyl halide or also dimethyl sulfate can be used as the alkylating agent (cf., for example, Houben-Weyl, Vol. X / 1, p. 1186 et seq., Or G. L. Isele, Synthesis, 266 (1971)).
Substituenty R a A^, uvedené vo všeobecných vzorcoch 2 až 19 majú významy obsiahnuté v nároku 1. Substituent L označuje odštiepiteľnú skupinu,, ako napríklad atóm halogénu (atóm chlóru, brómu alebo jódu), zvyšok tosylátu, mezylátu alebo triflátu.The substituents R and A ^ shown in formulas 2 to 19 have the meanings contained in claim 1. Substituent L denotes a leaving group, such as a halogen atom (chlorine, bromine or iodine atom), the tosylate, mesylate or triflate residue.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Ďalej uvedené príklady majú objasniť výrobu nových zlúčenín a nových medziproduktov.The following examples are intended to illustrate the preparation of novel compounds and novel intermediates.
Príklad 1Example 1
Spôsob výroby nretylestern kyseliny E-2-metoxyimino-2-(2'-ftalimidooxymetyl)fenyloctovejProcess for the preparation of E-2-methoxyimino-2- (2'-phthalimidooxymethyl) phenylacetic acid nretylester
K roztoku 150 g (0,52 mol) metylesteru kyseliny 2-metoxyimino2-(2'-brómmetyl)fenyloctovej a 85 g (0,52 mol) N-hydroxyftalimidu v 350 ml N-metylpyrolidonu sa prikvapká 59 g (0,58 mol) trietylamínu a všetko sa mieša počas 2 hodín pri teplote 70 °C. Reakčná zmes sa vyleje na 2 1 ladovej vody, vyzrážané kryštály sa odsajú a vyberú s metylchloridom. Organická fáza sa premyje vodou, vysuší síranom sodným a rozpúšťadlo sa odparí na rotačnej odparke. Získa sa 168 g metylesteru kyseliny E-2-metoxyimino-2-(2'-ftalimidooxymetyl)fenyloctovej, ako svetlosedý prášok s teplotou topenia 152 až 153 °C. Výťažok zodpovedá 88 % teórie.To a solution of 150 g (0.52 mol) of 2-methoxyimino-2- (2'-bromomethyl) phenylacetic acid methyl ester and 85 g (0.52 mol) of N-hydroxyphthalimide in 350 ml of N-methylpyrrolidone is added dropwise 59 g (0.58 mol) of triethylamine and stirred at 70 ° C for 2 hours. The reaction mixture was poured onto 2 L of ice water, the precipitated crystals were filtered off with suction and taken up with methyl chloride. The organic phase is washed with water, dried over sodium sulphate and the solvent is removed by rotary evaporation. 168 g of E-2-methoxyimino-2- (2'-phthalimidooxymethyl) phenylacetic acid methyl ester are obtained as a pale-gray powder, m.p. 152-153 ° C. Yield 88%.
1H-NMR spektrum (CDC13): δ = 3,81 (s, 3H), 3,95 (s, 3H), 5,05 (s, 2H), 7,12 - 7,81 (m, 8H-) ppm-.Príklad 2 1 H-NMR (CDC1 3): δ = 3.81 (s, 3H), 3.95 (s, 3H), 5.05 (s, 2H), 7.12 to 7.81 (m, 8 H Example 2
Spôsob výroby monometylamidu kyseliny E-2-metoxyimino-2-(2'-aminooxymetyl)fenyloctovejProcess for preparing E-2-methoxyimino-2- (2'-aminooxymethyl) phenylacetic acid monomethylamide
168 g (0,46 mol) metylesteru kyseliny E-2-metoxyimino-2-(2'ftaliminooxymetyl)fenyloctovej sa vnesie do 1 1 40 % vodného roztoku monometylamínu a mieša pri teplote 40 °C počas 4 hodín. Po ochladení sa reakčná zmes extrahuje metylénchloridom, organická fáza sa premyje vodou, vysuší síranom sodným a odparí. Po kryštalizácii zvyšku zo zmesi metyl-terc.-butyléteru a n-hexánu sa získa 92 g monometylam-idu· kyseliny E-2-metoxyimino-2-( 2 '-aminooxymetyl)fenyloctovej, vo forme svetlo žltých kryštálov s teplotou topenia 78 až 81 C. Z matečných lúhov sa získa ďalší finálny pro dukt .168 g (0.46 mol) of E-2-methoxyimino-2- (2'-phthaliminooxymethyl) -phenylacetic acid methyl ester are added to 1 L of a 40% aqueous monomethylamine solution and stirred at 40 ° C for 4 hours. After cooling, the reaction mixture is extracted with methylene chloride, the organic phase is washed with water, dried over sodium sulphate and evaporated. After crystallization of the residue from a mixture of methyl-tert-butyl ether and n-hexane, 92 g of E-2-methoxyimino-2- (2'-amino-oxymethyl) -phenylacetic acid monomethylamide is obtained in the form of pale yellow crystals, m.p. C. From the mother liquors, another final product is obtained.
1H-NMR spektrum (CDC13): δ = 2,91 (d, 3H), 3,94 (s, 3H), 4,58 (s, 2H), 5,28 (široký singlet, 2H), 6,88 (široký singlet, 1H), 7,14 - 7,43 (m, 4H) ppm. 1 H-NMR (CDC1 3): δ = 2.91 (d, 3H), 3.94 (s, 3H), 4.58 (s, 2H), 5.28 (br s, 2H), 6 88 (broad singlet, 1H), 7.14-7.43 (m, 4H) ppm.
Príklad 3Example 3
Spôsob výroby monometylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-[2'-/1'' -(4' ' '-terc.-butyLfen.yL)-L' ' -metyi/iiainooxYmetyLlfenyloctovej ((E,E)—izomér, tabulka 1, číslo 118)Method for the preparation of 2-methoxyimino-2- [2 '- / 1' '- (4' '' - tert-butylphenyl) -L '' -methyl / aminooxylmethyl-phenylacetic acid monomethylamide ((E, E) - isomer, Table 1, number 118)
Zmes 4,3 g (18 mmol) monometylamidu kyseliny Ε-2-metoxyimino2-( 2 ' -amino.oxymetyl) f enyloctovej , 3,2 g (18 mmol) 4-terc. -butylacetofenónu a 1,0 g molekulového sita (3.10-10 m) v 10 ml metanolu sa pridá k 100 mg monohydrátu kyseliny p-toluénsulfónovej a mieša sa pri laboratórnej teplote (20 °C) počas 16 hodín.A mixture of 4.3 g (18 mmol) of ε-2-methoxyimino-2- (2'-aminooxymethyl) -phenylacetic acid monomethylamide, 3.2 g (18 mmol) of 4-tert. -butylacetophenone and 1.0 g of molecular sieve (3.10 -10 m) in 10 ml of methanol are added to 100 mg of p-toluenesulfonic acid monohydrate and stirred at room temperature (20 ° C) for 16 hours.
Po odfiltrovaní molekulového sita sa reakčná, zmes odparí a odparok sa kryštalizuje zo zmesi metyl-terc.-butyléteru a n-hexánu. Takto sa získa 4,8 g (E,E)-izoméru zlúčeniny pomenovanej v nadpise, ktorú tvoria bezfarebné kryštály o teplote topenia 107 až 110 “C. Výťažok zodpovedá 68 % teórie.After filtering off the molecular sieves, the reaction mixture is evaporated and the residue is crystallized from a mixture of methyl tert-butyl ether and n-hexane. This gives 4.8 g of the (E, E) -isomer of the title compound consisting of colorless crystals, m.p. 107-110 ° C. Yield: 68%.
x - Ίx - Ί
Stereochemia zlúčeniny sa potvrdí C-NMR spektroskopiou [C(CH3) = N-metylová skupina: 13 ppm).The stereochemistry of the compound was confirmed by C-NMR spectroscopy [C (CH 3 ) = N-methyl group: 13 ppm).
1H-NMR spektrum (CDC13): δ = 1,31 (s, 9H), 2,18 (s, 3H), 2,83 (d, 3H), 3,95 (s, 3H), 5,11 (s, 2H), 6,70 (široký singlet, 1H), 7,19 - 7,55 (m, 8H) ppm. 1 H-NMR (CDC1 3): δ = 1.31 (s, 9 H), 2.18 (s, 3H), 2.83 (d, 3H), 3.95 (s, 3H), 5, 11 (s, 2H), 6.70 (broad singlet, 1H), 7.19-7.55 (m, 8H) ppm.
