SK286678B6 - Synergická insekticídna kompozícia, spôsob synergického ničenia hmyzu a spôsob ochrany rastlín - Google Patents
Synergická insekticídna kompozícia, spôsob synergického ničenia hmyzu a spôsob ochrany rastlín Download PDFInfo
- Publication number
- SK286678B6 SK286678B6 SK1262-2001A SK12622001A SK286678B6 SK 286678 B6 SK286678 B6 SK 286678B6 SK 12622001 A SK12622001 A SK 12622001A SK 286678 B6 SK286678 B6 SK 286678B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- independently
- groups
- optionally substituted
- halogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
- A61P7/04—Antihaemorrhagics; Procoagulants; Haemostatic agents; Antifibrinolytic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Hematology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Opísaná je synergická insekticídna kompozícia, ktorá obsahuje antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov a arylpyrolový insekticíd všeobecného vzorca (I), (II), (III), (IV), (V). Opísané sú tiež spôsoby synergického ničenia hmyzu a ochrany rastlín.
Description
Predložený vynález sa týka synergickej insekticidnej kompozície obsahujúcej antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov a arylpyrolový insekticíd a spôsobov synergického ničenia hmyzu.
Doterajší stav techniky
Hoci insekticídne činidlá a kompozície boli vyvinuté na regulovanie škodlivého hmyzu, a to poľnohospodársko-záhradníckych škodcov alebo hygienických škodcov, a v praxi sa používali ako samostatné alebo zmesové činidlá, ekonomicky účinné a ekologicky bezpečné kompozície na ničenie hmyzu sa ešte stále hľadajú. Insekticídne kompozície, ktoré umožňujú zníženie množstiev účinných dávok, zvyšujú bezpečnosť životného prostredia a znižujú výskyt rezistencie hmyzu, sú vysoko žiaduce. Hoci striedavé používanie prípravkov na ničenie hmyzu s rozdielnymi spôsobmi účinku možno prijať pre dobrý manažment škodcov v praxi, tento prístup neposkytuje nevyhnutne uspokojivé ničenie hmyzu. I keď sa skúmali kombinácie prípravkov na ničenie hmyzu, nie vždy sa našiel vysoký synergický účinok. Získanie insekticidnej kompozície, ktorá nevykazuje žiadnu krížovú rezistenciu proti jestvujúcim insekticídnym činidlám, žiadne problémy s toxicitou a má malý negatívny dopad na životné prostredie je mimoriadne ťažké.
Preto účelom predloženého vynálezu je poskytnúť synergickú insekticídnu kompozíciu, ktorá vykazuje vysoký účinok ničenia pri súčasne znížených nákladoch na produkciu poľnohospodárskych plodín a zníženom zaťažení životného prostredia.
Ďalším cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť spôsoby synergického ničenia hmyzu a zvýšenej ochrany poľnohospodárskych plodín.
Podstata vynálezu
Predložený vynález sa týka synergickej insekticidnej kompozície obsahujúcej ako základné účinné zložky synergicky účinné množstvo antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov a arylpyrolový insekticíd.
Predložený vynález poskytuje tiež spôsob synergického ničenia hmyzu, ktorý zahrnuje uvedenie do kontaktu uvedeného hmyzu so synergicky účinným množstvom kombinácie antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov a arypyrolového insekticídu.
Predložený vynález sa ešte ďalej týka spôsobu na zvýšenie ochrany rastlín pred zamorením a napadnutím hmyzom.
Podrobný opis vynálezu
Ak dve alebo viac látok v kombinácii vykazujú neočakávane vysokú biologickú účinnosť, napríklad insekticídnu účinnosť, výsledný fenomén sa môže označiť ako synergizmus. Mechanizmus synergizmu nie je ešte celkom vysvetlený a je celkom možné, že sa odlišuje pri rozdielnych kombináciách. Ale, termín „synergizmus“, tak ako sa používa v tejto prihláške, znamená kooperatívny účinok, s ktorým sa stretávame pri kombinácii dvoch alebo viacerých biologicky účinných zložiek, pri ktorých kombinovaná účinnosť dvoch alebo viacerých zložiek prevyšuje sumu účinnosti každej zložky samotnej.
Prekvapujúco sa teraz zistilo, že kompozícia, ktorá obsahuje kombináciu antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov a arylpyrolový insekticíd poskytuje vynikajúce ničenie hmyzu pri nižších hladinách kombinovaných účinných prípravkov, než ako sa dá dosiahnuť, ak sa antagonisty neuronálnych sodíkových kanálikov alebo arylpyrolový insekticíd použijú samotné.
Termín antagonista neuronálnych sodíkových kanálikov, tak ako sa používa v tejto prihláške, označuje zlúčeninu, ktorá je schopná zabrániť schopnosti neuronálnej bunky preniesť sodíkové ióny cez bunkovú membránu. Takto ovplyvnená neuronálna bunka nie je teda schopná prenosu nervových impulzov, čo má za následok paralýzu a napokon mortalitu v cieľovom hostiteľovi. Opisy antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov a ich spôsob účinku sa dajú nájsť v literatúre: Pesticíde Biochemistry and Physiology, 60, 177 - 185 alebo Archives of Insect Biochemistry and Physiology, 37, 91 - 103, ktoré sú tu týmto začlenené ako odkazy.
