SK71498A3 - Detergent compositions containing soil release polymers - Google Patents
Detergent compositions containing soil release polymers Download PDFInfo
- Publication number
- SK71498A3 SK71498A3 SK714-98A SK71498A SK71498A3 SK 71498 A3 SK71498 A3 SK 71498A3 SK 71498 A SK71498 A SK 71498A SK 71498 A3 SK71498 A3 SK 71498A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- weight
- detergent composition
- detergent
- sodium
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
Detergentná zmesDetergent mixture
Oblasť technikyTechnical field
Vynález sa týka detergentných zmesí na pranie, ktoré obsahujú detergentnú zložku tripolyfosfátu sodného a tiež obsahujú určité vo vode rozpustné alebo vo vode dispergovateľné polyestery, ktoré vykazujú zlepšené vlastnosti pri uvoľňovaní znečistenia.The present invention relates to laundry detergent compositions which contain a detergent component of sodium tripolyphosphate and also contain certain water-soluble or water-dispersible polyesters that exhibit improved soil release properties.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Polyestery kyseliny tereftálovej a iných aromatických dikarboxylových kyselín, ktoré majú schopnosť uvoľňovať znečistenie sú v tomto odbore široko známe, konkrétne takzvané PET/POET (polyetyléntereftalát/polyoxyetyléntereftalát) a PET/PEG (polyetyléntereftalát/polyetylénglykol) polyestery, ktoré sú opísané napríklad v US 3 557 039 (ICI), GB 1 467 098 a EP 1305A (Procter & Gambie). Polyméry tohto typu sú komerčne dostupné, napríklad ako Permalose, Aguaperle a Milease (Obchodné značky) (ICI) a Repel-O-Tex (Obchodná značka) SRP3 (Rhône-Poulenc). Iné patentové publikácie opisujúce polyméry uvoľňujúce znečistenie, ktorými sú kondenzačné produkty aromatických dikarboxylových kyselín a dvojsýtnych alkoholov zahrnujú EP 185 427A, EP 241 984A, EP 241 985A a EP 272 033A (Procter & Gambie).Polyesters of terephthalic acid and other aromatic dicarboxylic acids which have the ability to release contamination are widely known in the art, namely the so-called PET / POET (polyethylene terephthalate / polyoxyethylene terephthalate) and PET / PEG (polyethylene terephthalate / polyethylene glycol) polyesters such as those described in U.S. Pat. 039 (ICI), GB 1 467 098 and EP 1305A (Procter & Gambia). Polymers of this type are commercially available, for example, as Permalose, Aguaperle and Milease (Trade Marks) (ICI) and Repel-O-Tex (Trade Mark) SRP3 (Rhône-Poulenc). Other patent publications describing soil release polymers that are condensation products of aromatic dicarboxylic acids and dibasic alcohols include EP 185 427A, EP 241 984A, EP 241 985A and EP 272 033A (Procter & Gambia).
EP 357 280A (Procter & Gambie) opisuje na konci sulfónované lineárne tereftálátové oligoméry, ktoré sú kondenzačnými produktami diolov s nízkou molekulovou hmotnosťou, výhodne propylénglykolu alebo etylénglykolu, s kyselinou tereftálovou.EP 357 280A (Procter & Gambia) discloses at the end sulfonated linear terephthalate oligomers which are condensation products of low molecular weight diols, preferably propylene glycol or ethylene glycol, with terephthalic acid.
Tento vynález je založený na použití, v detergentných zmesiach obsahujúcich tripolyfosfát sodný, triedy polyesterov sulfónovaných nie na konci, na základe dikarboxyových kyselín a polyolov, ktoré poskytujú zvlášť účinné uvoľňovanie znečistenia, zvlášť z polyesterových tkanín, a ktoré sú tiež účinné na zníženie redepozície znečistenia pri praní.The present invention is based on the use, in detergent compositions containing sodium tripolyphosphate, of a class of non-terminally sulfonated polyesters, based on dicarboxylic acids and polyols, which provide particularly effective soil release, especially of polyester fabrics, and which are also effective to reduce washing.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Tento vynález podľa toho poskytuje detergentnú zmes na pranie tkanín, ktorá obsahuje:Accordingly, the present invention provides a fabric laundry detergent composition comprising:
(a) od 2 do 50 % hmotnostných organického povrchovo aktívneho systému, ktorý obsahuje jednu alebo viaceré aniónové, neiónové, katiónové, amfotérne alebo zwitteriónové povrchovo aktívne látky, (b) od 10 do 80 % hmotnostných detergentnej zložky, ktorá obsahuje jednu alebo viaceré anorganické alebo organické detergentné stavebné zložky, a obsahuje najmenej 5 % hmotnostných (počítané na detergentnú zmes) tripolyfosfátu sodného, (c) množstvo účinné na uvoľnenie znečistenia vo vode rozpustného alebo vo vode dispergovateľného polyesteru sulfónovaného nie na konci, ktorý obsahuje monomérne jednotky (i) monoméru nesulfónovanej aromatickej dikyseliny (A) (ii) monoméru sulfónovanej aromatickej dikyseliny (SA) (iii) voliteľne hydroxylovaný monomér aromatickej alebo alifatickej dikyseliny (HA), v množstve nahradzujúcom do 50 % molových (A) a/alebo (SA), (iv) polyol (P) vybraný z etylénglykolu, propylénglykolu, izopropylénglykolu, glycerolu, 1,2,4-butántriolu a 1,2,3-butántriolu, a oligoméry týchto látok, ktoré majú od 1 do 8 monomérnych jednotiek, tento polyester má obsah síry v rozsahu od 0,5 do 10 % hmotnostných;(a) from 2 to 50% by weight of an organic surfactant system comprising one or more anionic, nonionic, cationic, amphoteric or zwitterionic surfactants; (b) from 10 to 80% by weight of a detergent component comprising one or more inorganic surfactants; or organic detergent builders, and containing at least 5% by weight (calculated on the detergent composition) of sodium tripolyphosphate, (c) an amount effective to relieve the contamination of the water-soluble or water-dispersible, non-terminal, sulfonated polyester containing monomer units (i) of monomer unsulfonated aromatic diacid (A) (ii) sulfonated aromatic diacid monomer (SA) (iii) optionally hydroxylated aromatic or aliphatic diacid monomer (HA), in an amount of up to 50 mol% of (A) and / or (SA), (iv) a polyol (P) selected from ethylene glycol, propylene glycol, isopropylene glycol, glycerol 1,2,4-butanetriol and 1,2,3-butanetriol, and oligomers thereof having from 1 to 8 monomer units, the polyester having a sulfur content ranging from 0.5 to 10% by weight;
(d) voliteľne iné detergentné zložky do 100 % hmotnostných.(d) optionally other detergent ingredients up to 100% by weight.
Polyesterypolyesters
Polyestery, s ktorými sa tento vynález zaoberá, sú definované vyššie. Tieto polyestery a ich príprava sú opísané a nárokované v WO 95 32997A (RhônePoulenc).The polyesters with which the invention is concerned are defined above. These polyesters and their preparation are described and claimed in WO 95 32997A (RhônePoulenc).
-3Výhodné polyestery majú nasledujúce rysy:-3 Preferred polyesters have the following features:
monomér nesulfónovanej dikyseliny (A) je aromatická dikarboxylová kyselina alebo jej anhydrid alebo jej nižší(C1-C4)alkyldiester, vybraný z kyseliny tereftálovej, kyseliny izoftálovej, kyseliny 2,6-naftaléndikarboxylovej, ich anhydridov a nižších (CrC4) alkyldiesterov;The unsulphonated diacidic monomer (A) is an aromatic dicarboxylic acid or anhydride or lower (C 1 -C 4) alkyl diester thereof, selected from terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, anhydrides and lower (C r C 4) alkyl diesters thereof;
monomér sulfónovanej dikyseliny (SA) je sulfónovaná aromatická dikarboxylová kyselina, jej anhydrid, alebo jej nižší^-CJalkyl-diester;the sulfonated diacid monomer (SA) is a sulfonated aromatic dicarboxylic acid, anhydride thereof, or a lower C 1-6 alkyl diester;
molový pomer (A): [(A) + (SA)) je v rozsahu od 60:100 do 95:100, výhodne od 65:100 do 93:100;the molar ratio of (A): [(A) + (SA)) ranges from 60: 100 to 95: 100, preferably from 65: 100 to 93: 100;
molový pomer (SA):[(A) + (SA)] je v rozsahu od 5:100 do 40:100, výhodne od 7:100 do 35:100;the molar ratio of (SA): [(A) + (SA)] ranges from 5: 100 to 40: 100, preferably from 7: 100 to 35: 100;
hydroxylovaný monomér (HA), ak je prítomný, je hydroxylovaná aromatická di-karboxylová kyselina, alebo jej anhydrid alebo jej nižší (CrC4) dialkylester;the hydroxylated monomer (HA), if present, is a hydroxylated aromatic dicarboxylic acid, or anhydride or lower (C r C 4) dialkyl ester thereof;
hydroxylovaný monomér (HA), ak je prítomný, nenahrádza viac ako 30 % molových (A) a/alebo (SA);the hydroxylated monomer (HA), if present, does not replace more than 30 mol% of (A) and / or (SA);
množstvo (P) je také, že pomer OH funkčných skupín (P) ku COOH funkčným skupinám (alebo ekvivalentom) (A) + (SA) + (HA) je v rozsahu od 1,05:1 do 4:1, výhodne od 1,1:1 do 3,5:1, a výhodnejšie od 1,8:1 do 3:1;the amount of (P) is such that the ratio of OH functional groups (P) to COOH functional groups (or equivalents) of (A) + (SA) + (HA) ranges from 1.05: 1 to 4: 1, preferably from 1.1: 1 to 3.5: 1, and more preferably from 1.8: 1 to 3: 1;
polyester má číselnú strednú molekulovú hmotnosť menej ako 20000, obsah síry je v rozsahu od 1,2 do 8 % hmotnostných;the polyester has a number average molecular weight of less than 20,000, with a sulfur content ranging from 1.2 to 8% by weight;
obsah hydroxylových skupín je najmenej 0,2 OH ekvivalentu na kg polyesteru.the hydroxyl group content is at least 0.2 OH equivalent per kg of polyester.