V matečných lúhoch po rekryštalizácii sa 1H-NMR spektroskopicky dokáže okrem (E,E)-izoméru tiež 20 % [Z(C=NO-benzyl).In the mother liquors after recrystallization, in addition to the (E, E) -isomer, the 1 H-NMR spectroscopy is also capable of 20% [Z (C = NO-benzyl)].
E(C=NOCH3)]-izoméru (posun signálu benzylového protónu o 0,18 ppm smerom k vyššiemu pólu).E (C = NOCH 3 )] - isomer (shift of the benzylic proton signal by 0.18 ppm towards the higher pole).
Príklad 4Example 4
Spôsob výroby monometylamidu kyseliny (E,E)-2--metoxyimino-2-[ 2'—/1''-(2'' ·-naftyl)-1''-metyl/iminooxymetyl]fenyloctovej (tabulka 1, číslo 1)(E, E) -2-methoxyimino-2- [2 '- / 1' '- (2' '- naphthyl) -1' '- methyl / iminooxymethyl] phenylacetic acid monomethylamide (Table 1, Number 1) )
3,0 g (7,7 mmol). monometylesteru kyseliny (E,E)-2-metoxyimino-2- [ 2 ' -/1' ' - ( 2r r '-nafty! )-l' '-metyl/iminooxymetyl ] fenyloctove j (známej z Európskeho patentu č. 463 488) sa uvedie do styku s 50 ml 40 % vodného roztoku monometylamínu a mieša sa pri teplote 40 °C počas 6 hodín. Po ochladení sa reakčná zmes trikrát extrahuje metyl-terc.-butyléterom, organická fáza sa premyje vodou, vysuší síranom sodným a odparí. Po rozotretí s diizopropyléterom sa získa 1,9 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, ako svetložlté kryštály o teplote topenia 92 až 95 “C. Výťažok zodpovedá 64 % teórie.3.0 g (7.7 mmol). acid monomethyl ester (E, E) -2-methoxyimino-2- [2 '- / 1''- (2 rr'-naphthyl) -L '' methyl / iminooxymethy] -phenyl-j (known from European patent no. 463 488) was contacted with 50 ml of a 40% aqueous monomethylamine solution and stirred at 40 ° C for 6 hours. After cooling, the reaction mixture is extracted three times with methyl tert-butyl ether, the organic phase is washed with water, dried over sodium sulphate and evaporated. Trituration with diisopropyl ether gave 1.9 g of the title compound as pale yellow crystals, m.p. 92-95 ° C. Yield: 64%.
1H-NMR spektrum (CDC13): δ = 2,30 (s, 3H), 2,83 (d, 3H), 3,94 (s, 3H), 5,15.(s, 2H), 6,69 (široký singlet, 1H), 7,14 - 7,93 (m, 11H) ppm. 1 H-NMR (CDC1 3): δ = 2.30 (s, 3H), 2.83 (d, 3H), 3.94 (s, 3H), 5.15. (S, 2H), 6 69 (broad singlet, 1H), 7.14-7.93 (m, 11H) ppm.
Príklad 5Example 5
Spôsob výroby monometylamidu kyseliny (E,E)-2-:metoxyimino—2—[2 ·-/1''-(4'''-chlórfenyl)-ľ'-n-propyl/iminooxymetyl]fenyloctovej (tabuíka 2, číslo 44)(E, E) -2-: Methoxyimino-2- [2- (1 '- (4' '- chlorophenyl) -1'-n-propyl) iminooxymethyl] phenylacetic acid monomethylamide (Table 2, Number 44)
0,6 g (1,5 mmol) metylesteru kyseliny (E,E)-2-metoxyimino-2[ 2'-/1''-(4'''-chlórfenyl)-1''-n-propyl/iminooxymetyl]fenyloctove j (zlúčenina známa z Európskeho patentu č. 463 488) sa rozpustí v 15 ml tetrahydrofuránu, uvedie do styku s 0,5 g 40 % vodného roztoku monometylamínu a mieša sa pri teplote 40 až 45 °C počas 6 hodín. Reakčná zmes sa potom odparí, odparok sa vyberie metyl-terc.-butyléterom, organická fáza sa extrahuje vodou, vysuší síranom sodným a znovu odparí. Po chromatografii odparku na stíp'ci si'likagélu’· (eluovanie zmesou cyklohexánu ~a metylterc.-butyléteru v pomere 1:1) sa získa 0,5 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise vo forme bezfarebnej živice. výťažok zodpovedá 83 % teórie.0.6 g (1.5 mmol) of (E, E) -2-methoxyimino-2 [2 '- / 1' '- (4' '' - chlorophenyl) -1 '' - n-propyl / iminooxymethyl methyl ester Phenylacetic acid (a compound known from European Patent No. 463 488) is dissolved in 15 ml of tetrahydrofuran, treated with 0.5 g of a 40% aqueous monomethylamine solution and stirred at 40-45 ° C for 6 hours. The reaction mixture is then evaporated, the residue is taken up with methyl tert-butyl ether, the organic phase is extracted with water, dried over sodium sulphate and evaporated again. Chromatography of the residue on a silica gel column (1: 1 cyclohexane / methyl tert-butyl ether) gave 0.5 g of the title compound as a colorless resin. yield: 83% of theory.
1H-NMR spektrum (CDC13): δ = 0,94 (t, 3H), 1,54 (m, 2H), 2,70 (t, 2H), 2,89 (d, 3H), 3,97 (s, 3H), 5,11 (s, 2H), 6,74 (široký singlet, 1H), 7,19 - 7,58 (m, 8H) ppm. 1 H-NMR (CDC1 3): δ = 0.94 (t, 3H), 1.54 (m, 2H), 2.70 (t, 2H), 2.89 (d, 3H), 3, 97 (s, 3H), 5.11 (s, 2H), 6.74 (broad singlet, 1H), 7.19-7.58 (m, 8H) ppm.
Príklad 6Example 6
Spôsob výroby E-2-metoxyimino-2-(2'-metylfenyl)acetonotriluA process for the preparation of E-2-methoxyimino-2- (2'-methylphenyl) acetonotril
188 g (1,68- mol) suchého terc.-butoxidu draselného sa vnesie do 2 litrov suchého toluénu a uvedie sa do styku s 200 g (1,53 mol) o-metylbenzylkyanidu a 173 g (1,68 mol) terc.-butylnitrilu v 200 ml toluénu. Zmes sa zahreje na teplotu približne 70 C, ďalej sa mieša počas 2 hodín a uvedie sa do styku s 1 litrom metyl-terc.-butyléteru. Žlto sfarbená draselná sol sa odsaje, potom premyje metyl-terc.-butyléterom a za zníženého tlaku vysuší pri teplote 50 °C.188 g (1.68 mol) of dry potassium tert-butoxide are added to 2 liters of dry toluene and treated with 200 g (1.53 mol) of o-methylbenzyl cyanide and 173 g (1.68 mol) of tert. butylnitrile in 200 ml toluene. The mixture is heated to about 70 ° C, further stirred for 2 hours and treated with 1 liter of methyl tert-butyl ether. The yellow-colored potassium salt is filtered off with suction, then washed with methyl tert-butyl ether and dried at 50 [deg.] C. under reduced pressure.
200 g (1,46 mol) tejto soli sa potom predloží do 2,5 suchého acetónu s obsahom 20 g (0,15 mol) uhličitanu draselného. Počas prikvapkávania 243 g (1,65 mol) jódmetánu, teplota vystúpi približne na 35 “C. Reakčná zmes sa nechá miešať cez noc a potom sa rozdelí medzi vodu a metyl-terc.-butyléter. Organická fáza sa premyje vodou, vysuší síranom sodným, odparí a destiluje za zníženého tlaku (teplota varu 95 až 100 °C/40 až 13 Pa). Získa sa 229 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, vo forme viskóznej kvapaliny. Celkový výťažok zodpovedá 78 % teórie.200 g (1.46 mol) of this salt are then added to 2.5 dry acetone containing 20 g (0.15 mol) of potassium carbonate. During the dropwise addition of 243 g (1.65 mol) of iodomethane, the temperature rises to approximately 35 ° C. The reaction mixture was allowed to stir overnight and then partitioned between water and methyl tert-butyl ether. The organic phase is washed with water, dried over sodium sulphate, evaporated and distilled under reduced pressure (boiling point 95-100 [deg.] C / 1 mmHg). This gives 229 g of the title compound as a viscous liquid. The total yield corresponds to 78% of theory.
spektrum (CDCl-j): δ = 2,53 (s, 3H) , 4, 22 (s, 3H), 7,2 -(CDCl3): δ = 2.53 (s, 3H), 4.22 (s, 3H), 7.2-
7,4 (dd, 1H) ppm.7.4 (dd, 1 H) ppm.
