SK90597A3 - Pesticidal compounds - Google Patents

Abstract

Pesticidal as a pesticide against whitefly, Lepidoptera and certain fungi is provided of compound of general formula (I) or a salt thereof is provided, in which n represents an integer from 0 to 4; m represents an integer 0 or 1; each R independently represents a halogen atom or a nitro, cyano, hydroxyl, alkyl, alkenyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxy, haloalkoxy, haloalkenoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, alkoxycarbonyl, carboxyl, alkanoyl, alkylthio, alkylsulphinyl, alkylsulphonyl, carbamoyl, alkylamido, cycloalkyl, aryl or aralkyl group; R<1> and R<2> each independently represent an optionally substituted alkoxy group or together represent a group =O, =S or =N-OR<9>, where R<9> represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group; R<3> represents a hydroxyl group, or a group -OL where L is a leaving group, or a group which in vivo is transformed into a group -OL<1> where L<1> is a leaving group; R<7> and R<8> independently represent an optionally substituted alkoxy group or together represent a group =O, =S or =N-OR<9>, where R<9> is as previously defined; wherein R4 and R5 independently represent a halogen atom or an optionally substituted alkyl or alkenyl group, or together with the interjacent carbon atom represent an optionally substituted cycloalkyl or cycloalkenyl ring; and A represents a straight or branched chain alkyl or alkenyl group, which may be optionally substituted, an acyclic carbon chain of which links the 3-position of the naphthalene ring shown and the moiety -CHR<4>R<5> and wherein A does not include a quaternary carbon atom in that chain; and wherein the total number of carbon atoms in the longest carbon chain running from the 3-position of the naphthalene ring shown is no more than 8.

Description

Pesticídne zlúčeninyPesticidal compounds

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka použitia niektorých 1,2,3,4-substituovaných naftalénových zlúčenín ako pesticídne účinných, okrem iného, proti molicovitým a určitým hubám; spôsobov prípravy týchto zlúčenín; zmesí, obsahujúcich tieto zlúčeniny a použitia týchto zlúčenín a zmesí na kontrolovanie molicovitých, Lepidoptera a hubovitých škodcov.The invention relates to the use of certain 1,2,3,4-substituted naphthalene compounds as pesticidally active, inter alia, against whitefly and certain fungi; processes for the preparation of these compounds; compositions containing these compounds and uses of these compounds and compositions for controlling whitefly, Lepidoptera and fungal pests.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

US patent číslo 2,572,946 opisuje zmes na kontrolu (regulovanie) roztočov a vošiek, ktorá je účinnou zložkou zlúčeniny všeobecného vzorca (PI)US Patent No. 2,572,946 discloses a composition for controlling mites and aphids which is an active ingredient of a compound of formula (PI)

0 0 í Ϊ í Ϊ II II (PI) (PI) —'R -'R 0 0 kde R je radikál, obsahujúci od 6 do wherein R is a radical containing from 6 to 6 16 atómov uhlíka, 16 carbon atoms, vybraný zo skupiny, selected from the group,

zahrnujúcej alkyl, cyklohexyl a cyklohexylalkyl skupiny; n-alkyl, izo-alkyl, alkylcykloalykl a aralkylskupiny sú príkladmi. Nie sú uvedené žiadne miticídne alebo aficídne údaje vo vzťahu k týmto zlúčeninám a teda nie je daný žiadny náznak, že väčšina zlúčenín je dobrých, alebo že sa od nich očakáva, že by mohli byť účinné na regulovanie škodcov iných ako sú roztoče a vošky.including alkyl, cyclohexyl and cyclohexylalkyl groups; n-alkyl, iso-alkyl, alkylcycloalyl and aralkyl groups are examples. No miticide or afficide data is given in relation to these compounds and thus there is no indication that most compounds are good or expected to be effective in controlling pests other than mites and aphids.

DE 2 641 343 A1 vo všeobecnosti opisuje zlúčeniny všeobecného vzorca (P2)DE 2 641 343 A1 generally describes compounds of formula (P2)

(P2) v ktorých Ri je priama, rozvetvená alebo cyklická Ce-u alkylskupina, R₂ je priama alebo rozvetvená Ci-π alkyl, C2-17 alkenyl, C3-6 cykloalkyl, -CH₂OCH₃, -CH₂OCH₂CH₃ alebo -CH=CH-COOH skupina a X a Y predstavujú atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu alebo metylovú alebo metoxyskupinu. Tieto zlúčeniny sa uvádzajú ako majúce akaricídnu a aficídnu účinnosť, ale len čo sa týka zlúčenín, kde R Je lineárna Cs alebo C n-14 alkylskupina, ktoré sú uvedené ako majúce takúto aktivitu.(P2) wherein R 1 is a straight, branched or cyclic C 6-6 alkyl group, R ₂ is a straight or branched C 1-6 alkyl, C 2-17 alkenyl, C 3-6 cycloalkyl, -CH ₂ OCH ₃ , -CH ₂ OCH ₂ CH ₃ or the -CH = CH-COOH group and X and Y represent a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom or a methyl or methoxy group. These compounds are reported to have acaricidal and aficidal activity, but only with respect to compounds wherein R is a linear C 8 or C 14-14 alkyl group, which are reported to have such activity.

US 4,110,473 sa týka spôsobu ochrany rastlín voči roztočom (acaria), ktorý zahrnuje ošetrenie rastlín zlúčeninou všeobecného vzorca (P3)US 4,110,473 relates to a method of protecting plants against acaria, which comprises treating plants with a compound of formula (P3)

(P3) kde Y je atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu; Ri je rozvetvený alebo priamy reťazec Cg-u alkylu; R₂ je rozvetvený alebo priamy reťazec Ci-i₂ nasýteného alkylu, nenasýteného alkylu ľubovoľne substituovaného jedným alebo dvoma atómami chlóru, brómu, metoxy alebo etoxy substituentov, alebo C₃.6 cykloalkyl.(P3) wherein Y is hydrogen, fluorine, chlorine or bromine; R 1 is a branched or straight chain C 8-6 alkyl; R ₂ is branched or straight chain and C ₂ saturated alkyl, unsaturated alkyl, optionally substituted by one or two chlorine, bromine, methoxy or ethoxy substituents, or C ₃ .6 cycloalkyl.

GB 1 553 424 opisuje zlúčeninu všeobecného vzorca (P3), kde R² je vodík a R¹ je vobteľne substituovaný cyklohexyl, na použitie ako aktívne činidlo na liečenie infekcií dobytka napadnutého teilerózou, zatiaľ čo EP 0123238 a EP 0123230 sa týkajú takýchto podobných zlúčenín na použitie ako anti-protozoidných a anti-kokcidióznych činidiel.GB 1 553 424 discloses a compound of formula (P3) wherein R ² is hydrogen and R ¹ is optionally substituted cyclohexyl, for use as an active agent for the treatment of infections of cattle infected with teilerosis, whereas EP 0123238 and EP 0123230 relate to such similar compounds for use as anti-protozoid and anti-coccidial agents.

DE 3 801 743 A1 vo všeobecnosti opisuje zlúčeniny všeobecného vzorca (P4)DE 3,801,743 A1 generally discloses compounds of formula (P4)

(P4) v ktorom n je 0 až 12, R¹ predstavuje vodík alebo ľubovoľne substituovanú alkyl, aralkyl, alkylkarbonyl, (hetero)arylkarbouyl, alkoxykarbonyl, alkylsulfonyl alebo arylsulfonyl skupinu a R² znamená halogénalkyl, ľubovoľne substituovaný (hetero)aryl alebo substituovanou cykloalkyl skupinou. Tieto zlúčeniny sú spomenuté ako majúce akaricídu a fungicídnu aktivitu.(P4) wherein n is 0 to 12, R ¹ represents hydrogen or an optionally substituted alkyl, aralkyl, alkylcarbonyl, (hetero) arylcarbouyl, alkoxycarbonyl, alkylsulfonyl or arylsulfonyl group, and R ² represents haloalkyl, optionally substituted (hetero) aryl or substituted cycloalkyl group. These compounds are mentioned as having acaricide and fungicidal activity.

-3 Desať zlúčenín je špecificky opísaných vzorcom (P4), v ktorom n je O, R¹ je atóm vodíka a R² je 4-(terc-butyl)cykohexyl, 4-(trimetylsilyl)cyklohexyl, 4-(cyklohexyl)cyklohexyl, 2-trifluórmetyIcyklohexyl alebo 3,5-di(trifluórmetyl)cyklohexyl skupina, alebo n je O, R¹ je etanoylskupina a R² je 4-(terc-butyl)cykohexyl,- Ten compounds are specifically described by formula (P4) wherein n is 0, R ¹ is hydrogen and R ² is 4- (tert-butyl) cycohexyl, 4- (trimethylsilyl) cyclohexyl, 4- (cyclohexyl) cyclohexyl, 2-trifluoromethylcyclohexyl or 3,5-di (trifluoromethyl) cyclohexyl, or n is 0, R ¹ is etanoyl and R ² is 4- (tert-butyl) cyclohexyl,

4-(cyklohexyl)cyklohexyl alebo 2- alebo 3- trifluórmetylcyklohexyl alebo 3,5di(trifiuór-metyl)cyklohexyl skupina. Z týchto zlúčenín je akaricídna účinnosť demonštrovaná pre dve zlúčeniny všeobecného vzorca (P4), v ktorých n je 0, R¹ je vodík a R² je 4-(terc-butyl)cykohexyl alebo 4-(trimetylsilyl)cyklohexyl skupina.A 4- (cyclohexyl) cyclohexyl or 2- or 3-trifluoromethylcyclohexyl or 3,5di (trifluoromethyl) cyclohexyl group. Of these, acaricidal activity is demonstrated for two compounds of formula (P4) in which n is 0, ^R1 is hydrogen and ^R2 is a 4- (t -butyl) cyclohexyl or 4- (trimethylsilyl) -cyclohexyl group.

EP 0077550 opisuje zlúčeniny všeobecného vzorca (P5),EP 0077550 discloses compounds of formula (P5),

(P5) v ktorom R je alkylskupina z 1 až 10 atómov uhlíka a opisuje ich použitie ako veterinárnych aplikačných foriem, najmä na profylaxiu proti protozoálnym infekciám.(P5) wherein R is an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms and describes their use as veterinary dosage forms, particularly for the prophylaxis against protozoal infections.

Nerozhodnutá medzinárodná prihláška PCT/GB95/00953 sa týka prírodné sa vyskytujúcich zlúčenín všeobecného vzorca (P6),The pending international application PCT / GB95 / 00953 relates to naturally occurring compounds of formula (P6),

RR

C(CH₃)₂-CH = CH₂ (P6) v ktorom R reprezentuje atóm vodíka alebo hydroxy alebo etanoyloxy skupinu, a týka sa ich použitia ako pesticídov, najmä fungicídov, insekticídov a/alebo akaricídov. Tieto zlúčeniny boh predtým opísané ako rastlinné metabolity (Chamy et al., (1993) Biol. Soc. Chil. Quim. 38 187-190).C (CH ₃ ) ₂ -CH = CH ₂ (P 6) in which R represents a hydrogen atom or a hydroxy or etanoyloxy group, and relates to their use as pesticides, in particular fungicides, insecticides and / or acaricides. These compounds have previously been described as plant metabolites (Chamy et al., (1993) Biol. Soc. Chil. Quim. 38 187-190).

DE 2520793 Al druhovo opisuje zlúčeniny všeobecného vzorca (P7)DE 2520793 A1 generically describes compounds of general formula (P7)

II O-C-R₂ (P7)II OCR ₂

Riri

-3a v ktorom R] priama, rozvetvená alebo cyklická Cg-u alkylskupina a R₃ je priama, rozvetvená alebo cyklická Ci-β alkylskupina alebo C3-6 cykloalkylskupina. Tieto zlúčeniny sú spomenuté ako majúce akaricídnu a aficídnu aktivitu, ale len zlúčeniny, kde Ri je lineárna Cn alebo C12 alkylskupina sú preukázané ako majúce takýto účinok.-3a wherein R ₁ is a straight, branched or cyclic C 1-6 alkyl group and R ₃ is a straight, branched or cyclic C 1-6 alkyl group or a C 3-6 cycloalkyl group. These compounds are mentioned to have acaricidal and aficidal activity, but only compounds wherein R 1 is a linear C 11 or C 12 alkyl group are shown to have such an effect.

EP 0002228 geneticky opisuje zlúčeniny všeobecného vzorca (P8)EP 0002228 genetically describes compounds of general formula (P8)

R¹ R ¹

OH (P8) v ktorom R¹ je substituovaná alebo nesubstituovaná C3.12 cykloalkylskupina. Zlúčeniny sú spomenuté ako účinné proti Theileria u dobytka a oviec, aj keď len zlúčenina, v ktorej R¹ je cykloheptyl, je uvedená ako majúca takýto účinok.OH (P8) wherein R ¹ is substituted or unsubstituted C 3-12 cycloalkyl. The compounds are said to be effective against Theileria in cattle and sheep, although only the compound in which R ¹ is cycloheptyl is reported to have such an effect.

Početné 2-hydroxy alebo 2-alkoxy-3-substituované-naftalén-l,4-dióny boli opísané Fieser-om et al. a spolupracovníkmi na použitie pri liečení malárie (pozri napríklad US 2553647, US 3578685 a JACS (1948) Vol. 70, str. 3151, 3156-3165) alebo ako anitumorové činidlá (pozri FR 2085660). Tieto obsahujú počerné 3-izoalkylsubstituované zlúčeniny. V US 2398418 Fieser uvádza, ako pripraviť 2,3substituované-naftalén-l,4-dióny zo zodpovedajúcich 2-substituovaných zlúčenín.Numerous 2-hydroxy or 2-alkoxy-3-substituted-naphthalene-1,4-diones have been described by Fieser et al. and co-workers for use in the treatment of malaria (see, for example, US 2553647, US 3578685 and JACS (1948) Vol. 70, pp. 3151, 3156-3165) or as anitumor agents (see FR 2085660). These contain numerous 3-isoalkyl substituted compounds. In US 2398418 Fieser discloses how to prepare 2,3-substituted-naphthalene-1,4-diones from the corresponding 2-substituted compounds.

- 4 Podstata vynálezu4 Summary of the Invention

Predložený vynález určuje, ktoré z mnohých predchádzajúcich naftochinónov nemajú vysokú účinnosť voči molicovitým a, najmä, ktoré z väčšiny aficídnych a akaricídnych zlúčenín, špeciálne opísaných v doterajšom stave techniky, preukázali neuspokojivú účinnosť, keď boli testované voči molicovitým, rezistentným a vnímavým typom.The present invention determines which of the many previous naphthoquinones do not have high activity against whitefly and, in particular, which of most of the afficidal and acaricidal compounds, especially described in the prior art, have shown unsatisfactory efficacy when tested against whitefly, resistant and susceptible types.

Predložený vynález má teraz určiť, ktoré určité syntetické naftochinóny a súvisiaceThe present invention is now to determine which certain synthetic naphthoquinones and related ones

1,4-odvodené zlúčeniny majú výhodné pesticídne vlastnosti prevyšujúce tie, ktoré boh opísané na takéto použitie v doterajšom stave techniky, najmä ako použiteľné na ošetrenie voči molicovitým. Výhodné syntetické zlúčeniny na použitie podľa vynálezu majú mimoriadnu pesticídmi účinnosť proti, okrem iného, molicovitým a/alebo hubám, s výhodnejšou účinnosťou zlúčenín, preukazujúcich dobrú aktivitu, voči roztočom a/alebo voškám. Tieto zlúčeniny, identifikované predloženým vynálezom, majú použitie najmä voči kmeňom molicovitých a húb, ktoré sa staň rezistentnými voči jednému alebo viacerým súčasne komerčne dostupným pesticídom.The 1,4-derived compounds have advantageous pesticidal properties in excess of those described for such use in the prior art, particularly as being useful in the treatment of whitefly. Preferred synthetic compounds for use according to the invention have extra pesticidal activity against, inter alia, whitefish and / or fungi, with more preferred activity of compounds showing good activity against mites and / or aphids. These compounds, identified by the present invention, have particular use against whitefly and fungal strains which become resistant to one or more currently commercially available pesticides.