Monomér nesulfónovanej dikyseliny (A)Unsulfonated diacid monomer (A)
Ako je skôr naznačené, monomér (A) výhodne pozostáva z najmenej jednej dikarboxylovej kyseliny alebo anhydridu vybraného z kyseliny tereftálovej, kyseliny izoftálovej a kyseliny 2,6-naftaléndikarboxylovej alebo ich anhydridov alebo ich diesterov.As indicated above, monomer (A) preferably consists of at least one dicarboxylic acid or anhydride selected from terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or their anhydrides or diesters thereof.
Výhodne je monomér (A) prítomný v množstve zodpovedajúcom molovému pomeru (A)/[(A) + (SA)] v rozsahu od 95:100 do 60:100, výhodne od 93:100 do 65:100.Preferably, monomer (A) is present in an amount corresponding to the molar ratio of (A) / [(A) + (SA)] in the range of from 95: 100 to 60: 100, preferably from 93: 100 to 65: 100.
-4Monomér nesulfónovanej dikyseliny (A) výhodne pozostáva z 50 až 100 % molových, výhodnejšie 70 až 90 % molových, kyseliny tereftálovej alebo jej anhydridu alebo jej nižší alkyl (metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl) diesteru, a z 0 až 50 % molových, výhodnejšie od 10 do 30 % molových, kyseliny izoftálovej alebo jej anhydridu a/alebo kyseliny 2,6-naftaléndikarboxylovej alebo jej anhydridu alebo jej nižší alkyl (metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl) diesteru; výhodné diestery sú metyldiestery.The -4-unsulfonated diacid (A) monomer preferably consists of 50 to 100 mol%, more preferably 70 to 90 mol%, terephthalic acid or its anhydride or its lower alkyl (methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl) diester, and 0 to 50% mol%, preferably from 10 to 30 mol%, of isophthalic acid or its anhydride and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or its anhydride or its lower alkyl (methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl) diester; preferred diesters are methyl diesters.
V monoméri nesulfónovanej dikyseliny (A) môžu byť okrem toho prítomné minoritné množstvá aromatických dikyselín, iných ako je uvedené vyššie, ako napríklad kyselina orto-ftálová, antracénová, 1,8-naftalénová, 1,4-naftalénová a bifenylová dikarboxylová kyselina alebo alifatické dikyseliny, ako napríklad kyselina adipová, glutárová, jantárová, trimetyladipová, pimelová, azelaidová, sebaková, korková, itakónová a maleínová, atď. Vo forme kyseliny, anhydridu alebo nižší alkyl (metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl) diesterov.Minor amounts of aromatic diacids other than those mentioned above, such as ortho-phthalic acid, anthracenic acid, 1,8-naphthalenic acid, 1,4-naphthalenic acid and biphenyl dicarboxylic acid or aliphatic diacids, may also be present in the unsulfonated diacid monomer (A). such as adipic, glutaric, succinic, trimethyladipic, pimelic, azelaidic, sebacic, cork, itaconic and maleic, etc. In the form of an acid, anhydride or lower alkyl (methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl) diesters.
Monomér sulfónovanej dikyseliny (SA)Sulfonated diacid monomer (SA)
Výhodne monomér sulfónovanej dikyseliny (SA) pozostáva z najmenej jednej sulfónovanej aromatickej alebo sulfónovanej alifatickej dikarboxylovej kyseliny alebo jej anhydridu alebo nižšítCľCJalkyldiesteru. Výhodné sú aromatické dikarboxylové kyseliny a ich derivativáty.Preferably, the sulfonated diacid monomer (SA) consists of at least one sulfonated aromatic or sulfonated aliphatic dicarboxylic acid or its anhydride or lower C1 -C4 alkyl diester. Aromatic dicarboxylic acids and derivatives thereof are preferred.
Monomér (SA) je výhodne prítomný v množstve zodpovedajúcom molovému pomeru (SA)/[(A) + (SA)] v rozsahu od 5:100 do 40:100, výhodnejšie od 7:100 do 35:100.The monomer (SA) is preferably present in an amount corresponding to a molar ratio of (SA) / [(A) + (SA)] ranging from 5: 100 to 40: 100, more preferably from 7: 100 to 35: 100.
Monomér sulfónovanej dikyseliny (SA) má najmenej jednu skupinu kyseliny sulfónovej, výhodne vo forme sulfonátu alkalického kovu (výhodne sodíka), a dve funkčné kyselinové skupiny alebo ekvivalenty kyselinovej funkčnej skupiny (to je teda anhydridová funkčná skupina alebo dve esterové funkčné skupiny) pripojené na jeden alebo viaceré aromatické kruhy, keď ide o aromatické dikarboxylové kyseliny alebo anhydridy alebo ich diestery, alebo na alifatický reťazec, keď ide o alifatické dikarboxylové kyseliny alebo ich anhydridy alebo ich diestery.The sulfonated diacid monomer (SA) has at least one sulfonic acid group, preferably in the form of an alkali metal (preferably sodium) sulfonate, and two acid functional groups or acid functional equivalents (i.e. an anhydride function or two ester functional groups) attached to one or a plurality of aromatic rings when aromatic dicarboxylic acids or anhydrides or diesters thereof, or on an aliphatic chain when aliphatic dicarboxylic acids or anhydrides or diesters thereof.
- 5Vhodné monoméry aromatickej sulfónovanej dikyseliny zahrnujú kyselinu sulfoizoftálovú, sulfotereftálovú, sulfo-orto-ftálovú alebo ich anhydridy, kyseliny 4sulfo-2,7-naftaléndikarboxylové alebo ich anhydridy, sulfo-4,4'bis(hydroxykarbonyl)-difenylsulfóny, kyseliny sulfodifenyldikar-boxylové alebo ich anhydridy, sulfo-4,4'-bis(hydroxykarbonyl)difenylmetány, kyseliny sulfo-5fenoxyizoftálové alebo anhydridy alebo ich nižší alkyl(metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl) diestery.Suitable aromatic sulfonic diacid monomers include sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, sulfo-ortho-phthalic acid or their anhydrides, 4sulfo-2,7-naphthalenedicarboxylic acids or their anhydrides, sulfo-4,4'bis (hydroxycarbonyl) diphenylsulfones, sulfodiphenyldicarboxylic acids or their anhydrides, sulfo-4,4'-bis (hydroxycarbonyl) diphenylmethanes, sulfo-5-phenoxyisophthalic acids or anhydrides or their lower alkyl (methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl) diesters.
Vhodné monoméry alifatickej sulfónovanej dikyseliny (SA) zahrnujú kyselinu sulfojantárovú alebo jej anhydridy alebo jej nižší alkyl(metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl)diestery.Suitable aliphatic sulfonated diacid (SA) monomers include sulfosuccinic acid or its anhydrides or lower alkyl (methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl) diesters.
Najvýhodnejší monomér sulfónovanej dikyseliny (SA) je kyselina sulfoizoftálová vo forme kyseliny, anhydridu alebo diesteru (výhodne dimetylesteru), zvlášť dimetyl-5-natrium-oxysulfonylizoftalát.The most preferred sulfonated diacid monomer (SA) is sulfoisophthalic acid in the form of an acid, anhydride or diester (preferably dimethyl ester), especially dimethyl 5-sodium oxysulfonyl isophthalate.
Monomér hydroxylovanej dikyseliny (HA)Hydroxylated diacid monomer (HA)
Monomér hydroxylovanej dikyseliny (HA), ktorý je voliteľne prítomný a môže nahradiť do 50 % molových, výhodne do 30 % molových, z (A) a/alebo (SA), pozostáva z najmenej jednej hydroxylovanej aromatickej alebo alifatickej dikarboxylovej kyseliny alebo anhydridu alebo jej nižšiehoíCľCJalkyl-diesteru.The hydroxylated diacid monomer (HA), which is optionally present and can replace up to 50 mol%, preferably up to 30 mol%, of (A) and / or (SA) consists of at least one hydroxylated aromatic or aliphatic dicarboxylic acid or anhydride or its nižšiehoíCľCJalkyl-ester.
Monomér hydroxylovanej dikyseliny (HA) má najmenej jednu hydroxylovú skupinu pripojenú na jeden alebo viaceré z aromatické kruhy, keď to je aromatický monomér alebo na alifatický reťazec, keď to je alifatický monomér. Výhodné sú aromatické monoméry.The hydroxylated diacid monomer (HA) has at least one hydroxyl group attached to one or more of the aromatic rings when it is an aromatic monomer or to an aliphatic chain when it is an aliphatic monomer. Aromatic monomers are preferred.
Vhodné monoméry hydroxylovanej dikyseliny (HA) zahrnuje kyselinu 5hydroxyizoftálovú, 4-hydroxyizoftálovú, 4-hydroxyftálovú, 2-hydroxymetyljantárovú, hydroxymetylglutárovú a hydroxyglutárovú, vo forme kyseliny, anhydridu alebo nižšieho alkyl-diesteru.Suitable hydroxylated diacid (HA) monomers include 5-hydroxyisophthalic, 4-hydroxyisophthalic, 4-hydroxyphthalic, 2-hydroxymethylsuccinic, hydroxymethylglutaric and hydroxyglutaric acid, in the form of an acid, anhydride or lower alkyl diester.
