SK286675B6 - Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov obsahujúce farbivo Colour Index Reactive Violet 5 - Google Patents
Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov obsahujúce farbivo Colour Index Reactive Violet 5 Download PDFInfo
- Publication number
- SK286675B6 SK286675B6 SK1370-2003A SK13702003A SK286675B6 SK 286675 B6 SK286675 B6 SK 286675B6 SK 13702003 A SK13702003 A SK 13702003A SK 286675 B6 SK286675 B6 SK 286675B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- weight
- concentrate
- total amount
- antifreeze
- alkali metal
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Predložený vynález sa týka koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu, ktoré obsahujú 0,0005 až 0,1 % hmotn. farbiva C. I. Reactive Violet 5, Colour Index No. 18097, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu.
Description
Predložený vynález sa týka nových koncentrátov mrazuvzdomých prostriedkov na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu, ktoré ako farbivo obsahujú farbivo Colour Index („C. I.”) Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097). Predložený vynález sa ďalej týka vodných kompozícií chladiacich kvapalín na priame použitie, ktoré obsahujú uvedené koncentráty mrazuvzdomých prostriedkov. Predložený vynález sa v ďalšom tiež týka použitia týchto koncentrátov mrazuvzdomých prostriedkov na prípravu vodných kompozícií chladiacich kvapalín pre spaľovacie motory.
Doterajší stav techniky
Koncentráty mrazuvzdomých prostriedkov pre chladiace systémy spaľovacích motorov, napríklad v automobiloch, zvyčajne obsahujú ako základnú zložku alkylénglykoly, predovšetkým etylénglykol alebo propylénglykol. Na použitie v chladiacom systéme sa tieto riedia vodou a okrem ochrany pred zamŕzaním musia tiež zabezpečovať dobré odvádzanie tepla.
Zmesi alkylénglykol/voda sú pri pracovných teplotách spaľovacích motorov veľmi korozívne. Z tohto dôvodu sa rozličné kovy, ako je oceľ, liatina, meď, mosadz, hliník, horčík a ich zliatiny, ako aj spájkové kovy, ako napríklad spájkový cin, ktoré sa používajú v chladiacom systéme musia postačujúco chrániť proti najrozličnejším typom korózie, ako je napríklad jamková korózia, štrbinová korózia, erózia alebo kavitácia, s použitím inhibítorov korózie.
Koncentráty mrazuvzdomých prostriedkov a kompozície ochranných prostriedkov pre chladiče sa takmer vždy farbia s pridaním farbiva, aby sa zamedzilo zámene s inými pracovnými kvapalinami v motorových vozidlách, napríklad kvapalinami na oplachovanie skla alebo s brzdovými kvapalinami. Farbenie musí byť rozoznateľné tiež počas a po použití chladiaceho systému.
Kompozície ochranných prostriedkov pre chladiče sú v praxi vystavené extrémnym teplotám a silným oxidačným podmienkam. Našlo sa len niekoľko farbív, ktoré sú stabilné v podmienkach tohto typu. Komerčne sa používajú hlavne C. I. Direct Blue 199 (C. I. 74190), C. I. Direct Blue 86 (C. I. 74180), C. I. Acid Green 25 (C. I. 61570), C. I. Acid Yellow 73 (C. I. 45350) a uranín (fluorosceín sodný). C. I. Acid Green 25 sa vo všeobecnosti kombinuje s C. I. Acid Yellow 73 alebo s uranínom, pričom poskytujú fluorescenčnú zelenú farbu. C. I. Acid Yellow 221 sa tiež často používa ako žlté farbivo a C. I. Basic Violet 10 (C. I. 45170) ako červené farbivo.
Americký patentový dokument US-A 5,723,060 (1) opisuje modré farbivá, ktoré majú štruktúru 1-amino-4-anilinoantrachinónu, ako farbivá pre chladiace kompozície.
Americký patentový dokument US-A 5,725,794 (2) odporúča kompozície chladiacich kvapalín, ktoré obsahujú polyoxyalkylén-substituované reaktívne farbivá, ktoré sa uvádzajú ako látky so zlepšenou tepelnou stabilitou spôsobenou polymémymi substituentmi; napríklad reaktívne farbivá, ako je C. I. Basic Violet 3 alebo C. I. Reactive Violet 5, sa nechajú chemicky reagovať špecificky s polyoxyalkylénamínmi alebo s kopolymérmi polyoxyetylén-dimetylsiloxánu. Podobne európsky patentový dokument EP-B 864 616 (3) opisuje reakciu reaktívnych farbív tohto typu s kopolymérmi polyoxyetylén-dimetylsiloxánu a ich použitie v kompozíciách chladiacich kvapalín. Nevýhodami v uvedených dokumentoch (2) a (3) v porovnaní s nesubstítuovanými reaktívnymi farbivami je predovšetkým ďalší krok syntézy a komerčná nedostupnosť takýchto farbív.