Predložený vynález sa týka najmä použitia zlúčeniny všeobecného vzorca (I)In particular, the present invention relates to the use of a compound of formula (I)

R³ (Ä)_m-CHR^R⁵ (I) alebo jej soli ako pesticídu voči moliciam, Leptidoptera a/alebo voči hubovým škodcom, v ktorom n predstavuje celé číslo od 0 do 4; m znamená celé číslo 0 alebo 1; každý R nezávisle znamená atóm vodíka alebo nitro, kyano, hydroxy, alkyl, alkenyl, halogénalkyl, halogénalkenyl, alkoxy, halogénalkoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, alkoxykarbonyl, karbonyl, alkanoyl, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, karbamoyl, alkylamido, cykloalkyl, aryl alebo aralkyl skupinu;R ³ (R) _m -CHR 4 R ⁵ (I) or a salt thereof as a pesticide against whitefly, Leptidoptera and / or fungal pests, wherein n represents an integer from 0 to 4; m is an integer of 0 or 1; each R independently represents hydrogen or nitro, cyano, hydroxy, alkyl, alkenyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxy, haloalkoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, alkoxycarbonyl, carbonyl, alkanoyl, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, carbamoyl, alkylamido, cycloalkyl, aryl or an aralkyl group;

každý R¹ a R² nezávisle znamenajú ľubovoľne substituovanú alkoxy skupinu, alebo dohromady znamenajú skupinu =0, =S alebo =N-0R⁹, kde R⁹ znamená atóm vodíka alebo ľubovoľne substituovanú alkylovú skupinu;each R ¹ and R ² independently represents an optionally substituted alkoxy group, or together represents = O, = S or = N-OR ⁹ , wherein R ⁹ represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group;

- 5 R³ znamená liydroxyskupinu alebo skupinu -OL, kde L je odstupujúca skupina, alebo skupinu, ktorá je in vivo transformovaná do skupiny -OL¹, kde L¹ je odstupujúcou skupinou;- 5 R ³ represents a liydroxy group or an -OL group wherein L is a leaving group, or a group that is transformed in vivo into a -OL ¹ group, wherein L ¹ is a leaving group;

R⁷ a R⁸ nezávisle predstavujú ľubovoľne substituovanú alkoxy skupinu alebo dohromady znamenajú skupinu =0, =S alebo =N-0R⁹, ako už bolo skôr definované; a kde R* a R5 nezávisle znamenajú atóm vodíka alebo halogénu alebo voliteľne substituovanú alkylovú alebo alkenylovú skupinu, alebo dohromady s vloženým uhlíkovým atómom predstavujú voliteľne substituovaný C4.8 cykloalkylový alebo cykloalkenylový kruh; a A predstavuje priamy alebo rozvetvený alkylový reťazec alebo alkenylovú skupinu, ktoré môžu byť voliteľne substituované, s výhodou halogénom, acyklický uhlíkový reťazec, z ktorého sa pripája na polohu 3 nafialénového kruhu a časť -CHR⁴R⁵ a kde A nezahrnuje kvartémy uhlíkový atóm v reťazci; a kde celkový počet atómov uhlíka v najdlhšom uhlíkovom reťazci od polohy 3 nafialénového kruhu nie je vyšší ako 8.R ⁷ and R ⁸ independently represent an optionally substituted alkoxy group or together represent = O, = S or = N-OR ⁹ as previously defined; and wherein R * and R5 independently represent a hydrogen or halogen atom, or an optionally substituted alkyl or alkenyl group, or together with an inserted carbon atom represent an optionally substituted C 4-8 cycloalkyl or cycloalkenyl ring; and A represents a straight or branched alkyl chain or alkenyl group which may be optionally substituted, preferably by halogen, with an acyclic carbon chain from which it is attached to the 3-position of the naphthalene ring and the -CHR ⁴ R ⁵ moiety and wherein A does not include a quaternary carbon atom in chain; and wherein the total number of carbon atoms in the longest carbon chain from position 3 of the naphthalene ring is not more than 8.

Celkový počet atómov uhlíka v najdlhšom reťazci, priebežnom od polohy, je s výhodou od 4 do 8, výhodnejšie od 5 do 7. Keď je počet atómov uhlíka obmedzený na 1 až 2 účinnosť voči moliciam sa stráca, ale vysoká antifungálna účinnosť zostáva zachovaná. Keď -CHR⁴R⁵ tvorí karbocyklický kruh, tento je s výhodou priamo pripojený na 3-pololiu nafialénu, pretože narastajúci počet atómov uhlíka medzi nafialénovým kruhom a karbocyklickým kruhom vedie ku klesajúcej účinnosti proti moliciam.The total number of carbon atoms in the longest chain, extending from the position, is preferably from 4 to 8, more preferably from 5 to 7. When the number of carbon atoms is limited to 1 to 2, the activity against molts is lost, but high antifungal activity remains. When -CHR ⁴ R ⁵ forms a carbocyclic ring, this is preferably directly attached to the 3-polio naphthalene, since the increasing number of carbon atoms between the naphthalene ring and the carbocyclic ring results in decreasing activity against the moles.

Predložené použitie sa týka najmä zlúčenín na použitie proti moliciam, obzvlášť proti rodu Bemisia a/alebo proti hubám, obzvlášť rodu Rhizoctonia, Aspergillus a Pyricularia napr. R. so lani, P. oryzae a A. niger, ktoré majú vyvinutú odolnosť voči jednému alebo viacerým komerčne dostupným pesticídom na ne-nafiochinónovej báze; výhodnejšie na použitie voči molicovitým rodu Bemisia tabaci, takých ako sú typy Ned 1/2, Ned 7 a Pak; tieto sú určené súčasným vynálezcom ako obzvlášť prístupné pesticídnym účinkom predložených identifikovaných zlúčenín, ako sú porovnané napríklad so zlúčeninami, špeciálne testovanými v US pat. 2,572,946, US pat. 4,110,473 a DE 2 641 343. Hoci DE 3 801 743 uvádza niektoré z tu prítomných použitých zlúčenín per se a opisuje ich ako užitočné voči mnohým rozličným druhomIn particular, the present invention relates to compounds for use against whiteflies, in particular against the genus Bemisia and / or against fungi, in particular the genus Rhizoctonia, Aspergillus and Pyricularia e.g. R. salin, P. oryzae and A. niger, which have developed resistance to one or more commercially available non-naphioquinone-based pesticides; more preferably for use against Bemisia tabaci such as Ned 1/2, Ned 7 and Pak; these are determined by the present inventors as being particularly amenable to the pesticidal effects of the present identified compounds, as compared, for example, to compounds specifically tested in US Pat. No. 2,572,946, US Pat. No. 4,110,473 and DE 2,641,343. Although DE 3,801,743 discloses some of the compounds used herein per se and describes them as being useful against many different species

- 6 hmyzu a húb, nie je tam žiadna identifikácia, ktorá by viedla k preukázateľne výhodnej aplikácii (využitiu) takýchto zlúčenín na boj s molicami.- 6 insects and fungi, there is no identification that would lead to a demonstrably beneficial application (use) of such compounds to combat whiteflies.

Keď zlúčeniny vzorca I obsahujú skupinu, definovanú ako alkyl, alkenyl alebo alkinylsubstituovanú skupinu inakšie nedefinovanú, táto môže byť lineárna alebo rozvetvená a môže obsahovať do 12, s výhodou do 6 a špeciálne do 4 atómov uhlíka. Cykloalkyl alebo cykloalkenyl skupina môže obsahovať od 3 do 10, ale výhodnejšie obsahuje 5 až 8 uhlíkových atómov. Arylskupinou môže byť aromatická uhľovodíková skupina, najmä fenyl alebo naftyl skupina. Aralkylskupinou môže byť alkylskupina, ako je definovaná vyššie, ktorá je substituovaná arylskupinou, ako je definovaná vyššie, najmä benzylskupinou, alebo môže byť arylskupina substituovaná alkylskupinou.When the compounds of formula I contain a group defined as an alkyl, alkenyl or alkynyl-substituted group not otherwise defined, it may be linear or branched and may contain up to 12, preferably up to 6 and especially up to 4 carbon atoms. The cycloalkyl or cycloalkenyl group may contain from 3 to 10, but more preferably contains 5 to 8 carbon atoms. The aryl group may be an aromatic hydrocarbon group, especially a phenyl or naphthyl group. The aralkyl group may be an alkyl group as defined above which is substituted with an aryl group as defined above, in particular a benzyl group, or the aryl group may be substituted with an alkyl group.

Keď ktorékoľvek z predchádzajúcich suhstituentov sú označené ako voliteľne substituované, substitučnými skupinami, ktoré sú voliteľne prítomné, môže byť ktorákoľvek jedna alebo viaceré z bežne vyvinutých pesticídnych zlúčenín a/aleho modifikácia takýchto zlúčenín za účelom ovplyvnenia ich účinnosti, perzistencie, penetrácie alebo inej vlastnosti. Špecifické príklady takýchto suhstituentov zahrnujú, napríklad, atómy halogénu, nitro, kyano, hydroxy, alkyl, alkenyl, halogénalkyl, halogén alkenyl, alkoxy, halogénalkoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, alkoxykarbonyl, karbonyl, alkanoyl, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, karbamoyl, alkylamido, cykloalkyl, fenyl a benzyl skupiny. Typicky má byť prítomných 0 až 3 substituenty. Keď ktorýkoľvek z predchádzajúcich suhstituentov predstavuje alebo obsahuje alkyl substituovanú skupinu, tento môže byť priamy alebo rozvetvený a môže obsahovať do 12, s výhodou do 6 a ešte výhodnejšie do 4 atómov uhlíka. Keď ktorýkoľvek z predchádzajúcich suhstituentov predstavuje alebo obsahuje arylovú alebo cykloalkylovú časť, arylová alebo cykloalkylová časť samotná môže byť substituovaná jedným alebo viacerými substituentami, vybranými z halogénatómov, nitro, kyano, alkyl, alkeuyl, halogénalkyl, halogénalkenyl, alkoxy alebo halogénalkoxy skupín. Je výhodné, ak arylovou časťou je fenylová časť a ak cykloalkylová časť obsahuje od 3 do 8, s výhodou 4 až 7 atómov uhlíka.When any of the foregoing substituents are labeled optionally substituted, substituent groups that are optionally present may be any one or more of the commonly developed pesticidal compounds and / or modifications of such compounds to affect their efficacy, persistence, penetration or other property. Specific examples of such substituents include, for example, halogen atoms, nitro, cyano, hydroxy, alkyl, alkenyl, haloalkyl, halo alkenyl, alkoxy, haloalkoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, alkoxycarbonyl, carbonyl, alkanoyl, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfinyl, alkylsulfinyl, alkylsulfinyl, alkylsulfinyl, alkylsulfinyl, alkylamido, cycloalkyl, phenyl and benzyl groups. Typically, 0 to 3 substituents should be present. When any of the foregoing substituents represents or contains an alkyl substituted group, it may be straight or branched and may contain up to 12, preferably up to 6 and more preferably up to 4 carbon atoms. When any of the foregoing substituents represents or contains an aryl or cycloalkyl moiety, the aryl or cycloalkyl moiety itself may be substituted with one or more substituents selected from halogen atoms, nitro, cyano, alkyl, alkenyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxy or haloalkoxy groups. It is preferred that the aryl moiety is a phenyl moiety and that the cycloalkyl moiety contains from 3 to 8, preferably 4 to 7, carbon atoms.

Je výhodné, ak R, ak je prítomné, predstavuje atóm halogénu alebo nitro, kyano, hydroxy, alkyl, C_Mhalogénalkyl, C₂-4 alkenyl, C₂.₄halogénalkenyl, Cm alkoxy, Cm halogénalkoxy, Cm alkylamino, <Ií-Cm alkylamino, Cm alkoxykarbonyl, Cm alkyltio, Cm alkylsulfinyl alebo Cm alkylsulfonyl skupinu.It is preferred that R, if present, represents a halogen atom or a nitro, cyano, hydroxy, alkyl, haloalkyl, _M, C ₂ -4 alkenyl, _{second 4} haloalkenyl, C 1-4 alkoxy, C 1-4 haloalkoxy, C 1-4 alkylamino, C 1-4 alkylamino, C 1-4 alkoxycarbonyl, C 1-4 alkylthio, C 1-4 alkylsulfinyl or C 1-4 alkylsulfonyl groups.

- 7 Výhodnejšie je, ak R, ak je prítomné, znamená atóm halogénu alebo Cm alkyl, C_M halogénalkyl, C2-4 alkenyl, C2.4 halogénalkenyl, C 1.4 alkoxy alebo Cm halogénalkoxy skupinu.- 7 More preferably, R, if present, represents a halogen atom and m alkyl, C _M haloalkyl, C 2-4 alkenyl, C 2-4 haloalkenyl, C 1-4 alkoxy or haloalkoxy group m.

Je výhodné, ak u je 0, 1 alebo 2 a ozvlášť je výhodné, ak n je 0.It is preferred that u is 0, 1 or 2, and especially that n is 0.

Je taktiež výhodné, keď R¹ a R², každý nezávisle, znamenajú Cm alkoxyskupinu, najmä metoxyskupinu, alebo dohromady predstavujú skupinu =0 alebo =N-0R⁹, kde R⁹ predstavuje atóm vodíka alebo Cm alkyl, najmä metyl, skupinu. Je zvlášť výhodné, keď R¹ a R² obidva sú metoxy alebo keď spolu predstavujú skupinu =0.It is also preferred that R ¹ and R ² each independently represent a C 1-4 alkoxy group, especially a methoxy group, or together represent = O or = N-OR ⁹ where R ⁹ represents a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl, especially a methyl group. It is especially preferred that R ¹ and R ² are both methoxy or together represent a group = 0th

Keď R³ je skupina -OL, kde L je odstupujúca skupina, alebo skupina, ktorá sa in vivo transformuje na skupinu -OL¹, kde L¹ je odstupujúca skupina, odstupujúcou skupinou môže byť akákoľvek bežne známa odstupujúca skupina. Je výhodné, keď odstupujúcou skupinou je taká skupina, ktorá má pK_a hodnotu kyseliny LOH alebo L*0H vo vode od 1 do 7, výhodnejšie od 1 do 6, najmä od 1 do 5.When R ³ is -OL, wherein L is a leaving group, or a group that is transformed in vivo into -OL ¹ , where L ¹ is a leaving group, the leaving group may be any commonly known leaving group. It is preferred that the leaving group is one having a pK _and an LOH or L * OH value in water of from 1 to 7, more preferably from 1 to 6, in particular from 1 to 5.

Keď R³ predstavuje skupinu, ktorá sa in vivo transformuje na skupinu -OL¹, kde L¹ je odstupujúcou skupinou, je výhodné, keď sa transformácia uskutoční v rastline, ktorá má byť chránená alebo v škodcovi, ktorý má byť potlačený, s výhodou činnosťou enzýmov v rastline alebo škodcovi. Napríklad, ak R³ predstavuje βkyselinovú skupinu, takú ako -O-CH2-CH2-CO-OH, kde -CH2-CH2-CO-OH nie je odstupujúcou skupinou, môže byť vystavená enzymatickej oxidácii in vivo za vzniku skupiny -O-CO-CH2-CO-OH, napríklad β-oxidázou, kde -CO-CH2-CO-OH je odstupujúcou skupinou.When R ³ represents a group that is transformed in vivo to a -OL ¹ group, where L ¹ is a leaving group, it is preferred that the transformation be carried out in the plant to be protected or in the pest to be suppressed, preferably by activity. of enzymes in a plant or pest. For example, when R ³ represents a β acid group such as -O-CH 2 -CH 2 -CO-OH, where -CH 2 -CH 2 -CO-OH is not a leaving group, it may be subjected to enzymatic oxidation in vivo to form the -O-CO group. -CH 2 -CO-OH, for example β-oxidase, wherein -CO-CH 2 -CO-OH is a leaving group.