Antagonisty neuronálnych sodíkových kanálikov zahrnujú také zlúčeniny, ako sú opísané v amerických patentových dokumentoch US 5,543,573; US 5,708,170; US 5,324,837 a US 5,462,938, okrem ďalších publikácií. Exemplárnymi zlúčeninami antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov, ktoré sú využiteľné pre kompozície podľa predloženého vynálezu sú také zlúčeniny, ktoré majú štruktúrny vzorec (I), (II), (III)
kde
A znamená CR4R5 alebo NR6;
W predstavuje O alebo S;
X, Y, Z, X', Y' a Z' každý, navzájom nezávisle, znamená vodík; halogén;
OH; CN; NO2;
Ci-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, CrC3-alkoxyskupinami, C|-C3-halogénalkoxyskupinami, C3-C6-cykloalkylovými skupinami, C2-C6-alkenyloxyskupinami alebo sulfonyloxyskupinami;
C|-C(,-alkoxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, CrC3-alkoxyskupinami alebo C3-C6-cykloalkylovými skupinami;
CrC6-alkoxykarbonylovú skupinu, C3-C6-cykloalkylkarbonyloxyskupinu, fenyl, prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, CrC4-alkylovými skupinami alebo CrC4-alkoxyskupinami; aminokarbonyloxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými Ci-C3-alkylovými skupinami;
Ci-C6-alkoxykarbonyloxyskupinu; Ο,-Ο),-alkylsulfonyloxyskupinu; C2-C6-alkenylovú skupinu; alebo NR12R13;
m, p a q znamenajú, navzájom nezávisle od seba, celé číslo 1, 2, 3, 4 alebo 5;
n predstavuje celé číslo 0,1 alebo 2;
r znamená celé číslo 1 alebo 2;
t predstavuje celé číslo 1, 2, 3 alebo 4;
R, R1, R2, R3, R4 a R5 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo Ci-C4-alkylovú skupinu;
R6 predstavuje vodík, Ci-C6-alkylovú skupinu, C|-C6-halogénalkylovú skupinu, O^Cf-alkoxyalkylovú skupinu, Ci-C6-alkoxyskupmu, Ci-C6-halogén-alkoxyskupinu, C2-C(,-alkenylovú skupinu, C2-C6-alkinylovú skupinu, Ci-Có-alkylkarbonylovú skupinu, Ci-Cf-alkoxykarbonylovú skupinu, CľQ-alkyltioskupinu alebo Cr -C6-halogénalkyltioskupinu;
R7 a R8 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík; halogén; CrC6-alkylovú skupinu; C,-C6-alkylkarbonyloxyskupinu; alebo fenyl, prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, CN, NO2, CrC6-alkyIovými skupinami, C2-C6-halogénalkylovými skupinami, CpC^-alkoxyskupinami alebo CľC6-halogénalkoxyskupinami;
R9 a R10 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo CrC4-alkylovú skupinu;
R1‘znamená vodík, CrC6-alkylovú skupinu, Ci-C6-halogénalkylovú skupinu, Ci-C4-alkylkarbonylovú skupinu, Ci-C6-alkoxykarbonylovú skupinu alebo C|-C6-halogénalkoxykarbonylovú skupinu;
R12 a R13 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo CrC6-alkylovú skupinu;
G znamená vodík; Ci-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, C|-C4-alkoxyskupinami, Ct-C6-halogénalkoxyskupinami, skupinami CN, NO2S(O)UR14, COR15, CO2R16, fenylovými skupinami alebo C3-C6-cykloalkylovými skupinami;
C|-C6-alkoxyskupinu; C|-C6-halogénalkoxyskupinu; skupiny CN; NO2; S(O)UR17; COR18; CO,R19; fenyl, prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, CrC3-halogénalkylovými skupinami alebo C rC3-halogénalkoxyskupinami;
C3-C6-cykloalkylovú skupinu alebo fenyltioskupinu;
Q predstavuje fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, SCN, NO2, S(O)uRle; CrC4-alkylovými skupinami, Ci-C4-halogénalkylovými skupinami, CrC4-alkoxyalkylovými skupinami, Ci-C6-alkoxyskupinami, C|-C6-halogénalkoxyskupinami alebo skupinami NR21 R22; u znamená celé číslo 0, 1 alebo 2;
R14, R15, R16, R18, R19, R21 a R22 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo Ci-C6-alkylovú skupinu;
R1' a R20 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, C|-C6-alkylovú skupinu alebo Ci-Q-halogénalkylovú skupinu; a
R33 predstavuje CO2R34;
R’4 znamená vodík, Ci-C6-alkylovú skupinu, CrC6-halogénalkylovú skupinu, fenyl alebo halogénfenyl; a bodkovaná čiarová konfigurácia C=N predstavuje dvojitú väzbu alebo jednoduchú väzbu (t. j. C-N alebo C=N);
alebo ich stereoizomér.
Výhodnými antagonistmi neuronálnych sodíkových kanálikov vhodnými na použitie v kompozícii podľa predloženého vynálezu, sú také zlúčeniny vzorca (I), (II) alebo (III), v ktorých bodkovaná čiarová konfigurácia c—N predstavuje dvojitú väzbu.
Výhodnejšími antagonistmi neuronálnych sodíkových kanálikov vhodnými na použitie v kompozíciách podľa predloženého vynálezu, sú také zlúčeniny vzorca (I) alebo vzorca (III), v ktorých bodkovaná čiarová konfigurácia predstavuje dvojitú väzbu.
Predovšetkým výhodnými antagonistmi neuronálnych sodíkových kanálikov vhodnými na použitie v kompozícii podľa predloženého vynálezu, sú také zlúčeniny vzorca (I) alebo vzorca (III), v ktorých W znamená O; X predstavuje trifluórmetoxyskupinu a je v polohe 4; Y znamená trifluórmetylovú skupinu a je v polohe 3; Z predstavuje CN a je v polohe 4; A znamená CH,; n znamená 0; m, p a q každý znamená 1; R a R1 každý predstavuje vodík; Z1 znamená Cl; R33 a G každý predstavuje CO2CH3; Q znamená y?-(trifluórmetoxyjfenylovú skupinu; a bodkovaná čiarová konfigurácia predstavuje dvojitú väzbu; alebo ich stereoizomér.