Z hľadiska automobilového priemyslu nevýhodou mnohých farbív používaných v kompozíciách ochranných prostriedkov pre chladiče je to, že z dôvodu miernej zámernej netesnosti požadovanej na mastenie vodného čerpadla, tvoria farebné zvyšky uniknutých chladiacich kvapalín na vonkajšom kovovom povrchu vodného čerpadla, výskyt ktorých môže vytvárať dojem vzniku hrdze alebo sa nesprávne pripisovať poškodeným alebo zostarnutým tesniacim krúžkom čerpadla, čoho výsledkom sú neoprávnené reklamácie spotrebiteľov.
Jestvuje tu teda požiadavka na tepelne stabilné farbivá, ktoré netvoria farebné zvyšky, ale namiesto toho nanajvýš bezfarebné zvyšky po vysušení na kovových povrchoch v miestach netesnosti chladiaceho systému.
Teraz sa prekvapujúco zistilo, že nesubstituované reaktívne farbivo C. I. Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097) nielenže má vynikajúcu tepelnú stabilitu v chladiacich kvapalinách, ale tiež, na rozdiel od iných farbív požívaných v chladiacich kvapalinách, nezanecháva farebné zvyšky na kovových povrchoch metal v miestach netesnosti chladiaceho systému.
Podstata vynálezu
Predložený vynález sa teda týka koncentrátov mrazuvzdomých prostriedkov na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu, obsahujúcich od 0,0005 do 0,1 % hmotnostných, výhodne od 0,001 do 0,05 % hmotnostných, predovšetkým výhodne od 0,002 do 0,02 % hmotnostných, farbiva C. I. Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097), vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu.
C. I. Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097) je komplexnou zlúčeninou medi 5-(acetylamino-)-4-hydroxy-3-[[2-hydroxy-4-[[2-(sulfoxy)etyl]-sulfonyl]fenyl]-azo]-2,7-naftaléndisulfónovej kyseliny. Jej CAS registračné číslo je 12226-38-9.
Farbivo C. I. Reactive Violet 5 je inkorporované do koncentrátu mrazuvzdomých prostriedkov v nederivatizovanej forme, t. j. v komerčne dostupnej forme. Inkorporácia sa uskutočňuje takým spôsobom, aby sa vylúčili chemické reakcie so zložkami koncentrátu mrazuvzdomých prostriedkov - prinajmenšom pred pridaním do chladiaceho systému.
Predložený vynález sa teda týka tiež spôsobu prípravy koncentrátov mrazuvzdomých prostriedkov, pričom farbivo C. I. Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097) sa inkorporuje do koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu v množstve od 0,0005 do 0,1 % hmotnostných, výhodne od 0,001 do 0,05 % hmotnostných, predovšetkým výhodne od 0,002 do 0,02 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu. Inkorporácia sa zvyčajne uskutočňuje pred prípravou vodných kompozícii chladiacich kvapalín na priame použitie z koncentrátov alebo pred pridaním vodných kompozícií chladiacich kvapalín na priame použitie do chladiaceho systému.
Vo výhodnom uskutočnení koncentráty mrazuvzdomých prostriedkov podľa predloženého vynálezu obsahujú, okrem farbiva, nasledujúce zlúčeniny:
a) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých alifatických, cykloalifatických alebo aromatických monokarboxylových kyselín, z ktorých každá obsahuje od 3 do 16 atómov uhlíka, vo forme ich solí s alkalickým kovom, amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí, a/alebo
b) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých alifatických alebo aromatických dikarboxylových alebo trikarboxylových kyselín, z ktorých každá obsahuje od 3 do 21 atómov uhlíka, vo forme ich solí s alkalickým kovom, amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí, a/alebo
c) jedného alebo viacerých boritanov alkalických kovov, fosforečnanov alkalických kovov, kremičitanov alkalických kovov, dusitanov alkalických kovov, dusičnanov alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, molybdátov alkalických kovov alebo fluoridov alkalických kovov, alebo kovov alkalických zemín, vždy v množstve až do 1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, a/alebo
d) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých alifatických, cykloalifatických alebo aromatických aminov obsahujúcich od 2 do 15 atómov uhlíka, ktoré môžu prídavné obsahovať éterové kyslíkové atómy alebo hydroxylová skupiny, a/alebo
e) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých monocyklických alebo bicyklických nenasýtených alebo čiastočne nenasýtených heterocyklických zlúčenín obsahujúcich od 4 do 10 atómov uhlíka, ktoré môžu byť benzo-kondenzované a/alebo môžu niesť ďalšie funkčné skupiny, a/alebo
f) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých tetra(C|-C8-alkoxy)silánov (tetra-CrC8-alkylesterov ortosilikátov), a/alebo
g) od 0,05 do 10 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých karboxamidov a/alebo sulfónamidov, a/alebo
h) až do 1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých stabilizátorov tvrdej vody na báze polyakrylovej kyseliny, polymaleínovej kyseliny, kopolymérov akrylovej kyseliny-maleinovej kyseliny, polyvinylpyrolidónu, polyvinylimidazolu, kopolymérov vinylpyrolidónu-vinylimidazolu a/alebo kopolymérov nenasýtených karboxylových kyselín a alkénov.
Zlúčeniny zo skupín a) až g) sú zvyčajne inhibítormi korózie.