Je výhodné keď R³ predstavuje skupinu -OR¹⁰, kde R¹⁰ znamená atóm vodíka, ľubovoľne substituovaný alkyl, alkenyl, aryl alebo aralkyl skupinou alebo skupinou -CO-R¹¹, -CO-O-R¹¹’ -SOR¹¹, -SO2R¹¹, -P(X)(OR¹²)(OR¹³), -P(X)(R¹²)(OR¹³), -P(OR¹²)(OR¹³) alebo -P(R¹²)(OR¹³), kde R¹¹ znamená atóm vodíka, voliteľne substituovanú alkyl, alkenyl, aryl alebo aralkyl skupinu alebo skupinu -NR¹²R¹³; R¹² a R¹³ nezávisle reprezentujú atóm vodíka alebo voliteľne substituovanú alkylskupinu a X predstavuje atóm kyslíka alebo síry. Keď R¹⁰ alebo R¹¹ predstavuje voliteľne substituovanú aryl alebo aralkyl skupinu, je výhodné, keď arylskupinou alebo jej časťou je fenylskupina alebo časť a keď ľubovoľné substituenty sú vybrané zo skupiny, zahrnujúcej atómy halogénu, nitro a C 1.4 alkylskupiny. Substitúcia v 4-polohe fenylového kruhu je obzvlášť výhodná. Čo sa týka R³, termín voliteľne substituovaný zahrnuje, napríklad, substitúciu skupinami obsahujúcimi kremík, napríkladPreferably, R ³ represents a -OR ¹⁰ group, wherein R ¹⁰ represents a hydrogen atom, optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group or a group -CO-R ¹¹ , -CO-OR ¹¹ '-SOR ¹¹ , -SO ² R ¹¹ , -P (X) (OR ¹² ) (OR ¹³ ), -P (X) (R ¹² ) (OR ¹³ ), -P (OR ¹² ) (OR ¹³ ), or -P (R ¹² ) (OR ¹³ ), wherein R ¹¹ represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl group or an -NR ¹² R ^{13 group} ; R ¹² and R ¹³ independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group and X represents an oxygen or sulfur atom. When R ¹⁰ or R ¹¹ is an optionally substituted aryl or aralkyl group, it is preferred that the aryl or part thereof is a phenyl group or a moiety and that any substituents are selected from the group consisting of halogen atoms, nitro and C 1-4 alkyl groups. Substitution at the 4-position of the phenyl ring is particularly preferred. As to ^R3, the term optionally substituted includes, for example, substitution with silicon containing groups, e.g.

- 8 trialkylsilylovými skupinami ako je trimetylsilyl, ako substituentami na R¹⁰, R¹¹ alebo R¹² - 8 trialkylsilyl groups such as trimethylsilyl as substituents on R ¹⁰ , R ¹¹ or R ¹²

Je taktiež výhodné, ak R³ predstavuje liydroxyskupinu alebo skupinu -O-CO-OR¹¹, kde R¹¹ znamená atóm vodíka alebo C1.12 alkyl, Ci.n halogénalkyl, Ci-n hydroxyalkyl, Ci-i2 karboxyalkyl, fenyl alebo benzyl skupinu.It is also preferred that R ³ represents a liydroxy group or a -O-CO-OR ^{11 group} , wherein R ¹¹ represents a hydrogen atom or a C 1-12 alkyl, C 1-6 haloalkyl, C 1-12 hydroxyalkyl, C 1-12 carboxyalkyl, phenyl or benzyl group .

Je obzvlášť výhodné ak R³ predstavuje -OH skupinu alebo skupinu -O-CO-OR¹¹, kde R¹¹ znamená atóm vodíka alebo C 1.62 alkyl, Ci-e halogénalkyl, fenyl alebo benzyl skupinu. Najvýhodnejšia pre R¹¹ je metyl, etyl, propyl alebo butyl skupina.It is particularly preferred that R ³ represents an -OH group or a -O-CO-OR ^{11 group} wherein R ¹¹ represents a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl, C 1-6 haloalkyl, phenyl or benzyl group. Most preferred for R ¹¹ is a methyl, ethyl, propyl or butyl group.

Je výhodné, ak R⁷ a R⁸ nezávisle znamenajú Ch alkoxyskupinu alebo spolu predstavujú skupinu =0 alebo =N-0R⁹, kde R⁹ znamená atóm vodíka alebo Cm alkylskupinu, ale výhodné je najmä, ak R⁷ a R⁸ sú obidva metoxy alebo spolu predstavujú skupinu =0.It is preferred that R ⁷ and R ⁸ independently represent CH alkoxy or together represent = O or = N-OR ⁹ where R ⁹ represents a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group, but preferably R ⁷ and R ⁸ are both methoxy or together represent = O.

Odborníci v odbore pochopia, že zlúčeniny, kde R¹ a R², R⁷ a R⁸ každé je alkoxy, alebo alebo v dvojici =S alebo skupina NOR⁹, budú potenciálnymi biologickými prekurzormi pre príslušné naftocliinóny; naftochiuóny sú preferovanými zlúčeninami podľa vynálezu.Those of skill in the art will understand that compounds wherein R ¹ and R ² , R ⁷ and R ⁸ each are alkoxy, or, or in pairs = S or NOR ⁹ , will be potential biological precursors for the respective naphthocliinones; naphthoquinones are preferred compounds of the invention.

Je výhodné, ak R⁴ a R⁵ každý nezávisle znamená vodík alebo C1.7 alkyl, C1.7 halogénalkyl, C2.7 alkenyl alebo C2.7 halogénalkyl skupinu, alebo dohromady, s vloženým atómom uhlíka, predstavujú C4.8 cykloalkylový alebo cykloalkenylový kruh, ktorý je ľubovoľne substituovaný substituentami, vybranými zo skupiny zahrnujúcej halogén, metyl, etyl, eteuyl, halogénmetyl, halogénetyl a halogénetenyl skupiny. Výhodnejšie sú R⁴ a R⁵ nezávisle vybrané zo skupiny Cm alkyl, Ch halogénalkyl, C24 alkenyl a C2.4 halogénalkenyl alebo tvoria kruh.Preferably, R ⁴ and R ⁵ each independently represent hydrogen or a C 1-7 alkyl, a C 1-7 haloalkyl, a C 2-7 alkenyl or a C 2-7 haloalkyl group, or together, with the carbon atom inserted, represent a C 4-8 cycloalkyl or a cycloalkenyl a ring which is optionally substituted with substituents selected from the group consisting of halogen, methyl, ethyl, ethyl, halomethyl, haloethyl and halo-phenyl groups. More preferably, R ⁴ and R ^{5 are} independently selected from C 1-4 alkyl, C 1-4 haloalkyl, C 24 alkenyl and C 2-4 haloalkenyl or form a ring.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I môžu tvoriť soli, napríklad keď R³ predstavuje hydroxyskupinu. Vhodné bázy na tvorbu takýchto solí zahrnujú anorganické bázy, ako je hydroxid sodný, hydroxid draselný alebo uhličitan sodný, ako aj organické bázy, napríklad terciáme amíny, ako je tríetylamín a cyklické amíny, ako je pyrolidín.The compounds of formula I may form salts, for example when R ³ is hydroxy. Suitable bases for forming such salts include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or sodium carbonate, as well as organic bases such as tertiary amines such as triethylamine and cyclic amines such as pyrrolidine.

Odborníci v odbore poznajú, že mnohé zo zlúčenín na použitie podľa predloženého vynálezu budú existovať v rôznych geometrických izoméroch a diastereoméroch. Vynález teda zahrnuje individuálne obidva izoméry a aj ich zmesi.Those skilled in the art will recognize that many of the compounds for use in the present invention will exist in various geometric isomers and diastereomers. Thus, the invention includes both the individual isomers and mixtures thereof.

V prvej odlišnej preferovanej skupine zlúčenín na použitie podľa prvého aspektu vynálezu je skupina -CHR⁴R⁵ bezprostredne susediaca s naftalénovým kruhom, kde R⁴ In a first different preferred group of compounds for use according to the first aspect of the invention, -CHR ⁴ R ^{5 is} immediately adjacent to the naphthalene ring, wherein R ⁴

- 9 R⁴ a R⁵ nezávisle znamenajú vodík, halogén alebo voliteľne halogénom substituovanú alkyl alebo alkenyl skupinu.- 9 R ⁴ and R ⁵ each independently represent hydrogen, halogen, or optionally halogen substituted alkyl or alkenyl group.

V tejto prvej preferovanej skupine sú použité zlúčeniny všeobecného vzorca IIIn this first preferred group, compounds of formula II are used

R< /R² R ² / R ^{2 (}R)n— ⁽ R) n— R³ R ³ OD FROM CHR^RS CHR R alebo jej soli, or a salt thereof, R⁸ R⁷ R ⁸ R ⁷

kde R, R¹, R², R³, R⁷ a R⁸ a n majú už význam už uvedený pri vzorci I a R⁴ a R³ nezávisle predstavujú vodík alebo halogén alebo alkyl alebo alkenyl skupinu, ktorá je voliteľne substituovaná halogénom, zatiaľ čo zostávajúce ohraničenia dĺžky uhlíkového reťazca sú podľa vzorca I.wherein R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁷ and R ⁸ and n are already as defined in formula I and R ⁴ and R ³ independently represent hydrogen or halogen or an alkyl or alkenyl group optionally substituted by halogen, which remaining carbon chain length limits are according to formula I.

Výhodnejšie zlúčeniny všeobecného vzorca II sú tie, kde n je 0, R¹ s R² a R⁷ s R⁸ sú obidva =0; kde jeden z R⁴ a R⁵ predstavuje vodík, C|.₇ alkyl alebo C1.7 halogénalkyl alebo C2-7 alkenyl alebo C2.7 halogénalkenyl skupinu a druhý je nezávisle vybraný z C 1.7 alkyl alebo C1.7 halogénalkyl alebo C2.7 alkenyl alebo C2-7 halogénalkenyl skupiny. R^J je s výhodou -OH, -O-CO-R¹¹ alebo -O-CO-O-R¹¹, kde R¹¹ je C1-3 alkyl; a najvýhodnejšie -OH. Najvýhodnejšie je. keď -CHR⁴R³ obsahuje od 2 do 5 uhlíkov.More preferred compounds of formula II are those wherein n is 0, R ¹ with R ² and R ⁷ with R ⁸ are both = O; wherein one of R ⁴ and R ⁵ represents hydrogen, C 1-6. ₇ alkyl or C 1-7 haloalkyl or C 2-7 alkenyl or C 2-7 haloalkenyl group and the other is independently selected from C 1-7 alkyl or C 1-7 haloalkyl or C 2-7 alkenyl or C 2-7 haloalkenyl group. R ^J is preferably OH, -O-CO-R ¹¹ or -O-CO-OR ¹¹ wherein R ¹¹ is C 1-3 alkyl; and most preferably -OH. Most preferably it is. when -CHR ⁴ R ³ contains from 2 to 5 carbons.

Zistilo sa, že zlúčeniny prvej preferovanej skupiny majú vo všeobecnosti dobrý účinok voči molicovitým, a, keď najdlhšia tretia poloha reťazca má 7 uhlíkov alebo menej, voči hubám, napríklad R. solani, P. oryzae a A. niger, zatiaľ čo zostáva zachovaný účinok voči roztočom.It has been found that the compounds of the first preferred group generally have good activity against whitefish and, when the longest third chain position has 7 carbons or less, against fungi such as R. solani, P. oryzae and A. niger, while retaining the effect against mites.

V druhej odlišnej preferovanej skupine zlúčenín na použitie podľa prvého aspektu vynálezu časť -CHR⁴R⁵ je okamžite poskytnutá ako časť cykloalkylového alebo cykloalkenylového kruhu a teda touto druhou skupinou preferovaných zlúčenín vzorca I sú preferované zlúčeniny všeobecného vzorca IIIIn a second different preferred group of compounds for use according to the first aspect of the invention, the -CHR ⁴ R ⁵ moiety is immediately provided as part of a cycloalkyl or cycloalkenyl ring and thus the second group of preferred compounds of formula I are preferred compounds of formula III

^R v^{r2 R} at ^r2 •R³ • R ³ (1Π) (1Π) Wn-P WN-P R⁸ R7R ⁸ R7 Wm- Wm ch ; \r5-^z ch; \ r5- ^z

kde n, A, R, R¹, R², R³, R⁷ a R⁸ majú ten význam, ako je definovaný pre všeobecný vzorec I; m predstavuje celé číslo od 0 po 1;wherein n, A, R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁷ and R ⁸ are as defined for formula (I); m is an integer from 0 to 1;

a R⁴ a R⁵ spolu s vloženým atómom uhlíka znamenajú ľubovoľne substituovaný Cj^cykloalkylový alebo cykloalkenylový kruh.and R ⁴ and R ⁵ together with the carbon atom introduced represent an optionally substituted C 1-4 cycloalkyl or cycloalkenyl ring.

Výhodnejšie zlúčeniny tejto skupiny majú vzorec III, kde R s R a R s R obidva sú =0; n a m sú 0; a R⁴ a R⁵ spolu s vloženým atómom uhlíka predstavujú úplne nasýtený C5.7 cykloalkylový kruh, ktorý je voliteľne substituovaný.More preferably the compounds of this group have the formula III, wherein R s R and R s R are both = O; m and n are 0; and R ⁴ and R ⁵ together with the carbon atom introduced represent a fully saturated C 5-7 cycloalkyl ring, which is optionally substituted.

Ešte výhodnejšie R⁴ a R⁵ spolu s vloženým atómom uhlíka predstavujú úplne nasýtený C5.7 cykloalkylový kruh substituovaný s halogénom, výhodnejšie chlórom alebo fluórom, alebo s alkylom alebo halogénalkylom alebo C2.4 alkenylom alebo halogénalkenylom skupiny R²⁰. Najvýhodnejšie R⁴ a R⁵ spolu s vloženým atómom uhlíka predstavujú cyklopentylový alebo cyklohexylový kruh, substituovaný na jednej alebo viacerých polohách 2, 3 alebo 4 skupinou R²⁰.Even more preferably, R ⁴ and R ⁵ together with the intervening carbon atom represent a fully saturated C 5-7 cycloalkyl ring substituted with halogen, more preferably chlorine or fluorine, or with alkyl or haloalkyl or C 2-4 alkenyl or haloalkenyl of the group R ²⁰ . Most preferably, R ⁴ and R ⁵ together with the intervening carbon atom represent a cyclopentyl or cyclohexyl ring substituted at one or more positions by 2, 3 or 4 R ²⁰ .

Preferované zlúčeniny tejto druhej preferovanej skupiny podľa vynálezu sú mimoriadne účinné voči moliciam, zvlášť voči druhom B. tabaci. keď cykloalkylový alebo cykloalkenylový kruh sú priamo pripojené k naftalénovému kruhu, t.zn. m = 0.Preferred compounds of this second preferred group of the invention are particularly effective against whiteflies, especially B. tabaci species. when the cycloalkyl or cycloalkenyl ring is directly attached to the naphthalene ring, i. m = 0.

V tretej odlišnej preferovanej skupine zlúčenín na použitie podľa prvého aspektu vynálezu časť -CHR⁴R³ nepredstavuje cykloalkylový alebo cykloalkenylový kruh a je tvorená priestorom medzi 1 až 6 atómami uhlíka bokom od naftalénového kruhu, najvýhodnejšie medzi 2 až 4 atómami uhlíka bokom od naftalénového kruhu.In a third different preferred group of compounds for use according to the first aspect of the invention, the -CHR ⁴ R ³ moiety does not represent a cycloalkyl or cycloalkenyl ring and is comprised of between 1 and 6 carbon atoms sideways of the naphthalene ring, most preferably between 2 and 4 carbon atoms sideways of the naphthalene ring.

