SK63793A3 - Method of producing of aminopropionitriles - Google Patents

Abstract

Aminopropion-nitriles of formula (I) are produced by the reaction of ammonia and acrylic nitriles of formula (II) in molecular ratio from 1 : 1 to 500 : 1 on heterogenous catalyzers under the temperature of 40 to 180 DEG and pressure from 1, 0 to 35,0 Mpa.

Description

(57) Anotácia:(57) Annotation:

Aminopropionitrily všeobecného vzorca (I) sa vyrábajú reakciou amoniaku s akrylonitrilmi všeobecného vzorca (Π) v molámom pomere od 1 : 1 do 500 : 1 na heterogénnych katalyzátoroch pri teplote od 40 do 180 °C a tlaku od 1,0 do 35,0 MPa.The aminopropionitriles of formula (I) are prepared by reacting ammonia with acrylonitriles of formula (Π) in a molar ratio of from 1: 1 to 500: 1 on heterogeneous catalysts at a temperature of from 40 to 180 ° C and a pressure of from 1.0 to 35.0 MPa. .

•Spôsob výroby aminopropicnitrilovA method for producing aminopropicnitriles

Tento vynález sa týka nového a zlepšeného spôsobu, výrobjaminopropionitri lov reakciou amoniaku, použitého s akrylonitrilmi na heterogénnych katalyzátoroch teplote a pri zvýšenom tlaku .The present invention relates to a new and improved process for the production of aminopropionitrile by the reaction of ammonia used with acrylonitriles on heterogeneous catalysts at temperature and at elevated pressure.

Ľt2±e.raJiž.JLT2 ± e.raJiž.J

Jíeeluiikx v ppe-by-ek+i, pri zvýšenej iJíeeluiikx in ppe-by-ek + i, at increased i

I,I

V publikácii J.Chem.Soc., 1369 .3.5 1371 (1947) je popísaná reakcia co-bromalky 1 kyanidov s draselnou soľou imidu kyseliny fialovej a nasledujúcou reakciou s hydraz ínhydrátom. Tento spôsob je však nevhodný napr. pre technickú výrobu ni tri lov kyseliny 3 - a m i n o p r o p i o n o v e j .J. Chem. Soc., 1369, 3, 1371 (1947) describes the reaction of ω-bromoalkyl cyanides with the potassium salt of phthalic acid imide followed by reaction with hydrazine hydrate. However, this method is inappropriate e.g. for technical production ni three hunting of acid 3 - and min o p o o o o j.

Z US patentu č. 3 174 992 A je známa reakcia etylénkyanhydridu s amoniakom na vlhkom Raneyovom nikli pri. teplote okolo 100 °C pri tlaku reakčného prostredia. Reakcia prebieha neuspokojivo s výťažkom 542.U.S. Pat. No. 3,174,992 A is known to react ethylene cyanohydride with ammonia on wet Raney nickel at. temperature of about 100 ° C at the pressure of the reaction medium. The reaction was unsatisfactory with a yield of 542.

N i t r i 1 k y s e 1 i n y 3 - a m i n o p r o p i ó n o v e j a b i s - ( 2 - k y a n e t y 1 ) - a m í n s a z í skaj ú v n e p r i a z n i vom pome re 2:1 tiež te c hn i cky n á k 1ad n ý f n nepriamym spôsobom ceľ r e a k c i o u s a m o n i a k o m ni t r i 1 k y se 1 i ny 2-me to x y p ro p ióno ve j, p r i t o m n osti R a ne y o v ho k o ba11u p r i teplote od 65 do SO °C a pri. tlaku 16,5 MPa podľa spôsobu popísaného v nemeckom spise DE-A 10 03 740.N-nitric acid 3-aminopropionejabis - (2-cyanethyl) - amine is also used in an unfavorable 2: 1 ratio also in a indirect way through the reaction with ammonia. The three-phase 2-methoxypyrone is present in the presence of R and is not heated at a temperature of from 65 to 50 ° C and at room temperature. pressure of 16.5 MPa according to the method described in DE-A 10 03 740.