Vhodnými alifatickými alebo cykloalifatickými monokarboxylovými kyselinami s lineárnym alebo rozvetveným reťazcom a) sú napríklad kyselina propiónová, kyselina pentánová, kyselina hexánová, kyselina cyklohexyloctová, kyselina oktánová, kyselina 2-etylhexánová, kyselina nonánová, kyselina ízo-nonánová, kyselina dekánová, kyselina undekánová a kyselina dodekánová. Vhodnými aromatickými monokarboxylovými kyselinami a) sú predovšetkým kyselina benzoová a tiež napríklad Cr až C8-alkylbenzoové kyseliny, ako je kyselina o-, m- a p-metylbenzoová a kyselina p-terc-butylbenzoová, a aromatické monokarboxylové kyseliny obsahujúce hydroxylovú skupinu, ako je kyselina o-, m- a p-hydroxýbenzoová, kyselina o-, m- a p-(hydroxymetyl)benzoová a halogén-benzoové kyseliny, ako je kyselina o-, m- a p-fluórbenzoová.
Typickými príkladmi di- a trikarboxylových kyselín b) sú kyselina malónová, kyselina jantárová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina suberová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina undekándiová, kyselina dodekándiová, kyselina dicyklopentadiéndikarboxylová, kyselina fialová, kyselina tereftalová a triazíntriiminokarboxylové kyseliny, ako je kyselina 6,6’,6”-(l,3,5-triazín-2,4,6-triyltriimino)trihexánová.
Všetky uvedené karboxylové kyseliny zo skupín a) a b) sú vo forme solí alkalických kovov, predovšetkým ako sodné alebo draselné soli, alebo vo forme amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí (soli amínov), napríklad s amoniakom, trialkylamínmi alebo trialkanolamínmi.
Typickými príkladmi inhibítorov korózie, ktoré sú uvedené pod c), sú tetraboritan sodný (borax), hydrogénfosforečnan dvojsodný, fosforečnan trojsodný, metakremičitan sodný, nitrit sodný, dusičnan sodný, dusičnan horečnatý, fluorid sodný, fluorid draselný, fluorid horečnatý a molybdénan sodný.
Pri súčasnom použití kremičitanov alkalických kovov sa tieto výhodne stabilizujú s použitím konvenčných organokremičitanofosfonátov alebo organo-kremíčitanosulfonátov vo zvyčajných množstvách.
Vhodnými alifatickými, cykloalifatickými alebo aromatickými amínmi d) obsahujúcimi od 2 do 15 atómov uhlíka, výhodne od 4 do 8 atómov uhlíka, ktoré môžu ďalej obsahovať éterové kyslíkové atómy, predovšetkým 1 až 3 éterové kyslíkové atómy, alebo hydroxylové skupiny, predovšetkým 1 až 3 hydroxylové skupiny, sú napríklad etylamín, propylamín, zzopropylamin, n-butylamín, ŕzobutylamín, iek-butylamín, terc-butylamín, n-pentylamin, n-hexylamín, n-heptylamín, n-oktylamin, zzononylamin, di-M-propylamín, di-zzopropylamín, di-n-butylamín, mono-, di- a trietanolamín, piperidín, morfolín, anilín a benzylamín. Alifatické a cykloalifatické amíny d) sú zvyčajne nasýtené.
Heterocyklickými zlúčeninami e) sú napríklad monocyklické 5- alebo 6-členné systémy, ktoré obsahujú 1, 2 alebo 3 atómy dusíka alebo jeden atóm dusíka a jeden atóm síry a ktoré môžu byť benzo-kondenzované. Môžu sa použiť tiež bicyklické systémy obsahujúce 5- a/alebo 6-členné sub-kruhy, ktoré typicky obsahujú 2, 3 alebo 4 atómy dusíka. Heterocyklické zlúčeniny e) môžu ďalej niesť funkčné skupiny, výhodne CrC4-alkoxyskupinu, aminoskupinu a/alebo merkaptoskupinu. Heterocyklický skelet môže prirodzene taktiež niesť alkylové skupiny, predovšetkým CrC4-alkylové skupiny.
Typickými príkladmi heterocyklických zlúčenín e) sú benzotriazol, tolutriazol (tolyltriazol), hydrogenovaný tolutriazol, lH-l,2,4-triazol, benzimidazol, benzotiazol, adenín, purín, 6-metoxypurín, indol, izoindol, izoindolín, pyridín, pyrimidín, 3,4-diaminopyridín, 2-aminopyrimidin a 2-merkaptopyrimidin.
Vhodnými tetra(Cl-C8-alkoxy)silánmi f) sú napríklad tetrametoxysilán, tetraetoxysilán, tetra-n-propoxysilán a tetra-n-butoxysilán.
Amidy g) môžu byť, ak je to potrebné, substituované na atóme dusíka anódovej skupiny alkylovou skupinou, napríklad CrC4-alkylovou skupinou. Aromatické alebo heteroaromatické skelety molekuly môžu prirodzene taktiež niesť alkylové skupiny tohto typu. Molekula môže obsahovať jednu alebo viac, výhodne jednu alebo dve, amidové skupiny. Amidy môžu niesť ďalšie funkčné skupiny, výhodne C|-C4-alkoxyskupinu, aminoskupinu, chlór, fluór, hydroxylovú skupinu a/alebo acetylovú skupinu; predovšetkým funkčné skupiny tohto typu sú prítomné ako substituenty na uvedených aromatických alebo heteroaromatických kruhoch.