Teda v tejto odlišnej skupine zlúčenín na použitie podľa vynálezu zlúčenín vzorca I sú preferované zlúčeniny všeobecného vzorca IVThus, in this different group of compounds for use according to the invention of the compounds of formula I, the compounds of formula IV are preferred

Rk ,R² R k, R ² <^r3 < ^r3 Wn-H Wn-H 1 1 ^A- CHR^RS ^ A- CHR ^ RS R8 R⁷ R8 R ⁷

(IV) kde n, A, R, R¹, R², R³, R⁷ a R⁸ majú ten význam, ako je definovaný pre všeobecný vzorec I; a R⁴ a R⁵, každý nezávisle, predstavujú halogén alebo voliteľne substituovanú alkyl alebo alkenyl skupinu.(IV) wherein n, A, R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁷ and R ⁸ are as defined for formula (I); and R ⁴ and R ⁵ each independently represent halogen or an optionally substituted alkyl or alkenyl group.

Výhodnejšie zlúčeniny tejto skupiny majú vzorec IV, v ktorom n je 0, R¹ s R² a R⁷ s R⁸ obidva sú =0; A je C1.6 alkylový, Cpe halogénalkylový, C2-6 alkenylový alebo C2-6 halogénalkenylový reťazec, ktorý môže byť substituovaný halogénom alebo rozvetveným reťazcom, ktorý môže byť halogenovaný. R⁴ a R⁵ sú s výhodou C2-6 alkylMore preferred compounds of this group have the formula IV wherein n is 0, R ¹ with R ² and R ⁷ with R ⁸ are both = O; A is C 1-6 alkyl, C 1-6 haloalkyl, C 2-6 alkenyl or C 2-6 haloalkenyl, which may be substituted by halogen or branched chain, which may be halogenated. R ⁴ and R ⁵ are preferably C 2-6 alkyl

- 11 alebo halogénalkyl alebo C2.6 alkenyl alebo halogénalkenyl. R³ je s výhodou -OH, -O-CO-R¹¹ alebo -O-CO-O-R¹¹, kde R¹¹ je C1.3 alkyl, najvýhodnejšie OH.Or haloalkyl or C 2-6 alkenyl or haloalkenyl. R ³ is preferably -OH, -O-CO-R ¹¹ or -O-CO-OR ¹¹ , wherein R ¹¹ is C 1-3 alkyl, most preferably OH.

Preferovanými zlúčeninami tejto skupiny sú tie, kde A je skupinou -(CH2)_a-, kde a je celé číslo od 1 do 6, výhodnejšie od 1 do 4, alebo -(CH2)_a-CH=CH-(CH2)b-, kde a a b sú celé čísla, ktoré sú od 0 do 4 a analogicky tomu kde jeden alebo viaceré atómy uhlíka v týchto skupinách sú substituované alkylom, halogénalkylom, alkenylom, halogénalkenylom alebo halogénom.Preferred compounds of this group are those wherein A is - (CH 2) _and -, wherein a is an integer from 1 to 6, more preferably from 1 to 4, or - (CH 2) _and -CH = CH- (CH 2) b - wherein a and b are integers that are from 0 to 4 and analogously to one or more carbon atoms in these groups are substituted with alkyl, haloalkyl, alkenyl, haloalkenyl or halo.

Obzvlášť účinnými zlúčeninami vzorca III na použitie podľa vynálezu sú tie, v ktorých jeden alebo viaceré z A, R⁴ a R⁵ zahrnuje halogénalkyl alebo halogénalkenyl skupinu, najmä trifluórmetylskupinu. Preferované zlúčeniny zahrnujú tie, kde -A-CHR⁴R⁵ izofluóralkylskupina, ako napríklad 2-trifluórmetylpropyl alebo 2,2-di-trifluórmetyletyl. Obidve, nesubstituované aj halogenované zlúčeniny majú dobrý účinok voči spomenutým hubám, keď najdlhší reťazec v polohe 3 má do 7 atómov uhlíka.Particularly effective compounds of formula III for use in the invention are those in which one or more of A, R ⁴ and R ⁵ comprises haloalkyl or haloalkenyl, in particular trifluoromethyl. Preferred compounds include those wherein -A-CHR ⁴ R ⁵ isofluoroalkyl, such as 2-trifluoromethylpropyl or 2,2-difluoromethylethyl. Both unsubstituted and halogenated compounds have good activity against said fungi when the long chain at the 3-position has up to 7 carbon atoms.

Druhý aspekt predloženého vynálezu sa týka poskytnutia zlúčenín vzorca I, v ktorom -CHR⁴R^:> tvorí 2-substituovaný cykloalkylový kruh, s výhodou 2-substituovaný Cm alkylom alebo Cm halogénalkylom; alebo -(A)_m-CHR⁴R⁵ je izohalogénalkylovou skupinou.A second aspect of the present invention relates to the provision of compounds of formula I, wherein -CHR ⁴ R 1 ^> forms a 2-substituted cycloalkyl ring, preferably 2-substituted C 1-4 alkyl or C 1-4 haloalkyl; or - (A) _m -CHR ⁴ R ⁵ is an isohaloalkyl group.

Preferované 2-substituované cykloalkylové zlúčeniny, také ako 2-hydroxy-3-(2metylcyklohexyl)naftalén-l,4-dión. sú nielen nové, ale majú aj prekvapivo vysokú účinnosť proti molicovitým, pri porovnaní s 3- a 4-substituovanými cykloalkylovými zlúčeninami.Preferred 2-substituted cycloalkyl compounds such as 2-hydroxy-3- (2-methylcyclohexyl) naphthalene-1,4-dione. they are not only novel, but also have a surprisingly high activity against whitefly, as compared to 3- and 4-substituted cycloalkyl compounds.

Teda touto podstatou vynálezu je najmä poskytnutie zlúčeniny všeobecného vzorca VI (R)Accordingly, it is an object of the present invention to provide a compound of formula VI (R)

(VI) v ktorom n, m, A, R, R¹, R², R³, R⁷ a R⁸ sú už definované pre všeobecný vzorec I a R²⁰ je vybraný z Cm alkylu, Cm halogénalkylu, C₂-4 alkylu a C2-4 halogénalkylu.(VI) wherein n, m, A, R, R ^1, R ^2, R ^3, R ⁷ and R ⁸ are as defined for formula I and R ²⁰ is selected from Cm alkyl, haloalkyl, C ₂ -4 alkyl and C 2-4 haloalkyl.

Tento aspekt vynálezu poskytuje ďalej najmä zlúčeniny vzorca VIIIn particular, this aspect of the invention further provides compounds of formula VII

- 12 (VII)- 12 (VII)

R³ (A) - CHR^RS m v ktorom n, m, A, R, R¹, R², R³, R⁷ a R⁸ sú už definované pre všeobecný vzorec I a jeden alebo viacero z A, R⁴ a R⁵ je halogénom alebo zahrnuje halogénskupinu. Výhodne je v takýchto zlúčeninách A ako Cm alkylskupina a jeden alebo obidva z R⁴ a R⁵ trifluórmetyl.R ³ (A) - CHR 4 R 8 wherein n, m, A, R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁷ and R ⁸ are as defined above for formula I and one or more of A, R ^4, and R ⁵ is halogen or includes halogen. Preferably, in such compounds, A is as C 1-4 alkyl and one or both of R ⁴ and R ^{5 is} trifluoromethyl.

Preferované izohalogénalkylzlúčeniny vzorca VI, také ako 2-hydroxy-3-(2trifluór-metylpropyl)-naftalén-l,4-dión, sú nielen nové, ale majú aj vysokú aktivitu proti roztočom ako aj moliciam.Preferred isohaloalkyl compounds of formula VI, such as 2-hydroxy-3- (2-trifluoromethylpropyl) -naphthalene-1,4-dione, are not only novel, but also have high activity against mites and whiteflies.

Ďalšími novými zlúčeninami podľa vynálezu sú tie vzorca I, v ktorom R¹ s R² a/alebo R⁷ s R⁸ nie sú obidva =0.Other novel compounds of the invention are those of formula I wherein R ¹ with R ² and / or R ⁷ with R ⁸ are not both = O.

Tretí aspekt predloženého vynálezu poskytuje spôsob potláčania molicovitých, Lepidoptera a/alebo hubových škodcov na miestach, ktoré ich obsahujú, ošetrením takéhoto miesta zlúčeninou všeobecného vzorca I, s výhodou všeobecného vzorca II,A third aspect of the present invention provides a method of controlling whitefly, Lepidoptera and / or fungal pests at sites containing them by treating such a site with a compound of Formula I, preferably Formula II,

III alebo IV.III or IV.

Výhodne, lokalita obsahujúca škodcov (hmyz), ako napríklad molice, Lepidoptera a/alebo huby, per se alebo prostredie alebo predmet, atakovaný škodcom sa vystaví účinkom. Výhodnejšie sa vystaví účinku lokalita, obsahujúca škodcov per se, uskladnená potrava, rastliny alebo zvieratá napadnuté škodcami, semená takýchto rastlín alebo prostredie, v ktorom takéto rastliny rastú alebo majú rásť. Obzvlášť môžu byť zlúčeniny vzorca I použité v prostredí domácností na sprejovanie miestností na potlačenie zamorenia muchami domácimi alebo iným hmyzom, akaricídmi alebo hubami, v záhradníctve a poľnohospodárstve na ošetrenie uskladnenej úrody, najmä obilovín (cereálií), alebo na postriekanie rastúcej úrody, ako je bavlna alebo ryža, na potlačenie napadnutia škodcami, najmä molicovitými a súvisiacimi druhmi, ako aj v zdravotníctve (medicíne) a veterinárstve, napríklad ako sprej pre dobytok na prevenciu alebo ošetrenie zamorenia škodcami.Preferably, the locus containing the pests (insects), such as whiteflies, Lepidoptera and / or fungi, per se or the environment or object attacked by the pest is exposed. More preferably, a site containing pests per se, stored food, plants or animals attacked by pests, seeds of such plants or the environment in which such plants grow or are to be exposed is exposed. In particular, the compounds of the formula I can be used in household environments for spraying rooms to control infestation by houseflies or other insects, acaricides or fungi, in horticulture and agriculture for the treatment of stored crops, in particular cereals, or for spraying growing crops such as cotton. or rice, for controlling pest infestation, especially whitefly and related species, as well as in health (medicine) and veterinary medicine, for example, as a spray for cattle to prevent or treat pest infestation.

Ďalšia podstata predloženého vynálezu sa týka poskytnutia spôsobov prípravy zlúčenín vzorca I a najmä vzorca II, III a IV, ako sú definované vyššie.A further object of the present invention relates to providing methods for the preparation of compounds of formula I and in particular of formulas II, III and IV as defined above.

V preferovanom spôsobe prípravy zlúčenín vzorca I, Π, III a IV zlúčenina všeobecného vzorca VIn a preferred process for the preparation of compounds of formula I, Π, III and IV, a compound of formula V

v ktorom n, R a R³ majú význam definovaný vyššie, reaguje s karboxylovou kyselinou CHR⁴R⁵-(A)_m-COOH, kde R⁴ a R⁵ majú už uvedený význam, v prítomnosti iniciátora voľného radikálu, takého ako peroxosíran amónny a dusičnan strieborný v príslušnom rozpúšťadle, takom ako vodný acetonitril, za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca I, Π, ΙΠ alebo IV. Zlúčeniny vzorca V sú komerčne dostupné, ale každopádne môžu byť pripravené z príslušných dostupných benzochinónov a substituovaných alkénov s využitím napríklad Diels Alderových podmienok.wherein n, R and R ³ are as defined above, reacts with the carboxylic acid CHR ⁴ R ⁵ - (A) _m -COOH, wherein R ⁴ and R ⁵ are as previously defined, in the presence of a free radical initiator such as ammonium persulfate and silver nitrate in an appropriate solvent, such as aqueous acetonitrile, to give a compound of formula I, Π, ΙΠ or IV. Compounds of formula V are commercially available, but can in any case be prepared from the corresponding available benzoquinones and substituted alkenes using, for example, Diels Alder conditions.

V ďalšom spôsobe prípravy zlúčenín podľa predloženého vynálezu zlúčenina vzorca V reaguje so zlúčeninou vzorca X-(A)_m-CHR⁴R⁵, kde R⁴’ R⁵, A a m majú význam už uvedený pri vzorci I a X je odstupujúca skupina, ktorá odstúpi od zlúčenina zanechajúc nabitý radikál ⁺(A)_m-CHR⁴R⁵; napríklad X môže byť atóm halogénu alebo tosylskupina. Táto reakcia sa uskutočňuje v prítomnosti kyseliny, napríklad Lewisovej kyseliny, ako je chlorid hlinitý, s uplatnením podmienok, zoširoka opísaných Fieserom a Gatesom (J. Am. Chem. Soc. (1941) 63, 2943-2953).In another method of preparing compounds of the present invention, a compound of formula V is reacted with a compound of formula X- (A) _m -CHR ⁴ R ⁵ , wherein R ⁴ 'R ⁵ , A and _m are as previously defined in formula I and X is a leaving group which withdraws from the compound leaving a charged radical ⁺ (A) _m -CHR ⁴ R ⁵ ; for example X may be a halogen atom or a tosyl group. This reaction is carried out in the presence of an acid such as a Lewis acid such as aluminum chloride using the conditions widely described by Fieser and Gates (J. Am. Chem. Soc. (1941) 63, 2943-2953).

Zlúčeniny vzorca I, získané týmito postupmi, môžu potom ďalej reagovať s využitím postupov derivatizácie opísanými vyššie alebo ich kombináciou, aby sa získali ďalšie zlúčeniny vzorca I, podľa želania.The compounds of formula I obtained by these processes can then be further reacted using the derivatization procedures described above or a combination thereof to obtain further compounds of formula I as desired.

Na použitie v tejto alternatívnej metóde, v prípade keď R⁴ a R⁵ spolu s ich včleneným atómom uhlíka tvoria cykloalkylový alebo cykloalkenylový kruh s 3 až 10 uhlíkmi, sú komerčne použiteľné viaceré cykloalkyl alebo cykloalkylénkarboxylové kyseliny a karboxykyselinové skupiny na nich môžu byť rozšírené známymi technikami za umožnenia vstupu predĺženia uhlíkového reťazca a potom môžu byť substituované, ak je to žiaduce, s využitím techník, ktoré sú dobre známe odborníkom v odbore. Napríkladmôže byť použitá Amst-Elstertova reakcia, umožňujúca -CH₂- predĺženie (pozri napríklad Meier and Zeller (1975) Angew. Chem. Iní. Ewgl., 14. 32). Alternatívne zlúčeniny, kde m je 1, sa môžu získať reakciou zodpovedajúcich cykloalkanónov s etylkyanoacetátom a následnou reakciou s Grignardovým činidlom, za čímFor use in this alternative method, when R ⁴ and R ⁵ together with their incorporated carbon atom form a cycloalkyl or cycloalkenyl ring of 3 to 10 carbons, several cycloalkyl or cycloalkylenecarboxylic acids are commercially useful and the carboxylic acid groups can be extended thereto by known techniques to allow the entry of the carbon chain extension and then can be substituted, if desired, using techniques well known to those skilled in the art. For example, an Amst-Elstert reaction may be used, allowing a -CH ₂ -extension (see, for example, Meier and Zeller (1975) Angew. Chem. In. Ewgl., 14, 32). Alternatively, compounds wherein m is 1 can be obtained by reacting the corresponding cycloalkanones with ethyl cyanoacetate and subsequent reaction with a Grignard reagent, whereby

- 14 nasleduje hydrolýza a získa sa cykloalkyloctová kyselina (pozri napríklad Amsterdamský et al (1975) Bull. Soc. Chim. Fr. (3-4 Part 2), p635-643 a Muhs, M.A. PhD Thesis, University of Wašhington, Diss Abst. 14. 765 (1954)) za zväčšenia dĺžky reťazca v prírastkoch l.Na prípravu zlúčenín obsahujúcich R⁴R⁵ kruhy, majúce vysoký počet uhlíkov, príslušné monobróm-súbstituované cykloalkyl alebo cykloalkenyl zlúčeniny môžu byť konvertované na karboxyláty tvorbou Grignardovej zlúčeniny s použitím horčíka a potom spracovaním s CO2, napríklad vo forme suchého ľadu. Karboxylová kyselina takto vzniknutá môže byť konvertovaná na alkylkarboxylát s využitím karboxylácie, napríklad zlúčeniny R⁶-I, napríklad metyljodidu, v prítomnosti butyllítia, kde R⁶ je skupina, definovaná vyššie, ktorá je v týchto stabilná.14 followed by hydrolysis to give cycloalkylacetic acid (see, for example, Amsterdam et al (1975) Bull. Soc. Chim. Fr. (3-4 Part 2), p635-643 and Muhs, MA PhD Thesis, University of Washhington, Diss Abst) 14. 765 (1954)) to increase the chain length in increments 1. For the preparation of compounds containing R ⁴ R ⁵ rings having a high carbon number, the respective monobromo-substituted cycloalkyl or cycloalkenyl compounds can be converted to carboxylates by formation of a Grignard compound using magnesium and then treatment with CO2, for example in the form of dry ice. The carboxylic acid thus formed can be converted to an alkyl carboxylate using carboxylation, for example a compound R ⁶ -I, for example methyl iodide, in the presence of butyllithium, where R ⁶ is a group as defined above, which is stable therein.

