SK286053B6 - Method for the preparation of hydroxylamine sulphate - Google Patents

Abstract

Method for the preparation of hydroxylamine sulphate by catalytic reduction of dioxide nitrogen with hydrogen in contact with platinum catalyst on carbon carrier in the present of sulphuric acid in multistage reaction system, at least two stage gas-liquid reaction system, wherein gases taking out from the stage having higher concentration of sulphuric acid are imported to the next stage having lower concentration of sulphuric acid or gases taking out from stages set are connected and imported to the terminal stage having lower concentration of sulphuric acid in process liquid and process liquid and de-gasses have the same directions of flow between following stages.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka spôsobu výroby hydroxylamínsulfátu katalytickou redukciou oxidu dusnatého vodíkom v styku s platinovým katalyzátorom na nosiči a v prítomnosti kyseliny sírovej vo viacstupňových systémoch plyn/kvapalina.The invention relates to a process for the production of hydroxylamine sulphate by catalytic reduction of nitric oxide with hydrogen in contact with a supported platinum catalyst and in the presence of sulfuric acid in multi-stage gas / liquid systems.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Spôsob výroby hydroxylamínovej soli katalytickou redukciou oxidu dusnatého vodíkom v prítomnosti kyseliny sírovej vo viacstupňovom systéme plyn/kvapalina je známy z patentovej literatúry.A process for producing a hydroxylamine salt by catalytic reduction of nitric oxide with hydrogen in the presence of sulfuric acid in a multi-stage gas / liquid system is known from the patent literature.

Patent US 3,313,595 opisuje spôsob výroby hydroxylamínsulfátu, ktorý sa uskutočňuje kontinuálne vo viacstupňovom kvapalinovom systéme a dvojstupňovom plynnom systéme. V kvapalinovom systéme prúdi procesná kvapalina cez následné stupne, v dôsledku čoho sa koncentrácia kyseliny sírovej znižuje v každom nasledujúcom stupni, pričom súčasne vzrastá koncentrácia produktu, ktorým je hydroxylamínsulfát. Prúd finálneho produktu, ktorým je roztok uvedenej hydroxylamínovej soli, sa potom z finálneho stupňa odvádza; tento finálny prúd sa sfiltruje, čím sa odstráni katalyzátor, ktorým je zvyčajne platina na uhlíkovom nosiči (aktívne uhlie alebo grafit) a takto izolovaný katalyzátor sa recykluje spoločne s čerstvým roztokom kyseliny sírovej do prvého stupňa. Plynný systém prebieha v dvojstupňovom usporiadaní, pričom zmes čerstvého vodíka a oxidu dusnatého sa paralelne zavádza do stupňov prevádzkovaných pri vysokých koncentráciách hydroxylamínovej soli, zatiaľ čo odplyny opúšťajúce tieto stupne sa vedú do stupňov prevádzkovaných pri vysokých koncentráciách minerálnej kyseliny. Pri tomto usporiadaní je smer prúdenia odplynov medzi nasledujúcimi stupňami opačný, ako je smer prúdenia procesnej kvapaliny.U.S. Pat. No. 3,313,595 discloses a process for producing hydroxylamine sulphate which is carried out continuously in a multi-stage liquid system and a two-stage gas system. In the fluid system, the process liquid flows through successive stages, as a result of which the sulfuric acid concentration decreases in each subsequent stage, while at the same time increasing the concentration of the hydroxylamine sulfate product. The final product stream, which is a solution of said hydroxylamine salt, is then withdrawn from the final step; this final stream is filtered to remove the catalyst, which is usually platinum on a carbon support (activated charcoal or graphite), and the catalyst thus isolated is recycled together with fresh sulfuric acid to the first stage. The gas system is operated in a two-stage configuration, wherein a mixture of fresh hydrogen and nitric oxide is introduced in parallel to the stages operated at high concentrations of the hydroxylamine salt, while the off-gases leaving these stages are led to stages operated at high concentrations of mineral acid. In this arrangement, the flow direction of the off-gases between the following stages is opposite to the flow direction of the process liquid.