Typické príklady karboxamidov a sulfónamidov tohto typu v skupine g) sú uvedené v nemeckom patentovom dokumente DE-A 1036 031. Okrem uvedených inhibítorových zložiek zo skupín a) až g), sa ako ďalšie inhibítory môžu tiež použiť rozpustné horečnaté soli organických kyselín, napríklad benzénsulfonát horečnatý, metansulfonát horečnatý, acetát horečnatý alebo propionát horečnatý, hydrokarbazoly alebo kvartérne imidazoly, ako je opísané v nemeckom patentovom dokumente DE-A 196 05 509, v konvenčných množstvách.
L prídavných uvedených zložiek pre koncentráty mrazuvzdomých prostriedkov podľa predloženého vynálezu sú výhodné karboxylové kyseliny zo skupín a) a/alebo b), a/alebo heterocyklické zlúčeniny zo skupiny e). V predovšetkým výhodnom uskutočnení koncentráty mrazuvzdomých prostriedkov podľa predloženého vynálezu obsahujú, okrem farbiva, od 0,05 do 5 % hmotnostných, výhodne od 0,5 do 3 % hmotnostných, každej z dvoch karboxylových kyselín zo skupín a) a/alebo b), ktoré sa navzájom odlišujú, a od 0,05 do 5 % hmotnostných, výhodne od 0,1 do 0,5 % hmotnostných, jednej alebo viacerých heterocyklických zlúčenín zo skupiny e).
Týmito karboxylovými kyselinami, ktoré sa navzájom odlišujú, môžu byť napríklad zmesi alifatickej monokarboxylovej kyseliny a alifatickej dikarboxylovej kyseliny, aromatickej monokarboxylovej kyseliny a alifatickej dikarboxylovej kyseliny, alifatickej monokarboxylovej kyseliny a aromatickej monokarboxylovej kyseliny, dvoch alifatických monokarboxylových kyselín alebo dvoch alifatických dikarboxylových kyselín. Vhodnými heterocyklickými zlúčeninami, ktoré sa tu používajú súčasne, sú predovšetkým benzotriazol a tolutriazol.
Hodnota pH koncentrátov mrazuvzdomých prostriedkov podľa predloženého vynálezu je zvyčajne v rozsahu od 4 do 11, výhodne od 4 do 10, predovšetkým výhodne od 4,5 do 8,5. Požadovaná hodnota pH sa môže, ak je to potrebné, upraviť tak, že k formulácii sa pridá hydroxid alkalického kovu, amoniak alebo amíny; pričom na tento účel je predovšetkým vhodný pevný hydroxid sodný alebo hydroxid draselný a vodný roztok hydroxidu sodného alebo roztok hydroxidu draselného. Karboxylové kyseliny, ktoré sa tu súčasne používajú, sa výhodne pridávajú priamo ako príslušné soli alkalických kovov, tak aby automaticky boli v požadovanom rozsahu pH hodnoty. Ale karboxylové kyseliny sa môžu taktiež pridať vo forme voľných kyselín a potom sa neutralizovať s použitím hydroxidu alkalického kovu, amoniaku alebo amínov a upraviť na požadovanú hodnotu pH.
Vhodnými kvapalnými alkoholickými prostriedkami znižujúcimi teplotu tuhnutia, ktoré bežne tvoria základnú zložku (vo všeobecnosti najmenej 75 % hmotnostných, výhodne najmenej 85 % hmotnostných) koncentrátov mrazuvzdomých prostriedkov podľa predloženého vynálezu, sú alkylénglykoly a ich deriváty a glycerol, predovšetkým propylénglykol a špecificky etylénglykol. Ale vhodné sú tiež vyššie glykoly a glykolétery, ako je napríklad dietylénglykol, dipropylénglykol a monoétery glykolov, ako je metyl-, etyl-, propyl- a butyléter etylénglykolu, propylénglykolu, dietylénglykolu a dipropylénglykolu. Môžu sa tiež použiť zmesi uvedených glykolov a glykoléterov a zmesi týchto glykolov s glycerolom a prípadne tieto glykolétery.
Vo výhodnom uskutočnení koncentráty mrazuvzdomých prostriedkov podľa predloženého vynálezu sú na báze etylénglykolu alebo propylénglykolu alebo zmesí alkylénglykolov alebo glycerolu s etylénglykolom, alebo propylénglykolom, pričom každý obsahuje najmenej 95 % hmotnostných etylénglykolu a/alebo propylénglykolu a/alebo glycerolu.
Ako ďalšie konvenčné pomocné látky môžu koncentráty mrazuvzdomých prostriedkov podľa predloženého vynálezu tiež obsahovať odpeňovacie činidlá (vo všeobecnosti v množstvách od 0,003 do 0,008 % hmotnostných) a, z hygienických a bezpečnostných dôvodov pre prípad prehltnutia, horké látky (napríklad denatóniumbenzoátového typu).