-6Polyol (P)-6Polyol (P)
Polyolom (P) môže byť oligomér zahrnujúci do 8 monomérnych jednotiek, výhodne do 6 a výhodnejšie do 4 monomérnych jednotiek, ale najvýhodnejšie to je monomér. Polyol je vybraný z etylénglykolu, propylénglykolu, glycerolu, 1,2,4butántriolu, 1,2,3-butántriolu a ich kombinácií, a ich nižšie (2 až 8, výhodne 2 až 6, výhodnejšie 2 až 4) oligoméry.The polyol (P) may be an oligomer comprising up to 8 monomer units, preferably up to 6 and more preferably up to 4 monomer units, but most preferably it is a monomer. The polyol is selected from ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and combinations thereof, and lower (2 to 8, preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4) oligomers thereof.
Výhodne je polyol (P) prítomný v množstve zodpovedajúcom pomeru počtu OH funkčných skupín polyolu (P) ku počtu COOH funkčných skupín alebo ekvivalentov funkčných skupín z celkového monoméru dikyseliny (A) + (SA) + (HA) v rozsahu od 1,05:1 do 4:1, výhodne od 1,1:1 do 3,5:1 a výhodnejšie od 1,8:1 do 3:1.Preferably, the polyol (P) is present in an amount corresponding to the ratio of the number of OH functional groups of the polyol (P) to the number of COOH functional groups or functional group equivalents of the total diacid (A) + (SA) + (HA) monomer ranging from 1.05: 1 to 4: 1, preferably from 1.1: 1 to 3.5: 1, and more preferably from 1.8: 1 to 3: 1.
Výhodnými polyolmi (P) sú etylénglykol a glycerol, etylénglykol je zvlášť výhodný.Preferred polyols (P) are ethylene glycol and glycerol, ethylene glycol being particularly preferred.
Výhodne monomér sulfónovanej dikyseliny (SA) pozostáva z najmenej jednej sulfónovanej aromatickej dikarboxylovej kyseliny alebo anhydridu alebo zo zmesi sulfónovaných aromatických kyselín alebo anhydridov a zo sulfónovaných alifatických kyselín alebo anhydridov alebo ich diesterov, keď polyol (P) neobsahuje žiaden iný polyol ako glykol alebo keď je monomér hydroxylovanej dikyseliny (HA) neprítomný.Preferably, the sulfonated diacid monomer (SA) consists of at least one sulfonated aromatic dicarboxylic acid or anhydride or a mixture of sulfonated aromatic acids or anhydrides and sulfonated aliphatic acids or anhydrides or diesters thereof when the polyol (P) contains no polyol other than glycol or when it is hydroxylated diacid monomer (HA) absent.
Molekulová hmotnosťMolecular weight
Výhodne má polyester použitý podľa tohto vynálezu Číselnú strednú molekulovú hmotnosť nepresahujúcu 20000, a výhodne nepresahujúcu 15000.Preferably, the polyester used according to the invention has a number average molecular weight not exceeding 20000, and preferably not exceeding 15000.
Molekulová hmotnosť môže byť oveľa nižšia ako tieto medze. Polyestery, ktoré majú molekulové hmotnosti pod 1000, napríklad 500 až 1000, sa preukázali ako vysoko účinné.The molecular weight can be much lower than these limits. Polyesters having molecular weights below 1000, for example 500 to 1000, have been shown to be highly effective.
Číselná stredná molekulová hmotnosť môže byť meraná gélovou chromatografiou, napríklad v dimetylacetamide obsahujúcom 10'2 mol/l LiBr, pri 25 °C, alebo v tetrahydrofuráne. Výsledky sú vyjadrené ako polystyrénovéThe number average molecular weight can be measured by gel chromatography, for example in dimethylacetamide containing 10 -2 mol / L LiBr, at 25 ° C, or in tetrahydrofuran. The results are expressed as polystyrene
-7ekvivalenty.-7ekvivalenty.
Obsah hydroxylových funkčných skupínContent of hydroxyl functional groups
Výhodne je obsah hydroxylových funkčných skupín polyesteru, vyjadrený ako OH ekvivalent/kg polyesteru, najmenej 0,2. Obsah hydroxylových funkčných skupín sa môže určiť pomocou protónovej NMR, meranie sa uskutočňuje v dimetylsulfoxide.Preferably, the hydroxyl functionality of the polyester, expressed as OH equivalent / kg of polyester, is at least 0.2. The hydroxyl functionality can be determined by proton NMR, measured in dimethylsulfoxide.
Elementárna jednotka uvažovaná v definícii molekuly monoméru (A) (SA) alebo (HA) je COOH funkčná skupina v prípade dikyselín alebo ekvivalent COOH funkčných skupín v prípade anhydridov alebo diesterov.The elementary unit contemplated in the definition of monomer molecule (A) (SA) or (HA) is the COOH functional group for diacids or the equivalent of COOH functional groups for anhydrides or diesters.
Zvlášť výhodné polyesteryParticularly preferred polyesters
Zvlášť výhodný polyester je získateľný z nasledujúcich monomérov: kyselina tereftálová (A1) vo forme nižší alkyl (výhodne metyl) diesteru; voliteľne kyselina izoftálová (A2) vo forme kyseliny alebo anhydridu;A particularly preferred polyester is obtainable from the following monomers: terephthalic acid (A1) in the form of a lower alkyl (preferably methyl) diester; optionally isophthalic acid (A2) in acid or anhydride form;
voliteľne hydroxylovaná kyselina tereftálová alebo izoftálová (HA) vo forme kyseliny alebo anhydridu;optionally hydroxylated terephthalic or isophthalic acid (HA) in acid or anhydride form;
molový pomer (A1):[(A1) + (A2)j alebo (A1): (A1 + HA)] alebo (A1) : [(A1) + (A2) + (HA)] je v rozsahu od 50:100 do 100:100, výhodne od 70:100 do 90:100;molar ratio of (A1): [(A1) + (A2) j or (A1): (A1 + HA)] or (A1): [(A1) + (A2) + (HA)] ranging from 50: 100 to 100: 100, preferably from 70: 100 to 90: 100;
kyselina s u Ifo izoftálová (SA), výhodne vo forme diesteru nižšieho alkylu, výhodne metylu; a monoetylériglykol a/alebo glycerol (P).ifo isophthalic acid (SA), preferably in the form of a lower alkyl diester, preferably methyl; and monoethyleniglycol and / or glycerol (P).
Výhodné polyestery podľa tohto vynálezu, založené na kyseline tereftálovej, kyseline izoftálovej, kyseline sulfoizoftálovej a monoetylénglykole, môžu byť • opísané ako polyestery, ktoré majú základné jednotky z nasledujúcim vzorcom:Preferred polyesters of the present invention based on terephthalic acid, isophthalic acid, sulfoisophthalic acid, and monoethylene glycol can be described as polyesters having basic units of the following formula:
O OO O
II IIII II
-C - Ar - C - O - (CH2-CH2-O)n C - N - C - O - (CH2 CH2 O) n
-8kde Ar = tereftalát, izoftalát alebo sulfoizoftalát, a n predstavuje 1, 2, 3 alebo 4, Typické molové percentá pre rôzne hodnoty n sú nasledujúce:-8where Ar = terephthalate, isophthalate or sulfoisophthalate, and n represents 1, 2, 3 or 4. Typical mole percentages for various values of n are as follows:
n = 158,7 n = 230,5 n = 38,8 n = 41,9n = 158.7 n = 230.5 n = 38.8 n = 41.9
Prítomné sú len stopové množstvá, ak sú nejaké, polyetylénoxidových jednotiek, v ktorých n je väčšie ako štyri.Only trace amounts, if any, of polyethylene oxide units are present in which n is greater than four.
Väčšina koncových skupín sú skupiny so vzorcomMost end groups are those of the formula
-Ar - COO - (CH2- CH2- O -)n kde n je 1,2, 3 alebo 4, a menšina sú skupiny so vzorcom-Ar - COO - (CH 2 - CH 2 - O -) n where n is 1, 2, 3 or 4, and a minority are groups of the formula
-Ar-COOH alebo -Ar-COOR kde R je nižšia alkylová skupina, výhodne metyl.-Ar-COOH or -Ar-COOR wherein R is a lower alkyl group, preferably methyl.
Tieto polyestery, na rozdiel od mnohých polyesterov opísaných doteraz v tomto odbore, nie sú zakončené s uhľovodíkovými alebo sulfónovanými koncovými skupinami.These polyesters, unlike many polyesters described so far in the art, are not terminated with hydrocarbon or sulfonated end groups.
Príprava polyesterovPreparation of polyesters
Polyestery môžu byť pripravené obvyklými esterifikačnými a/alebo transesterifikačnými a polykondenzačnými procesmi, napríklad pomocou esterifikácie a/alebo transesterifikácie v prítomnosti katalyzátora polyolu P s rôznymi monomérmi dikyseliny (vo forme kyseliny, anhydridu alebo diesteru), a polykondenzácie polyolových esterov za zníženého tlaku v prítomnostiThe polyesters can be prepared by conventional esterification and / or transesterification and polycondensation processes, for example by esterification and / or transesterification in the presence of a polyol P catalyst with various diacid monomers (in the form of an acid, anhydride or diester), and polycondensation of polyol esters under reduced pressure.
-9polykondenzačného katalyzátora.-9 polycondensation catalyst.