Ďalšie zlúčeniny antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov zahrnujú také zlúčeniny, ako sú, okrem iných publikácií, opísané v amerických patentových dokumentoch US 5,116,850 a US 5,304,573. Exemplárnymi zlúčeninami ďalších antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov, ktoré sú vhodné na použitie v kompozícii podľa predloženého vynálezu, sú zlúčeniny štruktúrneho vzorca (IV), (V)
kde
W znamená O alebo S;
X a Y každý, navzájom nezávisle od seba, predstavuje vodík; halogén; skupinu CN; SCN;
C i-Cf-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami NO2, CN, Ci-C4-alkoxylovými skupinami, Ci-C4-alkyltioskupinami, fenylovými skupinami, halogénfenylovými skupinami, C1-C4-alkylsulfonylovými skupinami, C]-C4-halogénalkylsulfonylovými skupinami alebo Ci-C4alkoxykarbonylovými skupinami;
C2-C4-alkenylovú skupinu; C2-C4-halogénalkenylovú skupinu; C2-C4-alkinylovú skupinu; C2-C4-haIogénalkinylovú skupinu; C3-C6-cycloalkylovú skupinu; C3-C6-halogéncykloalkylovú skupinu;
fenyl, ktorý je pripadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, NO2, C1-C4-alkylovými skupinami, C|-C4-halogénalkylovými skupinami, C|-C4-alkoxyskupinami, CrC4-halogénalkoxyskupinami, C)-C4-alkyltioskupinami, C|-C4-alkylsulfonylovými skupinami alebo CrC4-halogénalkylsulfonylovými skupinami;
CrC4-alkylkarbonylovú skupinu; C1-C4-halogénalkylkarbonylovú skupinu; alebo skupinu NR28R29;
m znamená celé číslo 1,2,3,4 alebo 5;
G' predstavuje fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, a ktoré sú zvolené z X;
5-členný heteroaromatický kruh obsahujúci jeden alebo dva heteroatómy zvolené z 0 alebo 1 atómu kyslíka, 0 alebo 1 atómu síry a 0, 1 alebo 2 atómov dusíka, pričom uvedený 5-členný heteroaromatický kruh je pripojený prostredníctvom atómu uhlíka a je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, a ktoré sú zvolené z X; alebo 6-členný heteroaromatický kruh obsahujúci jeden alebo dva heteroatómy zvolené z 0 alebo 1 atómu kyslíka, 0 alebo 1 atómu síry a 0, 1 alebo 2 atómov dusíka, pričom uvedený 6-členný heteroaromatický kruh je pripojený prostredníctvom atómu uhlíka a je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné a ktoré sú zvolené z X;
Q' znamená vodík; C]-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo skupiny zahrnujúcej halogén, skupinu CN, Ci-C3-alkoxyskupinu, CrC6-alkoxykarbonylovú skupinu alebo fenyl, prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, N0j, C,-C,-alkylovými skupinami, Ci-C4-halogénalkylovými skupinami, C|-C4-alkylsulfonylovými skupinami alebo C|-C4-alkylsuľfinylovými skupinami;
C2-CŔ-alkenylovú skupinu; C2-C6-alkinylovú skupinu; alebo fenyl, prípadne substituovaný jednou až tromi skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné a ktoré sú zvolené z X;
R23, R24, R25, R26, R27, R28 a R29 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo CrC4-alkylovú skupinu; pričom bodkovaná čiarová konfigurácia predstavuje dvojitú väzbu alebo jednoduchú väzbu (t.j. C-N alebo C=N);
alebo ich stereoizomér.
Ďalšími výhodnými zlúčeninami antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov podľa predloženého vynálezu sú také zlúčeniny vzorca (IV) alebo (V), v ktorých bodkovaná čiarová konfigurácia C=N predstavuje dvojitú väzbu.
Ešte ďalšími výhodnými zlúčeninami antagonistov neuronálnych sodíkových kanálikov, ktoré sú vhodné na použitie v kompozícii podľa predloženého vynálezu sú také zlúčeniny vzorca (IV) alebo (V), v ktorých W znamená O; X a Y každý, navzájom nezávisle od seba, predstavuje vodík alebo Ci-C6-halogénalkylovú skupinu; m znamená 1; R23, R24, R25, R26 a R27 každý znamená vodík; G predstavuje fenyl, ktorýje prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu; Q' znamená halogénfenylovú skupinu alebo Cr -C4-alkylovú skupinu, prípadne substituované jednou fenylovou alebo halogénfenylovou skupinou; a bodkovaná čiarová konfigurácia C=N predstavuje dvojitú väzbu; alebo ich stereoizomér.
Arylpyrolové insekticídy zahrnujú insekticídy, ktoré sú, okrem iných publikácií, opísané v amerických patentových dokumentoch US 5,010,098; US 5,492,925; US 5,484,807 a US 5,284,863. Exemplárnymi arylpyrolovými insekticídmi vhodnými na použitie v kompozícii podľa predloženého vynálezu sú také arylpyroly, ktoré majú štruktúrny vzorec (VI) kde Ar znamená
Hal znamená Cl alebo Br;
x znamená celé číslo 1,2, 3, 4, 5 alebo 6;
D predstavuje H; CrC6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo skupiny zahrnujúcej halogén, CN, OH, CrC4alkoxyskupinu, CrC4-halogénalkoxysku pinu, Ci-C5-alkyltioskupinu, C1-C4-alkylkarbonyloxyskupinu, Cl-C4-haloalkyltioskupinu, C2-C6-alkenylkarbonyloxyskupinu, fenylkarbonyloxyskupinu, halogénfenylkarbonyloxyskupinu, fenoxyskupinu, halogénfenoxyskupinu, fenylovú, halogénfenylovú alebo Ci-C3-alkylfenylovú skupinu,
C2-C6-alkenylovú skupinu; C2-C6-halogénalkenylovú skupinu; CN; C2-C6-alkinylovú skupinu; C2-C6-halogénalkinylovú skupinu; di-(C1-C4-alkyl)-aminokarbonylovú skupinu; alebo C-,-C(1-polymetyléniminokarbonylovú skupinu;
L znamená vodík alebo halogén;
M a M1 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík, halogén, CN, NO2, CrC4-alkylovú skupinu, CrC4-halogénalkylovú skupinu, Ci-C4-alkoxyskupinu, Ci-C4-halogénalkoxyskupinu, CrC4-alkyltioskupinu, Cr -C4-halogénalkyltioskupinu, Ci-C4-alkylsufonylovú skupinu, Ci-C4-halogénalkylsulfonylovú skupinu, CrC4-alkylkarbonylovú skupinu, CrC4-halogénalkylkarbonylovú skupinu, NR35R36 alebo ak M a M1 sú viazané k priľahlým atómom uhlíka, môžu spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, tvoriť kruh, v ktorom MM1 predstavuje -OCH2O-, OCF2O- alebo -CH=CH-CH=CH-;
A' znamená O alebo S;
R30, R31 a R32 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík, halogén, NO2, CHO alebo R31 a R32 môžu spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, tvoriť kruh, v ktorom R31R32 predstavuje
Ľ L T V I I I I -C=C—C=C— ;
Ľ, L, T a V znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík, halogén, CN alebo NO2 pod podmienkou, že nie viac ako dva zvyšky z Ľ, L, T alebo V znamenajú NO2; a
R35 and R36 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo CrC4-alkylovú skupinu.
Výhodnými arylpyrolmi vhodnými na použitie ako jedna účinná zložka v kompozícii podľa predloženého vynálezu sú také arylpyToly vzorca (VI), v ktorom D znamená vodík alebo etoxymetyl; Ar predstavuje fenyl substituovaný jedným alebo viacerými halogénmi alebo halogénmetylovými skupinami; a n znamená 1.