Príklad 7Example 7
Spôsob výroby E-2-metoxyimino-2-(2'-brómmetylfenyl)-acetonitrilu g (0,28 mol) E-2-metoxyimino-2-(2'-metylfenyl)-acetonitrilu a 54 g~ (Ό,'3Ό mcrl·)- N-brósu-kcínimidu sa preddloží do 250 ml chloridu uhličitého a všetko sa z vonkajšej strany ožaruje počas 40 minút ortuťovou tlakovou lampou (300 W). Sukcínimid sa odsaje a roztok sa odparí za zníženého tlaku. Zostane 62 g zlúčeniny po20 menovanej v nadpise, ktorá podľa výsledku 3H-NMR spektra je približne 80 %-ná. Výťažok je 88 % teórie.Method for the preparation of E-2-methoxyimino-2- (2'-bromomethylphenyl) acetonitrile g (0.28 mol) E-2-methoxyimino-2- (2'-methylphenyl) acetonitrile and 54 g ~ (~, '3Ό) The N-bromosuccinimide is pre-loaded into 250 ml of carbon tetrachloride and irradiated from the outside for 40 minutes with a 300 W mercury pressure lamp. The succinimide is filtered off with suction and the solution is evaporated under reduced pressure. 62 g of the title compound (20) remain, which, according to the result of the @ 3 H-NMR spectrum, is approximately 80%. Yield: 88%.
•^H-NMR spektrum (CDC13): δ = 4,27 (s, 3H), 4,80 (s, 2H), 7,4 -• H-NMR spectrum (CDC1 3): δ = 4.27 (s, 3H), 4.80 (s, 2H), 7.4 -
7,5 (m, 3H), 7,69 (dd, 1H) ppm.7.5 (m, 3H), 7.69 (dd, 1H) ppm.
Príklad 8Example 8
Spôsob výroby N-metylamidú kyseliny 2-metoxyimino-2-(2'-brómmetylfenyl)octovej g N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-/(2'-metylfenoxymetyl)fenyl/octovej sa vnesie do 50 ml dichlórmetánu. Do tohoto roztoku sa pri teplote 10 °C zavedie 9 g bromovodíka. Nakoniec sa všetko rozpustí a reakčná zmes sa mieša počas 3 dní pri laboratórnej teplote. K reakčnej zmesi sa pridá 50 ml dichlórmetánu, premyje sa s 5 % roztokom hydroxidu sodného a vodou, vysuší a odparí. Získa sa 7 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, vo forme svetlohnedej tuhej látky.2-Methoxyimino-2- (2'-bromomethylphenyl) acetic acid N-methylamide g 2-Methoxyimino-2 - [(2'-methylphenoxymethyl) phenyl] acetic acid N-methylamide was added to 50 ml of dichloromethane. 9 g of hydrogen bromide are introduced into this solution at 10 ° C. Finally, all is dissolved and the reaction mixture is stirred for 3 days at room temperature. To the reaction mixture is added 50 ml of dichloromethane, washed with 5% sodium hydroxide solution and water, dried and evaporated. This gives 7 g of the title compound as a light brown solid.
Teplota topenia: 128 až 129 C.Melting point: 128 to 129 C.
1H-NMR spektrum (CDC13/TMS): δ = s 2,95 (d, 3H), 3,95 (s, 3H), 4,35 (s, 2H), 6.,85.. (NH ) , 7,1 - 7,5- (m,. 4H-). p.pm... 1 H-NMR (CDC1 3 / TMS): δ = 2.95 s (d, 3H), 3.95 (s, 3H), 4.35 (s, 2H), 6, 85 .. (NH 7.1-7.5- (m, 4H-). p.pm ...
Príklad 9Example 9
Spôsob výroby N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-(2'-chlórmetylfenyl)octovejProcess for the preparation of 2-methoxyimino-2- (2'-chloromethylphenyl) acetic acid N-methylamide
K roztoku 2 g (6,4 mmol) N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-/(2.'-metylfenoxymetyl.).fenyl/octovej v 30 ml dichlórmetánu sa pri teplote 10 °C prikvapká 18,8 g 1-normálneho roztoku chloridu boritého v n-hexáne a všetko sa varí pod spätným chladičom počas 90 minút.— Po.to.m_. . sa....pĽÍdá.. 8,2. g metanolu a reakčná zmes sa mieša pri laboratórnej teplote cez noc. Potom sa reakčná zmes premyje 5 % roztokom hydroxidu sodného a vodou, odparí a vysuší. Získa sa 1,2 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, ktorú tvorí tuhá látka. Výťažok zodpovedá 78 % teórie.To a solution of 2 g (6.4 mmol) of 2-methoxyimino-2 - [(2'-methylphenoxymethyl) phenyl] acetic acid N-methylamide in 30 mL of dichloromethane at 10 ° C was added dropwise 18.8 g of 1- of normal solution of boron trichloride in n-hexane and refluxing for 90 minutes. . is coming .. 8.2. g of methanol and the reaction mixture is stirred at room temperature overnight. The reaction mixture was washed with 5% sodium hydroxide solution and water, evaporated and dried. This gives 1.2 g of the title compound as a solid. Yield: 78%.
-LH-NMR spektrum (CDCl^/TMS): δ = s 2,96 (s, 3H), 3,96 (s, 3H), 4,46 (s, 2H), 6,86 (NH), 7,13 - 7,49 (m, 4H) ppm.1 H-NMR spectrum (CDCl 3 / TMS): δ = s 2.96 (s, 3H), 3.96 (s, 3H), 4.46 (s, 2H), 6.86 (NH), 7 13-7.49 (m, 4H) ppm.
Príklad TDExample TD
Spôsob výroby N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2-[2'-/1''-(4' ' >-metylfenyl)-1' '-metyl/iminooxymetyl]fenyloctovej2-Methoxyimino-2- [2 '- 1' - (4 '' - methylphenyl) -1''-methyl / iminooxymethyl] phenylacetic acid N-methylamide
K roztoku. 2. g. (.7 mmol.) bromidu oximéteramidu ( z príkladu) v 20 ml dichlórmetánu sa pridá na špičku špachtle tetra-n-butylamóniumjodid a potom roztok 1,2 g (7 mmol) p-metylacetofenónoxímu v 10 ml dichlórmetánu. K reakčnej zmesi sa potom prikvapká 20 ml 10 % roztoku hydroxidu sodného a všetko sa varí pod spätným chladičom počas 6 hodín. Po oddelení fáz sa vykoná extrakcia dichlórmetánom, fáza sa vysuší, odparí a odparok sa chromatografuje na silikagéle za použitia zmesi hexánu a metyl-terc.-butyléteru. Získa sa 1,1 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise. Výťažok zodpovedá 45 % teórie.To the solution. 2. g. (7 mmol) of oxime etheramide bromide (from example) in 20 ml of dichloromethane is added to the tip of a spatula with tetra-n-butylammonium iodide followed by a solution of 1.2 g (7 mmol) of p-methylacetophenone oxime in 10 ml of dichloromethane. 20 ml of 10% sodium hydroxide solution are then added dropwise to the reaction mixture and the mixture is refluxed for 6 hours. After separation of the phases, extraction with dichloromethane is carried out, the phases are dried, evaporated and the residue is chromatographed on silica gel with a mixture of hexane and methyl tert-butyl ether. This gives 1.1 g of the title compound. Yield: 45%.
1H-NMR spektrum (CDC13/TMS): δ = s 2,18, 2,34 (s, 3H), 2,85 (d,3H), 3,95 (s, 3H), 5,09 (s, 2H) , 6,67 (NH), 7,12 - 7,50 (m, 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 / TMS): δ = s 2.18, 2.34 (s, 3H), 2.85 (d, 3H), 3.95 (s, 3H), 5.09 ( s, 2H), 6.67 (NH), 7.12-7.50 (m,
8H) ppm.8H) ppm.