Substitúcie, napríklad alkylácia, cykloalkyl/cykloalkenylového kruhu v polohách iných ako poloha 1 na karboxyláte sa môžu uskutočniť spôsobmi známymi odborníkom v odbore.Vychádzajúc z cyklických mono-nenasýtených cykloalkylénkarboxylových alkylesterov môže byť alkylácia smerovaná na želanú polohu, ako už bolo opísané, a potom, s využitím svetla ako iniciátora, reakcia s napríklad CF3X umožňuje zavedenie CF3- skupín redukciou s použitím Pd/C katalyzátora sa podmienok umožňujúcich nasýtenie nenasýtenej väzby. Mnohé ďalšie manipulácie sa naskytnú odborníkom v odbore na získanie ďalších zlúčenín všeobecného vzorca I.Substitutions such as alkylation of the cycloalkyl / cycloalkenyl ring at positions other than the 1-position on the carboxylate may be accomplished by methods known to those skilled in the art. Starting from cyclic mono-unsaturated cycloalkylenecarboxyalkyl esters, alkylation may be directed to the desired position as described above. using light as the initiator, reaction with, for example, CF 3 X allows the introduction of CF 3 - groups by reduction using Pd / C catalyst with conditions allowing saturation of the unsaturated bond. Many other manipulations will occur to those skilled in the art to obtain additional compounds of Formula I.

Zlúčeniny vzorca I, v ktorom R³ predstavuje odstupujúcu skupinu ako je definované vyššie, môžu byť pripravené reakciou zlúčeniny vzorca I, v ktorej R³ znamená hydroxyskupinu, so zlúčeninou X-L, kde X predstavuje atóm halogénu, v prítomnosti organickej bázy, s výhodou terciámeho amínu, ako je trietylamín, alebo anorganickej bázy, ako je uhličitan sodný. Napríklad zlúčeniny vzorca I, v ktorom R³ predstavuje skupinu -O-CO-R¹¹, kde R¹¹ je definované vyššie, môžu byť pripravené acyláciou hydroxyskupiny vo vhodnej zlúčenine vzorca I, napríklad použitím acylchlorídu R^U-CO-C1 vo vhodnom rozpúšťadle, takom ako dichlórmetán, v prítomnosti bázy, takej ako trietylamín. Alternatívne zlúčeniny vzorca I, v ktorom R³ znamená hydroxyskupinu, môžu reagovať so zlúčeninou HO-L, kde L je definované vyššie a zahrnuje kyselinovú C=O, v prítomnosti dehydratačného činidla, ako je dicyklohexylkarbodiimid. Ďalší spôsob prípravy takýchto zlúčenín spočíva v reakcii kovovej soli zlúčeniny I, v ktorej R³ predstavuje hydroxyskupinu, táto je R³ a znamená skupinu -OM, kde M je ió kovu, so zlúčeninou X-L, ako je definovaná vyššie.Compounds of formula I in which R ³ represents a leaving group as defined above may be prepared by reacting a compound of formula I in which R ³ represents a hydroxy group with a compound XL in which X represents a halogen atom in the presence of an organic base, preferably tertiary amine , such as triethylamine, or an inorganic base such as sodium carbonate. For example, compounds of formula I, wherein R ³ is a group -O-CO-R ^11, wherein R ¹¹ is as defined above, may be prepared by acylation of the hydroxy group in a suitable compound of formula I, for example the acid chloride ^RU-CO-C1 in a suitable solvent, such as dichloromethane in the presence of a base such as triethylamine. Alternatively, compounds of formula I wherein R ³ is hydroxy may be reacted with HO-L, wherein L is as defined above and includes acidic C = O, in the presence of a dehydrating agent such as dicyclohexylcarbodiimide. Another method for preparing such compounds is to react a metal salt of compound I wherein R ³ is hydroxy, this is R ³ and is -OM, where M is a metal ion, with compound XL as defined above.

- 15 Zlúčeniny vzorca I, v ktorom R¹ s R² a/alebo R⁷ s R⁸, každý nezávisle, predstavujú voliteľne substituovanú alkoxyskupinu, môžu byť pripravené ketalizáciou jednej alebo oboch karbonylových skupín vo vhodnej zlúčenine vzorca I (alebo V), napríklad použitím vhodného alkoholu v zásaditých alebo kyslých podmienkach, ako je napríklad použitie roztoku hadroxidu draselného v metanole.Compounds of formula I wherein R ¹ with R ² and / or R ⁷ with R ⁸ each independently represent an optionally substituted alkoxy group may be prepared by ketalizing one or both of the carbonyl groups in a suitable compound of formula I (or V), for example using a suitable alcohol under basic or acidic conditions, such as using a solution of potassium hadroxide in methanol.

Zlúčeniny vzorca I, v ktorom R¹ s R² dohromady a/alebo R⁷ s R⁸ dohromady predstavujú tiokarbonylskupinu =S, môžu byť pripravené reakciou vhodnej zlúčeniny vzorca I, kde R¹ s R² a R⁷ s R⁸ sú obidva =0, s tiačným činidlom, ako je Lawessonovo činidlo (2,4-bis(4-metoxyfenyl)-l,3-ditia-2,4-difosfoetán-2,4-disulfid), s využitím chrániacej skupiny, ak sa požaduje.Compounds of formula I in which R ¹ with R ² together and / or R ⁷ with R ⁸ together represent thiocarbonyl = S can be prepared by reaction of a suitable compound of formula I wherein R ¹ with R ² and R ⁷ with R ⁸ are both = 0, with a shielding agent such as Lawesson's reagent (2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3-dithia-2,4-diphosphoethane-2,4-disulfide), using a protecting group if desired.

Zlúčeniny vzorca I, v ktorom R¹ a R² dohromady a/alebo R⁷ a R⁸ dohromady predstavujú oxímskupinu =N-0R⁹, kde R⁹ je definovaný vyššie, môžu byť pripravené reakciou vhodnej zlúčeniny vzorca I, kde R¹ a R² a R⁷ a R⁸ sú obidva =0, s hydroxylamínom alebo alkoxylamínom vzorca R⁹O-NH2, kde R⁹ je definované vyššie, v prítomnosti bázy, ako je pyridín.Compounds of formula I wherein R ¹ and R ² together and / or R ⁷ and R ⁸ together represent an oxime group = N-OR ⁹ where R ⁹ is as defined above may be prepared by reaction of a suitable compound of formula I wherein R ¹ and R 8 ² and R ⁷ and R ⁸ are both = O, with a hydroxylamine or alkoxylamine of formula R ⁹ O-NH 2, where R ⁹ is as defined above, in the presence of a base such as pyridine.

Kombináciou vyššie uvedených derívatizačných postupov môžu viesť k získaniu želanej zlúčeniny vzorca I.Combination of the above derivatisation procedures may result in the desired compound of formula (I).

ww

Ďalším aspektom predloženého vynálezu je poskytnutie insekticídnej a/alebo fimgicídnej zmesi, ktorá zahrnuje zlúčeninu vzorca I a výhodne vzorca Π, ΠΙ alebo IV, ako je definované vyššie, v spojení s aspoň jedným nosičom. Takáto zmes môže obsahovať jedinú zlúčeninu alebo zmes niekoľkých zlúčenín podľa predloženého vynálezu. Je taktiež predstaviteľné, že rozdielne izoméry alebo zmesi izomérov môžu mať rozdielne úrovne alebo spektrá účinnosti a teda zmesi môžu obsahovať individuálne izoméry alebo zmesi izomérov.Another aspect of the present invention is to provide an insecticidal and / or fimgicidal mixture comprising a compound of formula I and preferably of formula Π, ΠΙ or IV as defined above in association with at least one carrier. Such a mixture may comprise a single compound or a mixture of several compounds of the present invention. It is also conceivable that different isomers or mixtures of isomers may have different levels or spectra of activity and thus mixtures may contain individual isomers or mixtures of isomers.

Zmesi podľa vynálezu typicky obsahujú od 0,001 do 95 % hmotnostných účinnej zložky vzorca I. Výhodne zmesi obsahujú od 0,001 do 25 % hmotu, účinnej zložky, keď sú vo forme priamo na použitie. Avšak v zmesiach, ktoré budú predávané ako koncentráty na riedenie pred použitím, môže byť prítomná vyššia koncentrácia, až do 95 %.The compositions of the invention typically contain from 0.001 to 95% by weight of the active ingredient of Formula I. Preferably, the compositions contain from 0.001 to 25% by weight of the active ingredient when in a form ready for use. However, in the compositions to be sold as concentrates for dilution before use, a higher concentration of up to 95% may be present.

Kompozície podľa vynálezu môžu byť miešané s rozličnými vhodnými inertnými nosičmi, ako sú rozpúšťadlá, riedidlá a/alebo povrchovo-aktívne látky za vzniku práškov, granulovaných tuhých látok, zmáčateľných práškov, brikirt (tyčiniek) protiThe compositions of the invention may be admixed with various suitable inert carriers such as solvents, diluents and / or surfactants to form powders, granulated solids, wettable powders, sticks against

- 16 komárom alebo iných tuhých prípravkov alebo emulzií, emulzných koncentrátov, sprejov, aerosolov alebo iných tekutých prípravkov. Vhodné rozpúšťadlá a riedidlá zahrnujú vodu, alifatické a aromatické uhľovodíky, ako je xylén alebo iné frakcie ropy a alkoholy, ako je etanoL Povrchovoaktívne látky môžu byť typu aniónového, katiónového alebo neiónového. Antioxidanty alebo iné stabilizátory môžu byť zahrnuté aj ako látky vonné a farbivá. Môžu sa použiť také typy inertných nosičov a s takými vlastnosťami, ako sú bežne používané v pesticídnych kompozíciách. Môžu sa použiť také typy inertných nosičov a s takými vlastnosťami, ako sú bežne používané v pesticídnych kompozíciách a teda sú bežne inertné vo vzťahu k fyziológii rastlín, ktoré majú byť ošetrené.- 16 mosquitoes or other solid preparations or emulsions, emulsion concentrates, sprays, aerosols or other liquid preparations. Suitable solvents and diluents include water, aliphatic and aromatic hydrocarbons such as xylene or other petroleum fractions and alcohols such as ethanol. Surfactants may be of the anionic, cationic or nonionic type. Antioxidants or other stabilizers may also be included as fragrances and colorants. Types of inert carriers and with such properties as are commonly used in pesticidal compositions can be used. Types of inert carriers and with such properties as are commonly used in pesticidal compositions can be used and are therefore normally inert with respect to the physiology of the plants to be treated.

Príklady nosičov, vhodných na použitie do zmesí zahrnujúcich naftalén-l,4-dióny na pesticídne použitie, zahrnujú tie, ktoré sú uvedené v opise v odkazoch, špeciálnejšie v príkladoch v US pat. 2,572,946, 4,110,473, 4,970,328 a JP 90/152943 (posledný od Agro-Kanešho KK).Examples of carriers suitable for use in compositions including naphthalene-1,4-diones for pesticidal use include those disclosed in the specification by reference, more particularly in the examples in US Pat. 2,572,946, 4,110,473, 4,970,328 and JP 90/152943 (last from Agro-Kaneska KK).

V spojitosti s týmito inertnými nosičmi zmesi podľa vynálezu môžu tiež obsahovať jednu alebo viac ďalších účinných zložiek. Tieto d'alšie účinné zložky môžu byť ďalšími zlúčeninami, ktoré majú pesticídmi účinnosť a tieto ďalšie zlúčeniny môžu preukazovať synergický efekt so zlúčeninami podľa predloženého vynálezu.In conjunction with these inert carriers, the compositions of the invention may also contain one or more additional active ingredients. These other active ingredients may be other compounds having pesticidal activity and the other compounds may show a synergistic effect with the compounds of the present invention.

Predložený vynález je ďalej opísaný ilustračnými príkladmi, neobmedzujúcimi a porovnávacími príkladmi. Odborníkmi v odbore sa dajú uskutočniť ďalšie riešenia podľa vynálezu.The present invention is further described by way of illustration, non-limiting and comparative examples. Other solutions according to the invention can be realized by those skilled in the art.

Príklady uskutočneniaEXAMPLES

Príklad 1Example 1

Príprava 2-cyklohexyl-3 -hy droxynaftalén-1,4-diónuPreparation of 2-cyclohexyl-3-hydroxynaphthalene-1,4-dione

K miešanému roztoku 2-hydroxynaftalén-1,4-diónu (1,00 g, 5,74 mmol), kyseliny cyklohexánkarboxylovej (1,10 g, 8,61 mmol) a dusičnanu strieborného (520 mg) v acetonitrile (15 ml) a vode (20 ml) zohriatemu na 65-70 °C sa pridal vodný roztok persíranu amónneho (1,77 g, 7,77 mmol) vo vode (10 ml). Po 1-hodinovom zohrievaní sa zmes ochladila, zriedila vodou (50 ml) a extrahovala éterom (3x 40 ml). Spojené éterové frakcie sa premyli vodou (3x 25 ml), nasýteným roztokom chloridu sodného (25 ml) a sušili nad síranom horečnatým. Filtráciou a odparením rozpúšťadiel zaTo a stirred solution of 2-hydroxynaphthalene-1,4-dione (1.00 g, 5.74 mmol), cyclohexanecarboxylic acid (1.10 g, 8.61 mmol) and silver nitrate (520 mg) in acetonitrile (15 mL) and water (20 mL) heated to 65-70 ° C was added an aqueous solution of ammonium persulfate (1.77 g, 7.77 mmol) in water (10 mL). After heating for 1 h, the mixture was cooled, diluted with water (50 mL) and extracted with ether (3 x 40 mL). The combined ether fractions were washed with water (3 x 25 mL), saturated sodium chloride solution (25 mL), and dried over magnesium sulfate. Filtration and evaporation of the solvents under vacuum

- 17 zníženého tlaku a chromatografiou na silikagéli sa získala titulná zlúčenina (364 mg, teplota topenia 133 °C). Táto zlúčenina je uvedená ako zlúčenina 12 v nižšie uvedenej tabuľke.17 vacuum and chromatography on silica gel gave the title compound (364 mg, mp 133 ° C). This compound is listed as Compound 12 in the table below.

Príklad 2Example 2

Príprava 2-hydroxy-3-(4-metylcyklohexyl)-naftalén-l,4-diónuPreparation of 2-hydroxy-3- (4-methylcyclohexyl) -naphthalene-1,4-dione

Použil sa postup z príkladu 1 s využitím lawsona, t.zn. (2-hy droxynaftalén-1,4diónu (1,00 g) a 4-metylcyklohexánkarboxylovej kyseliny (1,23 g) a získala sa titulná zlúčenina (100 mg, teplota topenia 101 °C).The procedure of Example 1 was followed using the lawson, i.e., &quot; (2-hydroxy-naphthalene-1,4-dione (1.00 g) and 4-methylcyclohexanecarboxylic acid (1.23 g) gave the title compound (100 mg, mp 101 ° C).

Táto zlúčenina je uvedená ako zlúčenina 19 v nasledujúcej tabuľke.This compound is listed as compound 19 in the following table.