Výhodnými uskutočneniami podľa predloženého vynálezu sú také uskutočnenia, ktoré ako účinné zložky obsahujú zlúčeninu antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov vzorca (I) alebo vzorca (III) a arylpyrolovú zlúčeninu vzorca (VI).
Výhodnejšími uskutočneniami podľa predloženého vynálezu sú také uskutočnenia, ktoré obsahujú zlúčeninu vzorca (I) alebo vzorca (III), kde W znamená O; X predstavuje trifluórmetoxyskupinu a je v polohe 4; Y znamená trifluórmetylovú skupinu a je v polohe 3; Z znamená CN a je v polohe 4; A predstavuje CH3; n znamená 0; m, p a q každý, navzájom nezávisle od seba, znamená 1; R a R1 každý, navzájom nezávisle od seba, znamená H; Z' predstavuje Cl; R33 a G každý, navzájom nezávisle od seba, znamená CO2CH3; Q predstavuje p-(trifluórmetoxy)fenylovú skupinu; a bodkovaná čiarová konfigurácia predstavuje dvojitú väzbu a vzorec (VI) arylpyrol, v ktorom D znamená H alebo etoxymetylovú skupinu; Ar predstavuje fenyl substituovaný jedným alebo viacerými halogénmi alebo halogénmetylovými skupinami; a x znamená 1.
Predovšetkým výhodnými uskutočneniami podľa predloženého vynálezu sú také uskutočnenia, ktoré ako účinné zložky obsahujú zlúčeninu vzorca (I) alebo (III), kde W znamená O; X predstavuje trifluórmetoxyskupinu a je v polohe 4; Y znamená trifluórmetylovú skupinu a je v polohe 3; Z predstavuje CN a je v polohe 4; A znamená CH3; n znamená 0; m, p a q každý znamená 1; R a R1 každý znamená H; Z' predstavuje Cl; R33 a G každý znamená CO2CH3; a Q predstavuje p-(trifluórmetoxy)fenylovú skupinu, a bodkovaná čiarová konfigurácia predstavuje dvojitú väzbu a arylpyrol vzorca (VI), v ktorom D znamená H alebo etoxymetylovú skupinu; Ar znamená p-chlórfenyl alebo 3,5-dichlórfenyl; a x znamená 1.
V opise a nárokoch termín halogénalkylová skupina označuje alkylovú skupinu cxh2x+í> obsahujúcu 1 až 2x+l atómov halogénu, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne. Podobne, termíny halogénalkenylová skupina, halogénalkinylová skupina, halogénalkoxyskupina, halogénfenylová skupina a podobne, označujú mono- až perhalogénovú substitúciu, pričom atómy halogénov môžu byť rovnaké alebo rozdielne. Halogén označuje Cl, Br, I alebo F.
Každá zo zlúčenín vzorca (T), (II), (TTT), (IV) a (V) obsahuje asymetrické centrá, ktoré môžu byť znázornené v stereoizomémej R-forme alebo S-forme. Predložený vynález zahrnuje tiež R-formu, S-formu alebo zmesi obsahujúce R-formu a S-formu v akomkoľvek pomere. Pre zlúčeniny vzorca (III) je výhodná S-forma.
Výhodne zlúčenina antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov vzorca (I), (II), (III), (IV) alebo (V) alebo ich zmes sa môže formulovať s arylpyrolovým insekticídom. Uvedený prípravok sa potom môže dispergovať v pevnom alebo kvapalnom riedidle na aplikáciu na hmyz, zdroj jeho potravy, miesto rozmnožovania alebo nálezisko, vo forme zriedeného postreku alebo vo forme pevného poprašku alebo práškového koncentrátu. Môžu sa pridať zvyčajné pomocné látky pre prípravky, ako aj ďalšie poľnohospodársky prijateľné účinné zložky a tieto sú zahrnuté do rozsahu vynálezu.
Účinné zložky kompozície podľa predloženého vynálezu sa môžu tiež formulovať oddelene ako zmáčateľný prášok, emulgovateľný koncentrát, vodný alebo kvapalný tekutý suspenzný koncentrát alebo akýkoľvek z konvenčných prípravkov používaných pre prípravky na ničenie hmyzu a na zmiešavame s vodou v zásobníku na poli alebo inými ekonomicky nenáročnými kvapalinami na aplikáciu vo forme kvapalnej postrekovej zmesi. Oddelene formulované kompozície sa môžu používať tiež postupne.
V bežnej praxi sa kompozícia podľa predloženého vynálezu aplikuje na listy rastliny alebo na stonky rastliny alebo na nálezisko hmyzu ako zriedený postrek pripravený z akéhokoľvek z uvedených prípravkov. V praxi sa zistilo, že účinné zložky kompozície podľa predloženého vynálezu sú vysoko synergické, ak sú pomer zlúčeniny antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov ku arylpyrolovému insekticídu predstavuje 1 : 10 až 1 : 50.
Kompozície podľa predloženého vynálezu sú lepšie ako insekticídne kompozície a môžu sa využiť predovšetkým na ochranu rastúcich a zozbieraných rastlín, vrátane: strukovín, ako je sója, fazuľové struky, hrach, fazuľa obyčajná a podobne, ako aj bavlník, krmoviny, hlúboviny, listová zelenina, tabak, chmeľ, rajčiaky, zemiaky, kvitnúce okrasné rastliny, ako sú chryzantémy, popínavé rastliny, ako je vinič, dyňa, tekvica alebo melón a ovocie, ako sú Čerešne, broskyne, jablká alebo citrusy, pred ničivými účinkami hmyzu.
Zistilo sa, že synergická insekticídna kompozícia podľa predloženého vynálezu je vysoko účinná proti celému radu hmyzu druhu motýľov a chrobákov, ako je Helicoverpa zea, Heliothis virescens (sivkavec), Leptinotarsa decemlineata (pásavka zemiaková), druhy Diabrotica a podobne.
Okrem toho sa kompozícia podľa predloženého vynálezu môže využiť pri prevencii a ničení zdravotných škodcov, ako sú mucha domáca, komáre, šváby, mravce, termity alebo podobne.
Tieto a ďalšie výhody vynálezu budú zrejmejšie z uvedených príkladov. Tieto príklady slúžia iba na ilustráciu predloženého vynálezu a nie sú mienené ako obmedzenie vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Vyhodnotenie synergického insekticídneho účinku kombinácie antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov a arypyrolového insekticídu
Pri tomto vyhodnotení sa použité larvy Heliothis zea, Heliothis virescens (sivkavec) a na pyretroid rezistentné larvy Heliothis virescens získali z laboratórnych kolónií. Na pyretroid rezistentné H. virescens pochádzali z PEG-kmeňa [Campannola & Plapp, Proceedings of Beltwide Cotton Conference (1988)].