Príklad 11Example 11
Spôsob výroby 4-metoxyacetofenoxím-0-(2-bróm)benzyléteruProcess for preparing 4-methoxyacetophenoxime-O- (2-bromo) benzyl ether
K suspenzii 2,8 g (94 mmol) (80 % nátriumhydridu v 250 ml dimetylformamidu sa pod dusíkovou atmosférou prikvapká roztok 14 g (85 mmol) p-metoxykyánacetofenoxímu a všetko sa mieša počas 2 hodín pri laboratórnej teplote. Potom sa prikvapká roztok 21,3 g (85 mmol) o-brómbenzylchloridu v 10 ml dimetylformamidu a zmes sa mieša počas 90 minút. Reakčná zmes sa hydrolyzuje 10 % kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje metyl-terc.-butyléterom. Po vysušení a odparení zostane 27,7 g zlúčeniny pomenovanej v nadpise, ktorú tvorí žltohnedý olej. Výťažok zodpovedá 98 % teórie.To a suspension of 2.8 g (94 mmol) (80% sodium hydride in 250 mL of DMF) was added dropwise a solution of 14 g (85 mmol) of p-methoxycyanoacetophenoxime under a nitrogen atmosphere and stirred for 2 hours at room temperature. 3 g (85 mmol) of o-bromobenzyl chloride in 10 ml of dimethylformamide were stirred for 90 minutes, the reaction mixture was hydrolyzed with 10% hydrochloric acid and extracted with methyl tert-butyl ether, after drying and evaporation, 27.7 g of the title compound remained. The title compound was a yellow-brown oil with a yield of 98% of theory.
1H-NMR spektrum (CDC13/TMS): δ = s 2,21, 3,85 (s, 3H), 5,34 (s, 2H), 6,91 - 7,66 (m, 8H) ppm. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 / TMS): δ = s 2.21, 3.85 (s, 3H), 5.34 (s, 2H), 6.91-7.66 (m, 8H) ppm .
Príklad 12Example 12
Spôsob výroby N-metylamidu kyseliny 2-metoxyimino-2—[2'-/ľ'(4'''-metoxyfenyl)-1''-metyl/iminooxymetyl]fenyloctovejProcess for the preparation of 2-methoxyimino-2- [2 '- 1' '(4' '' - methoxyphenyl) -1 '' - methyl / iminooxymethyl] phenylacetic acid N-methylamide
K roztoku 5 g (15 mmol) bromidu (z príkladu 11) v 40 ml tetrahydrofuránu sa.pridá pri teplote. -78 ’C pod dusíkovou atmosférouTo a solution of 5 g (15 mmol) of bromide (from Example 11) in 40 mL of tetrahydrofuran was added at room temperature. -78 ’C under a nitrogen atmosphere
6,6 g (15 mmol) roztoku n-butyllítia v hexáne a hneď potom sa prileje 4,4 g (30 mmol) dietylesteru kyseliny oxálovej. Reakčná zmes sa nechá rozpustiť, pridá sa voda, uskutoční sa extrakcia metyl-terc.-butyléterom, vysušenie a odparenie. Odparok sa chromatografuje na silikagéle za použitia zmesi hexánu a metylterc .-butyléteru. Získa sa 2,7 g zodpovedajúceho α-ketoesteru vo forme oleja. Výťažok zodpovedá 51 % teórie.6.6 g (15 mmol) of a solution of n-butyllithium in hexane and immediately thereafter 4.4 g (30 mmol) of diethyl oxalic acid ester are added. The reaction mixture is allowed to dissolve, water is added, extraction is carried out with methyl tert-butyl ether, dried and evaporated. The residue is chromatographed on silica gel using hexane / methyl tert-butyl ether. 2.7 g of the corresponding α-ketoester are obtained in the form of an oil. Yield: 51%.
K roztoku 400 mg tohoto ketoesteru v 10 ml tetrahydrofuránu sa pridá 50 ml 40 % roztoku N-metylamínu a všetko sa zahrieva počas jednej hodiny na teplotu 50 C. Napokon sa pridá 2 g hydrochloridu metoxyamínu a všetko sa znovu zahrieva pri teplote 50 °C. Reakčná zmes sa nechá ochladiť, extrahuje sa dichlórmetánom, vysuší a odparí. Získa sa 300 mg zlúčeniny pomenovanej v nadpise (tabuľka 1, číslo 219).To a solution of 400 mg of this ketoester in 10 mL of tetrahydrofuran was added 50 mL of a 40% N-methylamine solution and heated to 50 ° C for one hour. Finally, 2 g of methoxyamine hydrochloride was added and the whole was heated again at 50 ° C. The reaction mixture was allowed to cool, extracted with dichloromethane, dried and evaporated. 300 mg of the title compound are obtained (Table 1, No. 219).
1H-NMR spektrum (CDClj/TMS) : δ = 2,15, 3,13, 3,77 (s, 3H)., 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 / TMS): δ = 2.15, 3.13, 3.77 (s, 3H),
2,86 (d, 3H), 5,06 (s, 2H), 6,84 - 7,56 (m, 8H) ppm.2.86 (d, 3H), 5.06 (s, 2H), 6.84-7.56 (m, 8H) ppm.
Ďalšie zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa tohoto vynálezu sú uvedené v tabuľkách 1 a 2.Other compounds of formula I according to the invention are listed in Tables 1 and 2.
Tabulka 1Table 1
NHCH3 NHCH 3
3350,2945,1671,15263350,2945,1671,1526
1037,9791037.979
3350,2938,1671,1526,3350,2938,1671,1526,
1093,1037,979,787,6971093,1037,979,787,697
118 4-terc.-C4Hg118 4-tert-C 4 Hg
t.t.: 107mp: 107
110 °CMp 110 ° C
3350,2936,1671,1526,3350,2936,1671,1526,
1223,1038,9801223,1038,980
3350,2975,1672,152,3350,2975,1672,152.
3360,2958,2935,1671,3360,2958,2935,1671,
1526,1224,1037,9791526,1224,1037,979
3350,2958,2936,1672,3350,2958,2936,1672,
ČísloNumber
Fyzikálne údajePhysical data
304 4-C2F5 304 4-C 2 F 5
3360,2942,1754,1671,3360,2942,1754,1671,
1199,10361199.1036
546 2-CH3, 4-OCH3 546 2-CH 3 , 4-OCH 3
ČísloNumber
Fyzikálne údajePhysical data
611611
t.t.: 92 - 95 ‘C xmp: 92-95 ° C
ch3 ch 3
612612
olej, IČ (film):oil, IR (film):
3350,2932,1671,1525,3350,2932,1671,1525,
1037,979,7771037,979,777
3350,2955,2935,1672,3350,2955,2935,1672,
1525,1222,9801525,1222,980
Tabulka 2Table 2
NHCH3NHCH3
4-C1 n~C3H7 pozri príklad 54-Cl n-C 3 H 7 see Example 5
2,3,4-Cl3 2,3,4-Cl 3
ÍSO-C3H7 ISO-C 3 H 7
Číslo Am Number A m
RR
Fyzikálne údajePhysical data
VyužitelnosťApplicability
Nové zlúčeniny sú vhodné ako fungicídne a insekticídne prostriedky.The novel compounds are useful as fungicidal and insecticidal compositions.
Fungicídne účinné zlúčeniny podlá tohoto vynálezu alebo prostriedky, ktoré takéto zlúčeniny obsahujú, sa môžu napríklad používať vo forme priamo rozstrekovatelných roztokov, práškov, suspenzií, taktiež vysoko percentných vodných, olejových alebo iných suspenzií alebo disperzií, emulzií, olejových disperzií, pást, poprašovacích a posypových prostriedkov alebo granulátov postriekaním, vytvorením hmly, poprášením, posypaním alebo pokropením. Aplikačné formy sa riadia podlá účelu použitia, v každom prípade majú zabezpečiť čo najjemnejšie rozdelenie účinných látok podlá tohoto-vynálezu·;For example, the fungicidally active compounds of the present invention or compositions comprising such compounds may be used in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions, as well as high percentage aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusting and spreading agents. compositions or granules by spraying, misting, dusting, sprinkling or sprinkling. The dosage forms depend on the intended use, and in any case are intended to ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention;
Zvyčajne sa rastliny postrekujú alebo poprašujú účinnými látkami alebo sa týmito účinnými látkami ošetria semená rastlín.Generally, the plants are sprayed or dusted with the active substances or treated with the seeds of the plants.