Predložený vynález sa tiež týka vodných kompozícií chladiacich kvapalín na priame použitie, ktoré majú zníženú teplotu tuhnutia, predovšetkým na ochranu chladičov pre spaľovacie motory v automobilovom odvetví, ktoré obsahujú vodu a od 10 do 90 % hmotnostných, výhodne od 20 do 60 % hmotnostných, koncentrátov mrazuvzdomých prostriedkov podľa predloženého vynálezu.
Nasledujúce príklady sú určené len na ilustráciu predloženého vynálezu, pričom nepredstavujú jeho obmedzenie.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Uskutočnili sa pokusy s použitím komerčne dostupných koncentrátov mrazuvzdomých prostriedkov na báze etylénglykolu so zmesou kyseliny adipovej, kyseliny sebakovej a tolutriazolu, ako zložiek inhibítora.
Pripravili sa rozlične sfarbené vzorky s pridaním 50 ppm príslušného farbiva k tomuto koncentrátu a dôkladným zmiešaním.
Dve kvapky nesfarbeného koncentrátu, dve kvapky formulácie podľa predloženého vynálezu obsahujúcej farbivo C. I. Reactive Violet 5 a dve kvapky porovnávacej vzorky pripravenej s inými farbivami sa aplikovali pomocou sklenenej pipety na hliníkovú platničku (zliatina GA(10 mg, priemer 70 mm, hrúbka 6 mm). Každá hliníková platnička sa umiestnila na elektrickú horúcu platničku (IKA-Combimag RCT, 600W, od Janke & Kunkel/Staufen) a zahrievala sa počas 5 minút. Odparený zvyšok sa potom vždy vyhodnotil vizuálne.
Zvyšky z testu na horúcej platničke sú zosumarizované v tabuľke 1. Ukázalo sa, že pri použití farbiva C.
I. Reactive Violet 5 a v prípade nefarbeného koncentrátu sa získal biely zvyšok, zatiaľ čo v prípade použitia iných farbív sa na kovovom povrchu vytvorili nežiaduce farebné zvyšky.
Tabuľky 2 a 3 ukazujú dobré výsledky formulácie podľa predloženého vynálezu obsahujúcej 50 ppm farbiva C. I. Reactive Violet 5 v teste korózie skleného materiálu (Glassware Corrosion Test) podľa ASTM D 1384-97 a v teste korózie pri prenose tepla (Heat Transfer Corrosion Test) podľa ASTM D 4340. Testy taktiež ukázali, že farbivo vo formulácii bolo stabilné, dokonca pri zahrievaní, a nepozorovalo sa odfarbenie kompozície ochranných prostriedkov pre chladiče.
Tabuľka 1
Test na horúcej platničke
| Farbivo | C. I. No. | CAS No. | Pridané [ppm] | Výsledok testu |
| Žiadne | — | — | — | Biely zvyšok |
| C. I. Reactive Violet 5 | 18097 | 12226-38-9 | 50 | Biely zvyšok |
| C. I. Basic Violet 10 | 45170 | 81-88-9 | 50 | Červený zvyšok |
| C. I. Acid Green 25 | 61570 | 4403-90-1 | 50 | Bledozelený zvyšok |
| C. I. Acid Yellow 221 | 61814-59-3 | 50 | Žltkastý zvyšok | |
| C. 1. Acid Yellow 73 | 45350 | 518-47-8 | 50 | Žltohnedý zvyšok |
| C. I. Direct Blue 86 | 74180 | 1330-38-7 | 50 | Modrozelený zvyšok |
| C. I. Basic Violet 1 | 42535 | 8004-87-3 | 50 | Modrý zvyšok |
| C. I. Basi Violet 3 | 42555 | 548-62-9 | 50 | Modrý zvyšok |
Tabuľka 2
Test korózie skleného materiálu podľa ASTM D 1384 -97
Koncentrát mrazuvzdomého prostriedku obsahujúci 50 ppm farbiva C. I. Reactive Violet 5; koncentrácia: 33 % objemových
| Kovové zliatiny: | Zmeny hmotnosti |mg/cmz] |
| Meď | + 0,03 |
| Mäkká spájka | + 0,07 |
| Mosadz | + 0,03 |
| Oceľ | + 0,03 |
| Liatina | + 0,08 |
| Liaty hliník | -0,02 |
Vzhľad roztoku pred testom: fialový, číry
Vzhľad roztoku po teste: fialový, číry
Tabuľka 3
Test korózie pri prenose tepla podľa ASTM D 4340
Koncentrát mrazuvzdomého prostriedku obsahujúci 50 ppm farbiva C. I. Reactive Violet 5; koncentrácia: 25 % objemových
| Kovová zliatina: | Zmeny hmotnosti [mg/cnT/týždeň] |
| Liaty hliník | + 0,36 |
i) Vzhľad roztoku pred testom: fialový, číry
j) Vzhľad roztoku po teste: fialový, číry
Claims (8)
1. Koncentrát mrazuvzdomého prostriedku na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu, vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 0,0005 do 0,1 % hmotnostných farbiva Colour Index Reactive Violet 5, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu.