Listy bavlníka sa ponorili do roztokov testovaných zlúčenín v zmesi acetón/voda v pomere 1 : 1 (obj,/obj.), alebo do roztokov kombinácie testovaných zlúčenín v tejto zmesi, na obdobie počas približne 3 sekúnd. Po ponorení sa listy nechali vysušiť na vzduchu počas 2 až 3 hodín. Plastické podnosy na biologické skúšky, obsahujúce viacnásobné otvorené jamky (4,0 x 4,0 x 2,5 cm) sa použili ako testovacie plochy. Narezané časti ošetrených listov, navlhčený stomatologický tampón vaty a jedna larva tretieho instaru sa umiestnili do každej jamky, prikryli sa priľnavým odvetraným čírym plastickým plátom a udržiavali sa pri konštantnom fluorescenčnom svetle pri teplote približne 27 °C počas vopred stanoveného časového obdobia. Larválna mortalita/morbidita sa vyhodnotila po piatich dňoch po ošetrení. Všetky ošetrenia sa opakovali 4- až 5-krát v náhodnom komplexnom blokovom návrhu s 16 až 32 larvami na ošetrenie. Analýza log-probit sa aplikovala a všetky získané údaje. Výsledky sú zosumarizované v tabuľkách I, II a II, ktoré sú uvedené neskôr.
Tabuľka 7
Vyhodnotenie synergického ničenia Heliothis zea
| Ošetrenie | Dávka (ppm) | % mortality lariev | Pomer toxicity3'4 |
| A 1 | 0,816 | 0 | - |
| B 2 | 0,0816 | 9 | - |
| A + B | 0,816 + 0,0816 | 50 | 5,6 |
| A | 1,0 | 9,4 | - |
| B | 0,1 | 19,8 | - |
| A + B | 1,0 + 0,1 | 62,5 | 2,1 |
A = arylpyrol vzorca (VIa) 2 B = antagonista neuronálnych sodíkových kanálikov vzorca (la) % mortality (A + B) 3 Pomer toxicity =--------------------------------- % mortality A + % mortality B 4 Pomer toxicity > 1 = synergický
(la)
Tabuľka 8
Vyhodnotenie synergického ničenia sivkavca
| Ošetrenie | Dávka (ppm) | % mortality lariev | Pomer toxicity3,4 |
| A1 | 0,974 | 3 | - |
| B2 | 0,0974 | 25 | - |
| A + B | 0,974 + 0,0974 | 50 | 1,8 |
| A | 1,0 | 10 | - |
| B | 0,1 | 30 | - |
| A + B | 1,0 + 0,1 | 51,3 | 1,28 |
A = arylpyrol vzorca (Vla) 2 B = antagonista neuronálnych sodíkových kanálikov vzorca (la) % mortality (A + B) 3 Pomer toxicity =----------------------------------- % mortality A + % mortality B 4 Pomer toxicity > 1 = synergický
Tabuľka III
Vyhodnotenie synergického ničenia na pyretroid rezistentného sivkavca
| Ošetrenie | Dávka (ppm) | % mortality lariev | Pomer toxicity3,4 |
| A 1 | 0,997 | 0 | - |
| B 2 | 0,0997 | 29 | - |
| A + B | 0,997 + 0,0997 | 50 | 1,7 |
| A | 2,093 | 7 | - |
| B | 0,0419 | 8 | - |
| A + B | 2,093 + 0,0419 | 50 | 3,3 |
| A | 1,0 | 6,2 | - |
| B | 0,1 | 25,0 | - |
| A + B | 1,0 + 0,1 | 56,3 | 1,8 |
| A | 3,0 | 34,4 | - |
| B | 0,06 | 14,1 | - |
| A + B | 3,0 + 0,06 | 81,2 | 1,67 |
A = arylpyrol vzorca (Vla) 2 B = antagonista neuronálnych sodíkových kanálikov vzorca (la) % mortality (A + B) 3 Pomer toxicity =----------------------------------- % mortality A + % mortality B 4 Pomer toxicity > 1 = synergický
Claims (10)
1. Synergická insekticídna kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje synergicky účinné množstvo antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov a arylpyrolový insekticíd, kde zlúčenina antagonistu sodíkových kanálikov má štruktúrny vzorec (I), (II), (III), (IV), (V) (II) (III) (v) kde
A znamená CR4R5 alebo NR6;
W predstavuje O alebo S;
X, Y, Z, X', Y' a Z' každý, navzájom nezávisle, znamená vodík; halogén; OH; CN; NO2;
C|-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, C,-C3-alkoxyskupinami, C|-C3-halogénalkoxyskupinami, C3-C6-cykloalkylovými skupinami, C2-C6-alkenyloxyskupinami alebo sulfonyloxyskupinami;
C|-C6-alkoxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, CrC3-alkoxyskupinami alebo C3-C6-cykloalkylovými skupinami;
Ci-C6-alkoxykarbonylovú skupinu, C3-C6-cykloalkylkarbonyloxyskupinu, fenyl, prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, CrC4-alkylovými skupinami alebo C1-C4-alkoxyskupinami; aminokarbonyloxyskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými CrC3-alkylovými skupinami;
C|-C’6-alkoxykarbonyloxyskupinu; C1-C6-alkylsulfonyloxyskupinu; C2-Cfj-alkenylovú skupinu; alebo NR12R13;
m, p a q znamenajú, navzájom nezávisle od seba, celé číslo 1, 2, 3,4 alebo 5;
n predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2;
r znamená celé číslo 1 alebo 2;
t predstavuje celé číslo 1, 2, 3 alebo 4;
R, R1, R2, R3, R4 a R5 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo Ci-C4-alkylovú skupinu;
R6 predstavuje vodík, CrC6-alkylovú skupinu, C;-Cft-halogénalkylovú skupinu, C|-C6-alkoxyalkylovú skupinu, C|-C6-alkoxyskupinu, Ci-C6-halogénalkoxyskupinu, C2-C6-alkenylovú skupinu, C2-C6-alkinylovú skupinu, Ci-C6-alkylkarbonylovú skupinu, C|-C6-alkoxykarbonylovú skupinu, C|-C6-alkyltioskupinu alebo CrC6-halogcnalkyltioskupinu;
R7 a R8 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík; halogén; C]-C6-alkylovú skupinu; CrC6-alkylkarbonyloxyskupinu; alebo fenyl, prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, NO2, Ci-C6-alkylovými skupinami, C2-C6-halogénalkylovými skupinami, CrC6-alkoxyskupmami alebo C|-C(,-halogénalkoxyskupinami;
R’ a R10 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo CrC4-alkylovú skupinu;
R11 znamená vodík, CrC6-alkylovú skupinu, C|-C6-halogénalkylovú skupinu, C]-C4-alkylkarbonylovú skupinu, Ci-C6-alkoxykarbonylovú skupinu alebo CrC6-halogénalkoxykarbonylovú skupinu;
R12 a R13 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo CrC6-alkylovú skupinu;
G znamená vodík; C|-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, Ci-C4-alkoxyskupinami, Cj-Cľ-halogénalkoxyskupinami, skupinami CN, NO2S(O)UR14, COR15, CO2R16, fenylovými skupinami alebo C3-C6-cykloalkylovými skupinami;