Pre výrobu n i tri.1 u kyseliny 3-aminopropiónovej priamou reakciou. akrylonitrilu s amoniakom je známe, že bezvodý amoniak pri teplote miestnosti nereaguje s akrylonitrilom, ale naopak sa môže použiť ako stabilizátor pre akry1 on itri 1 (US patent č. 2 423 511 A >. Z US patentu č. 2 401 429 A je známe, že sa po 2 dňoch z a.krylonitrilu a kvapalného amoniaku pri teplote miestnosti môže izolovať popri 76, 7. bis- (2-kyane ty 1 ) e téru tiež 11 7. nitrilu kyseliny 3-aminopropionavaj. Pri teplote 90 ’C reaguje akrylonitri1 pri tlaku, s kvapalným amoniakom na 3-aminopropion i t r i 1 voFor the preparation of 3-aminopropionic acid by direct reaction. Acrylonitrile with ammonia is known that anhydrous ammonia does not react with acrylonitrile at room temperature, but can be used as a stabilizer for acrylonitrile 1 (U.S. Pat. No. 2,423,511 A). U.S. Pat. No. 2,401,429 A is known According to the invention, it is also possible to isolate 3-aminopropionic acid 11.7 nitrile from 76. 7. bis- (2-cyanoethyl) ether at room temperature after a period of 2 days from arylonitrile and liquid ammonia at room temperature. acrylonitrile at pressure, with liquid ammonia to the 3-aminopropionitrile

12,57 ( DE-A 598 185 >.12.57 (DE-A 598 185).

οο

Ďalej je známe, že prídavok protických rozpúšťadiel výhodne pôsobí na adíciu amoniaku na akry 1oni tri 1. Prídavok vodnej pary k zmesi tvorenej ak.rylonitrilom a amoniakom je známe napr. z Chem.· Abstr., zv. 8-3, 2687? . Zvyčajne sa však používa vodný amoniak v teplotnom rozmedzí od 80 do 130 °C . Pri pomere amoniaku, ak.ry lonitri lu a vody zodpovedajúcemu 5 až 15:1:5 až 20 sa získa 3-aminopropionitri 1 popri bis-(2-kyanety1)amíne vo výťažku 57 až 80 7 (napríklad US patent č. 3 935 256 A , kde je uvedený výťažok 62 7. , DE-A 24 36 651 , kde je uvedený výťažok 70 7 , US patent č. 2 448 013 A , kde je uvedený výťažok 78 7 , US patent č. 2 01? 903 A , kde je uvedený výťažok 59 7 , alebo Org.Syn. .22, 3-5 /1947/ , kde je uvedený výťažok 57 7 ) . Nevýhody týchto spôsobov, založených na použití vodného amoniaku sa ukazujú pri spracovaní, poprípade ďalšom spracovaní vyprodukovanej zmesi :Furthermore, it is known that the addition of protic solvents advantageously acts to add ammonia to the acres of 1 year. The addition of water vapor to the mixture of acrylonitrile and ammonia is known e.g. from Chem., Abstr., Vol. 8-3, 2687? . Typically, however, aqueous ammonia is used in a temperature range of 80 to 130 ° C. With an ammonia ratio of 5 to 15: 1: 5 to 20 ammonium, water, 3-aminopropionitrile 1 is obtained in addition to the bis- (2-cyanethyl) amine in a yield of 57-807 (e.g. U.S. Patent No. 3,935) 256A, wherein extract 627 is disclosed, DE-A 24 36 651, wherein extract 707 is disclosed, U.S. Patent No. 2,448,013 A, wherein extract is 787, U.S. Patent No. 2,019,903 A wherein the yield is 59 7, or Org. Syn., 22, 3-5 (1947), wherein the yield is 57 7). The disadvantages of these processes, based on the use of aqueous ammonia, are shown in the treatment or further processing of the product mixture:

destilačné sa odstraňuje pridaná voda pri cirkulačnom spôsobe spracovania, ktorý je potrebný v dôsledku veľkého množstva amoniaku, stráca. sa selektivita na nitril 3-aminoprapionovej pri oddeľovaní od amoniaku a vody.By distillation, the added water is removed in the circulating process, which is required due to the large amount of ammonia, is lost. the selectivity to 3-aminoprapionitrile in separation from ammonia and water.

y s e 1inyy s e 1iny

- dochádza k. hydrolýze nitrilových skupín, n a s t á v a p o š k. o d e n i e k a t a 1 y z á t o r a pri n a sled u j ú c e j hydrogenácii.- there is. hydrolysis of nitrile groups; The process of hydrogenation is as follows.

Z F'rzemyst. Chem. 44(2) , 85 /1965/, pripadne GB patentuFrom F'rzemyst. Chem. 44 (2), 85 (1965), or GB patent

č. 642 409 A sú známe spôsoby, pri ktorých sa prídavkom 15 až 20 ekvivalentov metanolu dosahuje výťažok 81 7. 3-aminopropioni tri lu. Tvorba vedľajších produktov metyláciou bráni technickému použitiu spôsobu. Výťažok 68 7 3-aminopropionitrilu sa oproti tomu dosiahne prídavkom 3 ekvivalentov terc.-butanolu ( US patent č, 2 742 491 A) .no. No. 642,409 A are known processes in which the addition of 15 to 20 equivalents of methanol yields 81.7 of 3-aminopropionitrile. The formation of by-products by methylation prevents the technical use of the process. The yield of 68 7 3-aminopropionitrile, on the other hand, is achieved by adding 3 equivalents of tert-butanol (U.S. Pat. No. 2,742,491 A).

Výroba 3-aminopropionitrilu popísaná v DE-A 24 36 651 , ktor á p r e b i e h a a m i n o 1 ý z a u b i s - (2 - k y a n e t y 1 ) a mín u p ô s o b e n i m a m o n i a k. u, vyžaduje teploty od 130 do 170 °C a prebieha veľmi pomaly, s reakčnou dobou až do 165 minút.The preparation of 3-aminopropionitrile described in DE-A 24 36 651, which describes the use of (2-cyano) and minium-cyano-propanoitrile. It requires temperatures from 130 to 170 ° C and proceeds very slowly, with a reaction time of up to 165 minutes.

Tento vynález má preto za úlohu pomôcť odstrániť hore uvedená nedostatky.The present invention is therefore intended to help to overcome the above drawbacks.

Fm-dÍntau^..u?>..U a» .V. JtlLFm-dittau-u-v-v. JtlL

Vynález je nový a zlepšený spôsob výroby aminopropionitrilov všeobecného vzorca IThe invention is a new and improved process for the preparation of aminopropionitriles of the general formula I

RR

N₂H--CH;N ₂ H-CH;

CH v k cáromCH in k tsár

R znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu, ktorý, sa vyznačuje tým, že sa nechá reagovať amoniak akry1oni triíami všeobecného vzorca IIR represents a hydrogen atom or a methyl group which is characterized in that ammonia and acrylonitriles of the formula II are reacted

H₂C = CH ₂ C = C

CN (II), v k t o r- o m s u. b s t i t u. e n tCN (II). b s t i t u. e n t

R má hore uvedený význam , v ma lámom pomere od 1:1 do 500:1 na heterogénnych katalyzátoroch pri teplote od 40 do ISO °C a tlaku od 1,0 do 35,0 MPa.R is as defined above, in a small ratio of from 1: 1 to 500: 1 on heterogeneous catalysts at a temperature of 40 to ISO ° C and a pressure of 1.0 to 35.0 MPa.

Spôsob výroby aminopropionitrilov podľa vynálezu sa uskut o č š u. j e n a s 1 e d o v n e :The process for the preparation of the aminopropionitriles according to the invention is carried out. j e n a s 1 e d o n e:

Reakcia sa môže robiť diskontinuálne alebo s výhodou kontinuálne pr.i teplote od 40 do ISO °C a tlaku od 1,0 do 35,0 MPa. Výhodný kontinuálny spôsob je možné robiť pri teplote od 40 do 150 ’C a tlaku, od 1,0 do 20,0 MPa, s výhodou, pri teplote od 50 do 120 ’C a tlaku od 15,0 do 23,0 MF'a.The reaction may be carried out batchwise or preferably continuously at a temperature of 40 to ISO ° C and a pressure of 1.0 to 35.0 MPa. The preferred continuous process can be carried out at a temperature of from 40 to 150 ° C and a pressure of from 1.0 to 20.0 MPa, preferably at a temperature of from 50 to 120 ° C and a pressure of from 15.0 to 23.0 MF '. a.

Obvykle sa používa amoniak, ktorý obsahuje od 0 do 5 Zhmot. vody ,’ účelne je použiť v podstate bezvodý amoniak (obsah vody 0 až í Zhmat. ) , zvlášť výhodné je použitie s obsahom vody 0, 1 až 1 Xhmot. , ktorý sa nechá reagovať s akrylonitri1mi v molárnom pomere od 1:1 do 500:1 , s výhodou od 2:1 do 100:1 , zvlášť výhodné od 10:1 do 80:1 . Amoniak, ktorý nezreagoval pri reakcii, sa môže bez zhoršenia výťažku aminopropionitrilu technicky jednoduchým spôsobom zavádzať späť do reakcie ( spôsob cirkulačného spracovania.).Usually ammonia is used which contains from 0 to 5% by weight. It is preferred to use substantially anhydrous ammonia (water content 0 to 1 Zhmat.), particularly preferred is a water content of 0.1 to 1% by weight. which is reacted with acrylonitriles in a molar ratio of from 1: 1 to 500: 1, preferably from 2: 1 to 100: 1, particularly preferably from 10: 1 to 80: 1. The ammonia which has not reacted in the reaction can be reintroduced into the reaction in a technically simple manner without deteriorating the yield of aminopropionitrile (circulating process).

Všeobecne sa nepoužíva poprípade použiť inertné žiadne rozpúšťadlo, ale môže sa r o z p ú š ť a d 1 o, n a p r. é t e r y a k o dibu.ty léter, tetrahydrofurán, dimetoxiéter, alebo napr. uhlovodíky, ako je cyklohexan, benzén a toluén, v množstve od 0 do 500 Xhmot. , s výhodou, od 50 do 200 Xhmot. , vztiahnuté na akrylonitril všeobecného vzorca II.Generally, no inert solvent is used or used, but may be dissolved. ethyl ether, tetrahydrofuran, dimethoxy ether, or e.g. hydrocarbons such as cyclohexane, benzene and toluene in an amount of from 0 to 500% by weight. , preferably, from 50 to 200% by weight. based on the acrylonitrile of the formula II.

Pri reakcii sa s výhodou dodržuje zaťaženie katalyzátora od 0,1 do 10 g, s výhodou, od 0,1 do 2 g akry lani tri lu na každý gram k a t a 1 y z á t o r a a h c d i n u..The reaction is preferably carried out with a catalyst loading of from 0.1 to 10 g, preferably from 0.1 to 2 g, of acrylonitrile per gram of weight and weight of the catalyst.

Ako heterogénne katalyzátory sú zvlášť vhodné kyslé a/alebo bázické, popri páde a m f o t e r n e p ô s σ b i a c e o x i d y p r v k o v z d r u h e j , tretej alebo štvrtej hlavnej skupiny periodickej sústavy prvkov, zvlášť rôzne modifikácie oxidu hlinitého a oxidu, kremičitého vo forme silikagelu, rozsievkové zeminy, kremeňa alebo ich zmesi.Particularly suitable as heterogeneous catalysts are acidic and / or basic, amphoteric δ with σ biaceoxides in the second, third or fourth main group of the Periodic Table of the Elements, in particular various modifications of alumina and silica, silica, diatomaceous earth, quartz or mixtures thereof .

rovnako ako druhej až šiestej vedľajšej skupiny periodickej sústavy prvkov .alebo ich zmesi. Ako ďalšie výhodné katalyzátory s a u. v á d z a j ú o x i d z i n o č n a t ý, o i d t i t a n i č i t ý , o x i d z i r k oni č i t ý , oxidy vanádu, oxid niobičitý, oxid boritý, oxid chrómu., oxidy molybdénu, oxidy wolfrámu alebo zmesi týchto oxidov. Tiež zmesi týchto oxidov s oxidom hlinitým sa hodia na túto reakciu.. Ďalšie k a t a 1 y z á t. o r y p r e spôsob pod ľ a t o h o t o v y n á 1 e z u. s ú z e o 1 i t y , f o s f á. t y alebo heteropolykyse1iny.as well as the second to sixth sub-groups of the Periodic Table of the Elements or mixtures thereof. Other preferred catalysts with a and u. In this case, vanadium oxides, niobium dioxide, boron oxide, chromium oxide, molybdenum oxides, tungsten oxides or mixtures of these oxides are used. Also mixtures of these oxides with alumina are suitable for this reaction. The method according to the invention. s f a s, f o s f a. or heteropolyacids.

tan i tý, eodýmu, a/alebo d r u. h e j , prvkov, ého, votan, eodym, and / or d r u. h e j, elements, ho, vo

Ako heterogénne katalyzátory sa hodia ďalej oxid lan a/alebo oxidy lantanidov, ako oxid céru, prazeodýmu. a n výhodne oxid ceritý alebo zmesi týchto oxidov s kyslo bázický alebo amfoterne pôsobiacimi oxidmi prvkov z tretej a štvrtej hlavnej skupiny periodickej sústavy zvlášť rôzne modifikácie oxidu, hlinitého, oxidu, krémičit f o r m e s i 1 i k a g e 1 u, rozši e v k o v é z e (n i n y a 1 e b o i c h z m e s i .Further suitable as heterogeneous catalysts are lan oxide and / or lanthanide oxides such as cerium oxide, prazodyme. and n preferably cerium oxide or mixtures of these oxides with acid-base or amphoterically acting oxides of the elements of the third and fourth main groups of the periodic table, in particular various modifications of oxide, alumina, oxide, cream, g, and g.

Príklad íExample 1

T r u b k o v ý m r eak to rom n aplnen ý m 19, S g ) x i d u. k r e m i č i t é h o ( v o pri teplote 90 °C •forme drviny s veľkosťou čas í c 1 až -3 mm) -sa •a tlaku. 18,0 MPa. čerpá zmes 270 ml kvapalného amoniaku, a 20 ml akry lonitri lu (zaťaženie 0,3 g akry lon i tr i lu. na gram katalyzátora za hodinu.. ) Konverzia je 99 X. Po prevádzkovej dobe v dĺžke 100 hodín má odchádzajúca reakčná zmes toto zloženie ( kvantitatívne a t a n o v e n é p 1 y n o v o u. c h r o m a t o g ľ- a tio u.) :T r u c t o r t e r t to th e r i s t 19, S g) x i d u. at a temperature of 90 [deg.] C. in the form of a pulp having a particle size of 1 to 3 mm) and a pressure. 18,0 MPa. it pumped a mixture of 270 ml of liquid ammonia, and 20 ml of acrylonitrile (loading 0.3 g of acrylonitrile per gram of catalyst per hour ..) The conversion is 99%. After 100 hours of operation, the outgoing reaction mixture The following composition (quantitatively determined by chromosog 1 and thio u):

85,1 Zhmot. 3-aminopropionitrilu,85.1 Material 3-aminopropionitrile

13,0 Z h m o t. b i s - ( 2 - k y a n e t y 1 ) a m í n u a13,0 W h m o t. b i s - (2-k y a n e t y 1) and less a

0,9 Zhmot. akrylonitrilu.0.9 Material acrylonitrile.

Príklad 2Example 2

Trubkovým reaktorom naplneným 20,7 g borzeolitu ZBK-íl (pomer oxidu kremičitého ku oxidu boritému zodpovedá 33,9 , voTubular reactor filled with 20.7 g of ZBK-borzeolite borzeolite (the silica to boron oxide ratio corresponds to 33.9,

I forme podobnej špagátu o dĺžke 2,5 mm ) sa čerpá pri teplote 130 °C a tlaku 18,0 MPa zmes, ktorá je tvorená 280 ml kvapalného amoniaku a 21 ml akrylonitrilu (zaťaženie 0,8 g akrylonitrilu na gram katalyzátora za hodinu). Po prevádzkovej dobe v dĺžke 4 hodín ja konverzia 94 7. a odchádzajúca reakčná zmes má toto složenie ( kvantitatívne stanovené plynovou chromatografiou):In the form of a similar string (2.5 mm long), a mixture consisting of 280 ml of liquid ammonia and 21 ml of acrylonitrile (loading 0.8 g of acrylonitrile per gram of catalyst per hour) is pumped at 130 ° C and 18.0 MPa. . After an operating time of 4 hours, the conversion 94 and the outgoing reaction mixture have the following composition (quantitatively determined by gas chromatography):

84,7 7. hi m o t. 3 - a m i n o p r o p .i. o n i t r i 1 u,84.7 7. hi m o t. 3 - a m i n o p r o p. o n i t r i 1 u,

14,3 Z h m o t. b i s - ( 2 - k y a n e t y 1) a m í n u. a14,3 W h m o t. b i s - (2-k y a n e t y 1) and min. and

3,0 Z h m o t. a. k. r y 1 o n i. t r i 1 u.3.0 Z h m o t. a. k. r y 1 o n i. t r i 1 u.

Príklad 3Example 3

Cez 28 g zeolitu ZSM-11 (pomer oxidu kremičitého a oxidu hlinitého zodpovedá 145,/' , vo forme podobnej špagátu o dĺžkeOver 28 g of zeolite ZSM-11 (the ratio of silica to alumina corresponds to 145, / ', in the form of a similar string of length

2,5 mm), umiestneného v trubkovom reaktore, sa čerpá pri. teplote 110 °C a tlaku 18,0 MPa 275 ml kvapalného amoniaku, a 20 ml akrylonitrilu. ( zaťaženie O¹, 57 g akry lonitri 1 u. na gram katalyzátora za hodinu). Po prevádzkovje dobe v dĺžke 4 hodín má odchádzajúca reakčná zmes toto zloženie (kvantitatívne stanovené plynovou chromatografiou):2.5 mm), located in a tubular reactor, is pumped at. temperature 110 ° C and pressure 18 MPa 275 ml liquid ammonia, and 20 ml acrylonitrile. (Load of about ^1, 57 g of acrylic lonitri 1. Per gram of catalyst per hour). After an operating time of 4 hours, the outgoing reaction mixture has the following composition (quantified by gas chromatography):

80,0 Xhmot. 3-aminopropionitrilu, 14,9 Xhmot. bis-(2-kyanety1)aminu a80,0 Xhmot. Of 3-aminopropionitrile, 14.9% by weight. bis- (2-cyanethyl) amine a

3,1 Xhmot. akrylonitrilu.3,1 Xhmot. acrylonitrile.

Príklad 4Example 4

280 ml kvapalného amoniaku a 20 ml akrylonitrilu sa vedie cez 33 g zmesi oxidu hlinitého a oxidu kremičitého v pomere 8:2 (veľkosť zŕn 2 až 3 mm) , ktorá je naplnená, v trubkovom reaktore (zaťaženie zodpovedá 0,48 g akrylonitrilu na gram katalyzátora za hodinu). Pri teplote.90 °C a tlaku 18,0' MPa sa po reakčnej dobe v dĺžke 48 hodín pri konverzii 100 7. získa odchádzajúca reakčná zmes tohoto zloženia (kvantitatívne stanovené plynovou chromatograf iou i :280 ml of liquid ammonia and 20 ml of acrylonitrile are passed through 33 g of an 8: 2 mixture of alumina and silica (2 to 3 mm grain size) filled, in a tubular reactor (load equivalent to 0.48 g of acrylonitrile per gram catalyst per hour). At a temperature of 90 ° C and a pressure of 18.0 MPa, after a reaction time of 48 hours at a conversion of 100 DEG C., an outgoing reaction mixture of this composition (quantitatively determined by gas chromatography) is obtained:

90,6 a hmot. 3-ami n o p ro p i on i t r i 1u, 9,4 % h (n o t. b i s - C 2 - k y a n e t y 1) a m i n u90.6 and wt. 3-amino acid, 9.4% h (t o b - s - C 2 - k e n e t y 1) and m i n u

Príklad 5 mm) , k to r ý j e v a p a 1 n é h o a m o 0,48 g akry1 ot e p 1 o t e 5 b ⁰ CExample 5 mm), which is a drop of 0.48 g of acrylic ot 1 ote 5 b ⁰ C

400 hodín sa reakčná zmes chromatogra~The reaction mixture was chromatographed for 400 hours

Cez 33 g oxidu hlinitého (veľkosť zŕn 1 až 33 naplnený do trubkového reaktoru , sa čerpá 290 ml k niaku. a 20 ml akry 1 onitrilu (zaťaženie zodpovedá i nitrilu na gram katalyzátora za. hodinu) , pri a tlaku 18,0 MPa. Po prevádzkovo j dobe v dĺžke dosiahne konverzia 97 7. a izoluje sa. odchádzajúca t o h o t o z 1 o ž e n i a ( k v a n t i t a t í v n e s t a n o v e n é p 1 y n o v o uThrough 33 g of alumina (grain size 1 to 33 packed into a tubular reactor), 290 ml of nickel and 20 ml of acrylonitrile (loading corresponds to nitrile per gram of catalyst per hour) are pumped at a pressure of 18.0 MPa. After an operating time of length, the conversion reaches 97 7. and the outgoing of this recovery is isolated (quantities not determined by the foam).

77,8 Xhmot. 3-aminopropionitrilu,77.8 Xhmot. 3-aminopropionitrile

20.2 Xhmot. bis-(2-kyanety1)amínu a20.2 Xhmot. bis- (2-cyanethyl) amine a

2.2 Xhmot. akrylonitrilu.2.2 Xhmot. acrylonitrile.

Príklad 6Example 6

Trubkovým reaktorom, ktorý je naplnený 125 g oxidu ceri tého ( vo forme drviny s veľkosťou častíc 1 až 2 mm) , sa pri teplote ’C a tlaku 20,0 amoniaku a 20,7 ml/hA tubular reactor, which is filled with 125 g of cerium oxide (in the form of pulp with a particle size of 1 to 2 mm), is charged at 20 ° C and 20.0 ml of ammonia and 20.7 ml / h

MPa čerpá zmes tvorená 273 g kvapalného akrylonitri 1u (zaťaženie zodpovedá 0,13 g akrylonitrilu na gram katalyzátora za hodinu). Konverzia je 9iMPa pumped a mixture of 273 g of liquid acrylonitrile 1u (load equivalent to 0.13 g of acrylonitrile per gram of catalyst per hour). The conversion is 9i

Po prevádzkovej dobe v dĺžke 50 hodín má odchádzajúca reakčná, zmes toto zloženie (kvantitatívne stanovené plynovou chromatografiou):After an operating time of 50 hours, the outgoing reaction mixture has the following composition (quantitatively determined by gas chromatography):

5'-?, 1 Xhmot. 3-aminopropionitrilu,5'-?, 1 Xm. 3-aminopropionitrile

30,6 Xhmot. bis-- (2-k.yanety i ) amínu a30,6 Xhmot. bis- (2-cyanoethyl) amine and

10,3 Xhrnot. akrylonitrilu.10.3 Xhrnot. acrylonitrile.

Príklad 7Example 7

Trubkovým reaktorom, ktorý je naplnený 35,5 g katalyzátora pozostávajúceho zo zmesi oxidu hlinitého a oxidu ceritého v pomere (70 %hmot. ku 30 7.hmôt. vo forme drviny s veľkosťou častíc 1 až 2 mm), sa pri teplote 50 °C a tlaku 20,0 MF’a čerpá, zmes tvorená 276,6 ml/h kvapalného amoniaku a 21,5 ml/h akrylonitrilu (zaťaženie zodpovedá. 0,49 g akry lonitri lu na gram katalyzátora za hodinu). Konverzia je viac ako 99 7. . F’o prevádzkovej dobe v dĺžke 70 hodín má. odchádzajúca reakčná zmes toto zloženie ( k v a n t i t a t í v n e s t a n o v e n tá p 1 y n o v o u c h r o m a t o g r a f i o u) :A tubular reactor, which is charged with 35.5 g of catalyst consisting of a mixture of alumina and cerium oxide in a ratio (70% by weight to 30% by weight in the form of pulp having a particle size of 1 to 2 mm) is charged at 50 ° C. at a pressure of 20.0 MF'a, a mixture of 276.6 ml / h liquid ammonia and 21.5 ml / h acrylonitrile (loading corresponds to 0.49 g of acrylonitrile per gram of catalyst per hour). Conversion is more than 99 7th F’o has an operating time of 70 hours has. an outgoing reaction mixture having the following composition (s) (a):

77,0 77.0 hmat. touch. 3-am i n o p ro p i on i t r i 1u, 3-am i n o p o oni t ri 1u, (hmôt. (Masses. b i s - (2 - k. y a n etyl) a m í n u a b i s - (2-k y y n ethyl) and m a n a 0,7 0.7 Z hmôt. From mass. akrylonitrilu. acrylonitrile. Pri k Pri k lad 8 lad 8 Trubkou pipe /ým reaktorom, ktorý je reactor

naplnený 35,5 g katalyzátora h 1 i n i t é h o a o x i d u c e r i t é h o forme drviny s veľkosťou časpozostávajúceho zo zmesi oxidu v pomere (70 žíhmot. ku 30 (hmôt. vo tíc 1 až 2 mm), sa čerpá pri teplote 70 °C a tlaku. 20,0 MF’a zmes tvorená 273,3 ml/h kvapalného amoniaku, a 16,5 ml/h akrylonitrilu (zaťaženie zodpovedá. 0,38 g akrylonitrilu na gram katalyzátora za hodinu). Konverzia je viac ako 99 7. . F'o uplynutí prevádzkovej doby v dĺžke 30 hodín má odchádzajúca reakčná, zmes toto zloženie ( k v a n t i t a t í v n e s t a n o v e n é plyn o v o u c h r o m a t o g r a f i o u ) :filled with 35.5 g of a catalyst for the formation of a pulverulent form of pulp having a size consisting of an oxide mixture (70 w / w to 30 (w / w 1 to 2 mm)) is pumped at 70 ° C and pressure. 20.0 MF'a mixture consisting of 273.3 ml / h liquid ammonia, and 16.5 ml / h acrylonitrile (load equivalent to 0.38 g acrylonitrile per gram of catalyst per hour). Upon expiry of the operating time of 30 hours, the outgoing reaction mixture has the following composition (quantities not determined by ovouchromatography gas):

85,4 ľíhmot. 3-aminopropionitri lu, '14,0 žíhmot, bis-(2-kyanety1 )amínu a (j, 6 h m o t. a k r y 1 c n i t r i 1 u.85.4 brindle. 3-aminopropionitrile, 14.0 g, bis- (2-cyanethyl) amine and (1.6 hr. M.p.) and methylcrystalline.

EciemLasinsiEciemLasinsi

Aminopropionítrily všeobecného vzorce. I používané pri tomto spôsobe sú :Aminopropionitriles of the general formula. I used in this method are:

nitril kyseliny 3-aminopropiónovej a3-aminopropionitrile a

3-aminoizobutyronitri1.3-aminoizobutyronitri1.

Spôsobom podľa tohoto vynálezu vyrobiteľné aminopropionitrily všeobecného vzorca I. sú medziprodukty pre výrobu diamínov, amínokarboxylových kyselín alebo amidov amínokarboxyiových kyselín.The aminopropionitriles of the formula I obtainable by the process according to the invention are intermediates for the production of diamines, amino carboxylic acids or amino carboxylic amides.

3-aminopropioni'tril všeobecného vzorca I vyrobiteľný spôsobom podľa tohoto vynálezu je vhodný ako medziprodukt pre výrobu;The 3-aminopropionitrile of formula (I) obtainable by the process of this invention is useful as an intermediate for production;

-β-aminokyselín: β-alanín --------------------z> prekurzor pre pantotenát vápnika, z a p o u 2 i tia h y d rolý z y (DE-A 22 23 236 > , ~1,3-propyléndiamín používa, sa vo P r o s t r i e d k o c h pri ochrane dľ-β-amino acids: β-alanine -------------------- z> precursor for calcium pantothenate, zapou 2 i thia hydrolys (DE-A 22 23 236> , ~ 1,3-propylenediamine is used in P formulations to protect d1

DT 20 04 405 ;DT 20 04 405;

f a r m a c e u t i c k ý c h , polyamidoch a eva (DE-A 32 48 £3 7 -¾f a r m a c e c t i c h e, polyamides and eva (DE-A 32 48 £ 3 7 -¾

Claims (7)

PATENTOVÉ N -Á -RPATENT N - R 1. Spôsob výroby aminopropionitri lov všeobecného vzorca IA process for the production of aminopropionitrile of the general formula I N₂ HN ₂ H CH v ktoromCH in which R znamená, atóm vodíka alebo metylovú skupinu, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , íe sa nechá reagovať amoniak s akrylonitrilmi všeobecného vzorca IIR represents a hydrogen atom or a methyl group, characterized in that ammonia is reacted with acrylonitriles of the general formula II H₂C = C v ktorom substituentH ₂ C = C wherein the substituent R m á h o r e u v e d e n é v ý z n a m y, v molárnom pomere od 1sl do 500:1 na heterogénnych katalyzátorochR a m e r e n e n e n e s, in a molar ratio from 1sl to 500: 1 on heterogeneous catalysts 2. Spôsob výroby aminopropionitri lov podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že R predstavuje atóm vodíka.A process for the preparation of aminopropionitrile according to claim 1, characterized in that R represents a hydrogen atom. 3. Spôsob výroby aminopropionitrilov podľa nároku. 1, vyznač u j ú c i sa t ý m , že sa ako heterogénne katalyzátory použijú kyslé heterogénne kataly zá.tory.A process for the preparation of aminopropionitriles according to claim 1. 1, characterized in that acid heterogeneous catalysts are used as heterogeneous catalysts. 4. Spôsob výroby aminoalkylnitrilov podľa nároku 1, v y z n a č u j ú c i s a t ý m , že sa ako heterogénne katalyzátory použijú oxidy z druhej a/alebo tretej a/alebo štvrtej hlavnej skupiny periodického systému prvkov, z druhej až š i e s t e j v e d ľaj š e j s k u p i n y periodického s y s tému p rv k o v, k y s Ié zeolity, fosfáty a/alebo heteropolykyseliny alebo ich zmesi.A process for the production of aminoalkyl nitriles according to claim 1, characterized in that oxides from the second and / or third and / or fourth main group of the Periodic Table of the Periodic System, from the second to the sixth subgroup of the Periodic System are used as heterogeneous catalysts. the first metals, zeolites, phosphates and / or heteropolyacids or mixtures thereof. 5. Spôsob výroby aminopropionitrilov podľa nároku 1, v y znač u j ú c i sa t ý m , že sa používa amoniak s akrylonitrilmi všeobecného vzorca II v molárnom pomere od 10:1 do 80:1 .A process for the preparation of aminopropionitriles according to claim 1, characterized in that ammonia is used with acrylonitriles of the general formula II in a molar ratio of from 10: 1 to 80: 1. 6. Spôsob výroby aminopropionitrilov podľa v y z n a č u j ú. c i sa t ý m , že sa reakcia pri teplote od 50 do 120 ’C .6. A process for the preparation of aminopropionitriles according to any one of the preceding claims. wherein the reaction is at a temperature of from 50 to 120 ° C. nároku 1, uskutočňujeof claim 1, implements 7. Spôsob výroby aminopropionitri lov podľa nároku 1, vyznač u j ú c i sa t ý m , že sa reakcia uskutočňuje pri tlaku od 15,0 do 23,0 MF'a.A process for the production of aminopropionitrile according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out at a pressure of from 15.0 to 23.0 MF'a.