2. Koncentrát mrazuvzdomého prostriedku podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že okrem farbiva obsahuje nasledujúce zlúčeniny
a) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých alifatických, cykloalifatických alebo aromatických monokarboxylových kyselín, z ktorých každá obsahuje od 3 do 16 atómov uhlíka, vo forme ich solí s alkalickým kovom, amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí, a/alebo
b) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých alifatických alebo aromatických dikarboxylových alebo trikarboxylových kyselín, z ktorých každá obsahuje od 3 do 21 atómov uhlíka, vo forme ich solí s alkalickým kovom, amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí, a/alebo
c) jedného alebo viacerých boritanov alkalických kovov, fosforečnanov alkalických kovov, kremičitanov alkalických kovov, dusitanov alkalických kovov, dusičnanov alkalických kovov, alebo kovov alkalických zemín, molybdátov alkalických kovov alebo fluoridov alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, vždy v množstve až do 1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, a/alebo
d) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých alifatických, cykloalifatických alebo aromatických amínov obsahujúcich od 2 do 15 atómov uhlíka, ktoré môžu prídavné obsahovať éterové kyslíkové atómy alebo hydroxylové skupiny, a/alebo
e) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých monocyklických alebo bicyklických nenasýtených alebo čiastočne nenasýtených heterocyklických zlúčenín obsahujúcich od 4 do 10 atómov uhlíka, ktoré môžu byť benzo-kondenzované a/alebo môžu niesť ďalšie funkčné skupiny, a/alebo
f) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých tetra(C,-C8-alkoxy)silánov (tetra-Cj-Cg-alkylesterov ortosilikátov), a/alebo
g) od 0,05 do 10 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých karboxamidov a/alebo sulfónamidov, a/alebo
h) až do 1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých stabilizátorov tvrdej vody na báze polyakrylovej kyseliny, polymaleínovej kyseliny, kopolymérov akrylovej kyseliny6
SK 286675 Β6
-maleínovej kyseliny, polyvinylpyrolidónu, polyvinylimidazolu, kopolymérov vinylpyrolidónu-vinylimidazolu a/alebo kopolymérov nenasýtených karboxylových kyselín a alkénov.
3. Koncentrát mrazuvzdomého prostriedku podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že okrem farbiva obsahuje od 0,05 do 5 % hmotnostných každej z dvoch karboxylových kyselín zo skupín a) a/alebo b), ktoré sú navzájom odlišné a od 0,05 do 5 % hmotnostných jednej alebo viacerých heterocyklických zlúčenín zo skupiny e).
4. Koncentrát mrazuvzdomého prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 3, ktorého hodnota pH je v rozsahu od 4 do 11.
5. Koncentrát mrazuvzdomého prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 4, na báze etylénglykolu alebo propylénglykolu, alebo zmesí alkylénglykolov, alebo glycerolu s etylénglykolom alebo propylénglykolom, vyznačujúci sa tým, že obsahuje najmenej 95 % hmotnostných etylénglykolu a/alebo propylénglykolu, a/alebo glycerolu.
6. Spôsob prípravy koncentrátu mrazuvzdomého prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že farbivo Colour Index Reactive Violet 5 sa zapracuje v množstve od 0,0005 do 0,1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, do koncentrátu mrazuvzdomého prostriedku na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu.
7. Vodná kompozícia chladiacich kvapalín na priame použitie, ktorá má zníženú teplotu tuhnutia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje vodu a od 10 do 90 % hmotnostných koncentrátu mrazuvzdorného prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 5.
8. Použitie koncentrátu mrazuvzdomého prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 5, na prípravu vodných kompozícií chladiacich kvapalín pre spaľovacie motory.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10122769A DE10122769A1 (de) | 2001-05-10 | 2001-05-10 | Gefrierschutzmittelkonzentrate enthaltend den Farbstoff C.I. Reactive Violet 5 |
| PCT/EP2002/004784 WO2002090462A1 (de) | 2001-05-10 | 2002-05-02 | Gefrierschutzmittelkonzentrate enthaltend den farbstoff c.i. reactive violet 5 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK13702003A3 SK13702003A3 (sk) | 2004-04-06 |
| SK286675B6 true SK286675B6 (sk) | 2009-03-05 |
Family
ID=7684318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1370-2003A SK286675B6 (sk) | 2001-05-10 | 2002-05-02 | Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov obsahujúce farbivo Colour Index Reactive Violet 5 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6818147B2 (sk) |
| EP (1) | EP1390438B1 (sk) |
| JP (1) | JP2004530017A (sk) |