Výhodný spôsob prípravy polyesterov je opísaný a nárokovaný v WO 95 32997A (Rhône-Poulenc).A preferred method of preparing polyesters is described and claimed in WO 95 32997A (Rhône-Poulenc).
Detergentné zmesiDetergent mixtures
Tieto polyestery sú vhodne včlenené do detergentných zmesí v množstvách od 0,01 do 10 % hmotnostných, výhodne od 0,1 do 5 % hmotnostných a výhodnejšie od 0,25 do 3 % hmotnostných.These polyesters are suitably incorporated into the detergent compositions in amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, and more preferably from 0.25 to 3% by weight.
Tieto detergentné zmesi podľa tohto vynálezu tiež obsahujú, ako podstatné zložky, jednu alebo viaceré povrchovo aktívne látky, a systém detergentnej zložky zahrnujúci tripolyfosfát sodný; môžu tiež voliteľne obsahovať bieliace zložky a iné aktívne zložky na zlepšenie účinku a vlastností.The detergent compositions of the present invention also comprise, as essential ingredients, one or more surfactants, and a detergent builder system comprising sodium tripolyphosphate; they may also optionally contain bleaching ingredients and other active ingredients to improve performance and properties.
Povrchovo aktívny systémSurface active system
Detergentne aktívne látky (povrchovo aktívne látky) môžu byť vybrané z mydlových a nemydlových aniónových, katiónových, neiónových, amfotérnych a zwitteriónových povrchovo aktívnych látok a ich zmesí. Mnohé vhodné povrchovo aktívne látky sú dostupné a sú plne opísané v literatúre, napríklad v SurfaceAktive Agents a Detergents, Diely I a II, od Schwartza, Perryho a Bercha. Výhodné povrchovo aktívne látky, ktoré sa môžu použiť, sú mydlá a syntetické nemydlové aniónové a neiónové povrchovo aktívne látky.The detergent active (s) may be selected from soap and non-soap anionic, cationic, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants and mixtures thereof. Many suitable surfactants are available and are fully described in the literature, for example in SurfaceActive Agents and Detergents, Parts I and II, by Schwartz, Perry and Berch. Preferred surfactants that can be used are soaps and synthetic non-soap anionic and nonionic surfactants.
Celkové množstvo prítomnej povrchovo aktívnej látky je v rozsahu od 2 do 50 % hmotnostných, výhodne od 5 do 40 % hmotnostných.δThe total amount of surfactant present ranges from 2 to 50% by weight, preferably from 5 to 40% by weight.
Aniónové povrchovo aktívne látky sú dobre známe odborníkom v tejto oblasti. Príklady zahrnujú alkylbenzénsulfonáty, zvlášť lineárne alkylbenzénsulfonáty, ktoré majú alkylový reťazec dĺžky C8-C15; primárne a sekundárne alkylsulfáty, zvlášť C8-C15 primárne alkylsulfáty; alkylétersulfáty; olefín-sulfonáty; alkyl-xylén-sulfonáty; dialkyl-sulfojantarany; a sulfonáty esterov mastných kyselín. Sodné soli sú všeobecne výhodné.Anionic surfactants are well known to those skilled in the art. Examples include alkylbenzenesulfonates, especially linear alkylbenzenesulfonates having an alkyl chain length of C 8 -C 15 ; primary and secondary alkyl sulfates, especially C 8 -C 15 primary alkyl sulfates; alkyl ether; olefin sulphonates; alkyl xylene sulphonates; dialkyl sulphosuccinates; and fatty acid ester sulfonates. Sodium salts are generally preferred.
-10Polyestery podľa tohto vynálezu sú zvlášť vhodné na použitie v zmesiach obsahujúcich povrchovo aktívne látky typu aniónových sulfonátov a sulfátov, napríklad primárne alkylsulfáty, alkylétersulfáty, alkylbenzénsulfonáty, a ich zmesi.The polyesters of the invention are particularly suitable for use in compositions containing surfactants such as anionic sulfonates and sulfates, for example, primary alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylbenzene sulfonates, and mixtures thereof.
Podľa jedného výhodného uskutočnenia vynálezu, zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú povrchovo aktívny systém, ktorý pozostáva len z aníónovej povrchovo aktívnej látky, alebo z aniónových a neiónových povrchovo aktívnych látok v hmotnostnom pomere najmenej 0,9:1, výhodne najmenej 1:1. Aniónová povrchovo aktívna látka je výhodne prítomná v množstve od 5 do 45 % hmotnostných, výhodnejšie od 10 do 40 % hmotnostných.According to one preferred embodiment of the invention, the compositions according to the invention comprise a surfactant system which consists only of an anionic surfactant or of anionic and nonionic surfactants in a weight ratio of at least 0.9: 1, preferably at least 1: 1. The anionic surfactant is preferably present in an amount of from 5 to 45% by weight, more preferably from 10 to 40% by weight.
Neiónové povrchovo aktívne látky, ktoré sa môžu použiť, zahrnujú primárne a sekundárne etoxyláty alkoholov, zvlášť C8-C20 alifatických alkoholov etoxylovaných v priemere s 1 až 20 molmi etylénoxidu na mol alkoholu, a konkrétnejšie C10-C15 primárne a sekundárne alifatické alkoholy etoxylované v priemere s 1 až 10 molmi etylénoxidu na mol alkoholu. Ne-etoxylované neiónové povrchovo aktívne látky zahrnujú alkylpolyglykozidy, glycerolmonoétery, a polyhydroxyamidy (glukamidy).Nonionic surfactants which may be used include primary and secondary alcohol ethoxylates, especially C 8 -C 20 aliphatic alcohols ethoxylated with an average of 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and more particularly C 10 -C 15 primary and secondary aliphatic alcohols ethoxylated on average with 1 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Non-ethoxylated nonionic surfactants include alkyl polyglycosides, glycerol monoethers, and polyhydroxyamides (glucamides).
Zvlášť výhodné sú etoxylované neiónové povrchovo aktívne látky, alkylpolyglykozidy, a ich zmesi.Particularly preferred are ethoxylated nonionic surfactants, alkyl polyglycosides, and mixtures thereof.
Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môžu rovnako ako nemydlové povrchovo aktívne látky uvedené vyššie obsahovať tiež výhodne mydlo mastnej kyseliny.The detergent compositions of the present invention, like the non-soap surfactants listed above, may also preferably contain a fatty acid soap.
Systém detergentných zložiekSystem of detergent ingredients
Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu tiež obsahujú systém detergentných zložiek. Celkové množstvo detergentnej zložky v zmesi je vhodne v rozsahu od 5 do 80 % hmotnostných, výhodne od 10 do 60 % hmotnostných.The detergent compositions of the present invention also comprise a detergent builder system. The total amount of detergent component in the composition is suitably in the range from 5 to 80% by weight, preferably from 10 to 60% by weight.
Systém detergentnej zložky obsahuje ako podstatnú zložku tripolyfosfát sodný (STP) v množstve najmenej 5 % hmotnostných, výhodne najmenej 10 % hmotnostných, počítané na celú zmes.The detergent builder system comprises as an essential ingredient sodium tripolyphosphate (STP) in an amount of at least 5% by weight, preferably at least 10% by weight, based on the total composition.
STP môže byť jedinou prítomnou detergentnou zložkou, v tom prípade jeSTP may be the only detergent component present, in which case it is
-11 výhodne prítomný v množstve najmenej 15 % hmotnostných, a výhodne najmenej 20 % hmotnostných, vhodne od 20 do 50 % hmotnostných.Preferably present in an amount of at least 15% by weight, and preferably at least 20% by weight, suitably from 20 to 50% by weight.
Alternatívne STP môže byť použitý v spojení s jednou alebo viacerými inými detergentnými zložkami, ktoré môžu byť anorganické alebo organické.Alternatively, the STP may be used in conjunction with one or more other detergent ingredients, which may be inorganic or organic.
Iné anorganické detergentné zložky, ktoré môžu byť prítomné zahrnujú iné fosfátové detergentné zložky, napríklad ortofosfát sodný a/alebo pyrofosfát sodný; uhličitan sodný, ak sa to požaduje, v spojení s kryštalizačnými zárodkami uhličitanu vápenatého, ako je opísané v GB 1 437 950 (Unilever); kryštalické a amorfné hlinitokremičitany, napríklad zeolity, ako je opísané v GB 1 473 201 (Henkel), amorfné hlinitokremičitany, ako sú opísané v GB 1 473 202 (Henkel) a zmiešané kryštalicko/amorfné hlinitokremičitany, ako je to opísané v GB 1 470 250 (Procter & Gambie); a vrstevnaté kremičitany, ako sú opísané v EP 164514B (Hoechst).Other inorganic detergent builders that may be present include other phosphate builders, for example sodium orthophosphate and / or sodium pyrophosphate; sodium carbonate, if desired, in conjunction with crystallization seeds of calcium carbonate as described in GB 1 437 950 (Unilever); crystalline and amorphous aluminosilicates, for example zeolites as described in GB 1 473 201 (Henkel), amorphous aluminosilicates as described in GB 1 473 202 (Henkel), and mixed crystalline / amorphous aluminosilicates as described in GB 1 470 250 (Procter &Gambia); and layered silicates as described in EP 164514B (Hoechst).
Zvlášť výhodné sú kombinácie STP s inými fosfátmi, s uhličitanom sodným, a s hlinitokremičitanom sodným (zeolit). Zvlášť výhodný systém detergentnej zložky obsahuje najmenej 5 % hmotnostných STP v spojení s najmenej 10 % hmot-nostnými zeolitu A.Particularly preferred are combinations of STP with other phosphates, sodium carbonate, and sodium aluminosilicate (zeolite). A particularly preferred detergent builder system comprises at least 5% by weight of STP in conjunction with at least 10% by weight of zeolite A.