C|-C6-alkoxyskupinu; Ci-C6-halogénalkoxyskupinu; skupiny CN; NO2; S(O)UR17; COR18; CO2R19; fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, Ct-C3-halogénalkylovými skupinami alebo CrC3-halogénalkoxyskupinami;
C3-C6-cykloalkylovú skupinu alebo fenyltioskupinu;
Q predstavuje fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, SCN, NO2, S(O)UR20; Ci-C4-alkylovými skupinami, CrC4-halogénalkylovými skupinami, CrC4-alkoxyalkylovými skupinami, CrC6-alkoxyskupinami, Ci-C6-halogénalkoxyskupinami alebo skupinami NR21 R22;
u znamená celé číslo 0, 1 alebo 2;
R14, R15, R16, R18, R19, R21 a R22 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo C rC6-alkylovú skupinu;
R17 a R20 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, CrC6-alkylovú skupinu alebo CrC6-halogénalkylovú skupinu; a
R33 predstavuje CO2R34;
R34 znamená vodík, c rC6-alkylovú skupinu, c rCj-halogénalkylovú skupinu, fenyl alebo halogénfenyl;
X a Y každý, navzájom nezávisle od seba, predstavuje vodík; halogén; skupinu CN; SCN;
Ci-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami NO2, CN, C|-C4-alkoxylovými skupinami, Ci-C4-alkyltioskupinami, fenylovými skupinami, halogénfenylovými skupinami, C|-C4-alkylsulfonylovými skupinami, CrC4-halogénalkylsulfonylovými skupinami alebo Cl-C4-alkoxykarbonylovými skupinami;
C2-C4-alkenylovú skupinu; C2-C4-halogénalkenylovú skupinu; C2-C4-alkinylovú skupinu; C2-C4-halogénalkinylovú skupinu; C3-C6-cykloalkylovú skupinu; C3-C6-halogéncykloalkylovú skupinu;
fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, NO2, C1-C4-alkylovými skupinami, C|-C4-halogénalkylovými skupinami, Cl-C4-alkoxyskupinami, C|-C4-halogénalkoxyskupinami, C|-C4-alkyltioskupinami, Cl-C4-alkylsulfonylovými skupinami alebo C|-C4-halogénalkylsulfonylovými skupinami;
C|-C4-alkylkarbonylovú skupinu; C1-C4-halogénalkyIkaTbonylovú skupinu; alebo skupinu NR2SR29;
G’ predstavuje fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, a ktoré sú zvolené z X;
5-členný heteroaromatický kruh obsahujúci jeden alebo dva heteroatómy zvolené z 0 alebo 1 atómu kyslíka, 0 alebo 1 atómu síry a 0, 1 alebo 2 atómov dusíka, pričom uvedený 5-členný heteroaromatický kruh je pripojený prostredníctvom atómu uhlíka a je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné, a ktoré sú zvolené z X; alebo
6-členný heteroaromatický kruh obsahujúci jeden alebo dva heteroatómy zvolené z 0 alebo 1 atómu kyslíka, 0 alebo 1 atómu síry a 0, 1 alebo 2 atómov dusíka, pričom uvedený 6-členný heteroaromatický kruh je pripojený prostredníctvom atómu uhlíka a je prípadne substituovaný jednou alebo viacerými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné a ktoré sú zvolené z X;
Q' znamená vodík; CrC6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo skupiny zahrnujúcej halogén, skupinu CN, CrC3-alkoxyskupinu, Ci-C6-alkoxykarbonylovú skupinu alebo fenyl, prípadne substituovaný jedným alebo viacerými atómami halogénu, skupinami CN, NO2, CpC^alkylovými skupinami, C1-C4-halogénalkylovými skupinami, C|-C4-alkylsulfonylovými skupinami alebo C|-C4-alkylsulfinylovými skupinami;
C2-C6-alkenylovú skupinu; C2-C6-alkinylovú skupinu; alebo fenyl, ktorý je prípadne substituovaný jednou až tromi skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo odlišné a ktoré sú zvolené z X;
R23, R24, R25, R26, R27, R28 a R29 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo C;-C4-alkylovú skupinu; pričom bodkovaná čiarová konfigurácia C^=N predstavuj e dvojitú väzbu alebo jednoduchú väzbu;
alebo ich stereoizomér, a kde arylpyrolovým insekticídom je zlúčenina vzorca (VI) kde Ar znamená
Hal znamená Cl alebo Br;
x znamená celé číslo 1, 2, 3, 4, 5 alebo 6;
D predstavuje H; C]-C6-alkylovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo skupiny zahrnujúcej halogén, CN, OH, C|-C4-alkoxyskupmu, Ci-C4-halogénalkoxyskupinu, C|-C5-alkyltioskupinu, crC4-alkylkarbonyloxyskupinu, C|-C4-halogénalkyltioskupinu, C2-C6-alkenylkarbonyloxyskupinu, fenylkarbonyloxyskupinu, halogénfenylkarbonyloxyskupinu, fenoxyskupinu, halogénfenoxyskupinu, fenylovú, halogénfenylovú alebo C|-C3-alkylfenylovú skupinu;
C2-C6-alkenylovú skupinu; C2-C6-halogénalkenylovú skupinu; CN; C2-Cs-alkinylovú skupinu; C2-C6-halogénalkinylovú skupinu; di-(C1-C4alkyl)-aminokarbonylovú skupinu alebo C3-C6-polymetyléniminokarbonylovú skupinu;
L znamená vodík alebo halogén;
M a M1 predstavujú, navzájom nezávisle od seba, vodík, halogén, CN, NO2, C|-C4-alkylovú skupinu, CľC4-halogénalkylovú skupinu, Ci-C4-alkoxyskupinu, Ci-C4-halogénalkoxyskupinu, C|-C4-alkyltioskupinu, Ci-C4-halogénalkyltioskupinu, Ci-C4-alkylsufonylovú skupinu, CrC4-halogénalkylsulfonylovú skupinu, CrC4-alkylkarbonylovú skupinu, C|-C4-halogénalkylkarbonylovú skupinu, NR33R36 alebo ak M a M1 sú viazané k priľahlým atómom uhlíka, môžu spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, tvoriť kruh, v ktorom MM1 predstavuje -OCH2O- OCF2O- alebo -CH=CH-CH=CH-;
A' znamená O alebo S;
R30, R31 a R32 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík, halogén, NO2, CHO alebo R31 a R32 môžu spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, tvoriť kruh, v ktorom R31 R32 predstavuje
Ľ, L, T a V znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík, halogén, CN alebo NO2 pod podmienkou, že nie viac ako dva zvyšky z Ľ, L, T alebo V znamenajú NO2; a
R35 a R36 znamenajú, navzájom nezávisle od seba, vodík alebo C1-C4-alkylovú skupinu.
2. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že pomer antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov ku arylpyrolovému insekticídu je 1 : 10 až 1 : 50.
3. Kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že uvedený antagonista neuronálnych sodíkových kanálikov a uvedený arylpyrolový insekticíd sú dispergované v inertnom pevnom alebo kvapalnom riedidle.
4. Kompozícia podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že obsahuje zlúčeninu vzorca (I) alebo vzorca (III), kde bodkovaná čiarová konfigurácia N predstavuje dvojitú väzbu.
5. Kompozícia podľa nároku 4, vyznačujúca sa tým, že W znamená O; X predstavuje trifluórmetoxyskupinu a je v polohe 4; Y znamená trifluórmetylovú skupinu a je v polohe 3; Z predstavuje CN a je v polohe 4; A znamená CII2; n znamená 0; m, p a q každý, navzájom nezávisle, znamená 1; R a R1 každý, navzájom nezávisle, predstavuje vodík; Z' znamená Cl; R33 a G každý, navzájom nezávisle, predstavuje CO2CH3; Q znamená p-(trifluórmetoxy)fenylovú skupinu.
6. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje arylpyrolový insekticíd vzorca (VI), v ktorom D znamená vodík alebo etoxymetyl; Ar predstavuje fenyl substituovaný jedným alebo dvomi halogénmi alebo halogénmetylovými skupinami; a x znamená 1.
7. Spôsob synergického ničenia hmyzu, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje uvedenie do kontaktu uvedeného hmyzu so synergicky účinným množstvom kombinácie antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov a arypyrolového insekticídu, podľa nároku 1.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že antagonista neuronálnych sodíkových kanálikov je prítomný v pomere ku arylpyrolovému insekticídu od 1 : 10 do 1 : 50 a obsahuje zlúčeninu antagonistu neuronálnych sodíkových kanálikov vzorca (I) alebo vzorca (III), kde bodkovaná čiarová konfigurácia c—N predstavuje dvojitú väzbu, a W znamená O; X predstavuje trifluórmetoxyskupinu a je v polohe 4; Y znamená trifluórmetylovú skupinu a je v polohe 3; Z predstavuje CN a je v polohe 4; A znamená CH2; n znamená 0; m, p a q každý, navzájom nezávisle, znamená 1; R a R1 každý, navzájom nezávisle, predstavuje vodík; Z' znamená Cl; R33 a G každý, navzájom nezávisle, predstavuje CO2CH3; a Q znamená p-(trifluórmetoxyjfenylovú skupinu.
9. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje arylpyrolový insekticíd vzorca (VI), v ktorom D znamená vodík alebo etoxymetyl; Ar predstavuje fenyl substituovaný jedným alebo dvomi halogénmi alebo halogénmetylovými skupinami; a x znamená 1.
10. Spôsob ochrany rastlín pred zamorením a napadnutím hmyzom, vyznačujúci sa t ý m, že zahrnuje aplikovanie na listy alebo na stonky uvedenej rastliny synergicky účinného množstva kompozície podľa nároku 1.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12422899P | 1999-03-12 | 1999-03-12 | |
| US15820299P | 1999-10-07 | 1999-10-07 | |
| PCT/US2000/005951 WO2000054592A1 (en) | 1999-03-12 | 2000-03-07 | Synergistic insecticidal compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK12622001A3 SK12622001A3 (sk) | 2002-09-10 |
| SK286678B6 true SK286678B6 (sk) | 2009-03-05 |
Family
ID=26822327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1262-2001A SK286678B6 (sk) | 1999-03-12 | 2000-03-07 | Synergická insekticídna kompozícia, spôsob synergického ničenia hmyzu a spôsob ochrany rastlín |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6342518B1 (sk) |
| EP (1) | EP1161148B1 (sk) |
| JP (1) | JP5095887B2 (sk) |
| KR (1) | KR100703913B1 (sk) |
| CN (1) | CN100525623C (sk) |
| AR (1) | AR022899A1 (sk) |
| AT (1) | ATE243934T1 (sk) |
| AU (1) | AU768254B2 (sk) |
| BR (1) | BR0008924B1 (sk) |
| CA (1) | CA2367497C (sk) |
| CO (1) | CO5221033A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ293389B6 (sk) |
| DE (1) | DE60003640T2 (sk) |
| DK (1) | DK1161148T3 (sk) |
| EA (1) | EA005216B1 (sk) |
| ES (1) | ES2203437T3 (sk) |
| HU (1) | HUP0200457A3 (sk) |
| IL (1) | IL145254A0 (sk) |
| MX (1) | MXPA01009190A (sk) |
| MY (1) | MY128682A (sk) |
| NZ (1) | NZ514001A (sk) |
| PL (1) | PL200927B1 (sk) |
| PT (1) | PT1161148E (sk) |
| SK (1) | SK286678B6 (sk) |
| TW (1) | TWI244891B (sk) |
| UA (1) | UA68424C2 (sk) |
| WO (1) | WO2000054592A1 (sk) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MXPA01009191A (es) * | 1999-03-12 | 2004-06-03 | Basf Ag | Composiciones insecticidas sinergicas. |
| MY138864A (en) * | 1999-07-05 | 2009-08-28 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Ant controllers and method for application thereof |
| KR100479847B1 (ko) * | 2002-04-16 | 2005-03-30 | 학교법인 포항공과대학교 | 우수한 안정성, 균일한 모양 및 나노미터 크기의 좁은입자 분포를 갖는 금속 콜로이드 및 그의 제조 방법 |
| US20100240056A1 (en) * | 2003-08-29 | 2010-09-23 | Henrich Iii Vincent C | Methods And Systems For Screening Species-Specific Insecticidal Candidates |
| WO2005022167A2 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-10 | The University Of North Carolina At Greensboro | Compounds that act to modulate insect growth and methods and systems for identifying such compounds |
| US8637237B2 (en) * | 2003-08-29 | 2014-01-28 | The University Of North Carolina At Greensboro | Methods, compositions, and systems for the identification of species-specific or developmental stage-specific insecticides |
| JP2006282618A (ja) * | 2005-04-01 | 2006-10-19 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 農園芸用毒餌剤 |