Prostriedky sa vyrábajú známym spôsobom, napríklad nadstavením účinnej látky rozpúšťadlami a/alebo nosnými látkami, poprípade za použitia emulgačného činidla a dispergačného činidla, pričom v prípade použitia vody ako riedidla sa môžu používať taktiež iné organické rozpúšťadlá ako rozpúšťadlá pomocné. Ako pomocné látky pre tieto účely prichádzajú v podstate do úvahy: rozpúšťadlá, ako aromatické zlúčeniny (napríklad xylén), chlórované aromatické látky -(naprŕkTaTd-’chiórtoenzén)., parafinické zlúčeniny (napríklad frakcie z destilácie ropy), alkoholy (napríklad metanol alebo butanol), ketóny (napríklad cyklohexanón), amíny (napríklad etanolamín), amidy (napríklad dimetylformamíd) a voda, nosné látky ako prírodné kamenné múčky (napríklad kaolíny, íly, mastenec alebo krieda) a syntetické kamenné múčky (napríklad vysoko disperzná kyselina kremičitá alebo kremičitany), emulgačné činidlá, ako neionogénne alebo aniónové emulgátory (napríklad polyoxyetylénétery alifatických alkoholov, alkylsulfonátyy alebo arylsulfonáty) a dispergačné činidlá, ako je lignín zo sulfitových odpadných lúhov a metylcelulóza.The compositions are prepared in a manner known per se, for example by extending the active ingredient with solvents and / or carriers, optionally using an emulsifying agent and a dispersing agent, and in the case of using water as a diluent other organic solvents such as auxiliary solvents may also be used. Basically suitable excipients for this purpose are: solvents, such as aromatic compounds (e.g. xylene), chlorinated aromatics - (e.g., Ti-d-chloroenzene), paraffinic compounds (e.g. fractions from petroleum distillation), alcohols (e.g. methanol or butanol) ), ketones (e.g. cyclohexanone), amines (e.g. ethanolamine), amides (e.g. dimethylformamide) and water, carriers such as natural stone meal (e.g. kaolins, clays, talc or chalk) and synthetic stone meal (e.g. highly disperse silicic acid or silicates) emulsifying agents such as nonionic or anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene ethers of aliphatic alcohols, alkylsulfonates or arylsulfonates) and dispersing agents such as lignin from sulfite waste liquors and methylcellulose.
Ako povrchovo aktívne látky prichádzajú do úvahy alkalické soli, soli alkalických kovov a amónne soli aromatických sulfónových kyselín, ako napríklad soli kyseliny lignínsulfónovej, kyseliny fenolsulfónovej, kyseliny naftalénsulfónovej a kyseliny dibutylnaftalénsulfónovej, rovnako ako mastných kyselín, alk.ylsul.fo.náto.v a. alky.Iarylsulfonátov, alkylsufátov, laurylétersulfátu a sulfátov alifatických alkoholov, ako i soli sulfátovaných hexadekanolov, heptadekanolov, rovnako ako soli glykoléterov alifati.cký.ch....alkQhQl·ov,.. kondenzačné produkty sulfónovaného naftalénu a jeho derivátov s formaldehydom, kondenzačné produkty naftalénu alebo naftalénsulfónových kyselín s fenolom a formaldehydom. polyoxyetylénoktylfenoléter, etoxylovaný izooktylfenol, oktylfenol.. alebo nonylenol,. alkylfenolpolyglykoléter, tributylfenylglykoléter, alkylarylpolyéteralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzačné produkty etylénoxidu s alifatickými alkoholmi, etoxylovaný ricínový olej’, polyoxyetylénalkyléter alebo polyoxypropylén, acetát polyglykoléteru laurylakoholu, sorbitester, lignín zo sulfitových výluhov alebo metylcelulóza.Suitable surfactants are alkali metal salts, alkali metal salts and ammonium salts of aromatic sulfonic acids, such as salts of ligninsulfonic acid, phenolsulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as fatty acids, alkylsulfonate, and the like. . alkyl, aryl sulfonates, alkyl sulfates, lauryl ether sulfates and sulfates of aliphatic alcohols, as well as salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, as well as salts of glycol ethers of aliphatic alcohols, condensation products of sulfonated naphthalene and its formaldehyde condensation derivatives, Products of naphthalene or of naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde. polyoxyethyleneoctylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol or nonylenol. alkylphenol polyglycol ether, tributylphenyl glycol ether, alkylaryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, condensation products of ethylene oxide with aliphatic alcohols, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether or polyoxypropylene, acetate of polyglycol ether of lauryl alcohol, sorbate.
Práškové, posypové a poprašovacie prostriedky sa môžu vyrábať zmiešaním alebo spoločným zomletím účinných látok s pevnou nosnou látkou.Powder, grit and dusting compositions can be made by mixing or grinding the active ingredients with a solid carrier.
Granuláty, napríklad potiahnuté, napustené a homogénne granuláty, sa môžu vyrábať nanesením účinnej látky na pevnú nosnú látku. Pevnými nosnými látkami sú minerálne hlinky, ako je silikagél, kyseliny kremičité, kremičité gély, kremičitany, mastenec, kaolín, vápenec, vápno, krieda, bolus, spraš, hlinka, dolomit, rozsievacia zemina, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, rozomleté-plčrstrieké hmoty, umelé hnojivá, ako síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močovina a rastlinné produkty, ako je múka z obilia, múčka z kôry stromov, dreva a orechových škrupín, celulózový prášok a iné pevné nosné látky.Granules, for example coated, impregnated and homogeneous granules, can be prepared by applying the active ingredient to a solid carrier. Solid carriers are mineral clays such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, sowing earth, calcium sulfate, magnesium sulfate, magnesium oxide, ground -first materials, fertilizers such as ammonium sulphate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea and plant products such as cereal flour, tree bark flour, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
Ako príklady takýchto prostriedkov a spôsobov ich výroby je možné uviesť:Examples of such compositions and methods of manufacture include:
I. 90 dielov hmotnostných zlúčeniny číslo 5 z tabulky 1 (5/1) sa zmieša s 10 dielmi hmotnostnými N-metylpyrolidónu za vzniku roztoku, ktorý je vhodný pre použitie vo forme minimálnych kvapiek.I. 90 parts by weight of Compound No. 5 of Table 1 (5/1) is mixed with 10 parts by weight of N-methylpyrrolidone to form a solution suitable for use as minimal drops.
II. 20 dielov hmotnostných zlúčeniny číslo 6/1 sa rozpustí v zmesi, ktorá pozostáva z 80 dielov hmotnostných xylénu, 10 dielov hmotnostných adičného produktu 8 až 10 mol etylénoxidu a 1 mol N-monoetanolamidu kyseliny olejovej, 5 dielov hmotnostných vápenatej soli kyseliny dodecylsulfónovej a 5 dielov hmotnostných adičného produktu 40 mol etylénoxidu a 1 mol ricínového oleja. Vyliatím tohoto roztoku.do...vody.a.jemným-rozptýlením sa získa vodná disperzia.II. 20 parts by weight of compound 6/1 are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of an adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide and 1 mol of N-monoethanolamide oleic acid, 5 parts by weight of calcium dodecylsulfonic acid and 5 parts. % by weight of the addition product of 40 moles of ethylene oxide and 1 mol of castor oil. Pouring this solution into water and finely distributing it gives an aqueous dispersion.
III. 20 dielov hmotnostných zlúčeniny číslo 8/1 sa rozpustí v zmesi, ktorá pozostáva z 40 dielov hmotnostných cyklohexanónu, 3 0. dielov, hmotnostných izobutariolu a 20 dielov hmotnostných adičného produktu 40 mol etylénoxidu a 1 mol ricínového oleja. Vyliatím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením sa získa vodná disperzia.III. 20 parts by weight of compound No. 8/1 are dissolved in a mixture consisting of 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight, isobutariol and 20 parts by weight of an adduct of 40 moles of ethylene oxide and 1 mol of castor oil. Pouring this solution into water and finely distributing it gives an aqueous dispersion.
IV. 20 dielov hmotnostných zlúčeniny číslo 9/1 sa rozpustí v zmesi, ktorá pozostáva z 25 dielov hmotnostných cyklohexanolu, 65 dielov hmotnostných frakcie minerálneho oleja o teplote varu 210 až 280 °C a 10 dielov hmotnostných adič- ného produktu 40 mol etylénoxidu a 1 mol ricínového oleja. Vyliatím tohoto roztoku do vody a jemným rozptýlením sa získa vodná disperzia.IV. 20 parts by weight of compound 9/1 are dissolved in a mixture consisting of 25 parts by weight of cyclohexanol, 65 parts by weight of a mineral oil fraction boiling at 210 to 280 ° C and 10 parts by weight of an adduct of 40 moles of ethylene oxide and 1 mol of castor. oil. Pouring this solution into water and finely distributing it gives an aqueous dispersion.