Príklad 3Example 3

Príprava 2-hydroxy-3-( l-metylbutyl)-naftalén-l,4-diónuPreparation of 2-hydroxy-3- (1-methylbutyl) -naphthalene-1,4-dione

Postupovalo sa podľa príkladu 1 s použitím 2-acetyloxynaftalén-l,4-diónu (1,24 g, 5,74 mmol) a 2-metylpentánovej kyseliny (1,00 g) a po hydrolýze v 30 ml THF s použitím hydroxidu draselného (5-násobný prebytok) vo vode (8 ml) získala sa titulná zlúčenina (608 mg, teplota topenia 82-83 °C). Táto zlúčenina je uvedená ako zlúčenina 3 v nasledujúcej tabuľke.Example 1 was carried out using 2-acetyloxynaphthalene-1,4-dione (1.24 g, 5.74 mmol) and 2-methylpentanoic acid (1.00 g) and after hydrolysis in 30 mL THF using potassium hydroxide ( A 5-fold excess in water (8 mL) gave the title compound (608 mg, mp 82-83 ° C). This compound is listed as compound 3 in the following table.

Príklad 4Example 4

Príprava 2-hy droxy-3 -(2-trifluórmetylpropyl)-1,4-naftochinónuPreparation of 2-hydroxy-3- (2-trifluoromethylpropyl) -1,4-naphthoquinone

2-acetyloxynaftalén-l,4-dión (1,24 g) a 3-trifluórmetylbutánová kyselina (1,08 g) reagovali s využitím postupu opísaného v príklade 3. Získala sa titulná zlúčenina (353 mg) (teplota topenia 168 °C). Táto zlúčenina je uvedená ako zlúčenina 11 v nasledujúcej tabuľke.2-Acetyloxynaphthalene-1,4-dione (1.24 g) and 3-trifluoromethylbutanoic acid (1.08 g) were reacted using the procedure described in Example 3. The title compound (353 mg) was obtained (m.p. 168 ° C). . This compound is listed as Compound 11 in the following table.

Ostatné zlúčeniny uvedené v nasledujúcej tabuľke boli pripravené v použitím týchto všeobecných metód. Príklad 20 je príkladom 1 z tabuľky 1 z DE 3801743 Al, čo je 2-hy droxy-3-(4-/erc-butylcyklohexyl)naftalén-l,4-dión (Vzorec I: n = 0; m = 0, R¹ + R² dohromady a R⁷ + R⁸ dohromady obidva predstavujú =0; R³ = -OH; -CHR⁴R⁵- = 4-/erc-butylcyklohexyl.The other compounds listed in the following table were prepared using these general methods. Example 20 is Example 1 of Table 1 of DE 3801743 A1 which is 2-hydroxy-3- (4- tert -butylcyclohexyl) naphthalene-1,4-dione (Formula I: n = 0; m = 0, R ¹ + R ² together and R ⁷ + R ⁸ together represent = O; R ³ = -OH; -CHR ⁴ R ⁵ - = 4- tert -butylcyclohexyl.

Tabuľkatable

HH

T. topenia CC) T. melting CC) Z Co S S o S é ώ Λ ° Ξ — m oo oo — — «* o® Z Co S S o S é ώ Λ ° Ξ - m oo oo - - «* o® • d d ΰ • • d d ΰ • x r J? i Ĺ O % X· 5 r. O h JP II O Ti · X O U ?. g ? n ? = í í = í g S δ S 6 £ 9 9 9 9 y u ϋ = 9 = 9 g • x u o x 9 u · o » ·xr J? i Ä ¹ O% X · 5 y. O h JP II About Ti · XOU?. g? n? = í í = í g S δ S 6 £ 9 9 9 9 y u S = 9 = 9 g • xuox 9 u · o »· < < • Λ* Λ X ir · •í¹ . L⁴ .7m JM JN -τ’ X > · _ · < ··. r- -r- — J- ω o ω □ ô S> ¹ V · · ·• Λ * Λ X ir · • í ¹ . L ⁴ .7m JM JN -τ 'X> · _ · <··. r- -r- - J- ω o ω □ ô S> ¹ V · · · m Cí m Whose qssss- = = = - s 1 qssss- = = = - s 1 n d n d · · · « * · · · s n · · · " * · · · with n ~d ~ d Zlúčenina v c. compound in c. — γμ m v ·· «λ Ό t ⁰⁰ o ®- γμ mv ·· «λ Ό t ⁰⁰ ° ®

- 19 Tabuľka 2- 19 Table 2

Vo všetkých nasledujúcich príkladoch n = 0, R¹ + R² dohromady a R⁷ + R⁸ dohromady obidva znamenajú =0; R³ = OH a m = 0.In all the following examples, n = 0, R ¹ + R ² together and R ⁷ + R ⁸ together both mean = 0; R ³ is OH and m = 0th

Zlúčenina číslo Compound number -CHR⁴R⁵--CHR ⁴ R ⁵ t.topenia [°C] melting point [° C] 12 12 cyklohexyl cyclohexyl 133 133 13 13 cyklopentyl cyclopentyl 98-99 98-99 14 14 cyklobutyl cyclobutyl 125-127 125-127 15 15 cykloheptyl cycloheptyl 94-95 94-95 16 16 cyklopropyl cyclopropyl 86-87 86-87 17 17 2-metylcyklohexyl 2-methylcyclohexyl 89-90 89-90 18 18 3-metylcyklohexyl 3-methylcyclohexyl 104-105 104-105 19 19 4-metylcyklohexyl 4-methylcyclohexyl 101-102 101-102 20 20 4-ŕ-butylcyklohexyl 4-t-butylcyclohexyl 96-97 96-97

* Porovnávací príklad = príklad č. 16* Comparative Example = Example # 16

Pesticídna účinnosťPesticidal efficacy

Pesticídna účinnosť bola testovaná proti muchovitým, liskavkám, roztočom a molicovitým s použitím nasledujúcich postupov.Pesticidal efficacy was tested against flies, flies, mites and whiteflies using the following procedures.

Mucha domáca (MD) (Musca domestica)House fly (MD) (Musca domestica)

Na hrudník muších samičiek sa naniesla lml kvapka testovanej látky, rozpustená v acetóne. Pre každú testovanú dávku sa použili dve opakovania po 15 múch a každá testovaná látka sa použila v 6 dávkach. Po nanesení testovanej látky sa muchy udržovali pri teplote 20 °C ± 1 °C a uhynutie sa hodnotilo po 24 a 48 hodinách. Hodnota LD₅₀ sa vypočítala v mikrogramoch testovanej zlúčeniny na muchu (pozri Sawicki et al., Bulletin of the WorldHealth Organisation, 35, 893 (1996) a Sawicki et al., Entomológia and Exp. Appli. 10, 253 (1967)).A 1 ml drop of test substance, dissolved in acetone, was applied to the chest of female females. Two replicates of 15 flies were used for each test dose and each test substance was used in 6 doses. After application of the test substance, the flies were kept at 20 ° C ± 1 ° C and the mortality was assessed after 24 and 48 hours. The LD ₅₀ value was calculated in micrograms of the test compound for fly (see Sawicki et al., Bulletin of the World Health Organization, 35, 893 (1996) and Sawicki et al., Entomology and Exp. Appli. 10, 253 (1967)).

Liskavka žerušnicová (PC) (Phaedon cochlearíae Fab)Phaedon cochlearíae Fab

Jednomikrolitrová kvapka acetónového roztoku testovanej zlúčeniny sa brušné aplikovala dospelým liskavkám žerušnicovým pomocou mikrokvapôčkovéhoOne microliter drop of the acetone solution of the test compound was administered to the abdominal adults with a microdroplet

- 20 aplikátora. Ošetrený hmyz sa udržoval 48 hodín a potom sa vyhodnotila úmrtnosť. Pre každú testovanú dávku sa použili dve opakovania po 20 až 25 liskaviek a každá testovaná látka sa použila v 5 porovnateľných dávkach. Hodnota LD50 sa vypočítala ako pri muchách- 20 applicator. The treated insects were maintained for 48 hours and then the mortality was evaluated. For each test dose, two replicates of 20 to 25 cps were used and each test substance was used in 5 comparable doses. The LD50 value was calculated as for flies

Roztoče (TU) (Tetranychus urticae) dospelých samičiek roztočov sa ponorilo do 35 μΐ roztoku testovanej zlúčeniny v zmesi acetón/voda (1:4) na 30 sekúnd. Ošetrený hmyz sa udržoval pri teplote 21 °C ± 2 °C a uhynutie sa vyhodnotilo 72 hodín po ošetrení. Roztoče prejavujúce opakovaný (nereflexný) pohyb viac ako jednej pohybovej končatiny po tomto čase sa zaznamenali ako živé. Pre každú testovanú dávku sa použili tri opakovania po 25 roztočov a každá testovaná zlúčenina sa použila v 5 alebo 6 dávkach. Hodnoty LD50 sa vypočítali v ppm roztoku testovanej zlúčeniny na hmyz. Test sa uskutočnil s použitím prístupného kmeňa roztočov (GSS) dodaného firmou Schering, AG, Berlín.Mites (Tetranychus urticae) of adult female mites were immersed in a 35 μΐ solution of the test compound in acetone / water (1: 4) for 30 seconds. The treated insects were kept at 21 ° C ± 2 ° C and the death was evaluated 72 hours after treatment. Mites showing repeated (non-reflective) movement of more than one movement limb after this time were recorded as live. For each test dose, three replicates of 25 mites were used and each test compound was used in 5 or 6 doses. LD50 values were calculated in ppm of test compound solution per insect. The assay was performed using an accessible mite strain (GSS) supplied by Schering, AG, Berlin.

Molicovité (BT) (Bemisia tabaci)Bemisia tabaci

Acetónové roztoky (0,100 ml) testovaných zlúčenín sa dali do lOml sklenených fľaštičiek (ampuliek) a nechali sa odpariť otáčaním za vytvorenia filmovej vrstvy zlúčeniny. Tridsať dospelých molie sa vložilo do fľaštičiek, potom, po 60 minútach, sa ošetrený hmyz preniesol na disk neošetreného listu bavlníka, kde sa udržoval vo vlhkom agarovom géli. Teplota sa udržovala na 25 °C a úmrtnosť sa vyhodnotila po 48 hodinách. Pre každú z 5 až 7 dávok zlúčeniny sa použili tri opakovania. Hodnoty LD50 sa vypočítali s použitím počítačového programu („Polo-PC dostupný od LeOra Software, Berkeley, Califomía). (Pozri Cahill, M.R a Hackett, B. v: Proceedings Brighton Crop Protection Conference, 1992). Test sa uskutočnil s použitím prístupného kmeňa molicovitých (SUD-S), ktorý bol pozberaný v Sudáne v roku 1978 z bavlny.Acetone solutions (0.100 mL) of test compounds were placed in 10 ml glass vials (vials) and allowed to evaporate by rotation to form a film layer of the compound. Thirty adult moths were placed in vials, then, after 60 minutes, the treated insects were transferred to an untreated cotton disc, where they were kept in a moist agar gel. The temperature was maintained at 25 ° C and the mortality was assessed after 48 hours. Three replicates were used for each of 5 to 7 doses of compound. LD50 values were calculated using a computer program ("Polo-PC available from LeOra Software, Berkeley, Calif.). (See Cahill, M.R and Hackett, B. in: Proceedings Brighton Crop Protection Conference, 1992). The test was carried out using an accessible whitefly strain (SUD-S), which was harvested in Sudan in 1978 from cotton.

Výsledky týchto testov sú uvedené v tabuľkách 3 a 4. Danými hodnotami sú LD₅₀ (pg/hmyz) alebo LC50 (ppm roztoku testovanej zlúčeniny) bez ďalšieho špecifikovania.The results of these assays are shown in Tables 3 and 4. The given values are LD ₅₀ (pg / insect) or LC50 (ppm of test compound solution) without further specification.

-21 Tabuľka 3-21 Table 3

Zlúčenina číslo Compound number MD (LD₅₀)MD (LD ₅₀ ) PC (LD₅₀)PC (LD ₅₀ ) PX (LD₅₀)PX (LD ₅₀ ) TU(GSS) (LC₅₀)TU (GSS) (LC ₅₀₎ BT(SUD-S) (LC₅₀)BT (SUD-S) (LC ₅₀₎ 1 1 c. 2.5 c. 2.5 3.0 3.0 29 29 19 19 2 2 1.6 1.6 1.9 1.9 - - - - 82 82 18 18 n J n J c. 1.5 c. 1.5 c.4.0 c.4.0 c. 500 c. 500 12 12 4 4 c. 3.5 c. 3.5 c. 0.8 c. 0.8 80 80 23 23 5 5 2.8 2.8 5.8 5.8 c. 500 c. 500 10 10 6 6 - - >20 > 20 - - - - 7 7 clO duty c5 c5 65 65 13 13 S WITH NA ON THE c7 C7 16 16 17 17 9 9 c20 c20 c7 C7 NA ON THE 170 170 9.4 9.4 10 10 1.9 1.9 0.7S 0.7s - - c 1000 c 1000 19 19 11 11 NA ON THE 12 12 - - 8 8 4.S 4 S A A »20 »20 0.36 00:36 64 64 S2 S2

Zlúčenina A = príklad 1, strana 5 DE 2641343 Al, čo jeCompound A = Example 1, page 5 of DE 2641343 A1, which is

2-«-dodecyl-3 -etanoyloxynaftalén-1,4-dión (vzorec I: n = 0; m=l; R¹ + R² dohromady a R⁷ + R⁸ dohromady obidva sú =0; R³ = -O-CO-CH3; A=-CH2-; -CR⁴R⁵- = -ⁿCHH₂₃)2 -? - dodecyl-3-ethanoyloxynaphthalene-1,4-dione (Formula I: n = 0; m = 1; R ¹ + R ² together and R ⁷ + R ⁸ together are = 0; R ³ = -O -CO-CH 3; A = -CH 2 -; -CR ⁴ R ⁵ - = - ⁿ CHH ₂₃ )

- 22 Tabuľka 4- 22 Table 4

Zlúčenina číslo Compound number MD (LD₅₀)MD (LD ₅₀ ) PC Π-θ50> PC Π-θ50> TU(GSS) (LC₅₀)TU (GSS) (LC ₅₀₎ BT(SUD-S) (^LC50>BT (SUD-S) ( ^LC 50 &gt;) 12 12 <20 <20 <2 <2 c. 50 c. 50 6.8 6.8 13 13 2.5 2.5 <2 <2 40 40 6.1 6.1 14 14 > 10 > 10 c. 10.0 c. 10.0 150 150 25 25 15 15 2.6 2.6 0.9 0.9 37 37 3.0 3.0 16· 16 · > 10 > 10 > 10 > 10 c. 500 c. 500 c.50 compound no.50 17 17 1.2 1.2 0.53 00:53 12 12 1.1 1.1 18 18 1.5 1.5 0.86 0.86 7.4 7.4 3.9 3.9 19 19 2.0 2.0 cl cl 7.3 7.3 4.5 4.5 20 20 15.5 15.5 0.53 00:53 44 44 18 18

* zlúčenina 16 = porovnávací príklad r* Compound 16 = Comparative Example r

Účinnosť proti odolným moliciam (BT) (Bemisia tabaci)Effectiveness against resistant whiteflies (BT) (Bemisia tabaci)

Test voči moliciam na BT (SUD-S) sa zopakoval s použitím rezistentného kmeňa moicovitých (Ned 1/2). Ned 1/2 kmeň je kombinovanou zbierkou, ktorá bola izolovaná v Holandsku v roku 1992 z rodu Gerbera a Bouvardia (ICI, Holandsko) a vystavená vysokej odolnosti pyretroidových insekticídov, ako je cypermetrin, organofosfátových a karbamátových insekticídov a regulátoru rastu insekticídu buprofezinu. Výsledok tohto testu je uvedený v tabuľke 5. Danou hodnotou je LC50 (ppm roztoku testovanej zlúčeniny).The BTM test (SUD-S) was repeated using a resistant moiety strain (Ned 1/2). The Ned 1/2 strain is a combined collection that was isolated in the Netherlands in 1992 from the genus Gerbera and Bouvardia (ICI, The Netherlands) and exposed to high resistance to pyrethroid insecticides such as cypermethrin, organophosphate and carbamate insecticides and buprofezin insecticide growth regulator. The result of this test is shown in Table 5. The given value is LC50 (ppm of test compound solution).