| KR (1) | KR20040002940A (sk) |
| CN (1) | CN1219845C (sk) |
| AR (1) | AR033472A1 (sk) |
| AT (1) | ATE283328T1 (sk) |
| BR (1) | BR0209293B1 (sk) |
| CA (1) | CA2445792C (sk) |
| CZ (1) | CZ299952B6 (sk) |
| DE (2) | DE10122769A1 (sk) |
| ES (1) | ES2233830T3 (sk) |
| HU (1) | HU229647B1 (sk) |
| MX (1) | MXPA03009001A (sk) |
| NO (1) | NO333717B1 (sk) |
| PL (1) | PL200841B1 (sk) |
| PT (1) | PT1390438E (sk) |
| SK (1) | SK286675B6 (sk) |
| WO (1) | WO2002090462A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA200309538B (sk) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004281106A (ja) * | 2003-03-13 | 2004-10-07 | Nissan Motor Co Ltd | 燃料電池スタック用冷却液組成物 |
| WO2005006476A1 (ja) * | 2003-07-11 | 2005-01-20 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| KR100422066B1 (ko) * | 2003-07-16 | 2004-03-10 | 김영남 | 보일러용 난방수 조성물 |
| US20080230740A1 (en) * | 2003-11-13 | 2008-09-25 | Vladisav Milovanovic | Nontoxic Watery Solution Against Freezing and Corrosion and the Regenerator For the Utilized Antifreeze |
| JP4737585B2 (ja) * | 2003-12-04 | 2011-08-03 | 本田技研工業株式会社 | 不凍液 |
| JP2005325300A (ja) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Toyota Motor Corp | 冷却液組成物 |
| CN1297623C (zh) * | 2004-07-23 | 2007-01-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种提高发动机冷却液稳定性的方法 |
| KR101257720B1 (ko) | 2004-09-08 | 2013-04-30 | 프레스톤 프로닥츠 코포레이션 | 착색제 처리된 이온교환 수지, 그 제조 방법, 그것을함유하는 열 전달 시스템 및 어셈블리, 및 그 사용 방법 |
| US9587154B2 (en) | 2004-09-08 | 2017-03-07 | Prestone Products Corporation | Treated ion exchange resins, method of making, assemblies and heat transfer systems containing the same, and method of use |
| KR101207886B1 (ko) | 2004-09-08 | 2012-12-05 | 프레스톤 프로닥츠 코포레이션 | 부식 억제제, 부식 억제 열 전달 유체, 및 이들의 사용 |
| MX2007002651A (es) * | 2004-09-08 | 2007-05-15 | Honeywell Int Inc | Fluidos de transferencia de calor, coloreados, no conductores. |
| US8658326B2 (en) | 2004-09-08 | 2014-02-25 | Prestone Products Corporation | Heat transfer system, fluid, and method |
| JPWO2006046275A1 (ja) * | 2004-10-25 | 2008-05-22 | シーシーアイ株式会社 | 不凍液／冷却液組成物 |
| US20060186371A1 (en) * | 2005-02-22 | 2006-08-24 | Roy Perlove | Heat exchange fluid with coloring agent |
| KR101437690B1 (ko) | 2005-02-28 | 2014-09-03 | 바스프 에스이 | 부식 방지 특성을 갖는 글리세롤 함유 동결방지 농축물 |
| WO2006103757A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-05 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| US7754097B2 (en) | 2005-08-12 | 2010-07-13 | Honeywell International Inc. | Method for stabilizing an engine coolant concentrate and preventing hard water salt formation upon dilution |
| US7645331B2 (en) * | 2005-10-25 | 2010-01-12 | Honeywell International Inc. | Heat transfer fluid compositions for cooling systems containing magnesium or magnesium alloys |
| EP2003182A2 (en) * | 2006-03-31 | 2008-12-17 | Shishiai-Kabushikigaisha | Coolant composition |
| US20090250654A1 (en) * | 2007-06-28 | 2009-10-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof |
| JP5535512B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2014-07-02 | シーシーアイ株式会社 | 冷却液組成物 |
| US20100270494A1 (en) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Hot test fluid containing vapor phase inhibition |
| US20100270493A1 (en) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Hot test fluid containing vapor phase inhibition protection for ferrous as well as aluminum alloys |
| CN101899287B (zh) * | 2010-07-16 | 2015-08-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 太阳能集热管导热液 |
| DE102012022246B4 (de) * | 2012-11-14 | 2014-07-10 | Sew-Eurodrive Gmbh & Co Kg | Vorrichtung, aufweisend ein Gehäuseteil und ein weiteres Teil |
| KR102241565B1 (ko) * | 2013-02-13 | 2021-04-16 | 바스프 에스이 | 내식성 부동 농축물 및 이로부터 제조된 수성 냉각제 조성물 |
| US9540558B2 (en) | 2013-06-12 | 2017-01-10 | Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc | Extended operation engine coolant composition |
| JP6339442B2 (ja) * | 2014-08-01 | 2018-06-06 | シーシーアイ株式会社 | 着色冷却液組成物 |
| CN104250545B (zh) * | 2014-10-16 | 2017-06-06 | 诺泰生物科技(合肥)有限公司 | 一种甘油基防冻液 |
| DE102014116634B4 (de) * | 2014-11-13 | 2018-04-26 | Stockmeier Chemie GmbH & Co.KG | Verwendung eines Gemisches als Frostschutzkonzentrat oder Frostschutzmittel |
| CN104327805A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-02-04 | 柳州市潮林机械有限公司 | 机车防冻液 |
| CN106398655A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-02-15 | 天津箭牌石油化工有限公司 | 无水型防冻液及其制备方法 |
| EP4329664A1 (en) * | 2021-04-26 | 2024-03-06 | King's College London | Tip for a vibrating scaler and a vibrating scaler |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5723060A (en) | 1997-03-13 | 1998-03-03 | Milliken Research Corporation | Antifreeze composition |