Zeolitom môže byť komerčne dostupný zeolit 4A teraz široko používaný v detergentných práškoch na pranie. Iné zeolity, ktoré sa môžu použiť zahrnujú zeolity X a Y.The zeolite can be commercially available zeolite 4A now widely used in laundry detergent powders. Other zeolites that may be used include zeolites X and Y.
Alternatívne to môže byť maximum alumínium zeolit P (zeolit MAP), ako je opísaný a nárokovaný v EP 384 070B (Unilever).Alternatively, it may be a maximum of aluminum zeolite P (zeolite MAP) as described and claimed in EP 384 070B (Unilever).
Zeolit MAP je definovaný ako hlinitokremičitan alkalického kovu typu zeolit P, ktorý má pomer kremíka ku hliníku nepresahujúci 1,33, Zvlášť výhodný je zeolit MAP, ktorý má pomer kremíka ku hliníku nepresahujúci 1,07, výhodnejšie okolo 1,00.Zeolite MAP is defined as an alkali metal aluminosilicate of the zeolite P type having a silicon to aluminum ratio not exceeding 1.33. Particularly preferred is a zeolite MAP having a silicon to aluminum ratio not exceeding 1.07, more preferably about 1.00.
Dodatkové organické detergentné zložky, ktoré môžu byť prítomné, zahrnujú polykarboxylátové polyméry, ako sú napríklad polyakryláty, kopolyméry kyseliny akrylovej/maleínovej, a fosfináty kyseliny akrylovej; monomérne polykarboxyláty, ako napríklad citráty, glukonáty, oxydijantarany, glycerol mono-, di- a trijantarany, karboxymetyloxyjantarany, karboxymetyloxymalonáty,Additional organic detergent ingredients that may be present include polycarboxylate polymers such as polyacrylates, acrylic / maleic acid copolymers, and acrylic phosphinates; monomeric polycarboxylates, such as citrates, gluconates, oxydisuccinates, glycerol mono-, di- and trisuccinates, carboxymethyloxy succinates, carboxymethyloxy malonates,
-12dipikolináty, hydroxy-etyliminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a jantarany; a soli sulfónovaných mastných kyselín. Tento zoznam nie je zamýšľaný ako vyčerpávajúci.-12dipicolinates, hydroxyethyliminodiacetates, alkyl- and alkenylmalonates and succinates; and salts of sulfonated fatty acids. This list is not intended to be exhaustive.
Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môžu tiež vhodne obsahovať bieliaci systém, ktorý môže obsahovať peroxobieliace látky, napríklad anorganické peroxosoli alebo organické peroxokyseliny, schopné poskytnúť vo vodnom roztoku peroxid vodíka. Vhodné peroxobieliace látky zahrnujú organické peroxidy, ako napríklad peroxid močoviny, a anorganické peroxosoli, ako napríklad peroxoboritany alkalických kovov, peroxouhličitany, peroxofosfáty, peroxokremičitany a peroxosirany. Výhodné anorganické peroxosoli sú peroxoboritan sodný monohydrát a tetrahydrát, a peroxouhličitan sodný. Peroxobieliaca látka je vhodne prítomná v množstve od 5 do 35 % hmotnostných, výhodne od 10 do 25 % hmotnostných.The detergent compositions of the present invention may also suitably contain a bleaching system which may contain peroxy bleaching agents, for example, inorganic peroxy salts or organic peracids, capable of providing hydrogen peroxide in aqueous solution. Suitable peroxygen bleaches include organic peroxides such as urea peroxide and inorganic peroxy salts such as alkali metal perborates, percarbonates, perphosphates, persilicates and persulfates. Preferred inorganic persalts are sodium perborate monohydrate and tetrahydrate, and sodium percarbonate. The peroxy bleach is suitably present in an amount of from 5 to 35% by weight, preferably from 10 to 25% by weight.
Peroxobieliaca látka sa môže použiť v spojení s bieliacim aktivátorom (prekurzor bielidla) na zvýšenie bieliaceho účinku pri nízkych pracích teplotách. Bieliaci prekurzor je vhodne prítomný v množstve od 1 do 8 % hmotnostných, výhodne od 2 do 5 % hmotnostných.The peroxy bleaching agent can be used in conjunction with a bleach activator (bleach precursor) to enhance the bleaching effect at low wash temperatures. The bleach precursor is suitably present in an amount of from 1 to 8% by weight, preferably from 2 to 5% by weight.
Môže byť tiež prítomný stabilizátor bielidla (sekvestrant ťažkých kovov). Vhodné bieliace stabilizátory zahrnujú etyléndiamíntetraacetát (EDTA) a polyfosfonáty, ako napríklad etyléndiamíntetrametylénfosfonát (EDTMP) a jeho soli, a dietyléntriamínpentametylénfosfonát (DETPMP) a jeho soli.A bleach stabilizer (heavy metal sequestrant) may also be present. Suitable bleach stabilizers include ethylenediaminetetraacetate (EDTA) and polyphosphonates such as ethylenediaminetetramethylene phosphonate (EDTMP) and salts thereof, and diethylenetriaminepentamethylene phosphonate (DETPMP) and salts thereof.
Tento vynález je tiež zvlášť aplikovateľný na nebieliace zmesí vhodné na pranie jemných tkanín. Takéto zmesi môžu napríklad mať jednu alebo viaceré z nasledujúcich charakteristík:The present invention is also particularly applicable to non-bleaching compositions suitable for washing delicate fabrics. Such mixtures may, for example, have one or more of the following characteristics:
- vodný roztok 1 % hmotnostné s pH, v demineralizovanej vode, nepresahujúcimaqueous solution of 1% w / w pH, in demineralised water, not exceeding
10,5, a výhodne nepresahujúcim 10;10.5, and preferably not exceeding 10;
- neprítomnosť, alebo extrémne nízka hladina, fluorescenčnej látky;absence or extremely low level of fluorescent substance;
prítomnosť polykarboxylátového polyméru, napríklad kopolyméru kyseliny akrylovej/maleinovej, ako napríklad Sokalan (obchodná značka) CP5 ex BASF;the presence of a polycarboxylate polymer, for example an acrylic / maleic acid copolymer such as Sokalan (Trade Mark) CP5 ex BASF;
prítomnosť polyméru účinného na inhibovanie prenosu farbiva, napríklad polyvinylpyrolidón;the presence of a polymer effective to inhibit dye transfer, for example, polyvinylpyrrolidone;
-13prítomnosť sekvestrantu ťažkých kovov, napríklad kyseliny aminometylénfosfónové a soli, ako sú napríklad EDTMP a DETPMP uvedené vyššie v kontexte stabilizácie bielidla.13 the presence of a heavy metal sequestrant such as aminomethylenephosphonic acid and salts such as EDTMP and DETPMP mentioned above in the context of bleach stabilization.
Zmesi podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať jeden alebo viaceré enzýmy. Vhodné enzýmy zahrnujú proteázy, amylázy, celulázy a lipázy, ktoré sú použiteľné na začlenenie do detergentných zmesí.The compositions of the invention may also contain one or more enzymes. Suitable enzymes include proteases, amylases, cellulases, and lipases, which are useful for incorporation into detergent compositions.
Výhodné proteolytické enzýmy (proteázy) sú normálne tuhé, katalytický aktívne proteínové materiály, ktoré degradujú alebo menia škvrny proteínových typov, ak sú prítomné ako škvrny na tkanine, hydrolytickou reakciou. Môžu mať akýkoľvek vhodný pôvod, ako napríklad rastlinný, živočíšny, bakteriálny alebo kvasinkový pôvod.Preferred proteolytic enzymes (proteases) are normally solid, catalytically active protein materials that degrade or alter protein type stains, if present as stains on the tissue, by a hydrolytic reaction. They may be of any suitable origin, such as vegetable, animal, bacterial or yeast origin.
Dostupné sú proteolytické enzýmy alebo proteázy rôznej kvality a pôvodu, ktoré majú aktivitu v rôznom rozsahu pH od 4 až 12 a môžu byť použité v tomto vynáleze. Príkladmi vhodných proteolytických enzýmov sú subtilisíny, ktoré sa získajú z určitých kmeňov B. subtilis a B. licheniformis, ako napríklad komerčne dostupné subtilisíny Maxatase (obchodná značka), dodávané od Gist-Brocades NV., Delft, Holandsko, a Alcalase (obchodná značka), dodávané od Novo Industri A/S, Kodaň, Dánsko.Proteolytic enzymes or proteases of different quality and origin are available, having activity in different pH ranges from 4 to 12 and can be used in the present invention. Examples of suitable proteolytic enzymes are subtilisins that are obtained from certain strains of B. subtilis and B. licheniformis, such as the commercially available subtilisins Maxatase (trademark), available from Gist-Brocades NV, Delft, The Netherlands, and Alcalase (trademark) supplied by Novo Industri A / S, Copenhagen, Denmark.
Vhodná je tiež proteáza získaná z kmeňa Bacillus, ktorá má maximum aktivity v pH rozsahu 8 až 12, ktorá je komerčne dostupná, napríklad od Novo Industri A/S pod registrovanými obchodnými menami Esperase (obchodná značka) a Savinase (obchodná značka). Príprava týchto a analogických enzýmov je opísaná v GB 1 243 785, Iné komerčné proteázy sú Kazusase (obchodná značka) (získateľná od Showa-Denko z Japonska), Optimase (obchodná značka) (od Miles Kali-Chemie, Hanover, Západné Nemecko), a Superase (obchodná značka) (získateľná od Pfizer z U.S.A.).Also suitable is a protease obtained from a Bacillus strain having a maximum activity in the pH range of 8-12, which is commercially available, for example from Novo Industri A / S under the registered trade names Esperase (trade mark) and Savinase (trade mark). The preparation of these and analogous enzymes is described in GB 1,243,785. Other commercial proteases are Kazusase (trade mark) (obtainable from Showa-Denko from Japan), Optimase (trade mark) (from Miles Kali-Chemie, Hanover, West Germany), and Superase (trademark) (available from Pfizer, USA).