Tabuľka 5Table 5

Zlúčenina compound BT (Ned 1/2) BT (Sun 1/2) číslo number (LC50) (LC50) 12 12 6.4 6.4 20 20 i 00 i 00

Okrem účinku proti molicovitým bol u predložených testovaných zlúčenín zistený aj účinok proti Diabroíica (červu koreňov kukurice „Westem Com Root worm) aIn addition to the anti-whitefly action, the present test compounds have also been found to be active against Diabroic (Westem Com Root worm) and

- 23 Lepidoptera, napr. Spodoptera, ako S. littoralis a S. frugiperda. Napríklad, zlúčenina 4 má LC50 ppm pri miestnej aplikácii v poradí 5, 10 a 20 pre tieto tri druhy, zatiaľ čo zlúčenina 13 má hodnoty LC50 priemerne 20, 12 a 20 pre Diabrotica, S. littoralis a S. frugiperda. Pri špecifikovaných druhoch je taktiež evidentný protipožerový účinok.- 23 Lepidoptera, e.g. Spodoptera such as S. littoralis and S. frugiperda. For example, compound 4 has an LC50 ppm when administered topically in the order of 5, 10, and 20 for the three species, while compound 13 has an LC50 of 20, 12 and 20 on average for Diabrotica, S. littoralis and S. frugiperda. In the specified species, an antifungal effect is also evident.

Fungicídny účinokFungicidal effect

Fungitoxicita označených zlúčenín na izolované Aspergillus niger, Pyricularia oryzae (-Magnaporthe grisea) a Rhizoctonia solani bola testovaná in vitro.The fungitoxicity of the labeled compounds to isolated Aspergillus niger, Pyricularia oryzae (-Magnaporthe grisea) and Rhizoctonia solani was tested in vitro.

Každá zlúčenina bola zapracovaná do zemiakového dextrózového agaru v rozpúšťadle (50/50 etanol/acetón) pri 0,5 ml rozpúšťadla na 250 ml agaru, zatiaľ čo autoklávovaný agar sa ešte roztavil a ochladil na 50 °C. Každá zlúčenina sa testovala v jedinej koncentrácii (100 mg.ľ’).Each compound was incorporated into potato dextrose agar in solvent (50/50 ethanol / acetone) at 0.5 mL solvent per 250 mL agar while the autoclaved agar was still melted and cooled to 50 ° C. Each compound was tested at a single concentration (100 mg.l -1).

Každý test, zvyčajne dvoch zlúčenín, zahrnoval tri kontrolné ošetrenia: štandardný fungicíd (carbendazim 1 alebo 5 mg.ľ¹ alebo prochloraz 1 mg.ľ¹); len etanol/acetón (rozpúšťadlo); bez prídavku. Fungicídy, použité ako štandardy, môžu byť považované za predstaviteľov aktívnych zlúčenín, komerčne dostupných.Each test, usually two compounds, included three control treatments: standard fungicide (carbendazim 1 or 5 mg.l- ¹ or prochloraz 1 mg.l- ¹ ); only ethanol / acetone (solvent); without the addition. The fungicides used as standards can be considered as representative of the active compounds commercially available.

Koždá huba bola testovaná na agare v štyroch Petriho miskách/ošetrenie, s tromi opakovaniami kolónií húb na misku (jedna kolónia pre R solanil). A. niger a R solani sa inkubovali počas 4 dní pri 20-25 °C a P. oryzae počas 7 dní. Potom sa zmeral nárast priemeru kolónie a použil na stanovenie účinnosti.The skin fungus was tested on agar in four Petri dishes / treatment, with three replicates of fungal colonies per dish (one colony for R solanil). A. niger and R solani were incubated for 4 days at 20-25 ° C and P. oryzae for 7 days. The increase in colony diameter was then measured and used to determine efficacy.

Výsledky týchto testov sú uvedené v tabuľke 6. Uvedené hodnoty sú v % inhibície nárastu priemeru kolónie na agarovej platni a uvádzajú koncentráciu činidla.The results of these assays are shown in Table 6. The values given are in% inhibition of the increase in colony diameter on the agar plate and indicate the concentration of reagent.

vin

Čísla zlúčenín sú ako je uvedené vyššie, s pridaním zlúčeniny 21 (-2-metyl-3hydroxynaftalén-l,4-dión) a zlúčeniny 22 (-2-etyl-3-hydroxynaftalén-l,4-dión). Na porovnanie je uvedená inhibícia štandardných činidiel.Compound numbers are as above with the addition of compound 21 (-2-methyl-3-hydroxynaphthalene-1,4-dione) and compound 22 (-2-ethyl-3-hydroxynaphthalene-1,4-dione). In comparison, inhibition of standard reagents is shown.

- 24 Tabuľka 6- 24 Table 6

Zlúčenina príkladu č. Example compound no. Huba mushroom Aktivita pri 1 % Activity at 1% Aktivita pri 0/2 % Activity at 0/2% Aktivita pri 0/1 % Activity at 0/1% J J A. niger A. niger 77 77 42 42 11 11 A. niger A. niger 50 50 36 36 21 21 A. niger A. niger 100 100 76 76 22 22 A. niger A. niger 100 100 100 100 57 57 3 3 P. oryzae P. oryzae 100 100 - - 11 11 P. oryzae P. oryzae 100 100 100 100 21 21 P. oryzae P. oryzae 100 100 100 100 23 23 22 22 P. oryzae P. oryzae 100 100 100 100 89 89 3 3 R. solani R. solani 100 100 89 89 11 11 R. solani R. solani 67 67 56 56 21 21 R.solani R. solani 100 100 63 63 41 41 22 22 R. solani R. solani 100 100 87 87 64 64 Prochloraz prochloraz A. niger A. niger 97.8 97.8 Carbendazim carbendazim P. oryzae P. oryzae 99.8 99.8 14.7 14.7 Carbendazim carbendazim R.solani R. solani 82.4 82.4 3.3 3.3

Okrem toho testy ukázali, že zlúčeniny vzorca I majú dobrú fungicidálnu účinnosť proti širokému spektru húb, ktoré spôsobujú ochorenia jednak obilovín a jednak širokolistových plodín. Dobrá účinnosť bola pozorovaná najmä voči hubám rodu Erysiphe, najmä Erysiphe graminis a Botrytis, najmä Botrytis fabae a Botrytis cinerea, ako aj rodu Rhizoctonia, Pyricularia a Aspergillus, ako je uvedené vyššie.In addition, tests have shown that the compounds of formula I have good fungicidal activity against a broad spectrum of fungi which cause diseases of both cereals and broad-leaved crops. In particular, good efficacy has been observed against fungi of the genus Erysiphe, in particular Erysiphe graminis and Botrytis, in particular Botrytis fabae and Botrytis cinerea, as well as the genera Rhizoctonia, Pyricularia and Aspergillus, as mentioned above.

- 25 Tabuľka «5- 25 Table «5

OABOUT

II g m eII g m e

BT BT s** C ΙΓ y with** C ΙΓ y NA ON THE NA ON THE NA ON THE 001 < 001 < o o Λ o o Λ Q O Λ Q O Λ NA ON THE g g < Z <Z NA ON THE < Z <Z 5.5 5.5 T T <60 <60 1.3 1.3 H H í s Oj pole o* H o * H • • a and 1 1 s with t T MD MD *» » NA ON THE NA ON THE < Z <Z < Z <Z NA ON THE NA ON THE NA ON THE ~s a ~ s a PC PC 5 a 5 a NA ON THE NA ON THE NA ON THE o about c0.4 c0.4 NA ON THE NA ON THE 3-poloha 3-position ď ï r”» r "» ΓΊ ΓΊ m m r* r * naftalén naphthalene 1 ΜΛ 1 ΜΛ * m ΰ 1 * m ΰ 1 jrp ω CM V· ΰ jrp ω CM V · ΰ ω & Tn ô ω & Tn ô ΰ o /—·» JN ΰ ΰ about / - · »JN ΰ U. X¹ ϋU. X ¹ o f r Z O • o f r Z O •

- 26 Príklad 526 Example 5

Príprava 2-hydroxynaftalén-l,4-diónu, východiskového materiálu pre zlúčeniny, kde n = 1 alebo viac.Preparation of 2-hydroxynaphthalene-1,4-dione, a starting material for compounds wherein n = 1 or more.

Dies-Alderov typ reakcie, využívajúci príslušné chinónové zlúčeniny, poskytol vhodný východiskový materiál, 2-hydroxynaftalén-l,4-dióny, na prípravu zlúčenín kde n = 1 alebo viac. Príklady sú nasledujúce.The Dies-Alder type reaction, utilizing the appropriate quinone compounds, provided a suitable starting material, 2-hydroxynaphthalene-1,4-dione, to prepare compounds wherein n = 1 or more. Examples are as follows.

(a) Príprava 6-metylnaftalén-l,4-diónu(a) Preparation of 6-methylnaphthalene-1,4-dione

Roztok 1,4-benzochinónu (13,9 g, 128 mmol) a izoprénu (13,1 ml, 131 mmol) sa miešal v ľadovej kyseline octovej (44 ml) počas 68 hodín pri teplote miestnosti. Zmes sa zriedila vodou (44 ml) a refluxovala 1,5 hodiny. Zmes sa ochladila na izbovú teplotu a postupne sa pridala kyselina octová (84 ml) a oxid chrómový [chromium trioxid] (29,4 g) vo vode (30 ml), pred ďalším l,5h refluxovaním. Po ochladení sa zmes zriedila vodou (200 ml) a extrahovala éterom (3x 50 ml). Spojené éterové frakcie sa premyli zriedeným roztokom hydroxidu sodného (2M; 2x 50 ml), vodou (2x 50 ml), nysýteným roztokom chloridu sodného (50 ml) a vysušili nad síranom horečnatým. Filtráciou a odparením rozpúšťadla za zníženého tlaku, opakovanou rekryštalizáciou z petroléteru sa získala titulná zlúčenina (7 g).A solution of 1,4-benzoquinone (13.9 g, 128 mmol) and isoprene (13.1 mL, 131 mmol) was stirred in glacial acetic acid (44 mL) for 68 h at room temperature. The mixture was diluted with water (44 mL) and refluxed for 1.5 hours. The mixture was cooled to room temperature and acetic acid (84 mL) and chromium trioxide (chromium trioxide) (29.4 g) in water (30 mL) were added sequentially before refluxing for another 1.5 h. After cooling, the mixture was diluted with water (200 mL) and extracted with ether (3 x 50 mL). The combined ether fractions were washed with dilute sodium hydroxide solution (2M; 2 x 50 mL), water (2 x 50 mL), saturated sodium chloride solution (50 mL), and dried over magnesium sulfate. Filtration and evaporation of the solvent under reduced pressure, repeated recrystallization from petroleum ether gave the title compound (7 g).

(b) 2-Amino-6- a -7-metyl-l,4-naftalén-l,4-dióny(b) 2-Amino-6- and -7-methyl-1,4-naphthalene-1,4-dione

K miešanému roztoku 6-metylnaftalén-l,4-diónu (2,1 g, 12 mmol) v ľadovej kyseline octovej (60 ml) sa pri teplote miestnosti pridal roztok azidu sodného (1,58 g) vo vode (5 ml). Zmes sa dva dni miešala a potom sa zriedila vodou (200 ml) a po miešaní ďalších 15 minút sa prefíltrovala. Filtrát sa neutralizoval hydrogénuhličitanom sodným a extrahoval chloroformom (3x 25 ml). Spojené chlorofonnové extrakty sa premyli nasýteným roztokom hydrogénuhličitanu sodného, soľankou a vysušili sa (CaSO₄). Filtráciou a odparením rozpúšťadla za zníženého tlaku a chromatografiou na silikagéli sa získala titulná zlúčenina (100 mg) ako zmes izomérov v pomere 3:2.To a stirred solution of 6-methylnaphthalene-1,4-dione (2.1 g, 12 mmol) in glacial acetic acid (60 mL) at room temperature was added a solution of sodium azide (1.58 g) in water (5 mL). The mixture was stirred for two days and then diluted with water (200 mL) and after stirring for an additional 15 minutes it was filtered. The filtrate was neutralized with sodium bicarbonate and extracted with chloroform (3 x 25 mL). The combined chloroform extracts were washed with saturated sodium bicarbonate solution, brine and dried (CaSO ₄ ). Filtration and evaporation of the solvent under reduced pressure and chromatography on silica gel gave the title compound (100 mg) as a 3: 2 mixture of isomers.

(c) 2-Hydroxy-6- a -7-metylnaftalén-l,4-dióny(c) 2-Hydroxy-6- and -7-methylnaphthalene-1,4-dione

Zmes aminometylnaflalén-l,4-diónu z (b) (200 mg) sa refluxovala vo vode (20 ml) a zakoncentrovala kyselinou sírovou (10 ml) počas 20 minút. Ochladená zmes sa vliala do zmesi ľad/voda (50 g) a extrahovala sa éterom (3x 25 ml). Spojené éterovéThe aminomethyl-naphthalene-1,4-dione mixture of (b) (200 mg) was refluxed in water (20 mL) and concentrated with sulfuric acid (10 mL) for 20 minutes. The cooled mixture was poured into ice / water (50 g) and extracted with ether (3 x 25 mL). United ether

- 27 extrakty sa premyli vodou, nasýteným NaHCOs, vodou, nasýteným roztokom NaCl a r vysušili (MgSO₄). Filtráciou a odparením rozpúšťadla a purifikáciou stĺpcovou silikagélovou chromatografiou sa získala titulná zlúčenina.The 27 extracts were washed with water, saturated NaHCO 3, water, saturated NaCl solution and dried (MgSO ₄ ). Filtration and evaporation of the solvent and purification by silica gel column chromatography gave the title compound.