V. 80 dielov hmotnostných zlúčeniny číslo 10/1 sa dôkladne premieša s 3 dielmi hmotnostnými sodnej soli kyseliny diizobutylňaftalénsuľfónovej, 10 dielmi hmotnostnými sodnej soli kyseliny lignínsulfónovej zo sulfitových odpadných výlúhov a 7 dielmi hmotnostnými práškovitého silikagélu a vzniknutá zmes sa rozomelie na kladivkovom mlyne. Jemným rozptýlením tejto zmesi vo vode sa získa postreková suspenzia .V. Mix 80 parts by weight of Compound No. 10/1 with 3 parts by weight of diisobutyl-naphthalenesulfonic acid sodium salt, 10 parts by weight of sodium lignosulphonic acid from sulphite waste liquors and 7 parts by weight of powdered silica gel, and grind to a hammer mill. Gently dispersing this mixture in water gives a spray suspension.
VI. 3 diely hmotnostné zlúčeniny číslo 11/1 sa dôkladne premieša s 97 dielmi hmotnostnými jemne dispergovaného kaolínu. Týmto spôsobom sa získa poprašovači prostriedok, ktorý obsahuje 3 % hmotnostné účinnej látky.VI. 3 parts by weight of compound No. 11/1 are mixed thoroughly with 97 parts by weight of finely dispersed kaolin. In this way, a dusting composition is obtained which contains 3% by weight of active ingredient.
VII. 30 dielov hmotnostných zlúčeniny číslo 16/1 sa dôkladne zmieša s so zmesou 92 dielov hmotnostných práškovitého silikagélu a 8 dielov hmotnostných parafínového oleja, ktorý bol nastriekaný na povrch tohoto silikagélu. Týmto spôsobom sa získa účinný prostriedok s dobrou adhéziou.VII. 30 parts by weight of compound No. 16/1 is mixed intimately with a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil which has been sprayed onto the surface of this silica gel. In this way, an effective composition with good adhesion is obtained.
VIII. 40 dielov hmotnostných zlúčeniny číslo 18/1 sa dôkladne premieša s 10 dielmi hmotnostnými sodnej soli kondenzačného produktu, kyseliny, fenolsulf.ónovej , močoviny a formaldehydu, 2 dielmi hmotnostnými silikagélu a 48 dielmi hmotnostnými vody. Získa sa stabilná vodná disperzia, ktorá sa ďalej môže riediť vodou na vodnú disperziu.VIII. 40 parts by weight of compound No. 18/1 are mixed intimately with 10 parts by weight of sodium of the condensation product, acid, phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde, 2 parts by weight of silica gel and 48 parts by weight of water. A stable aqueous dispersion is obtained which can be further diluted with water to form an aqueous dispersion.
IX. 20 dielov hmotnostných zlúčeniny číslo 19/1 sa dôkladne zmieša s 2 dielmi hmotnostnými vápenatej soli kyseliny dodecylbenzénsulfónovej, 8 dielmi hmotnostnými polyglykoléteru alifatického alkoholu, 20 dielmi hmotnostnými sodnej soli kondenzačného produktu kyseliny fenolsulfónovej, močoviny a formaldehydu a 68 dielmi hmotnostnými parafinického minerálneho oleja. Získa sa stabilná olejová disperzia.IX. 20 parts by weight of compound No. 19/1 are mixed intimately with 2 parts by weight of calcium dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of polyglycol ether of aliphatic alcohol, 20 parts by weight of sodium salt of the condensation product of phenolsulfonic acid, urea and formaldehyde and 68 parts by weight of paraffinic mineral oil. A stable oil dispersion is obtained.
Nové zlúčeninyy prejavujú vynikajúcu účinnosť proti širokému spektru rastlinných patogénnych húb, predovšetkým z triedy Ascomyceten a Basidiomyceten. Tieto zlúčeniny sú z časti systémovo účinné a môžu sa používať ako listové a pôdne fungicídne prostriedky.The novel compounds exhibit excellent activity against a broad spectrum of plant pathogenic fungi, in particular from the Ascomyceten and Basidiomyceten classes. These compounds are partially systemically active and can be used as foliar and soil fungicidal agents.
Zlúčeniny ·majú špecifický význam pre potláčanie celého radu húb na rôznych kultúrnych rastlinách, ako je pšenica, raž, jačmeň ovos, ryža, kukurica, trávy, bavlna, sója, kávovník, cukrová trstina, vinič, ovocné stromy a okrasné rastliny a taktiež zelenina, ako sú uhorky, fazuľa a tekvicovité rastliny, rovnako ako na semenách týchto rastlín.The compounds are of particular importance for controlling a variety of fungi on various crop plants, such as wheat, rye, barley oats, rice, corn, grasses, cotton, soybeans, coffee, sugar cane, vines, fruit trees and ornamental plants, as well as vegetables, such as cucumbers, beans and pumpkin plants, as well as on the seeds of these plants.
Zlúčeniny sa uplatnia, pokiaľ sa fungicídne účinným množstvom zmesi týchto zlúčenín ošetrí osivo, rastliny, materiály alebo pôda, ktoré sa majú ochrániť pred hubami alebo napadnutím hubami.The compounds are useful when the seed, plants, materials or soil to be protected from fungi or fungal infestations are treated with a fungicidally effective amount of a mixture of these compounds.
Použitie sa uskutočňuje pred alebo po infikácii materiálov, rastlín alebo semien hubami.The use takes place before or after infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
Zlúčeniny sú predovšetkým vhodné pre potláčanie týchto chorôb rastlín:The compounds are particularly suitable for controlling the following plant diseases:
Erysiphe graminis na obilí,Erysiphe graminis for grain,
Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na tekvicovitých rastlinách,Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants,
Podosphaera leucotricha na jabloniach,Podosphaera leucotricha on apple trees,
Unicinula necator na viniči, druhy Pucinia na obilí, druhy Rhizoctonia na bavlne a trávnikovitých trávach, druhy Ustilago na obilí a cukrovej trstine,Unicinula necator on vines, Pucinia species for grain, Rhizoctonia species for cotton and turf grass, Ustilago species for grain and sugar cane,
Venturia inaegualis na jabloniach, druhy Helminthosporia na obilí, Septoria nodorum na pšenici,Venturia inaegualis on apple trees, Helminthosporia species on grain, Septoria nodorum on wheat,
Botrytis cinerea na jahodníku. a viniči,Botrytis cinerea on strawberry. and vines,
Cercospora arachidicola na podzemnici olejnej, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a jačmeni, Pyricularia oryzae na ryži,Cercospora arachidicola on peanuts, Pseudocercosporella herpotrichoides on wheat and barley, Pyricularia oryzae on rice,
Phytophthora infestans. na., zemiakoch a rajčiakoch, druhy Fusaria a Verticillia na rôznych rastlinách, Plasmopara viticola na viniči a druhy Alternaria na zelenine a ovocí.Phytophthora infestans. on., potatoes and tomatoes, Fusaria and Verticillia species on various plants, Plasmopara viticola on vines and Alternaria species on vegetables and fruits.
Nové zlúčeniny sa môžu taktiež používať na ochranu materiálov (ochranu dreva), napríklad proti Paecilomyces variotii.The novel compounds can also be used to protect materials (wood protection), for example against Paecilomyces variotii.
Fungicídny prostriedok vo všeobecnosti obsahuje od 0,1 do 95 % hmotnostných účinnej látky, s výhodou od 0,5 do 90 % hmotnostných účinnej látky.The fungicidal composition generally comprises from 0.1 to 95% by weight of active ingredient, preferably from 0.5 to 90% by weight of active ingredient.
Používané množstvo je vždy podlá druhu požadovaného účinku od 0,02 do 3 kg účinnej látky na hektár.Depending on the type of effect desired, the amount used is from 0.02 to 3 kg of active substance per hectare.
Pri ošetrovaní osiva je potrebné vo všeobecnosti používať množstvo účinnej látky od 0,001 do 50 g, s výhodou od 0,01 do 10 g na každý kilogram osiva.In the treatment of seed, it is generally necessary to use an amount of active compound of from 0.001 to 50 g, preferably from 0.01 to 10 g, for each kilogram of seed.
Prostriedok podlá tohoto vynálezu môže byť vo forme určenej pre použitie ako fungicídny prostriedok taktiež spoločne s inými účinnými látkami, napríklad s herbicidnymi prostriedkami, insekticídnymi prostriedkami, regulátormi rastu rastlín, inými fungicídnymi prostriedkami alebo taktiež s umelými hnojivami.The composition according to the invention may also be in a form intended for use as a fungicidal composition together with other active substances, for example with herbicidal compositions, insecticidal compositions, plant growth regulators, other fungicidal compositions or also with fertilizers.
Pri zmiešaní takýchto látok s fungicídnymi. prostriedkami sa pritom v mnohých prípadoch dosiahne rozšírenie spektra fungicídneho účinku.When mixing such substances with fungicides. in this case, the spectrum of fungicidal action is broadened by means of the compositions.