Proteázy, ktoré majú izoelektrické body pod 10 zahrnujú Alcalase, Maxatase, Optimase a Primase (všetko obchodné značky).Proteases having isoelectric points below 10 include Alcalase, Maxatase, Optimase and Primase (all trademarks).
Proteázy, ktoré majú izoelektrické body 10 alebo vyššie zahrnujú Savinase, Maxacal, Purafect, Opticlean a Esperase (všetko obchodné značky).Proteases having isoelectric points of 10 or higher include Savinase, Maxacal, Purafect, Opticlean, and Esperase (all trademarks).
Detergentné enzýmy sa bežne používajú v granulárnej forme v množstvách od 0,01 do 5,0 % hmotnostných.Detergent enzymes are commonly used in granular form in amounts of from 0.01 to 5.0% by weight.
Iné materiály, ktoré môžu byť prítomné v detergentných zmesiach podľa tohto vynálezu zahrnujú anorganické soli, ako napríklad uhličitan sodný, síran sodný alebo kremičitan sodný; antiredepozičné činidlá, ako napríklad celulózové polyméry; fluorescenčné látky; anorganické soli, ako napríklad síran sodný; podľa potreby činidlá na riadenie penivosti alebo na zosilnenie peny; farbivá; farebné zrnká; parfumy; látky na ovládanie peny; a látky na zmäkčenie tkaniny. Tento zoznam nie je zamýšľaný ako vyčerpávajúci.Other materials that may be present in the detergent compositions of the present invention include inorganic salts such as sodium carbonate, sodium sulfate or sodium silicate; anti-redeposition agents such as cellulosic polymers; fluorescent substances; inorganic salts such as sodium sulfate; foam control agents or foam enhancers as appropriate; coloring agents; colored grains; perfumes; foam control agents; and fabric softeners. This list is not intended to be exhaustive.
Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môže byť v akejkoľvek vhodnej fyzikálnej forme, napríklad prášky alebo granule, kvapaliny, gély a tuhé kusy.The detergent compositions of the invention may be in any suitable physical form, for example, powders or granules, liquids, gels and solids.
Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu môžu byť pripravené akoukoľvek vhodnou metódou. Časticové detergentné zmesi sa vhodne pripravujú pomocou sušením rozstrekovaním kaše kompatibilných tepelne necitlivých zložiek, a potom nastriekaním alebo postdávkovaním tých zložiek, ktoré sú nevhodné pre spracovanie ako kaša. Odborník na prípravu detergentných zmesí nebude mať ťažkosti rozhodnúť, ktoré zložky by mali byť zahrnuté v kaši a ktoré nie.The detergent compositions of the invention may be prepared by any suitable method. The particulate detergent compositions are conveniently prepared by spray drying a slurry of compatible thermally insensitive ingredients, and then spraying or dispensing those ingredients that are unsuitable for processing as a slurry. A person skilled in the art of preparing detergent compositions will have no difficulty in deciding which ingredients should be included in the slurry and which are not.
Časticové detergentné zmesi podľa tohto vynálezu výhodne majú sypnú hustotu najmenej 400 g/l, výhodnejšie najmenej 500 g/l. Zvlášť výhodné zmesí majú sypné hustoty najmenej 650 g/liter, výhodnejšie najmenej 700 g/liter.The particulate detergent compositions of the present invention preferably have a bulk density of at least 400 g / l, more preferably at least 500 g / l. Particularly preferred compositions have a bulk density of at least 650 g / liter, more preferably at least 700 g / liter.
Takéto prášky sa môže pripraviť buď post-vežovým zahustením práškov sušených rozstrekovaním, alebo úplne ne-vežovými metódami, ako napríklad suché zmiešavanie a granulácia; v oboch prípadoch sa výhodne môže použiť vysoko rýchlostný mixér/granulátor. Procesy používajúce vysoko rýchlostné mixéry/granulátory sú opísané napríklad v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).Such powders may be prepared either by post-concentration of spray-dried powders or by completely non-tower methods such as dry mixing and granulation; in both cases, a high speed mixer / granulator may advantageously be used. Processes using high speed mixers / granulators are described, for example, in EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A and EP 420 317A (Unilever).
Vynález je ďalej ilustrovaný pomocou nasledujúcich neobmedzujúcich Príkladov, v ktorých časti a percentá sú hmotnostné, ak to nie je uvedené inak. V časti Príklady označuje obchodnú značku.The invention is further illustrated by the following non-limiting Examples in which parts and percentages are by weight unless otherwise indicated. Under Examples, indicates a trademark.
- 15Príklady uskutočnenia vynálezuExamples of embodiments of the invention
Polymérypolymers
Polymérom použitým podľa tohto vynálezu (Polymér 1) bol vo vode rozpustný sulfónovaný polyester kyseliny tereftálovej, kyseliny izoftálovej, kyseliny sulfoizoftálovej a etylénglykol, ktorý má nasledujúce približné zloženie:The polymer used according to the invention (Polymer 1) was a water-soluble sulfonated polyester of terephthalic acid, isophthalic acid, sulfoisophthalic acid and ethylene glycol having the following approximate composition:
- monomér dikyseliny zahrnujúci približne 77 % molových tereftalátu, 3,7 % molových izoftalátu, 18,2 % molových sulfoizoftalátu;a diacid monomer comprising about 77 mole% terephthalate, 3.7 mole% isophthalate, 18.2 mole% sulfoisophthalate;
- pomer OH skupín z etylénglykolu ku COOH skupinám z monomérov dikyseliny je približne 1,22;the ratio of OH groups of ethylene glycol to COOH groups of diacid monomers is about 1.22;
- číselná priemerná molekulová hmotnosť, podľa GPC v tetrahydrofuráne pri 25 °C s kalibráciou oproti polystyrénovým štandardom, 534; hmotnostná priemerná molekulová hmotnosť je 1667;number average molecular weight, by GPC in tetrahydrofuran at 25 ° C with calibration against polystyrene standards, 534; the weight average molecular weight is 1667;
- obsah síry je 2,4 % hmotnostného;the sulfur content is 2.4% by weight;
- obsah hydroxylových skupín je približne 1,4 až 1,5 na kg polyesteru.the hydroxyl group content is about 1.4 to 1.5 per kg of polyester.
Na účely porovnania boli použité nasledujúce komerčne dostupné polyméry:The following commercially available polymers were used for comparison purposes:
Polymér A: Sokalan (obchodná značka) HP22 ex BASF, očkovaný kopolymér polyetylénglykolu a polyvinylacetátu.Polymer A: Sokalan (Trade Mark) HP22 ex BASF, graft copolymer of polyethylene glycol and polyvinyl acetate.
Polymér B: Repel-O-Tex (obchodná značka) ex Rhône-Poulenc, PET/POET polymér, použitý vo forme granúl (50 % hmotnostných polyméru, 50 % hmotnostných síranu sodného).Polymer B: Repel-O-Tex (Trade Mark) ex Rhône-Poulenc, PET / POET polymer, used in the form of granules (50 wt% polymer, 50 wt% sodium sulfate).
Polymér C: Aquaperle (obchodná značka) 3991 ex ICI, PET/POET polymér.Polymer C: Aquaperle (Trade Mark) 3991 ex ICI, PET / POET polymer.
Príklad 1Example 1
Pripravili sa fosfátové časticové detergentné zmesi s nasledujúcim všeobecným zložením, použitím techniky sušenia rozstrekovaním a postdávkovaním:Phosphate particulate detergent compositions were prepared having the following general composition, using a spray drying and postdosing technique:
Uvoľnenie znečistenia a detergencia sa merali použitím rádioaktívne(3H) označeného trioleinu ako znečistenia. Režim prania bol nasledujúci: polyesterové látky sa prali počas 20 minút v tergotometeroch v testovacích prípravkoch (s 0,4 % hmotnostnými polyméru uvoľňujúceho znečistenie alebo bez neho), pri určenom dávkovaní produktu, pri 40 °C vo vode tvrdej 24 °FH (francúzskych - len vápnik). Jednoduché pranie: znečistené látky sa prali ako je opísané vyššie.Pollution release and detergency were measured using radioactive ( 3 H) labeled triolein as a soiling. The wash regimen was as follows: polyester fabrics were washed for 20 minutes in tergotometers in test preparations (with or without 0.4% by weight of the soil release polymer), at the intended product dosage, at 40 ° C in 24 ° FH hard water (French - calcium only). Easy to wash: the contaminants were washed as described above.
Predpranie: ako jednoduché pranie, ale bez prítomnosti znečistenia; po predpraní sa tkaniny opláchli v kadičke s 1 litrom vody pri 20 °C a sušili sa počas noci. Hlavné pranie: ako pre jednoduché pranie, ale s použitím predupravených tkanín. Detergentné výsledkyPrewash: as easy to wash but free from dirt; After prewashing, the fabrics were rinsed in a beaker with 1 liter of water at 20 ° C and dried overnight. Main wash: as easy to wash but using pre-treated fabrics. Detergent results
Dávkovanie produktu: 7,8 g/literProduct dosage: 7.8 g / liter
-17Polymér % Detergencie-17Polymer Detergence
Príklad 2Example 2
Pripravili sa fosfátové časticové detergentné zmesi s nasledujúcim všeobecným zložením, použitím techniky sušenia rozstrekovaním a postdávkovaním:Phosphate particulate detergent compositions were prepared having the following general composition, using a spray drying and postdosing technique:
-18Prípravky mali sypnú hustotu 420 až 440 g/liter a 1 % hmotnostné vodný roztok mal pH v demineralizovanej vode pri 25 °C 9,7 až 9,8.The formulations had a bulk density of 420-440 g / liter and a 1% by weight aqueous solution had a pH in demineralized water at 25 ° C of 9.7-9.8.