| KR20080033382A (ko) * | 2005-08-11 | 2008-04-16 | 바스프 에스이 | 페닐세미카르바존을 포함하는 살충제 혼합물 |
| CN103193684B (zh) * | 2013-04-08 | 2016-06-22 | 杭州宇龙化工有限公司 | 一种缩氨基脲的制备方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4663341A (en) * | 1984-02-16 | 1987-05-05 | Rohm And Haas Company | Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides |
| US5010098A (en) | 1987-07-29 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof |
| JPH04500796A (ja) * | 1987-11-30 | 1992-02-13 | イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー | 複素環族ピラゾリンカルボキシアニリド類 |
| US5116850A (en) * | 1987-11-30 | 1992-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Heterocyclic pyrazoline carboxanilides |
| JPH05503696A (ja) | 1990-01-31 | 1993-06-17 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 殺節足動物性ピラゾリン類、ピラゾリジン類およびヒドラジン類 |
| JP2805255B2 (ja) * | 1990-06-16 | 1998-09-30 | 日本農薬株式会社 | ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途並びにその使用方法 |
| ES2089056T3 (es) * | 1990-06-16 | 1996-10-01 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Derivados de hidrazincarboxamida, un procedimiento para la produccion de los mismos, y usos de los mismos. |
| EP0486937B1 (en) | 1990-11-17 | 1995-03-22 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Hydrazone derivatives, processes for production thereof, and uses thereof |
| JP2879175B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1999-04-05 | 日本農薬株式会社 | ヒドラジン誘導体並びにその製造方法、用途及び使用方法 |
| US5462938A (en) * | 1990-12-21 | 1995-10-31 | Annus; Gary D. | Arthropodicidal oxadiazinyl, thiadiazinyl and triazinyl carboxanilides |
| IL100110A0 (en) * | 1990-12-26 | 1992-08-18 | American Cyanamid Co | Insecticidal and synergistic miticidal compositions |
| US5250532A (en) * | 1991-04-11 | 1993-10-05 | Dowelanco | 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides |
| US5492925A (en) | 1993-08-31 | 1996-02-20 | American Cyanamid Company | Thienyl-and furylpyrrole insecticidal and acaricidal agents |
| JPH07165697A (ja) | 1993-10-04 | 1995-06-27 | Nissan Chem Ind Ltd | セミカルバゾン化合物及び有害生物防除剤 |
| TR199801823T2 (en) * | 1996-03-15 | 1998-12-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | B�cek �ld�r�c� kar���mlar. |
| CA2251914C (en) * | 1996-04-29 | 2008-09-23 | Novartis Ag | Oxadiazine pesticidal compositions |
| JP4126621B2 (ja) | 1996-11-25 | 2008-07-30 | 日本農薬株式会社 | 殺虫・殺ダニ剤 |
| JP4055021B2 (ja) | 1996-11-25 | 2008-03-05 | 日本農薬株式会社 | 殺虫・殺ダニ剤 |
| JP4055022B2 (ja) | 1996-12-11 | 2008-03-05 | 日本農薬株式会社 | 殺虫・殺ダニ剤 |
| MXPA01009191A (es) * | 1999-03-12 | 2004-06-03 | Basf Ag | Composiciones insecticidas sinergicas. |
| US6506556B2 (en) * | 2000-01-07 | 2003-01-14 | Basf Aktiengesellschaft | Synergistic insect control |
-
2000
- 2000-03-07 PT PT00913789T patent/PT1161148E/pt unknown
- 2000-03-07 WO PCT/US2000/005951 patent/WO2000054592A1/en active IP Right Grant
- 2000-03-07 PL PL350436A patent/PL200927B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-03-07 MX MXPA01009190A patent/MXPA01009190A/es active IP Right Grant
- 2000-03-07 CN CNB008049130A patent/CN100525623C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-07 JP JP2000604686A patent/JP5095887B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-07 EA EA200100929A patent/EA005216B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-03-07 DE DE60003640T patent/DE60003640T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-07 DK DK00913789T patent/DK1161148T3/da active
- 2000-03-07 CA CA002367497A patent/CA2367497C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-07 AU AU35164/00A patent/AU768254B2/en not_active Ceased
- 2000-03-07 ES ES00913789T patent/ES2203437T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-07 EP EP00913789A patent/EP1161148B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-07 AT AT00913789T patent/ATE243934T1/de active
- 2000-03-07 SK SK1262-2001A patent/SK286678B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-03-07 KR KR1020017011529A patent/KR100703913B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-03-07 BR BRPI0008924-9A patent/BR0008924B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-03-07 NZ NZ514001A patent/NZ514001A/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-03-07 IL IL14525400A patent/IL145254A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-03-07 HU HU0200457A patent/HUP0200457A3/hu unknown
- 2000-03-07 CZ CZ20013255A patent/CZ293389B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-03-09 CO CO00017174A patent/CO5221033A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-03-09 US US09/521,988 patent/US6342518B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-10 MY MYPI20000957A patent/MY128682A/en unknown
- 2000-03-10 AR ARP000101070A patent/AR022899A1/es active IP Right Grant
- 2000-03-10 TW TW089104386A patent/TWI244891B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-07-03 UA UA2001106939A patent/UA68424C2/uk unknown
-
2002
- 2002-01-29 US US10/059,668 patent/US6630465B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2250117T3 (es) | Composiciones insecticidas sinergicas. | |
| SK286678B6 (sk) | Synergická insekticídna kompozícia, spôsob synergického ničenia hmyzu a spôsob ochrany rastlín | |
| UA71953C2 (en) | Insecticidal composition and a composition as an attractant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20130307 |