Príklady použitiaExamples of use
V ďalej uvedených príkladoch sa ako porovnávacie zlúčeniny používajú tieto látky:In the examples below, the following substances are used as comparative compounds:
porovnávacia zlúčenina A - metylester kyseliny 2-metoxyimino-2- [ 2'-/1' ' - (1'''-naftyl) -1' '-metyl/iminooxymetyl]fenyloctovej, porovnávacia zlúčenina B - metylester kyseliny 2-metoxyimino-2-[ 2'—/1· '- (2'''-naftyl)-ľ'-metyl/iminooxymetyl]fenyloctovej, porovnávacia zlúčenina C - metylester kyseliny 2-metoxyimino-2-[2 ' -/1' ' - (ľ'' -f enyl) -1' ' -metyl/iminooxymetyl ] fenyloctovej , ktoré sú všetky známe z Európskeho patentu č. 463 488.Comparative compound A - 2-methoxyimino-2- [2 '- / 1' '- (1' '' - naphthyl) -1 '' - methyl / iminooxymethyl] phenylacetic acid methyl ester, Comparative compound B - 2-methoxyimino- methyl ester 2- [2 '- / 1' '- (2' '' - naphthyl) -1'-methyl / iminooxymethyl] phenylacetic acid, reference compound C - 2-methoxyimino-2- [2 '- / 1' '- - methyl ester (1''-phenyl) -1''-methyl / iminooxymethyl] phenylacetic acid, all of which are known from European patent no. 463 488.
Príklad použitia 1Example of use 1
Účinok proti Fusarium culmorum na pšeniciAction against Fusarium culmorum on wheat
Pšenica odrody Kanzler, v štádiu prvého listu, ktorá sa pestuje v korenáčoch, sa postrieka do úplného navlhčenia postrekovou vodnou suspenziou, ktorá v sušine obsahuje 80 % účinnej látky a 20 % emulgátora. Nasledujúci deň sa rastliny naočkujú suspenziou spór Fusarium culmorum a potom sa pokusné rastliny udržiavajú v klimatizačnej komore pri teplote 20 až 24 °C pri vysokej vlhkosti vzduchu (väčšej ako 90 %). Po šiestich dňoch sa vizuálne vyhodnotí rozsah príznakov ochorenia.Kanzler wheat, in the first leaf stage, which is grown in pots, is sprayed until completely moistened with a spraying aqueous suspension which contains 80% active ingredient and 20% emulsifier in the dry matter. The next day, the plants are inoculated with a spore suspension of Fusarium culmorum and then the test plants are kept in a climate chamber at 20-24 ° C at high air humidity (greater than 90%). After six days, the extent of disease symptoms is assessed visually.
Účinná látka % napadnutia listov po aplikácii vodného prípravku obsahujúceho 500 ppm účinnej látkyActive ingredient% leaf infestation after application of an aqueous preparation containing 500 ppm of active ingredient
Príklad použitia 2Application example 2
Účinok proti Plasmopara viticolaEffect against Plasmopara viticola
Listy vínnej revy odrody Muller Thurgau, ktorá sa pestuje v kvetináčoch, sa postriekajú vodnou postrekovou suspenziou, ktorá obsahuje v sušine 80 % hmotnostných účinnej látky a 20 % hmotnostných emulgátora. Aby bolo možné posúdiť čas trvania účinku účinných látok, umiestnia sa rastliny po obschnuti postrekovej vrstvy na čas 8 dní do skleníka. Až potom sa listy infikujú suspenziou zoospór perenospóry viniča (Plasmopara viticola). Rastliηγ-νΪΓΓίόΗ' sa-umiestnia- najskôr na čas 48 hodín do komory nasýtenej vodnou parou pri teplote 24 ’C a potom sa umiestnia do skleníka na čas 5 dní pri teplote 20 až 30 C. Po tomto čase sa rastliny s cielom vyvolať rast nosičov sporangií umiestnia na čas 16 hodín do vlhkej komory. Potom sa uskutoční posúdenie stupňa napadnutia hubou na spodných stranách listov.The vine leaves of the Muller Thurgau variety grown in pots are sprayed with an aqueous spray suspension which contains 80% by weight of active ingredient and 20% by weight of emulsifier in the dry matter. In order to assess the duration of action of the active substances, the plants are placed in a greenhouse for 8 days after the spray coating has dried. Only then are the leaves infected with a zoospore suspension of vine perenospore (Plasmopara viticola). The plants were first placed in a water-saturated chamber at 24 ° C for 48 hours and then placed in a greenhouse for 5 days at 20 to 30 ° C. Spores are placed in a humid chamber for 16 hours. The degree of fungal infestation on the undersides of the leaves is then assessed.
- 76 Príklad použitia 3- 76 Application example 3
Účinok proti Pucinia reconditaEffect against Pucinia recondita
Listy semenáčikov pšenice odrody Kanzler, ktorá sa pestuje v korenáčoch, sa popráši spórami Puccinia recondita. Potom sa korenáče u-miestn-ia-na čas-2-4- hodín pri teplote 20 až 22 °C do komory s vysokou vlhkosťou vzduchu (90 až 95 %). V priebehu tohto času spóry vyklíčia a vyklíčená časť prenikne listovým tkanivom. Infikované rastliny sa potom postriekajú do úplného navlhčenia vodnou postrekovou suspenziou, ktorá v sušine obsahuje 80 % účinnej látky a 20 % emulgátora. Po obschnutí nastriekanej vrstvy sa pokusné rastliny umiestnia do skleníka pri teplote od 20 do 22 'C pri vysokej relatívnej vlhkosti vzduchu 65 až 70 %. Po ôsmich dňoch sa na listoch stanoví rozsah napadnutia listov hubou.The leaves of Kanzler wheat seedlings grown in pots are dusted with spores of Puccinia recondita. The condensers were then placed for 2-4 hours at 20-22 ° C in a high humidity chamber (90-95%). During this time, the spores germinate and the germinated portion penetrates the leaf tissue. The infected plants are then sprayed until completely wetted with an aqueous spray suspension which contains 80% active ingredient and 20% emulsifier in the dry matter. After the spray layer has dried, the test plants are placed in a greenhouse at a temperature of 20 to 22 ° C at a high relative humidity of 65 to 70%. After eight days, the extent of fungal infestation of the leaves is determined on the leaves.