Uvoľnenie znečistenia a detergencia na pletených polyesterových testovaných látkach znečistených so zmesou Oilsol Blue farbivo/olivový olej, sa hodnotili v tergotometeri pri dvoch rôznych dávkach produktu, za použitia nasledujúcich pracích režimov:Soil release and detergent on knitted polyester test substances contaminated with Oilsol Blue dye / olive oil were evaluated in a tergotometer at two different product doses, using the following washing regimes:
3,8 g/l 1,3 g/l3.8 g / l 1.3 g / l
Tvrdosť vody pHWater hardness pH
Teplotatemperature
Čas odsatie/pranie PredpranieSuction / wash time Prewash
Opakovanierepeat
25:3 Ca:Mg 15:3Ca:Mg25: 3 Ca: Mg 15: 3 Ca: Mg
8,45 8,22 °C minút odsávanie/10 minút pranie8.45 8.22 ° C min aspiration / 10 min wash
Detergencie sa hodnotili meraním reflektancie pred a po praní za použitia prístroja Micromatch (obchodná značka). Rozdiely (AR 580*) sú uvedené v nasledujúcej Tabuľke:Detergences were evaluated by measuring reflectance before and after washing using a Micromatch (trade mark). The differences (AR 580 *) are shown in the following table:
Odstránenie škvŕn sa tiež hodnotilo vizuálne skúseným panelom piatich ľudí. Výsledky vyjadrené v škále 1 (silné zašpinenie, počiatočné zašpinenie) do 10Stain removal was also evaluated by a visually experienced panel of five people. Results expressed on scale 1 (heavy soiling, initial soiling) until 10
- 19(úplné odstránenie), boli nasledujúce:- 19 (complete removal) were as follows:
Príklad 3Example 3
Pripravili sa ďalšie fosfátové časticové detergentné zmesi s nasledujúcim všeobecným zložením, použitím techniky sušenia rozstrekovaním a postdávkovaním:Additional phosphate particulate detergent compositions were prepared having the following general composition, using a spray drying and postdosing technique:
-20Prípravky mali sypnú hustotu 370 až 430 g/liter a 1 % hmotnostne vodný roztok mal pH v demineralizovanej vode pri 25 °C 9,7 až 9,8,The formulations had a bulk density of 370-430 g / liter and a 1% by weight aqueous solution had a pH of 9.7 to 9.8 in demineralized water at 25 ° C.
Detergencie sa hodnotili ako v Príklade 2, pomocou merania reflektancie pred a po praní pomocou prístroja Micromatch (obchodná značka). Rozdiely (AR 580*) sú uvedené v nasledujúcej Tabuľke:Detergences were evaluated as in Example 2 by measuring the reflectance before and after washing with a Micromatch (trade mark). The differences (AR 580 *) are shown in the following table:
Vlastnosti uvoľnenia znečistenia sa tiež hodnotili pri dávke produktu 1,3 g/l, meraním reflektancie po prvom praní a znova po druhom praní. Prací režim v tergotometri bol nasledujúci:The soil release properties were also evaluated at a product dose of 1.3 g / l, by measuring reflectance after the first wash and again after the second wash. The wash mode in the tergotometer was as follows:
-21 Výsledky-21 Results
Príklad 4, porovnávacie príklady D a EExample 4, Comparative Examples D and E
V týchto Príkladoch sa porovnávali účinky Polymérov 1 a B v prípravkoch postavených na STP a zeolite. Použitými zeolitmi boli zeolit 4A (Wessalith* P od Degussa) a neolit P, ktorý má Sial pomer menej ako 1,33 (zeolit MAP) (Doučil A24 ex Crosfield Chemicals).In these Examples, the effects of Polymers 1 and B in formulations based on STP and zeolite were compared. The zeolites used were zeolite 4A (Wessalith * P from Degussa) and a Neolite P having a Sial ratio of less than 1.33 (zeolite MAP) (Douci A24 ex Crosfield Chemicals).
Zložky sa dávkovali oddelene do tergotometerov, čím sa poskytli nasledujúce prípravky:The ingredients were dosed separately into tergotometers to provide the following formulations:
Hmotnostné častiWeight parts
-22Uvoľnenie znečistenia a detergencie na polyesterových látkach znečistených s radioaktívne(3H)označeným trioleínom sa merali, ako v Príklade 1, za použitia režimu jediného prania opísaného v Príklade 1 (20 minút, 25 °C, 24 °FH (len vápnik) voda). Dávka produktu bola 1,5 g/l. Výsledky sú uvedené ďalej.-22 Pollution and detergent release on polyester substances contaminated with radiolabeled ( 3 H) labeled triolein was measured as in Example 1 using the single wash mode described in Example 1 (20 minutes, 25 ° C, 24 ° FH (calcium only) water ). The product dose was 1.5 g / l. The results are shown below.
Vo všetkých troch zmesiach Polymér 1 spôsobil významný vzrast deregencie. Polymér B spôsobil menší vzrast detergencie v dvoch zeolitových prípravkoch, ale v STP prípravku prítomnosť Polyméru B skutočne viedla k podstatnému pádu detergencie, kým prítomnosť Polyméru 1 spôsobila porovnateľný vzrast detergencie.In all three mixtures, Polymer 1 caused a significant increase in deregence. Polymer B caused a minor increase in detergency in the two zeolite formulations, but in the STP formulation, the presence of Polymer B indeed led to a substantial drop in detergency, whereas the presence of Polymer 1 caused a comparable increase in detergency.
Rozdiel medzi účinkami týchto dvoch polymérov bol najvýraznejší v STP prípravku.The difference between the effects of the two polymers was most pronounced in the STP formulation.
Porovnávací Príklad D: zeolit MAPComparative Example D: zeolite MAP
Detergencia Výhoda polyméruDetergency Advantage of the polymer
Zisk s Polymérom 1 oproti Polyméru B = 11,8Gain with Polymer 1 versus Polymer B = 11.8
-23Príklad 4: Tripolyfosfát sodnýExample 23: Sodium Tripolyphosphate
Zisk s Polymérom 1 oproti Polyméru B = 24,5Gain with Polymer 1 versus Polymer B = 24.5
Príklady 5 až 7Examples 5 to 7
Príklady fosfátových nebieliacich časticových detergentných zmesí s vysokou sypnou hustotou obsahujúce polyméry uvoľňujúce znečistenie podľa tohto vynálezu sú takéto:Examples of high bulk density phosphate non-bleach particulate detergent compositions comprising the soil release polymers of the present invention are as follows:
1 lineárny alkylbenzénsulfonát sodný 2 primárny alkoholsulfát sodný 1 linear sodium alkylbenzene sulphonate 2 primary sodium alcohol sulphate
PAL - povrchovo aktívna látkaPAL - surfactant
Zmes z Príkladu 5 je roztok s nízkym pH (9,7 až 9,8) a je zvlášť vhodný na pranie jemných tkanín.The composition of Example 5 is a low pH solution (9.7-9.8) and is particularly suitable for washing delicate fabrics.
Príklad 8Example 8
Ďalší príklad fosfátového nebieliaceho prášku s vysokou sypnou hustotou s nízkym pH roztoku podľa tohto vynálezu, vhodného na pranie jemných tkanín je nasledujúci:Another example of a high bulk density phosphate non-bleaching powder with a low pH solution of the present invention suitable for washing delicate fabrics is as follows:
Na LAS6,50Na LAS 6.50
Neiónová PAL 6/7E04,00Non-ionic PAL 6 / 7E04,00
Mydlo4,30Mydlo4,30
Na tripolyfosfát29,17To tripolyphosphate29.17
Na kremičitan10,00To silicate10,00
SCMC0,43SCMC0,43
Polyvinylpyrolidón0,95Polyvinylpyrolidón0,95
Na síran17,00Na sulfate17.00
Na uhličitan (ťažký)6,00For carbonate (heavy) 6,00
Síran amónny2,00Ammonium sulphate2,00
Kyselina citrónová2,25Citric acid2,25
Na metakremičitan2,00Na metasilicate2,00
Amorfný hlinitokremičitan1,12Amorphous aluminosilicate1,12
Sypná hustota tohto prípravku je 700 g/liter a vodný roztok 1 % hmotnostné pH v demineralizovanej vode je 9,7 až 9,8.The bulk density of the formulation is 700 g / liter and the aqueous solution of 1% by weight pH in demineralized water is 9.7-9.8.