| US5789515A (en) * | 1997-03-13 | 1998-08-04 | Milliken Research Corporation | Polysiloxane-poly(oxyalkylene) copolymer-substituted colorant |
| US5725794A (en) * | 1997-03-13 | 1998-03-10 | Milliken Research Corporation | Antifreeze composition containing poly (oxyalkylene) -substituted colorant |
| EP1087004A1 (en) * | 1999-07-16 | 2001-03-28 | Texaco Development Corporation | Synergistic combinations of carboxylates for use as freezing point depressants and corrosion inhibitors in heat transfer fluids |
-
2001
- 2001-05-10 DE DE10122769A patent/DE10122769A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-04-25 AR ARP020101497A patent/AR033472A1/es not_active Application Discontinuation
- 2002-05-02 BR BRPI0209293-0A patent/BR0209293B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-05-02 CA CA2445792A patent/CA2445792C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-02 HU HU0400093A patent/HU229647B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-05-02 ES ES02740549T patent/ES2233830T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-02 CZ CZ20032949A patent/CZ299952B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-05-02 KR KR10-2003-7014480A patent/KR20040002940A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-05-02 WO PCT/EP2002/004784 patent/WO2002090462A1/de active IP Right Grant
- 2002-05-02 PL PL366454A patent/PL200841B1/pl unknown
- 2002-05-02 PT PT02740549T patent/PT1390438E/pt unknown
- 2002-05-02 US US10/473,807 patent/US6818147B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-02 EP EP02740549A patent/EP1390438B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-02 CN CNB028095197A patent/CN1219845C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-02 JP JP2002587530A patent/JP2004530017A/ja not_active Withdrawn
- 2002-05-02 DE DE50201627T patent/DE50201627D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-02 AT AT02740549T patent/ATE283328T1/de active
- 2002-05-02 SK SK1370-2003A patent/SK286675B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-05-02 MX MXPA03009001A patent/MXPA03009001A/es active IP Right Grant
-
2003
- 2003-11-07 NO NO20034959A patent/NO333717B1/no not_active IP Right Cessation
- 2003-12-09 ZA ZA2003/09538A patent/ZA200309538B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA200309538B (en) | 2005-02-23 |
| CN1507486A (zh) | 2004-06-23 |
| DE10122769A1 (de) | 2002-11-14 |
| JP2004530017A (ja) | 2004-09-30 |
| HU229647B1 (en) | 2014-03-28 |
| CN1219845C (zh) | 2005-09-21 |
| PL366454A1 (en) | 2005-02-07 |
| DE50201627D1 (de) | 2004-12-30 |
| PT1390438E (pt) | 2005-04-29 |
| EP1390438A1 (de) | 2004-02-25 |
| KR20040002940A (ko) | 2004-01-07 |
| NO20034959D0 (no) | 2003-11-07 |
| ATE283328T1 (de) | 2004-12-15 |
| SK13702003A3 (sk) | 2004-04-06 |
| NO20034959L (no) | 2003-11-07 |
| AR033472A1 (es) | 2003-12-17 |
| BR0209293A (pt) | 2004-07-13 |
| CZ20032949A3 (cs) | 2004-02-18 |
| CA2445792C (en) | 2010-04-27 |
| BR0209293B1 (pt) | 2012-06-26 |
| ES2233830T3 (es) | 2005-06-16 |
| HUP0400093A2 (hu) | 2004-04-28 |
| PL200841B1 (pl) | 2009-02-27 |
| MXPA03009001A (es) | 2004-02-12 |
| NO333717B1 (no) | 2013-09-02 |
| US6818147B2 (en) | 2004-11-16 |
| WO2002090462A1 (de) | 2002-11-14 |
| HUP0400093A3 (en) | 2012-05-29 |
| CZ299952B6 (cs) | 2009-01-07 |
| US20040119044A1 (en) | 2004-06-24 |
| CA2445792A1 (en) | 2002-11-14 |
| EP1390438B1 (de) | 2004-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK286675B6 (sk) | Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov obsahujúce farbivo Colour Index Reactive Violet 5 | |
| CA2389048C (en) | Antifreeze concentrates based on dicarboxylic acids, molybdate and triazoles or thiazoles, and coolant compositions comprising them | |
| US8454854B2 (en) | Glycerin-containing antifreezing agent concentrates with corrosion protection | |
| US4587028A (en) | Non-silicate antifreeze formulations | |
| CA2520246C (en) | Antifreeze concentrates and coolant compositions based on polyglycols and amides for protecting magnesium and the alloys thereof | |
| US8333904B2 (en) | Antifreeze concentrates based on amides, and coolant compositions comprising them and intended for protecting magnesium and magnesium alloys | |
| US4851145A (en) | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition | |
| CA2061040C (en) | Compatible corrosion inhibitor combinations | |
| KR100444649B1 (ko) | 4급화된이미다졸의비철금속부식억제제로서의용도,상기부식억제제를함유한농축부동액및냉각제조성물 | |
| KR20050026554A (ko) | 디카르복실레이트 염을 함유하고 글리콜이 없는 수성부동제 | |
| EP0248346A1 (en) | Antifreeze concentrates and coolants containing heteropolymolybdate compounds | |
| HU218413B (hu) | Fagyálló és korróziógátló hűtőfolyadék-koncentrátum |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20170502 |