Výsledky príkladov použitia ukazujú, že účinné látky číslo 1, 2, 5, 19, 63, 74, 118, 228, 282 a 283 z tabuľky 1 pri použití ako postrekové suspenzie majú v každej uvedenej koncentrácii lepší fungicídny účinok ako známe'porovnávacie zlúčeniny A , B a C '.The results of the application examples show that the active substances number 1, 2, 5, 19, 63, 74, 118, 228, 282 and 283 of Table 1, when used as spray suspensions, have a better fungicidal effect at each given concentration than the known comparative compounds A , B and C '.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4228867 | 1992-08-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK92693A3 true SK92693A3 (en) | 1994-06-08 |
| SK281650B6 SK281650B6 (en) | 2001-06-11 |
Family
ID=6466782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK926-93A SK281650B6 (en) | 1992-08-29 | 1993-08-27 | N-methylamides, process and imtermediates for their preparation and their use as pesticides |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0585751B1 (en) |
| JP (1) | JP3490741B2 (en) |
| KR (1) | KR100292132B1 (en) |
| AT (1) | ATE144494T1 (en) |
| AU (1) | AU663214B2 (en) |
| CA (1) | CA2104806A1 (en) |
| CZ (2) | CZ293802B6 (en) |
| DE (1) | DE59304268D1 (en) |
| DK (1) | DK0585751T3 (en) |
| ES (1) | ES2094432T3 (en) |
| GR (1) | GR3021735T3 (en) |
| HU (1) | HUT66127A (en) |
| IL (1) | IL106765A (en) |
| NZ (1) | NZ248522A (en) |
| PL (1) | PL174670B1 (en) |
| SK (1) | SK281650B6 (en) |
| ZA (1) | ZA936299B (en) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0656352A1 (en) * | 1993-12-03 | 1995-06-07 | BASF Aktiengesellschaft | Thioimidates as agents against animal pests and pest fungi |
| SK282298B6 (en) * | 1994-02-04 | 2002-01-07 | Basf Aktiengesellschaft | Phenylacetic acid derivatives, method and intermediates of their production, their use and substances containing them |
| JP4114948B2 (en) * | 1994-06-10 | 2008-07-09 | バイエル、クロップ、サイエンス、アクチェンゲゼルシャフト | Process for producing α-methoxyiminocarboxylic acid methylamide and intermediate product thereof |
| US5583249A (en) * | 1994-08-19 | 1996-12-10 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticides |
| AU4869596A (en) * | 1995-02-24 | 1996-09-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal cyclic amides |
| JPH093031A (en) * | 1995-04-17 | 1997-01-07 | Mitsubishi Chem Corp | Hydroxamic acid derivative and agricultural and horticultural disinfectant containing it |
| DE19522702A1 (en) * | 1995-06-22 | 1997-01-09 | Bayer Ag | Carboxamide derivatives |
| US5739140A (en) * | 1995-11-03 | 1998-04-14 | Monsanto Company | Selected novel aryl acrylics |
| US5994359A (en) * | 1995-12-27 | 1999-11-30 | Basf Aktiengesellschaft | Imino oxyphenyl acetic acid derivatives, methods and intermediates for their preparation and use thereof |
| WO1997024317A1 (en) * | 1995-12-27 | 1997-07-10 | Basf Aktiengesellschaft | Imino oxyphenyl acetic acid derivatives, methods and intermediates for their preparation and use thereof |
| ATE193010T1 (en) * | 1996-01-03 | 2000-06-15 | Novartis Ag | METHOD FOR PRODUCING O-CHLORINE-METHYL-PHENYLGLYOXYLIC ACID DERIVATIVES |
| HUP0001957A3 (en) * | 1997-02-03 | 2000-12-28 | Dow Agrosciences Llc | 2-methoxyimino-2-(pyridinyloxymethyl)phenyl acetamides with carboxylic acid derivatives on the pyridine ring as fungicides, intermediates, preparation and use thereof |
| DE19711168A1 (en) * | 1997-03-18 | 1998-09-24 | Basf Ag | Phenylketiminooxybenzyl compounds, process for their preparation and their use |
| DE19716237A1 (en) | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Basf Ag | Substituted benzyloxyimino compounds |
| KR100554400B1 (en) * | 1998-02-03 | 2006-06-13 | 한상관 | Process of producing solid fuel using trashes |
| US6063956A (en) * | 1999-01-27 | 2000-05-16 | Rohm And Haas Company | Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides |
| KR20030030800A (en) * | 2001-10-12 | 2003-04-18 | 김정수 | Alternative fuel manufacturing method using industrial waste |
| KR20030029067A (en) * | 2003-02-10 | 2003-04-11 | 정진욱 | The Composited round barsoft coal to mix waste sludge from the Refined plant of waste water treatment, thereof its methode. |
| DE102005022384A1 (en) * | 2005-05-14 | 2007-01-04 | Bayer Cropscience Ag | New 3-haloalkoxy-phenyl-alkanone-O-substituted oxime derivatives are useful as pesticides, e.g. insecticides, and as herbicides, growth regulators and antimicrobials |
| KR101327319B1 (en) * | 2008-08-13 | 2013-11-11 | 주식회사경농 | Methoxyimino compounds and fungicide composition comprising same |
| PL2231591T3 (en) * | 2007-12-06 | 2015-07-31 | Kyung Nong Corp | Methoxyimino compounds and fungicide composition comprising same |
| CN101637157B (en) * | 2008-07-30 | 2013-03-06 | 中国中化股份有限公司 | Fungicide composition |
| CN101953352B (en) * | 2009-07-20 | 2013-03-13 | 中国中化股份有限公司 | Antifungal composition containing pyraclostrobin and pyrimidine compounds |
| JP2023022344A (en) * | 2020-01-31 | 2023-02-15 | 住友化学株式会社 | Plant disease control composition and plant disease control method |
| CA3172204A1 (en) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii |
| CA3170923A1 (en) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i |
| EP3903583A1 (en) * | 2020-04-28 | 2021-11-03 | Basf Se | Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii |
| CN115460920A (en) * | 2020-04-28 | 2022-12-09 | 巴斯夫欧洲公司 | Use of strobilurin-type compounds to control phytopathogenic fungi containing in the mitochondrial cytochrome b protein an amino acid substitution F129L conferring tolerance to Qo inhibitor II |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2110421T5 (en) * | 1990-06-27 | 2004-12-01 | Basf Aktiengesellschaft | O-BENCIL-OXIMETERES AND THE PROTECTIVE AGENTS OF THE PLANTS CONTAINING THESE COMPOUNDS. |
| JPH06504538A (en) * | 1991-01-30 | 1994-05-26 | ゼネカ・リミテッド | Fungicide |
-
1993
- 1993-08-20 DE DE59304268T patent/DE59304268D1/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-20 DK DK93113327.6T patent/DK0585751T3/en active
- 1993-08-20 EP EP93113327A patent/EP0585751B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-20 ES ES93113327T patent/ES2094432T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-20 AT AT93113327T patent/ATE144494T1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-23 IL IL106765A patent/IL106765A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-25 CA CA002104806A patent/CA2104806A1/en not_active Abandoned
- 1993-08-26 PL PL93300213A patent/PL174670B1/en unknown
- 1993-08-27 NZ NZ248522A patent/NZ248522A/en unknown
- 1993-08-27 HU HU9302444A patent/HUT66127A/en unknown
- 1993-08-27 CZ CZ19931766A patent/CZ293802B6/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-27 SK SK926-93A patent/SK281650B6/en unknown
- 1993-08-27 ZA ZA936299A patent/ZA936299B/en unknown
- 1993-08-27 AU AU44918/93A patent/AU663214B2/en not_active Ceased
- 1993-08-28 KR KR1019930016902A patent/KR100292132B1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-30 JP JP21461593A patent/JP3490741B2/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-11-20 GR GR960403132T patent/GR3021735T3/en unknown
-
2001
- 2001-03-20 CZ CZ20011012A patent/CZ288980B6/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0585751B1 (en) | 1996-10-23 |
| CA2104806A1 (en) | 1994-03-01 |
| HU9302444D0 (en) | 1993-11-29 |
| NZ248522A (en) | 1995-07-26 |
| SK281650B6 (en) | 2001-06-11 |
| KR940003907A (en) | 1994-03-14 |
| GR3021735T3 (en) | 1997-02-28 |
| JPH06199765A (en) | 1994-07-19 |
| IL106765A0 (en) | 1993-12-08 |
| CZ288980B6 (en) | 2001-10-17 |
| JP3490741B2 (en) | 2004-01-26 |
| KR100292132B1 (en) | 2001-06-01 |
| CZ176693A3 (en) | 1994-03-16 |
| IL106765A (en) | 1998-01-04 |
| DE59304268D1 (en) | 1996-11-28 |
| ZA936299B (en) | 1995-02-27 |
| PL174670B1 (en) | 1998-08-31 |
| AU4491893A (en) | 1994-03-03 |
| PL300213A1 (en) | 1994-04-05 |
| AU663214B2 (en) | 1995-09-28 |
| ES2094432T3 (en) | 1997-01-16 |
| DK0585751T3 (en) | 1996-11-18 |
| ATE144494T1 (en) | 1996-11-15 |
| CZ293802B6 (en) | 2004-08-18 |
| HUT66127A (en) | 1994-09-28 |
| EP0585751A1 (en) | 1994-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK92693A3 (en) | Process for production of n-methyl amides and their intermediates and process for production of pesticides | |
| US5145980A (en) | Oxime ethers, and fungicides containing same | |
| JP4607332B2 (en) | New propargyl ether derivatives | |
| US5686474A (en) | Acetylene derivatives and crop protection agents containing them | |
| JP2728307B2 (en) | Substituted oxime ethers and fungicides containing the compounds | |
| HU213637B (en) | Fungicidal, insecticidal and acaricidal compositions containing phenyl-acetic acid derivatives, process for producing the active ingredients, and method for using them as fungicides | |
| US5112862A (en) | 3-methoximinopropionic esters and fungicides containing them | |
| US6313344B1 (en) | Organic compounds | |
| US5116866A (en) | Aniline derivatives and fungicides containing them | |
| AU630819B2 (en) | Benzyl ketones and fungicides containing them | |
| HU206431B (en) | Fungicide compositions containing orto-substituted 1-naphtylethers as active components and process for producing the active components | |
| US5206266A (en) | Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds | |
| US6121268A (en) | Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides | |
| US5945557A (en) | Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides and insecticides | |
| US6335367B1 (en) | Fungicidal and insecticidal benzyloxy cyclopropyl substituted aromatic compounds | |
| WO1998054125A1 (en) | O-benzyl oxime ethers and their use as pesticides | |
| WO1998054126A1 (en) | O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides |