SK29994A3 - Method of hydrogenolytic reduction peroxide ozonolysis products - Google Patents
Method of hydrogenolytic reduction peroxide ozonolysis products Download PDFInfo
- Publication number
- SK29994A3 SK29994A3 SK299-94A SK29994A SK29994A3 SK 29994 A3 SK29994 A3 SK 29994A3 SK 29994 A SK29994 A SK 29994A SK 29994 A3 SK29994 A3 SK 29994A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen
- reaction solution
- tank
- monolithic catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/40—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with ozone; by ozonolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/46—Oxygen atoms
- C07D213/48—Aldehydo radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Ozonolýza olefinov dodáva životnému prostrediu priaznivým spôsobom karboxylové zlúčeniny, ako aldehydy alebo ketóny, alebo, podľa podmienok spracovania, ich poloacetály, acetály alebo ketaly, ktoré predstavujú cenné výstupné látky v preparatívnej, organickej chémii. Pri ozonolýze ale vznikajú, ako je známe, aj peroxidy, ktoré sa dajú prevádzať až redukciou na želané produkty. Postup na výrobu karboxylových zlúčenín, ktorých poloacetály, acetály alebo ketaly sa prevedú ozonolýzou a redukciou v technickom meradle, sú opísané v EP-B-0 146 784 alebo EP-B-0 147 593. Podľa týchto obidvoch patentových spisov sa zlúčeniny, ktoré vykazujú olefinické dvojzväzby, prevedú v nízkom alifatickom alkohole pri teplotách -80 až 20 stupňov °C s ekvivalentným množstvom ozónu, s na čo sa napája peroxidický reakčný roztok v suspenzii hydrogenizačného katalyzátora za pridania vodíka takým spôsobom, že v reakčnej zmesi sa neprekročí peroxidová koncentrácia o 0,1 Mol/1. Keďže pri tomto druhu vedenia reakcie vznikajú kyslé vedľajšie produkty, ktoré otravujú katalyzátor a rýchle by sa dezaktivizoval, musí sa kontrolvať pH-hodnota reakčnej zmesi pridaním bázy.
Teraz sa nečakane zistilo, že v horeuvedenom postupe pri použití monolitného katalyzátora namiesto tam uvedených katalyzátorových roztokov, vôbec nevznikajú žiadne kyslé velajšie produkty, aj keď sa používa tá istá katalyzátorová základná látka, napríklad paládium alebo platina. Okrem toho sa ukázalo pri porovnávacích pokusoch, že pri použití
M ‘ fc ŕn'^tíi iZť^JÍÚujjľ.tXwĽ ,1
- 2 monolitného katalyzátora vznikajú vyššie výťažky a čistejšie produkty, pričom ostáva katalyzátor dlhý čas vysoko aktívnym.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je teda postup hydrogenolytickej redukcie peroxidických ozonolýzových produktov na príslušné karbonylové zlúčeniny v organickom rozpúšťadle - inertnom za reakčných podmienok, za prítomnosti katalyzátora pri tlaku vodíka 0,01 až 2,0 MPa a pri teplotách -10 až 150 °C, podstatou, ktorého je, že ako katalyzátor sa použije monolitický katalyzátor.
Pod karbonylovými zlúčeninami sa rozumejú pritom alifatické, aromatické alebo heterocyklické aldehydy alebo ketóny, pričom podlá druhu použitej molekuly ako výstupnej zlúčeniny na ozonolýzu a podľa počtu ich dvojitých väzieb môžu tu byť viaceré aldehydové a/alebo ketonové skupiny v karbonylovej zlúčenine. Karbonylové zlúčeniny, ktoré sa dajú pomocou zisteného postupu vytvoriť a príslušne použiť ako výstupné materiály použitých zlúčenín ako aj vytvorenie príslušných, peroxidických onolýzových produktov sú známe napríklad z EP-B-0 146 784 alebo EP-B-0 147 593. Pre postup podľa vynálezu nie je smerodajný druh a spôsob vytvorenia peroxidických ozonolýzových produktov. Smerodajné je, že sú peroxidické ozonolýzové produkty aspoň čiastočne rozriedené v oragnickom rozpúšťadle za reakčných podmienok, hydrogenolýzy inertných. Za organické rozpúšťadlá sa považujú pritom obvyklé, pri hydrogenolýze používané rozpúšťadlá, napríklad alifatické alebo aromatické, v danom prípade chlórované uhlovodíky, ako pentan, hexan, cyklohexan, toluol, xyloly, raetylchlorid, dichloretan, chlorbenzoly, ester karboxylovej kyseliny, ako metyl, etyl alebo butylester kyseliny octovej, éter ako dietyléter, diizopropyléter, tetrahydrofuran, ketóny ako acetón, metylbutylketón, alkoholy ako metanol, etanol, izo-propanol. Pri použití alkoholov ako rozpúšťadla, nemôžu sa ako produkty použiť iba tie, ktoré zodpovedajú
... a použitým olefinom, aldehydy alebo ketóny, ale: aj ich poloacetály alebo ich ketaly, pričom je acetalizácia alebo ketalizácia v podstate závislá od podmienok pH-hodnoty.
Pre postup podľa vynálezu je výhodné použiť peroxidické ozonolýzové roztoky s nižším, alifatickým alkoholom s 1 až 6 C-atómami, celkom osobitne sa dáva prednosť roztokom peroxidických ozonolýzových produktov v alkohole, ktoré boli vyrobené podľa postupu opísaného v EP-B-0 147 593. Koncentrácia peroxidov v roztoku ale prekvapivo nemá pre postup podľa vynálezu význam. Vo všeobecnosti sa však vyrábajú roztoky peroxidických ozonlýzových produktov iba tak, že koncentrácia peroxidu 1,5 Mol/1 nie je prekročená, lebo peroxidy majú sklon vo vyššej koncentrácii k explodickému rozkladu. Uprednostňujú sa preto roztoky s koncentráciou peroxidu, ktorá neprekračuje 1,5 Mol/1.
Pod monolitným katalyzátorom sa rozumie katalyzátor, ktorý pozostáva z jedného nosiča, ktorý je potiahnutý základnou katalyzátorovou látkou. Nosič má výhodne čo najväčší povrch, ktorý sa napríklad dá dosiahnuť voštinovou alebo lamelovitou štruktúrou. Nosič je v jednom kuse a môže byť zhotovený z vhodného materiálu, napríklad z kovu, skla, keramiky, umelej hmoty. Prednosť sa dáva kovovým nosičom, napríklad z ocele, hliníka, lebo sa ukázalo, že tieto rovnomerne prijímajú reakčné teplo a zase ho vedia odovzdávať do okolitého reakčného média. Ukázalo sa totiž, že pri používaní nevodivých materiálov ako nosičov môže dôjsť k lokálnemu prehriatiu v reakčnom médiu, takže sa môže negatívne ovplyvniť výťažok a čistota reakčného produktu.
Za základnú látku katalyzátora treba považovať pri redukcii organických peroxidových roztokov obvyklé základné katalyzátorové látky. Obvyklé katalyzátorové látky sú napríklad ušľachtilé kovy ako platina, paládium, prechodné kovy, ako nikel, kobalt, ródium, ich oxidy, alebo zmesi týchto kovov alebo oxidy kovu. Pritom môžu byť tieto kovy čiastočne otrávené ťažkými kovmi, ako olovo, bismut. Výhodne sa používajú v spôsobe podľa vynálezu ušľachtilé kovy alebo zmesi ušľachtilých kovov s prechodnými kovmi ako katalyzátorová
Pritom sa môže monoobsahujúceho peroxipridáva počas miešazákladná látka. Výťažok v spôsobe podľa vynálezu nie je závislý sam o sebe od použitého množstva katalyzátorovej základnej látky, pritom sa však predsa odporúča na docielenie dostatočnej rýchlosti hydrogenácie 0,1 až 5.0 % hmôt., výhodne 0,2 až 2,0 % hmôt. katalyzátorovej základnej látky vztiahnuté na celkové množstvo peroxidického roztoku.
Výroba takýchto katalyzátorov sa môže uskutočnil obvyklým navrstvovacím postupom, napríklad naparením katalyzátorovej základnej látky na nosič alebo impregnácia nosiča katalyzátorovou základnou látkou.
Na vykonanie postupu podľa vynálezu sa uvedú do kontaktu peroxidické ozonolýzové produkty v použitom rozpúšťadle s monolitným katalyzátorom a s vodíkom.
litný katalyzátor dal do rozpúšťadla, dické ozonolýzové produkty a vodík sa nia, alebo rozpúšťadlo obsahujúce ozonolýzový produkt sa spolu s vodíkom nepretržite vedie ponad monolitný katalyzátor. Výhodný je kontinuálny spôsob privádzania týchto látok do styku.
Redukcia, ktorá vo všeobecnosti prebieha exotermicky, sa pri teplotách asi -10 až 150 °C výhodne pri asi 15 až 70 °C, zvlášť sa výhodne vykonáva pri 50 °C. Pritom sa pridáva ako obvykle vodík privádzaním alebo natlačením. Tlak vodíka vo všeobecnosti je 0,01 až 2,0 MPa, výhodne 0,1 až 1,0 MPa. Práve vhodný tlak vodíka a práve vhodná teplota sa pritom lahko zistia z príslušného ozonolýzového produktu v predbežnom pokuse.
Pri redukcii vznikajú podľa použitých peroxidických ozonolýzových produktov príslušné aldehydy, ketóny prípadne ich polacetály, ich acetály alebo ich ketaly. Po reakcii sa hydrogenizovaný roztok produktu od katalyzátora oddelí jednoduchým spôsobom, či vytianutím nosiča katalyzátora z reakčnej zmesi, alebo odčerpaním roztoku produktu z reakčnej nádoby, ktorá obsahuje katalyzátor. Odpadá komplikované oddelenie katalyzátorovej suspenzie filtrovaním alebo odstredením, ako to bolo doteraz potrebné, ktoré je ešte k tomu spojené s nebezpečenstvom požiaru pri uvedení katalyzátorového . .·» it —
- 5 roztoku do kontaktu s atmosférickým kyslíkom. Vytvorený hydrogenolýzový produkt sa izoluje z reakčnej zmesi odstránením organického rozpúšťadla a v danom prípade sa očistí podľa obvyklého postupu ako kryštalizačným, chromatografickým alebo destilačným postupom.
Vo zvlášť výhodnej forme uskutočnenia vynálezu sa použije zariadenie podľa výkresu. Na výkrese znamená V zásobníkovú nádrž, ktorá obsahuje peroxidické ozonolýzové produkty v použitom rozpúšťadle. Do zásobníka V sa môžu priviesť peroxidické ozonolýzové produkty priamo z ozonolýzy. Reakčný roztok sa vedie zo zásobníka V čerpadlom P súčasne s vodíkom v jednosmernom prúde cez monolitný katalyzátor F do nádoby G, v ktorej sa nachádza usporiadanie T na kontrolu teploty, pomocou ktorého sa udržiava teplota priestoru až do 60 °C. Tlak vodíka sa nastaví tlakomerom p a ventilom VE na 0,1 až 0,3 MPa. Hydrogenizovaný reakčný roztok sa obehovým čerpadlom K z nádoby G cez odberné zariadenie El čerpá cez monolitný katalyzátor tak dlho, kým peroxidová koncentrácia, ktorá sa meria cez usporiadanie A, neklesne na želanú koncentráciu. monolitný katalyzátor pozostáva pritom výhodne z kovovej rúry, v ktorej sa nachádzajú voštiny alebo lamely, ktoré sú potiahnuté katalyzátorovou základnou látkou. Kovová rúra môže byť pritom vytvorená tak, že sa dá priamo vložiť do reakčného potrubia, čím sa dá katalyzátor rýchle a jednoducho vymeniť. Fixovaním katalyzátora na nosiči pritom nemôže dôjsť k sedimentácii katalylzátora v reakčných potrubiach .
V prípade, že sa vyrábajú destilovateľné hydrogenolýzové produkty, privádza sa reakčný roztok po uskutočnenej reakcii odberným zariadením E2 z nádrže G do destilačného zariadenia D, v ktorom sa hydrogenolýzové produkty z použitého rozpúšťadla s velmi vysokou čistotou a vysokým stupňom výťažku izolujú. Takéto zariadenie, ktoré je vhodné na hydrogenolytickú redukciu rôznych chemických zlúčenín, ktoré sa môžu hydrogenolýzou pomocou monolitického katalyzátora a vodíka previesť na jednotné nové produkty, je nové a tiež je predmetom vynálezu.
Podľa spôsobu a druhu vynálezu sa peroxidické ozonolýzové produkty priamo z ozonolýzy redukujú jednoduchým spôsobom na veľmi čisté hydrogenolýzové produkty s vysokým výťažkom, pričom sa nemusí pridávať žiadna báza a pričom sa dá predísť nebezpečným a komplikovaným operáciám na oddelenie katalyzátora.
Vynález predstavuje teda obohatenie techniky.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Na priloženom výkrese je znázornená schéma zariadenia na realizáciu spôsobu podľa vynálezu.
Príklady konkrétneho uskutočnenia
Príklad 1
Do 187 g metylesteru kyseliny maleinovej (1,3 Mol) v 1000 ml metanolu sa zaviedol prúd 1000 1 kyslíka za hodinu, ktorý obsahoval 4 % hmôt. ozónu, pri teplotách -15 až -10 °C. Reakčná zmes sa zmiešavala s ekvivalentným množstvom ozónu dovtedy, kým neostal obsah metylesteru kyseliny maleínovej menší ako 1 % hmôt. výstupnej koncentrácie.
Pritom vzniknutý roztok, obsahujúci peroxid, sa hydrogenuje pod tlakom vodíka 0,12 MPa v prítomnosti monolitického katalyzátora, ktorý jetvorený oceľovou rúrou a nachádzajú sa v ňom lamely, potiahnuté 7,2 g platiny,. Príjem vodíka činil 28,6 N1, čo je 98 % teórie. Potom čo peroxidová koncentrácia poklesla, prerušila sa reakcia a reakčný roztok sa destiloval po odparení metanolu pri 55 °C a 3,33 kPa.
Pritom sa získalo 299,5 g metylesterpolacetálu kyseliny glyoxylovej, čo je 96 % teórie s čistotou prakticky 100 %.
Príklad 2
156 g styrolu sa ošetrilo v asi 850 ml metanolu ozónom, ako je opísané v príklade 1, pričom sa obdržal asi 1 liter
1,5 molárneho peroxidického ozonolýzového roztoku, ktorý v zariadení podľa výkresu pri teplote 30 až 40 °C a tlaku asi 0,12 MPa v prítomnosti kovového monolitického katalyzátora, potiahnutého Lindlarovou katalyzátorovou základnou látkou, ošetreného vodíkom. Príjem vodíka bol 31,0 Nl, čo je 94,0 % teórie. Po uskutočnenej redukcii sa odparilo rozpúšťadlo a ostatok sa destiloval vo vákuu. Pri teplote varu 119 až 120 °C/14 mm Hg sa pritom získalo 149,3 g benzaldehydu, to je asi 94 % teórie vztiahnuté na požitý styrol s prakticky 100 % čistotou.
Príklad 3 a 4.
Postupovalo sa rovnako ako v príklade 2, ale za použitia
3. 177 g 4-metylstyrolu, pričom zreagovalo 32,4 Nl vodíka, čo je 96,4 % teórie
4. 121,5 g izosafrolu (3,4-metylendioxy-(alfa-metyl-styrol), pričom zreagovalo 15,8 Nl vodíka, to je 97,5 % teórie.
Pritom sa destiláciou pri teplote varu
3. 106 až 108 °C/10 mm Hg, získalo 169 g 4-metybenzaldehyd, čo je 94 % teórie vztiahnuté na použitý 4-metvstyrol
4. 106 až 107 °C/4 mm Hg, získalo 140,6g heliotropín (3,4 metyléndioxy-benzaldehyd), čo je asi 94% teórie vztiahnuté na použitý izosafrol a prakticky sa dosiahla 100 % čistota.
Príklad 5
Postup sa vykonal spôsobom opísaným v príklade 2, ale za použitia 223,5 g 4-nitrostyrolu, pričom spotrebovalo 31,8 Nl vodíka, čo je 94,6 % teórie. Po odparení rozpúšťadla sa v horúcej vode roztopil zbytok odparku a roztok sa chladil v ľadovom kúpeli. Vypadnutá zrazenina sa odfiltrovala a vysušila. Pritom sa získalo 216 g 4-nitroenzaldehydu, čo je asi 96 % teórie vztiahuté na 4-nitrostyrol s bodom topenia 105 až 106 °C.
Príklad 6
0,5 molárny naftalénový roztok v metanole sa podriadil ozonolýze, ako je opísané v príklade 1. Pritom vzniknutý reakčný roztok, ktorý bol 1 molárny na orto-ftalaldehydozonolýzové produkty, sa zariadením podľa výkresu viedol kontinuálne cez monolitný katalyzátor pod tlakom vodíka 0,12 MPa pri teplote 30 až 35 °C. Pritom poklesla peroxidová koncentrácia na menej ako 10 m Mol/1 a spotrebovalo sa 94 % z teoretického množstva vodíka. Z roztoku produktu, ktorý sa nepretržite odstraňoval, sa metanol vyparil a zostatok sa rozpustil v horúcej vode, takže vznikol číry roztok. Pri státí v chlade sa vykryštalizovala jedna časť vzniknutého o-ftalaldehydu. Vodná fáza sa dvakrát extrahovala s dietyléterom, práve vykryštalizovaný o-ftalaldehyd sa rozpustil v spojených éterových fázach a organické rozpúšťadlo sa odparilo.
Pritom sa dosiahol výťažok 88,2 % teórie o-ftalaldehydu s čistotou prakticky 100% a teplotou topenia 54 °C.
Príklad 7
Postupovalo sa ako v príklade 6, ale za použitia monolitického katalyzátora, ktorý je potiahnutý paládiomm. Príjem vodíka bol 97 % teórie, výťažok o-ftalaldehydu 90 % teórie, s čistotou prakticky 100 %, s teplotou topenia 54 °C.
Príklady 8 a 9
Postupovalo sa spôsobom opísaným v príklade 2, ale za použitia
8. 210 g 1-decénu, pričom sa prijalo 32,4 N1 vodíka, čo je 96,4 % teórie
9. 172 g 1,4-diacetoxybuténu-2, pričom sa prijalo 21,8 N1 vodíka, čo je 97,3% teórie.
Pričom sa pri bode varu :
8. 79 až 81 °C/12 mm Hg,sa získalo 201 g nonanalu, čo je asi 94 % teórie vztiahnuté na použitý 1-decén
9. 55 až 56 °C/15 mm Hg, sa získalo 188 g acetoxyacetaldehydu, čo je asi 92 % teórie vztiahnuté na použitý
1,4-diacetoxybutén-2 a dosiahla sa prakticky 100 % čistota.
Príklad 10
1 metanolového roztoku, obsahujúceho 1,5 molárnych cyklooktadienozonolýzových produktov, vyrobený spôsobom, opísaným v príklade 1, sa redukoval, ako je to popísané v príklade 1. Pritom sa spotrebovalo 98 % teoretického množstva vodíka . Roztok produktu na stanovenie sa acetalizoval a pritom sa získaná reakčná zmes vo vákuu frakcionovala. Pritom sa získalo 90,1 % teórie 1,1,4,4-tet.rametoxybutánu s teplotou varu 86 až 87 °C pri 2kPa s prakticky 100 % čistotou .
Príklad 11
Postupovalo sa ako v príklade 6, ale za použitia 123 g cyklohexénu, pričom sa spotrebovalo 30,5 N1 vodíka, čo je 90,8 % teórie. Roztok produktu sa acetalizoval na stanovenie a pritom získaná reakčná zmes sa frakcionovala vo vákuu. Pritom sa získalo 175 g 1,1,6,6,-tetrametoxyhexánu, čo je 89 % teórie vztiahnuté na použitý cyklohexén s teplotou varu 111 °C/20 mm Hg s prakticky 100 % čistotou.
Príklad 12
Postupovalo sa spôsobom, opísaným v príklade 11, ale za použitia 105 g 2,5-dihydrofuránu, pričom spotreba vodíka bo- j’. , z la 31,9 N1, čo je 94,9 % teórie. Oximtitráciou roztoku produktu sa stanovil obsah aldehydových skupín vytvoreného 3-oxaglutaraldehydu 2,88 Mol. To zodpovedá výťažku 96 % teórie vztiahnuté k použitému 2,5-dihydrofuránu.
Príklady 13 a 14
Postupovalo sa spôsobom opísaným v príklade 2, ale za použitia
13. 105 g 2-vinylpyridínu, pričom sa spotrebovalo 21,5 N1 vodíka, čo je 96 % teórie.
14. 52,5 g 4-vinylpyridínu, pričom sa spotrebovalo 10,2 N1 vodíka, čo je 91 % teórie.
Pritom sa pri bode varu
13. 59 až 62 °C/10 mm Hg, získalo 97,4 g pyridín-2-aldehydu, čo je 91 % teórie vztiahnuté na použitý 2-vinylpyridín
14. 70 až 72 °C/10 mm Hg, získalo 48 g pyridin-4-aldehydu, čo je 90% teórie vztiahnuté na použitý 4-vinylpyridín, obdržala sa prakticky 100 % čistota produktu.
Príklady 15 až 17
Postupovalo sa ako je opísané v príklade 2, ale za použitia
15. 150 g metakrylátu kyseliny metakrylovej, pričom sa spotrebovalo 32,2 N1 vodíka, čo je 96 % teórie
16. 171 g etylakrylátu kyseliny metakrylovej, pričom sa spotrebovalo 31,9 N1 vodíka, čo je 95 % teórie,
17. 192 g etylesteru kyseliny etylakrylovej, pričom sa spotrebovalo 31,9 N1 vodíka, čo je 95 % teórie.
- 11 Pritom sa pri bode varu
15. 61 až 62 °C/40 mm Hg získalo 145,5 g metvlesteru kyseliny pyrohroznovej, čo je asi 95 % teórie vztiahnuté na použitý metakrylát kyseliny metakrylovej.
16. 78 až 80 °C/15 mm Hg sa získalo 164 etylesteru kyseliny pyrohroznovej, čo je asi 94 % teórie vo vzťahu na použitý etylakrylát kyseliny metakrylovej
17. 68 až 69 °C/20 mm Hg sa získalo 178 g etylesteru kyseliny 2-oxo- maslovej, čo je asi 92 % teórie vo vzťahu na použitý etylester kyseliny etylakrylovej a prakticky sa dosiahla 100 % čistota.
.. »1
- 12 PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (10)
1. Spôsob hydrogenolytickej redukcie peroxidických ozonolýzových produktov na príslušné karbonylové zlúčeniny, v organickom rozpúšťadle inertnom za reakčných podmienok v prítomnosti katalyzátora pri tlaku vodíka 0,01 do 2,0 MPa pri teplotách od -10 do 150 °C, vyznačujúci sa tým, že ako katalyzátor sa použije monolitný katalyzátor.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že monolitný katalyzátor pozostáva z nosiča katalyzátora, potiahnutého ušľachtilým kovom.
3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m, že nosič katalyzátora pozostáva z kovu.
4. Spôsob podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa t ý m, že ako inertné, organické rozpúšťadlo sa používa alkohol s 1 až 6 atómami uhlíka.
5. Spôsob podľa nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa t ý m, že tlak vodíka sa udržiava na 0,1 až 1,0 MPa.
6. Spôsob podľa nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa t ý m, že sa udržiava teplota od 15 do 70 °C.
7. Zariadenie na katalytickú hydrogenolýzu chemických zlúčenín s vodíkom, obsahujúce zásobník V pre chemické zlúčeniny, ktoré sa majú hydrogenolyzovať, čerpadlo (P) na prinie chemickej zlúčeniny, zariadenie (VE) na privádzanie vodíka a tlakomer (p) na meranie tlaku vodíka, nádrž (F) s monolitným katalyzátorom, nádrž (G) na zachytávanie reakčného roztoku, ktorá obsahuje zariadenie (T) na kontrolu teploty a zariadenie (El a E2) na odber roztoku produktu, obehové čerpadlo (K) na dopravovanie reakčného roztoku a zariadenie (A) na odber vzoriek, vyznačujúce sa tým, že zásobník (V), čerpadlo (P), vodíkový ventil (Ve), ik
- 13 tlakomer pre vodík (p), monolitný katalyzátor (F), nádrž (G), obehové čerpadlo (K) a zariadenie (A) na odber vzoriek sú spojené potrubiami na prietok reakčného roztoku za sebou, pričom látky na chemickú hydrogenolytickú reakciu, a vodík sú vedené v jednosmernom prúde cez monolitný katalyzátor (F) a do nádoby (G) na zachytenie reakčného roztoku a pričom je zabezpečené sa reakčný roztok zo záchytnej nádrže sa môže znovu viesť pomocou obehového čerpadla (K) cez monolitný katalyzátor .
8. Zariadenie podľa nároku 7, vyznačuj úce sa t ý m, že chemická zlúčenina, ktorá sa má hydrogenolyzovať je ozonolýzový produkt, obsahujúci peroxid.
9. Zariadenie podľa nárokov 7 a 8 vyznačujúce sa tým, že nádrž G je spojená potrubím pre reakčný roztok s destilačným zariadením D.
10. Spôsob podľa nárokov 1 až 6, vyznačuj úci tým, že sa použije zariadenie podľa nároku 7.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0048493A AT398759B (de) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | Hydrogenolytische reduktion peroxidischer ozonolyseprodukte und vorrichtung zu ihrer durchführung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK29994A3 true SK29994A3 (en) | 1994-10-05 |
Family
ID=3491825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK299-94A SK29994A3 (en) | 1993-03-12 | 1994-03-10 | Method of hydrogenolytic reduction peroxide ozonolysis products |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5543560A (sk) |
| JP (1) | JPH0859516A (sk) |
| KR (1) | KR940021510A (sk) |
| AT (1) | ATE153329T1 (sk) |
| AU (1) | AU675688B2 (sk) |
| BG (1) | BG61397B1 (sk) |
| DE (1) | DE59402792D1 (sk) |
| EE (1) | EE9400053A (sk) |
| ES (1) | ES2101371T3 (sk) |
| HR (1) | HRP940157B1 (sk) |
| LT (1) | LT3239B (sk) |
| LV (1) | LV10856B (sk) |
| RO (1) | RO110477B1 (sk) |
| SI (1) | SI9400126A (sk) |
| SK (1) | SK29994A3 (sk) |
| TR (1) | TR27554A (sk) |
| TW (1) | TW299317B (sk) |
| ZA (1) | ZA941725B (sk) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5869676A (en) * | 1997-05-15 | 1999-02-09 | Vion Pharmaceuticals, Inc. | Process for the synthesis of ribonucleotide reductase inhibitors 3-AP and 3-AMP |
| AU2001252143A1 (en) | 2000-02-25 | 2001-09-03 | Akzo Nobel N.V. | Process for the preparation of glyceraldehyde and derivatives thereof |
| AU2002308986B2 (en) * | 2001-05-30 | 2007-05-31 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for preparation of a quinolinecarbaldehyde |
| KR101482330B1 (ko) * | 2012-12-21 | 2015-01-14 | 주식회사 포스코 | 수소 이용률을 극대화한 금속 산화물의 수소환원장치 및 금속 산화물의 수소환원공정 내 수소 가스의 농도 제어방법 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU362000A1 (sk) * | 1970-04-16 | 1972-12-13 | ||
| US4425815A (en) | 1980-08-29 | 1984-01-17 | Mastergear Company Limited | Wormwheels |
| US4513149A (en) * | 1982-04-05 | 1985-04-23 | Olin Corporation | Raney nickel alloy expanded mesh hydrogenation catalysts |
| DE3224795A1 (de) * | 1982-07-02 | 1984-01-05 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur herstellung von glyoxylsaeure und glyoxylsaeurederivaten |
| DE3346266A1 (de) | 1983-12-21 | 1985-07-11 | Lentia Gmbh | Verfahren zur herstelung von glyoxal, alkylglyoxalen und von deren acetalen |
| AT380008B (de) * | 1983-12-23 | 1986-03-25 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur herstellung von mono- oder biscarbonylverbindungen |
| DE3926561A1 (de) * | 1989-08-11 | 1991-02-14 | Basf Ag | Palladiumkatalysatoren |
| AU676881B2 (en) * | 1992-12-23 | 1997-03-27 | Hydrodec Development Corporation Pty Ltd | Destruction of halide containing organics and solvent purification |
-
1994
- 1994-02-04 TW TW083100956A patent/TW299317B/zh active
- 1994-02-11 RO RO94-00199A patent/RO110477B1/ro unknown
- 1994-02-26 AT AT94102941T patent/ATE153329T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-26 DE DE59402792T patent/DE59402792D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-26 ES ES94102941T patent/ES2101371T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-07 BG BG98638A patent/BG61397B1/bg unknown
- 1994-03-09 TR TR00274/94A patent/TR27554A/xx unknown
- 1994-03-09 HR HRA484/93A patent/HRP940157B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-03-10 SK SK299-94A patent/SK29994A3/sk unknown
- 1994-03-10 LT LTIP1894A patent/LT3239B/lt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-11 AU AU57749/94A patent/AU675688B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-11 US US08/208,673 patent/US5543560A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-11 JP JP6041454A patent/JPH0859516A/ja not_active Ceased
- 1994-03-11 LV LVP-94-51A patent/LV10856B/lv unknown
- 1994-03-11 SI SI9400126A patent/SI9400126A/sl unknown
- 1994-03-11 KR KR1019940004761A patent/KR940021510A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-03-11 ZA ZA941725A patent/ZA941725B/xx unknown
- 1994-06-29 EE EE9400053A patent/EE9400053A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HRP940157A2 (en) | 1996-10-31 |
| AU5774994A (en) | 1994-09-15 |
| RO110477B1 (ro) | 1996-01-30 |
| HRP940157B1 (en) | 1998-08-31 |
| LT3239B (en) | 1995-04-25 |
| BG98638A (bg) | 1995-06-30 |
| TW299317B (sk) | 1997-03-01 |
| ZA941725B (en) | 1994-10-13 |
| TR27554A (tr) | 1995-06-08 |
| ATE153329T1 (de) | 1997-06-15 |
| KR940021510A (ko) | 1994-10-19 |
| JPH0859516A (ja) | 1996-03-05 |
| ES2101371T3 (es) | 1997-07-01 |
| US5543560A (en) | 1996-08-06 |
| SI9400126A (en) | 1994-09-30 |
| EE9400053A (et) | 1995-12-15 |
| AU675688B2 (en) | 1997-02-13 |
| BG61397B1 (bg) | 1997-07-31 |
| DE59402792D1 (de) | 1997-06-26 |
| LV10856A (lv) | 1995-10-20 |
| LTIP1894A (en) | 1994-10-25 |
| LV10856B (en) | 1996-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1142901C (zh) | 乙酸乙烯酯的制备 | |
| CN1964784B (zh) | 含有钯的催化剂及其制造方法 | |
| EP1012130B1 (en) | Hydroperoxide decomposition process | |
| CA1260496A (en) | Process for the preparation of glyoxal, alkylglyoxals and acetals thereof | |
| SK29994A3 (en) | Method of hydrogenolytic reduction peroxide ozonolysis products | |
| CA2078878C (en) | Process for the preparation of high-purity tetrahydrofuran | |
| US5811588A (en) | Process for the preparation of 3-phenylpropanal | |
| KR20170044089A (ko) | 2,3-부탄다이올을 제조하기 위한 방법 | |
| EP1309580B1 (en) | Continuous process for the production of optically pure (s)-beta-hydroxy-gamma-butyrolactone | |
| AT398759B (de) | Hydrogenolytische reduktion peroxidischer ozonolyseprodukte und vorrichtung zu ihrer durchführung | |
| JPH0330582B2 (sk) | ||
| JP7168565B2 (ja) | ビスアシルオキシ化エキソメチレン化合物の製造方法 | |
| JPS61167634A (ja) | ２−エチルヘキセナ−ルの製造方法 | |
| US5786507A (en) | Process for the preparation of 3-phenylpropionic acid | |
| JP2001302650A (ja) | エポキシシクロドデカンの製造法 | |
| JP3820709B2 (ja) | アセタール又はケタールの製法 | |
| JP4990618B2 (ja) | 少なくとも２つの官能基を有する化合物の連続的製造方法 | |
| JPH0316934B2 (sk) | ||
| JPH10279514A (ja) | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 | |
| JPH09299807A (ja) | 酸化脱水素反応用触媒およびカルボニル系化合物の製造法 | |
| JPH07188091A (ja) | ３‐アルコキシカルボニルプロペナールおよび３‐ジアルコキシメチルプロペナールの製造法 | |
| JPS5831333B2 (ja) | 淡色ジエチレングリコ−ルジベンゾエ−ト又はジプロピレングリコ−ルジベンゾエ−トの製造法 |