Iným spôsobom výroby uvedenej hydroxylamínovej soli, opísaným v poľskom patente 102 182, je katalytická redukcia oxidu dusnatého vodíkom v prítomnosti minerálnej kyseliny vo viacstupňovom kvapalnom systéme a dvojstupňovom plynnom systéme, pri ktorom odplyny a procesná kvapalina prúdia medzi nasledujúcimi stupňami vo vzájomne opačných smeroch. Pri tomto spôsobe sa oxid dusnatý pridá k odplynom prvého stupňa ešte predtým, než sú tieto odplyny zavedené do druhého reakčného stupňa.Another method for producing said hydroxylamine salt, described in Polish patent 102 182, is the catalytic reduction of nitric oxide with hydrogen in the presence of a mineral acid in a multi-stage liquid system and a two-stage gas system in which the offgases and process liquid flow between successive stages in opposite directions. In this process, the nitric oxide is added to the first stage degasses before they are introduced into the second reaction stage.

Podstatou oboch uvedených spôsobov je viacstupňový systém, v ktorom sa procesná kvapalina pohybuje cez následné stupne a koncentrácia minerálnej kyseliny (t. j. kyseliny sírovej) obsiahnutej v uvedenej procesnej kvapaline sa systematicky znižuje na úkor zvyšujúcej sa koncentrácie hydroxylamínovej soli (t. j. hydroxylamínsulfátu). Predtým opísané spôsoby sú charakterizované tým, že v dvojstupňovom plynnom systéme sa zmes oxidu dusnatého a vodíka zavádza paralelne do nasledujúcich stupňov, ktoré sa nachádzajú za stupňami, v ktorých minerálna kyselina už čiastočne zreagovala, zatiaľ čo odplyny z týchto stupňov sa zavádzajú do stupňov, v ktorých je koncentrácia minerálnej kyseliny najvyššia, aby sa využila väčšina ich obsahu oxidu dusnatého a vodíka. Význačným rysom oboch opísaných spôsobov sú opačné smery medzistupňových prúdov vzhľadom na smer prúdenia procesnej kvapaliny.Both processes are based on a multi-stage system in which the process liquid moves through successive stages and the concentration of mineral acid (i.e. sulfuric acid) contained in said process liquid is systematically reduced at the expense of increasing concentrations of hydroxylamine salt (i.e. hydroxylamine sulfate). The previously described processes are characterized in that in a two-stage gas system, a mixture of nitric oxide and hydrogen is introduced in parallel to the following stages downstream of the stages in which the mineral acid has already partially reacted, while offgases from these stages are introduced into stages, whose mineral acid concentration is highest to take advantage of most of their nitric oxide and hydrogen content. A distinctive feature of the two processes described is the opposite directions of the intermediate stages with respect to the flow direction of the process liquid.

Nevýhodou týchto spôsobov sú nízke výťažky vo východiskových stupňoch, ktoré sú spôsobené tým, že je do nich privádzaný odplyň z finálnych stupňov, zloženie ktorého je nepriaznivé na dosiahnutie vysokých výťažkov hydroxylamínsulfátu.A disadvantage of these processes is the low yields in the starting stages, which are caused by the introduction of off-gas from the final stages, the composition of which is unfavorable to achieve high yields of hydroxylamine sulphate.

Spôsob výroby hydroxylamínsulfátu katalytickou redukciou oxidu dusnatého vodíkom sa v priemyselnom meradle uskutočňuje v miešaných reaktoroch alebo v barbotážnych (prebublávaných) reaktoroch. Poľský patent 120 577 opisuje reaktor, v ktorom k prenosu hmoty medzi plynnou, kvapalnou a pevnou (katalytickou fázou) a k prenosu tepla dochádza v dôsledku intenzívneho miešania. Poľský patent 174 663 opisuje bartonážný reaktor, v ktorom k prenosu hmoty dochádza v dôsledku primeraného dispergovania procesného plynu a procesnej kvapaliny použitím špeciálnej konštrukcie distribútorov kvapaliny a plynu a udržiavaním protiprúdového pohybu procesnej kvapaliny a plynných reakčných zložiek vnútri reaktora. Na dosiahnutie významných prietokov procesnej kvapaliny a plynných reakčných zložiek v reaktoroch tohto typu s cieľom umožniť dobrý prenos hmoty je nevyhnutné, aby cirkulovala tak procesná kvapalina, ako aj plynné reakčné zložky.The process for the production of hydroxylamine sulphate by catalytic reduction of nitric oxide with hydrogen is carried out on an industrial scale in stirred reactors or in bubbling reactors. Polish patent 120 577 discloses a reactor in which mass transfer between the gaseous, liquid and solid (catalytic phase) and heat transfer occurs as a result of vigorous mixing. Polish Patent 174,663 discloses a bartonage reactor in which mass transfer occurs due to adequate dispersion of process gas and process liquid using a special design of liquid and gas distributors and by maintaining the countercurrent movement of process liquid and gaseous reactants within the reactor. In order to achieve significant flows of process liquid and gaseous reactants in reactors of this type in order to allow good mass transfer, it is essential that both the process liquid and the gaseous reactants are circulated.

V priemyselnom meradle tvorí jeden reakčný stupeň vo všeobecnosti batéria tvorená určitým počtom reaktorov uvedeného typu vybavených obvyklým systémom na cirkuláciu plynu a kvapaliny a na prevod tepla, ako aj na prípravu plynnej kompozície na zavedenie do reaktora.On an industrial scale, one reaction stage generally consists of a battery consisting of a number of reactors of the said type equipped with a conventional gas and liquid circulation and heat transfer system, as well as preparing a gaseous composition for introduction into the reactor.

Bezpečná prevádzka sa pri uvedenom spôsobe dosahuje kontrolou zloženia plynov, určených na zavedenie do reaktorov, a odplynov a udržiavaním ich zloženia a tlakov mimo explozívnu oblasť, ako je uvedené v poľskom mesačníku Przemysl Chemiczny č. 9/1968, str. 552. Explozívnosť plynu sa tu chápe ako vzdialenosť plynnej zmesi majúcej dané zloženie a tlak od explozívnej medze tejto zmesi. Explozívnosť plynnej zmesi pri uvedenom spôsobe je ovplyvnená hlavne oxidom dusným vytvoreným ako vedľajší produkt redukcie oxidu dusnatého. Z tohto dôvodu sú viacstupňové spôsoby redukcie oxidu dusnatého vodíkom uskutočňované tak, aby bol obsah oxidu dusného vo vedľajších produktoch pokiaľ možno čo najnižší.Safe operation is achieved by controlling the composition of the gases to be fed into the reactors and the off-gases and by maintaining their composition and pressures outside the explosive area, as described in the Polish monthly Przemysl Chemiczny no. 9/1968, p. 552. Gas explosivity is understood here as the distance of the gas mixture having a given composition and the pressure from the explosive limit of the mixture. The explosivity of the gaseous mixture in said process is mainly influenced by the nitrous oxide formed as a by-product of the reduction of nitric oxide. For this reason, the multi-stage methods of reducing nitric oxide with hydrogen are carried out so that the content of nitrous oxide in the by-products is as low as possible.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

V rámci vynálezu spôsob výroby hydroxylamínsulfátu katalytickou redukciou oxidu dusnatého vodíkom v styku s platinovým katalyzátorom na uhlíkovom nosiči v prítomnosti zriedenej kyseliny sírovej vo viacstupňovom alebo aspoň dvojstupňovom reaktorovom usporiadaní plyn/kvapalina, kde každý stupeň je vybavený separátným systémom prípravy plynnej reaktorovej vsádzky a internou cirkuláciou plynu a procesnej kvapaliny v podstate spočíva v tom, že odplyny odvádzané zo stupňa s vyššou koncentráciou kyseliny sírovej sa vedú do nasledujúceho stupňa s nižšou koncentráciou kyseliny sírovej, alebo sa odplyny odvádzané z určitého počtu následných stupňov spájajú a zavádzajú do posledného stupňa, v ktorom je najnižšia koncentrácia kyseliny sírovej v procesnej kvapaline, pričom procesná kvapalina a odplyny zachovávajú rovnaký smer prúdenia medzi následnými stupňami. Odplyň sa stáva súčasťou plynu reaktorovej vsádzky v stupni, do ktorého bol tento plyn zavedený. Do plynu, ktorý sa zavádza do reaktorov v každom stupni sa tiež zavádza vodík a oxid dusnatý; objemový pomer vodíka k oxidu dusnatému sa výhodne zvyšuje v každom následnom stupni z 10 % na 50 %. Pri takom spôsobe výroby, ako je opísaný, je celková koncentrácia SO₄ ²' v procesnej kvapaline nižšia než 3 mol/dm³. Zvýšenie celkovej koncentrácie SO₄ ²' v procesnej kvapaline nad 3 mol/dm³ by nežiaducim spôsobom ovplyvnilo syntézu hydroxylamínsulfátu. To je obzvlášť dôležité v prípade, v ktorom sa do uvedených stupňov privádza voda na premytie niektorých častí zariadení. V takom prípade sa s cieľom zabrániť nadmernej koncentrácii celkového množstva iónov v prvom stupni doporučuje zavádzať malé množstvo kyseliny sírovej do následných stupňov.In the present invention, a process for producing hydroxylamine sulphate by catalytic reduction of nitric oxide with hydrogen in contact with a platinum catalyst on a carbon support in the presence of dilute sulfuric acid in a multi-stage or at least two-stage gas / liquid reactor arrangement. and the process liquid consists essentially in that the off-gases from the higher sulfuric acid stage are fed to the next lower-sulfuric acid stage, or the off-gases from a number of successive stages are combined and fed to the last stage at which it is the lowest the concentration of sulfuric acid in the process liquid, wherein the process liquid and off-gases maintain the same flow direction between successive stages. The off-gas becomes part of the reactor batch gas in the stage to which it is introduced. Hydrogen and nitric oxide are also introduced into the gas fed to the reactors at each stage; the volume ratio of hydrogen to nitric oxide is preferably increased in each subsequent step from 10% to 50%. In such a production method as described, the total SO ₄ ² 'concentration in the process liquid is less than 3 mol / dm ³ . Increasing the total SO ₄ ² 'concentration in the process liquid above 3 mol / dm ³ would adversely affect the synthesis of hydroxylamine sulfate. This is particularly important in the case where water is fed to these stages to wash some parts of the equipment. In this case, in order to avoid excessive concentration of the total amount of ions in the first stage, it is recommended to introduce a small amount of sulfuric acid into the subsequent stages.

Spôsob podľa vynálezu umožňuje výrazné zvýšenie plynného zaťaženia prvých procesných stupňov pri zachovaní vysokej miery konverzie na hydroxylamínsulfát a zachovaní bezpečnej prevádzky. Vyššie zaťaženie východiskových stupňov procesu sa dosiahne prevádzkou pri vyšších koncentráciách oxidu dusnatého a vodíka v prúdoch reaktorovej plynnej vsádzky. To na najvyššiu mieru zníži spotrebu oxidu dusnatého a vodíka v priebehu spôsobu.The process according to the invention allows a significant increase in the gaseous load of the first process steps while maintaining a high conversion rate to hydroxylamine sulphate and maintaining a safe operation. Higher loading of the initial process stages is achieved by operating at higher nitric oxide and hydrogen concentrations in the reactor gas feed streams. This will reduce the consumption of nitric oxide and hydrogen during the process as much as possible.

V rámci vynálezu existuje tiež možnosť výrazného zvýšenia zaťaženia katalyzátora, čím sa zvýši procesná rýchlosť vo východiskových stupňoch, kde je koncentrácia kyseliny sírovej v procesnej kvapaline vyššia než koncentrácia kyseliny sírovej v procesnej kvapaline vo finálnych stupňoch, kde má kyselina sírová do značnej miery reagovať na hydroxylamínsulfát.Within the scope of the invention, there is also the possibility of significantly increasing the catalyst load, thereby increasing the process speed in the initial stages where the sulfuric acid concentration in the process liquid is higher than the sulfuric acid concentration in the process liquid in the final stages where the sulfuric acid is largely reacting to hydroxylamine sulfate. .

Prehľad obrázkov na výkresochBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

Vynález bude v nasledujúcom texte ilustrovaný pomocou obrázkov na priložených výkresoch, pričom obrázok 1 znázorňuje prúdový diagram výroby hydroxylamínsulfátu katalytickou redukciou oxidu dusnatého vodíkom v prítomnosti kyseliny sírovej v trojstupňovom kvapalinovom a trojstupňovom plynnom usporiadaní, zatiaľ čo obrázok 2 znázorňuje prúdový diagram výroby hydroxylamínsulfátu katalytickou redukciou oxidu dusnatého vodíkom v prítomnosti kyseliny sírovej v trojstupňovom kvapalinovom a dvojstupňovom plynnom usporiadaní.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 shows a flow diagram of the production of hydroxylamine sulphate by catalytic reduction of nitric oxide with hydrogen in the presence of sulfuric acid in a three-stage liquid and three-stage gas configuration, while Figure 2 shows a flow diagram of nitric oxide hydroxylamine sulphate production hydrogen in the presence of sulfuric acid in a three-stage liquid and two-stage gas arrangement.

Príklady použitia vynálezuExamples of use of the invention

Prúdový diagram z obr. 1 znázorňuje spôsob výroby hydroxylamínsulfátu katalytickou redukciou oxidu dusnatého v prítomnosti kyseliny sírovej, ktorý sa uskutočňuje v trojstupňovom kvapalinovom a trojstupňovom plynnom usporiadaní. Každý z kvapalinových stupňov má štyri reaktory (štvorreaktorová jednotka) usporiadané v kaskáde. Plynný systém sa uskutočňuje v troch stupňoch takým spôsobom, že odplyny opúšťajúce prvý stupeň, sa zavádzajú do prúdu plynu, ktorý sa privádza do druhého stupňa, kým odplyny opúšťajúce druhý stupeň, sa zavádzajú do prúdu plynu, ktorý sa privádza do tretieho stupňa.The flow diagram of FIG. 1 illustrates a process for producing hydroxylamine sulfate by catalytic reduction of nitric oxide in the presence of sulfuric acid, which is carried out in a three-stage liquid and three-stage gas configuration. Each of the liquid stages has four reactors (a four-reactor unit) arranged in a cascade. The gas system is carried out in three stages in such a way that the flue gases leaving the first stage are introduced into the gas stream that is fed to the second stage, while the flue gases leaving the second stage are fed into the gas stream that is fed to the third stage.

V rámci tohto príkladu sa do procesu privádza kyselina sírová s koncentráciou 2,5 mol/dm³ v množstve 19,7 kg/h spoločne so suspendovaným platinovým katalyzátorom obsahujúcim 1 % platiny. Procesný roztok cirkuluje cez kaskádovito usporiadané reaktory prvého stupňa ajeho prebytok sa zavádza do druhého stupňa. Prebytok cirkulujúceho roztoku z druhého stupňa sa potom vedie do tretieho stupňa. Časť cirkulačnej kvapaliny opúšťajúcej tretí stupeň sa po oddelení katalyzátora odvádza ako finálny produkt v množstve 22,5 kg/h pri obsahu 1,9 mol/dnť hydroxylamínsulfátu, 0,12 mol/dm³ síranu amónneho a 0,3 mol/dm³ kyseliny sírovej. Vyizolovaný katalyzátor sa vracia do prvého stupňa.In this example, sulfuric acid at a concentration of 2.5 mol / dm ³ in an amount of 19.7 kg / h is fed into the process together with a suspended platinum catalyst containing 1% platinum. The process solution is circulated through cascaded first stage reactors and the excess is introduced into the second stage. The excess circulating solution from the second stage is then led to the third stage. A portion of the circulating liquid leaving the third stage is discharged as final product at 22.5 kg / h after the separation of the catalyst at 1.9 mol / day hydroxylamine sulfate, 0.12 mol / dm ³ ammonium sulfate and 0.3 mol / dm ³ acid sulfuric acid. The insulated catalyst is returned to the first stage.

V každom z troch stupňov sa udržiava konštantná koncentrácia kyseliny sírovej, pričom jej koncentrácia postupne klesá s každým nasledujúcim stupňom v dôsledku tvorby hydroxylamínsulfátu v priebehu procesu, cirkulácia plynu sa udržiava na hodnote 6 Nm³/h.A constant concentration of sulfuric acid is maintained in each of the three stages, with the concentration gradually decreasing with each successive stage due to the formation of hydroxylamine sulphate during the process, while the gas circulation is maintained at 6 Nm ³ / h.

Plyn privádzaný do reaktorov prvého stupňa je tvorený 98 % (obj.) vodíkom privádzaným v množstve 1,17 Nm³/h a 95 % oxidom dusnatým privádzaným v množstve 0,74 Nm³/h. Prebytok cirkulujúceho plynu sa odvádza z prvého stupňa ako odplyň v množstve 0,38 Nm³/h a následne zavádza do plynnej vsádzky druhého reaktora (druhý stupeň v plynnom systéme). Plynná vsádzka druhého reaktora je tvorená 98 % (obj.) vodíkom privádzaným v množstve 1,17 Nm³/h a 95 % oxidom dusnatým privádzaným v množstve 0,66 Nm³/h. Prebytok cirkulujúceho plynu z druhého stupňa sa odvádza ako odplyň v množstve 0,71 Nm³/h a následne zavádza do plynovej vsádzky napájajúcej reaktory tretieho stupňa (tretí stupeň v plynnom systéme). Plyn napájajúci reaktory tretieho stupňa je tvorený 98 % (obj.) vodíkom privádzaným v množstve 1,17 Nm³/h a 95 % oxidom dusnatým privádzaným v množstve 0,60 Nm³/h. Prebytok cirkulujúceho plynu sa z tretieho stupňa odvádza v množstve 1,35 Nm³/h ako odplyň určený na likvidáciu.The gas fed to the first stage reactors is 98% (v / v) of hydrogen fed at 1.17 Nm ³ / h and 95% nitric oxide fed at 0.74 Nm ³ / h. The excess circulating gas is discharged from the first stage as a off-gas in an amount of 0.38 Nm ³ / h and subsequently introduced into the gaseous feed of the second reactor (second stage in the gas system). The gaseous feed of the second reactor was 98% (v / v) of hydrogen supplied at 1.17 Nm ³ / h and 95% nitric oxide introduced at 0.66 Nm ³ / h. The excess circulating gas from the second stage is discharged as a off-gas in an amount of 0.71 Nm ³ / h and then fed to the gas charge feeding the third stage reactors (third stage in the gas system). The gas feed to the third stage reactors is 98% (v / v) of hydrogen supplied at 1.17 Nm ³ / h and 95% nitric oxide is supplied at 0.60 Nm ³ / h. The excess circulating gas is discharged from the third stage at a rate of 1.35 Nm ³ / h as a off-gas for disposal.