Claims (29)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Použitie zlúčeniny všeobecného vzorca IUse of a compound of formula I ^R v^{r2 R} at ^r2 R³ R ³ (R)n-+ (R) n + 1 >1 1> 1 (A)_m-CHR4R5(A) _m -CHR 4 R 5 R⁸ R⁷ R ⁸ R ⁷ (D alebo jej soli ako pesticídu účinného proti voči moliciam, Leptidoptera a/alebo voči hubovým škodcom, v ktorom n predstavuje celé číslo od 0 do 4; m znamená celé číslo 0 alebo 1;(D or salts thereof as a pesticide effective against whiteflies, Leptidoptera and / or fungal pests, wherein n represents an integer from 0 to 4; m represents an integer of 0 or 1; každý R nezávisle znamená atóm vodíka alebo nitro, kyano, hydroxy, alkyl, alkenyl, halogénalkyl, halogénalkenyl, alkoxy, halogénalkoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, alkoxykarbonyl, karbonyl, alkanoyl, alkyltio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyL, karbamoyl, alkylamido, cykloalkyl, aryl alebo aralkyl skupinu;each R independently represents hydrogen or nitro, cyano, hydroxy, alkyl, alkenyl, haloalkyl, haloalkenyl, alkoxy, haloalkoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, alkoxycarbonyl, carbonyl, alkanoyl, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, carbamoyl, alkylamido, cycloalkyl, aryl or an aralkyl group; každý R¹ a R² nezávisle znamenajú ľubovoľne substituovanú alkoxy skupinu, alebo dohromady znamenajú skupinu =0, =S alebo =N-0R⁹, kde R⁹ znamená atóm vodíka alebo ľubovoľne substituovanú alkylovú skupinu;each R ¹ and R ² independently represents an optionally substituted alkoxy group, or together represents = O, = S or = N-OR ⁹ , wherein R ⁹ represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group; R³ znamená hydroxyskupinu alebo skupinu -OL, kde L je odstupujúca skupina, alebo skupinu, ktorá je in vivo transformovaná do skupiny -OL¹, kde L¹ je odstupujúcou skupinou;R ³ represents a hydroxy group or an -OL group wherein L is a leaving group, or a group that is transformed in vivo into a -OL ¹ group, wherein L ¹ is a leaving group; R⁷ a R⁸ nezávisle predstavujú ľubovoľne substituovanú alkoxy skupinu alebo dohromady znamenajú skupinu =0, =S alebo =N-0R⁹, ako už bolo skôr definované;R ⁷ and R ⁸ independently represent an optionally substituted alkoxy group or together represent = O, = S or = N-OR ⁹ as previously defined; kde R4 a Rj nezávisle znamenajú atóm vodíka alebo halogénu alebo voliteľne substituovanú alkylovú alebo alkenylovú skupinu, alebo dohromady s vloženým uhlíkovým atómom predstavujú voliteľne substituovaný C4.8 cykloalkylový alebo cykloalkenylový kruh;wherein R 4 and R 3 independently represent a hydrogen or halogen atom, or an optionally substituted alkyl or alkenyl group, or together with an inserted carbon atom, represent an optionally substituted C 4-8 cycloalkyl or cycloalkenyl ring; a A predstavuje priamy alebo rozvetvený alkylový reťazec alebo alkenylovú skupinu, ktorá môže byť voliteľne substituovaná, s výhodou halogénom, and A represents a straight or branched alkyl chain or alkenyl group which may be optionally substituted, preferably by halogen, - 29 acyklickým uhlíkovým reťazcom, ktorého tri ľavé polohy naftalénového kruhu ukazujú časť -CHR⁴R⁵ a kde A nezahrnuje kvartémy uhlíkový atóm v reťazci;An acyclic carbon chain having the three left positions of the naphthalene ring showing a portion of -CHR ⁴ R ⁵ and wherein A does not include the quaternary carbon atom in the chain; a kde celkový počet atómov uhlíka v najdlhšom uhlíkovom reťazci od polohy 3 naftalénového kruhu nie je vyšší ako 8.and wherein the total number of carbon atoms in the longest carbon chain from position 3 of the naphthalene ring is not more than 8. 2. Použitie podľa nároku 1 proti Bemisia moliciam a/alebo hubám Rhizoctonia, Pyricularia alebo Aspergillus.Use according to claim 1 against Bemisia moths and / or Rhizoctonia, Pyricularia or Aspergillus fungi. 3. Použitie podľa nároku 2 proti Bemisia tabaci, R. solani, P. oryzae alebo A. niger.Use according to claim 2 against Bemisia tabaci, R. solani, P. oryzae or A. niger. 4. Použitie podľa nárokov 1, 2 alebo 3, kde R¹ s R² a R⁷ s R⁸ každý nezávisle predstavujú Cm alkoxyskupinu alebo R¹ s R² a/alebo R⁷ s R⁸ dohromady predstavujú skupinu =0.Use according to claims 1, 2 or 3, wherein R ¹ with R ² and R ⁷ with R ⁸ each independently represent a C 1-4 alkoxy group or R ¹ with R ² and / or R ⁷ with R ⁸ together represent = O. 5. Použitie podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, kde R³ je skupina -OL, kde L je odstupujúca skupina, alebo skupina, ktorá sa in vivo transformuje na skupinu -OL¹, kde L¹, kde pK_a hodnota kyseliny LOH alebo L'OH vo vode je od 1 do 7.Use according to any one of claims 1 to 4, wherein R ³ is a -OL group, wherein L is a leaving group, or a group that is transformed in vivo into a -OL ¹ group, wherein L ¹ , wherein pK _and the LOH acid value or L'OH in water is from 1 to 7. 6. Použitie podľa nároku 4, kde R³ je skupina, ktorá sa in vivo transformuje na skupinu -OL¹, kde L¹ je odstupujúcou skupinou a transformácia sa uskutoční v rastline, ktorá má byť chránená alebo v škodcovi, ktorý má byť potlačený.The use according to claim 4, wherein R ³ is a group that is transformed in vivo to a -OL ¹ group, wherein L ¹ is a leaving group and the transformation is carried out in a plant to be protected or in a pest to be suppressed. 7. Použitie podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúce sa tým, že zlúčeninou je naftalén-l,4-dión.Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound is naphthalene-1,4-dione. 8. Použitie podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, kde R⁴ a R⁵ každý nezávisle znamená C_u alkyl alebo halogénalkyl skupinu alebo C2-4 alkenyl alebo halogénalkenyl skupinu, alebo dohromady, s vloženým atómom uhlíka, predstavujú C4.8 cykloalkylový alebo cykloalkenylový kruh, ktorý je ľubovoľne substituovaný jedným alebo viacerými substituentami, nezávisle vybranými zo skupiny zahrnujúcej atómy halogénu a C_M alkyl, C_M halogénalkyl, C2.4 alkenyl a C2-4 halogénalkenyl skupiny.8. The method according to any preceding claim, wherein R ⁴ and R ⁵ are each independently C _with alkyl or haloalkyl group or a C 2-4 alkenyl or haloalkenyl group, or together with the interjacent carbon atom represent a C4-8 cycloalkyl or cycloalkenyl ring, which is optionally substituted with one or more substituents independently selected from the group consisting of halogen atoms and C _1-4 alkyl, C _1-4 haloalkyl, C 2-4 alkenyl and C 2-4 haloalkenyl groups. 9. Použitie zlúčeniny podľa ktoréhokoľvek z nárokovUse of a compound according to any one of the claims 1 až 8, kde zlúčenina má všeobecný vzorec Π1 to 8, wherein the compound has the general formula Π R³ R ³ CHR^RS (II) alebo jej soli, v ktorom R, R¹, R², R³, R⁷ a R⁸ a n majú význam už uvedený pri vzorci I a R⁴ a R⁵ nezávisle predstavujú halogén alebo voliteľne substituovanú alkyl alebo alkenyl skupinu.CHR 4 R 5 (II) or salts thereof, wherein R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁷ and R ⁸ and n are as defined in formula I above and R ⁴ and R ⁵ independently represent halogen or optionally substituted alkyl; an alkenyl group. 10. Použitie zlúčeniny podľa nároku 9, kde n je 0; R¹ s R² a R⁷ s R⁸ sú obidva =0; R⁴ a R⁵ každý nezávisle predstavuje Cm alkyl, Cm halogénalkyl, Cm alkenyl alebo Cm halogénalkenyl skupinu.The use of a compound according to claim 9, wherein n is 0; R ¹ with R ² and R ⁷ with R ⁸ are both = O; R ⁴ and R ⁵ each independently represent a C 1-4 alkyl, C 1-4 haloalkyl, C 1-4 alkenyl or C 1-4 haloalkenyl group. 11. Použitie zlúčeniny vzorca Π, v ktorom -CHR⁴R⁵ znamená metyl alebo etyl skupinu.Use of a compound of formula Π in which -CHR ⁴ R ⁵ represents a methyl or ethyl group. 12. Použitie zlúčeniny podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, kde zlúčenina má všeobecný vzorec ΠΙ v ktorom n, m, A, R, R¹, R², R³, R⁷ a R⁸ majú význam definovaný pre všeobecný vzorec I;Use of a compound according to any one of claims 1 to 8, wherein the compound has the general formula ΠΙ in which n, m, A, R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁷ and R ⁸ are as defined for the general formula I; a R⁴ a R⁵ spolu s vloženým atómom uhlíka znamenajú ľubovoľne substituovaný C₄.8cykloalkylový alebo cykloalkenylový kruh.and R ⁴ and R ⁵ together with the interjacent carbon atom represent an optionally substituted C ₄ .8cykloalkylový or cycloalkenyl ring. 0; a R⁴ a R⁵ spolu s vloženým atómom uhlíka predstavujú úplne nasýtený C4.8 cykloalkylový kruh, ktorý je voliteľne substituovaný.0; and R ⁴ and R ⁵ together with the carbon atom introduced represent a fully saturated C 4-8 cycloalkyl ring which is optionally substituted. 14. Použitie zlúčeniny podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, kde zlúčenina má všeobecný vzorec IV (IV) alebo jeho soli, v ktorom n, A, R, R¹, R², R³, R⁷ a R⁸ majú význam, ako je definovaný pre všeobecný vzorec I;Use of a compound according to any one of claims 1 to 8, wherein the compound has the general formula IV (IV) or salts thereof, wherein n, A, R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁷ and R ⁸ are as defined above. as defined for formula (I); a R⁴ a R⁵, každý nezávisle, predstavujú halogén alebo voliteľne substituovanú alkyl alebo alkenyl skupinu.and R ⁴ and R ⁵ each independently represent halogen or an optionally substituted alkyl or alkenyl group. 15. Použitie zlúčeniny podľa nároku 14, kde R¹ s R² a R⁷ s R⁸ obidva sú =0; m je 1 a A je C i-6 alkyl alebo C₂^ alkenyl reťazec, ktorý môže byť substituovaný halogénom alebo rozvetveným alkyl alebo alkenyl reťazcom, ktorý môže byť halogenovaný.The use of a compound according to claim 14, wherein R ¹ with R ² and R ⁷ with R ⁸ are both = O; m is 1 and A is C i-6 alkyl or C ₂ alkenyl chain which may be substituted by halogen, or branched-chain alkyl or alkenyl which may be halogenated. 16. Použitie zlúčeniny podľa nároku 14, kde R⁴ a R⁵ sú nezávisle vybrané z Cm alkyl, Cm halogénalkyl, C2-6 alkenyl alebo C₂^ halogénalkenyl skupiny.16. Use according to claim 14, wherein R ⁴ and R ⁵ are independently selected from Cm alkyl, haloalkyl, C 2-6 alkenyl, or C ^ ₂ haloalkenyl group. 17. Použitie zlúčeniny podľa nároku 14, 15 alebo 16, kde A je skupina -(CH₂)_a-, v ktorej a je celé číslo od 1 do 6, alebo -(CH2)_a-CH=CH-(CH2)b-, kde a a b sú celé čísla, ktoré sú od 0 do 4 a analogicky tomu kde jeden alebo viaceré atómy uhlíka v týchto skupinách sú substituované alkylom, halogénalkylom, alkenylom, halogénalkenylom alebo halogénom.Use of a compound according to claim 14, 15 or 16, wherein A is a group - (CH ₂ ) _a -, wherein a is an integer from 1 to 6, or - (CH 2) _and -CH = CH- (CH 2) b - wherein a and b are integers which are from 0 to 4 and analogously to one or more carbon atoms in these groups are substituted by alkyl, haloalkyl, alkenyl, haloalkenyl or halo. 18. Použitie zlúčeniny podľa nároku 17, kde a je celé číslo od 1 do 4 alebo a a b sú celé Čísla, ktoré sú od O do 2.The use of a compound according to claim 17, wherein a is an integer from 1 to 4 or a and b are integers that are from 0 to 2. - 32 (VI)32 (VI) 19. Zlúčenina vzorca VI v ktorom n, m, A, R, R¹, R², R³, R⁷ a R⁸ sú už definované pre všeobecný vzorec I a jeden alebo viacero z A, R⁴ a R⁵ je halogénom alebo zahrnuje halogénskupinu.A compound of formula VI wherein n, m, A, R, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁷ and R ⁸ are as defined above for formula I and one or more of A, R ⁴ and R ⁵ is halogen or includes halo. * 21. Zlúčenina podľa nároku 20, kde A je Ci^ alkylénskupina a jeden alebo obidva z R⁴ a R⁵ trifluórmetyl.A compound according to claim 20, wherein A is C 1-4 alkylene and one or both of R ⁴ and R ⁵ trifluoromethyl. 22. Spôsob potláčania molicovitých, Lepidoptera alebo hubových škodcov na miestach, ktoré ich obsahujú, ošetrením takéhoto miesta zlúčeninou všeobecného vzorca I.22. A method for controlling whitefly, Lepidoptera or fungal pests at sites containing them by treating such a site with a compound of Formula I. 23. Spôsob podľa nároku 22, kde škodcami sú Bemisia a/alebo Spodoptera a/alebo Rhizoctonia, Pyricularia alebo Aspergillus.The method according to claim 22, wherein the pests are Bemisia and / or Spodoptera and / or Rhizoctonia, Pyricularia or Aspergillus. 24. Spôsob podľa nároku 22 alebo 23, kde zlúčenina má všeobecný vzorec Π, ΙΠ alebo IV.The method of claim 22 or 23, wherein the compound has the general formula Π, ΙΠ or IV. 25. Spôsob podľa nároku 24, kde účinkom zlúčeniny sa vystaví škodca per se alebo prostredie alebo predmet, napadnutý škodcom.The method of claim 24, wherein the compound is exposed to the pest per se or to the environment or article attacked by the pest. 26. Spôsob podľa nároku 22, v ktorom škodcami sú huby a zlúčeniny sú vybrané z tých zlúčenín vzorca I, kde m je 0 a CHR⁴R⁵ je C 1.2 alkyl alebo halogénalkyl.The method of claim 22, wherein the pests are fungi and the compounds are selected from those compounds of formula I wherein m is 0 and CHR ⁴ R ⁵ is C 1-12 alkyl or haloalkyl. 27. Spôsob prípravy zlúčeniny vzorca I, vyznačujúci sa tým, že aldehyd, zodpovedajúci skupine -A-CHR⁴R⁵, v ktorej -A- má aldehydovú skupinu na jej voľnom konci, reaguje priamo so zlúčeninou všeobecného vzorca V v polárnom organickom rozpúšťadle v zásaditých podmienkach, potom sa produkt zahreje v kyslých podmienkach v nepolámom rozpúšťadle kvôli odstráneniu vody.A process for the preparation of a compound of formula I, characterized in that the aldehyde corresponding to the group -A-CHR ⁴ R ⁵ , in which -A- has an aldehyde group at its free end, reacts directly with the compound of formula V in a polar organic solvent in under alkaline conditions, then the product is heated under acidic conditions in a non-polar solvent to remove water. 28. Spôsob prípravy zlúčeniny vzorca I, zahrnujúci reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca VA process for preparing a compound of formula I, comprising reacting a compound of formula V R³ (V) v ktorom n, R a R³ majú význam definovaný vyššie, reaguje s karboxylovou kyselinou CHR⁴R⁵-(A)_m-COOH, kde R⁴ a R⁵ majú už uvedený význam, v prítomnosti iniciátora voľného radikálu, alebo zlúčenina vzorca V reaguje so zlúčeninou vzorca X-(A)_m-CHR⁴R⁵, kde X je odstujúca skupina, ktorá odstúpi od zlúčeniny zanechajúc nabitý radikál ⁺(A)_m-CHR⁴R⁵, v prítomnosti kyseliny.R ³ (V) wherein n, R and R ³ are as defined above, reacts with the carboxylic acid CHR ⁴ R ⁵ - (A) _m -COOH, where R ⁴ and R ⁵ are as defined above, in the presence of a free radical initiator , or the compound of formula V is reacted with a compound of formula X- (A) _m -CHR ⁴ R ⁵ , wherein X is a leaving group that will withdraw from the compound leaving a charged radical ⁺ (A) _m -CHR ⁴ R ⁵ in the presence of an acid. 29. Insekticídna alebo fúngjcídna kompozícia, zahrnujúca zlúčeninu vzorca I, uvedeného vyššie, spolu s aspoň jedným nosičom.An insecticidal or fungicidal composition comprising a compound of Formula I above, together with at least one carrier. 30. Insekticídna alebo fúngjcídna kompozícia podľa nároku 29, vyznačujúca sa t ý m, že obsahuje od 0,001 do 95 % hmotn. účinnej zložky vzorca L30. An insecticidal or fungicidal composition according to claim 29, wherein the composition comprises from 0.001 to 95% by weight of the composition. of the active ingredient of the formula L 31. Insekticídna alebo fúngicídna kompozícia podľa nároku 30, vyznačujúca sa t ý m, že obsahuje od 0,001 do 25 % hmotn. účinnej zložky.31. The insecticidal or fungicidal composition of claim 30, comprising from 0.001 to 25% by weight of the composition. active ingredient. 32. Zlúčenina podľa nároku 30 alebo 31, vhodná na použitie proti moliciam, Lepidoptera alebo hubám.A compound according to claim 30 or 31, suitable for use against whiteflies, Lepidoptera or fungi.