Príklady 9 a 10Examples 9 and 10
Príklad fosfátových bieliacich časticových detergentných zmesí s vysokou sypnou hustotou podľa tohto vynálezu sú nasledujúce:Examples of high bulk density phosphate bleach particulate detergent compositions of the present invention are as follows:
-26Lipáza (Lipolase* 100T)-26 Lipase (Lipolase * 100T)
Polymér uvoľňujúci znečistenie 0,550,55Pollutant releasing polymer
Parfum 0,400,40Perfume 0,400,40
Vlhkosť a nečistoty — do 100,00 —Moisture and dirt - up to 100.00 -
Sypná hustota (g/liter) 700700Bulk density (g / liter) 700700
Príklady 11 a 12Examples 11 and 12
Príklady fosfátových nebieliacich časticových detergentných zmesí pripravených sušením rozstrekovaním podľa tohto vynálezu, ktoré obsahujú vysoké hladiny aniónovej povrchovo aktívnej látky sú nasledujúce:Examples of phosphate non-bleaching particulate detergent compositions prepared by the spray drying of the present invention containing high levels of anionic surfactant are as follows:
EDTA, farba, neiónová povrchovo aktívna látka, voda, parfum — do 100,00EDTA, color, nonionic surfactant, water, perfume - up to 100.00
Sypná hustota (g/liter)Bulk density (g / liter)
365 až 435 365 až 435365 to 435 365 to 435
Príklady 13 a 14Examples 13 and 14
Príklady fosfátových nebieliacich časticových detergentných zmesí s vysokou sypnou hustotou podľa tohto vynálezu obsahujúcich vysoké hladiny aniónovej povrchovo aktívnej látky sú nasledujúce.Examples of the high bulk density phosphate non-bleach particulate detergent compositions of the present invention containing high levels of anionic surfactant are as follows.
1414
EDTA, farba, voda atď.EDTA, paint, water, etc.
do 100,00-—do 100,00-—
Sypná hustota (g/liter)Bulk density (g / liter)
720 až 800 720 až 800720 to 800 720 to 800
Príklad 15Example 15
Príklad fosfátovej bieliacej časticovej detergentnej zmesi s vysokou sypnou hustotou podľa tohto vynálezu obsahujúcej vysoké hladiny aniónovej povrchovo aktívnej látky je nasledujúci.An example of the high bulk density phosphate bleaching particulate detergent composition of the present invention containing high levels of anionic surfactant is as follows.
Príklady 16 a 17Examples 16 and 17
Ďalšie príklady fosfátových nebieliacich časticových detergentných zmesí podľa tohto vynálezu, jeden pripravený sušením rozstrekovaním a druhý s vysokou sypnou hustotou sú nasledujúce:Further examples of phosphate non-bleaching particulate detergent compositions of the present invention, one prepared by spray drying and the other having a high bulk density are as follows:
Antipenivé granuleAnti-foaming granules
2,002.00
EDTA, farba, voda atď.EDTA, paint, water, etc.
do 100,00—up to 100,00—
Sypná hustota (g/liter)Bulk density (g / liter)
375 až 425 760 až 840375 to 425 760 to 840
Príklad 18Example 18
Príklad fosfátovej a uhličitanovej časticovej detergentnej zmesi pripravenej sušením rozstrekovaním podľa tohto vynálezu obsahujúcej vysokú hladinu aniónovej povrchovo aktívnej látky, bieliaci systém a fotobielidlo, je nasledujúci:An example of a phosphate and carbonate particulate detergent composition prepared by the spray drying of the present invention containing a high level of anionic surfactant, a bleaching system and a photobleach is as follows:
-30Príklady 19 a 20-30Examples 19 and 20
Príklady nebieliacich časticových detergentných zmesi s vysokou sypnou hustotou podľa tohto vynálezu obsahujúci zmiešanú zeolitovú, fosfátovú a uhličitanovú detergentnú zložku sú nasledujúce:Examples of the non-bleaching particulate detergent compositions of the present invention comprising a mixed zeolite, phosphate and carbonate detergent component are as follows:
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9524493.5A GB9524493D0 (en) | 1995-11-30 | 1995-11-30 | Detergent compositions containing soil release polymers |
| PCT/EP1996/004994 WO1997020021A1 (en) | 1995-11-30 | 1996-11-11 | Detergent compositions containing soil release polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK71498A3 true SK71498A3 (en) | 1998-12-02 |
Family
ID=10784701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK714-98A SK71498A3 (en) | 1995-11-30 | 1996-11-11 | Detergent compositions containing soil release polymers |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0977827A1 (en) |
| CN (1) | CN1113087C (en) |
| AR (1) | AR004811A1 (en) |
| AU (1) | AU698202B2 (en) |
| BR (1) | BR9611677A (en) |
| CA (1) | CA2238479A1 (en) |
| CZ (1) | CZ166898A3 (en) |
| GB (1) | GB9524493D0 (en) |
| HU (1) | HUP9903487A3 (en) |
| IN (1) | IN187473B (en) |
| PL (1) | PL184578B1 (en) |
| SK (1) | SK71498A3 (en) |
| TR (1) | TR199800963T2 (en) |
| WO (1) | WO1997020021A1 (en) |
| ZA (1) | ZA969727B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19837604A1 (en) † | 1998-08-19 | 2000-02-24 | Henkel Kgaa | Use of soil-releasing polymers in fixing perfumes to various surfaces and use of perfumes in improving the detergent effect of these polymers in textile washing agents or shampoos |
| GB0229147D0 (en) | 2002-12-13 | 2003-01-15 | Unilever Plc | Polymers and laundry detergent compositions containing them |
| GB0229146D0 (en) | 2002-12-13 | 2003-01-15 | Unilever Plc | Polymers and laundry detergent compositions containing them |
| WO2024032573A1 (en) * | 2022-08-08 | 2024-02-15 | Specialty Operations France | Biodegradable soil release polyester polymer and cleaning composition comprising same |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57143400A (en) * | 1981-02-27 | 1982-09-04 | Nippon Synthetic Chem Ind | Detergent composition |
| AU581417B2 (en) * | 1984-11-16 | 1989-02-23 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Water soluble polymers and dispersions containing them |
| US4877896A (en) * | 1987-10-05 | 1989-10-31 | The Procter & Gamble Company | Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles |
| ATE134669T1 (en) * | 1988-08-26 | 1996-03-15 | Procter & Gamble | SOIL RESISTANTS HAVING SULPHONATED END GROUPS DERIVED FROM ALLYL GROUPS |
| JPH0321698A (en) * | 1989-06-20 | 1991-01-30 | Sanyo Chem Ind Ltd | Polyelectrolyte builder and detergent composition |
| ATE152475T1 (en) * | 1993-07-08 | 1997-05-15 | Procter & Gamble | DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING DIRT REPELLANTS |
| FR2720400B1 (en) * | 1994-05-30 | 1996-06-28 | Rhone Poulenc Chimie | New sulfonated polyesters and their use as an anti-fouling agent in detergent, rinsing, softening and textile treatment compositions. |
-
1995
- 1995-11-30 GB GBGB9524493.5A patent/GB9524493D0/en active Pending
-
1996
- 1996-11-11 BR BR9611677A patent/BR9611677A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-11-11 HU HU9903487A patent/HUP9903487A3/en unknown
- 1996-11-11 AU AU75714/96A patent/AU698202B2/en not_active Ceased
- 1996-11-11 CN CN96199758A patent/CN1113087C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-11 EP EP96938202A patent/EP0977827A1/en not_active Withdrawn
- 1996-11-11 SK SK714-98A patent/SK71498A3/en unknown
- 1996-11-11 TR TR1998/00963T patent/TR199800963T2/en unknown
- 1996-11-11 CZ CZ981668A patent/CZ166898A3/en unknown
- 1996-11-11 CA CA002238479A patent/CA2238479A1/en not_active Abandoned
- 1996-11-11 PL PL96327008A patent/PL184578B1/en unknown
- 1996-11-11 WO PCT/EP1996/004994 patent/WO1997020021A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-11-19 IN IN550BO1996 patent/IN187473B/en unknown
- 1996-11-20 ZA ZA9609727A patent/ZA969727B/en unknown
- 1996-11-29 AR ARP960105419A patent/AR004811A1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL184578B1 (en) | 2002-11-29 |
| IN187473B (en) | 2002-05-04 |
| CN1113087C (en) | 2003-07-02 |
| WO1997020021A1 (en) | 1997-06-05 |
| EP0977827A1 (en) | 2000-02-09 |
| HUP9903487A3 (en) | 2002-04-29 |
| HUP9903487A2 (en) | 2000-03-28 |
| AU698202B2 (en) | 1998-10-29 |
| PL327008A1 (en) | 1998-11-09 |
| GB9524493D0 (en) | 1996-01-31 |
| CN1207764A (en) | 1999-02-10 |
| AR004811A1 (en) | 1999-03-10 |
| CZ166898A3 (en) | 1998-10-14 |
| BR9611677A (en) | 1999-03-02 |
| ZA969727B (en) | 1998-05-20 |
| CA2238479A1 (en) | 1997-06-05 |
| TR199800963T2 (en) | 1998-12-21 |
| AU7571496A (en) | 1997-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6696400B2 (en) | Photobleach speckle and laundry detergent compositions containing it | |
| US7002051B2 (en) | Photobleach speckle and laundry detergent compositions containing it | |
| SK71598A3 (en) | Detergent compositions containing soil release polymers | |
| US5789367A (en) | Detergent compositions containing soil release polymers | |
| US5789366A (en) | Detergent compositions containing soil release polymers | |
| US5872093A (en) | Detergent compostion | |
| EP1305387B1 (en) | Coloured speckle composition and particulate laundry detergent compositions containing it | |
| SK71498A3 (en) | Detergent compositions containing soil release polymers | |
| GB2307695A (en) | Detergent compositions containing soil release polymers | |
| US6274664B1 (en) | Dye-transfer-inhibiting compositions and particulate detergent compositions containing them | |
| US6117834A (en) | Dye-transfer-inhibiting compositions and particulate detergent compositions containing them | |
| GB2307694A (en) | Detergent compositions containing soil release polymers | |
| GB2307693A (en) | Detergent compositions containing soil release polymers | |
| ZA200402666B (en) | Detergent compositions containing potassium carbonate and process for preparing them. |