Pri spôsobe opísanom v rámci tohto príkladu sa dosahujú dobré ukazovatele spotreby na jednotku finálneho produktu. Na výrobu 1 tony finálneho produktu sa spotrebovalo 600 Nm³ 100 % vodíka a 325 Nm³ 100 % oxidu dusnatého.The process described in this example achieves good consumption indicators per unit of the final product. 600 Nm ^{3 of} 100% hydrogen and 325 Nm ^{3 of} 100% nitric oxide were consumed to produce 1 ton of final product.

Príklad 2Example 2

Na obrázku 2 je zobrazený prúdový diagram spôsobu výroby hydroxylamínsulfátu katalytickou redukciou oxidu dusnatého vodíkom v prítomnosti kyseliny sírovej uskutočňovaný v trojstupňovom kvapalinovom a dvojstupňovom plynnom systéme.Figure 2 is a flow diagram of a process for producing hydroxylamine sulphate by catalytic reduction of nitric oxide with hydrogen in the presence of sulfuric acid in a three-stage liquid and two-stage gas system.

Pokiaľ ide o kvapalinový systém, uskutočňuje sa spôsob rovnako ako v príklade 1: tri stupne v kvapalinovom systéme (tri jednotky reaktorov usporiadaných do kaskády) a identické prietoky kyseliny sírovej a procesného roztoku.With regard to the liquid system, the process is carried out as in Example 1: three stages in the liquid system (three units of cascade reactors) and identical flow rates of sulfuric acid and process solution.

V plynnom systéme má každý zo stupňov cirkuláciu plynu udržiavanú na hodnote 6 Nm³/h. Plyn privádzaný do reaktorov prvého stupňa je tvorený 98 % (obj.) vodíkom privádzaným v množstve 1,17 Nm³/h a 95 % oxidom dusnatým privádzaným v množstve 0,74 Nm³/h, zatiaľ čo plyn privádzaný do reaktorov druhého stupňa bol tvorený 98 % (obj.) vodíkom privádzaným v množstve 1,45 Nm³/h a 95 % oxidom dusnatým privádzaným v množstve 0,75 Nm³/h. 0,38 Nm³/h odplynu z prvého stupňa a 0,50 Nm³/h odplynu z druhého stupňa sa spája a privádza v množstve 0,88 Nm³/h do plynového prúdu privádzaného do reaktorov tretieho stupňa (druhý stupeň v plynovom systéme). Plyn privádzaný do reaktorov tretieho stupňa je tvorený 98 % (obj.) vodíkom privádzaným v množstve 1,05 Nm³/h a 95 % oxidom dusnatým privádzaným v množstve 0,59 Nm³/h. Odplyny z tretieho stupňa sa odvádzajú na likvidáciu v množstve 1,45 Nm³/h.In the gas system, each of the stages has a gas circulation maintained at 6 Nm ³ / h. The gas fed to the first stage reactors was 98% (v / v) of hydrogen fed at 1.17 Nm ³ / h and 95% nitric oxide fed at 0.74 Nm ³ / h, while the gas fed to the second stage reactors consisted of 98% (v / v) hydrogen introduced at 1.45 Nm ³ / h and 95% nitric oxide introduced at 0.75 Nm ³ / h. 0.38 Nm ³ / h of off-gas from the first stage and 0.50 Nm ³ / h of off-gas from the second stage are combined and fed 0.88 Nm ³ / h into the gas stream fed to the third stage reactors (second stage in the gas system) ). The gas fed to the third stage reactors is 98% (v / v) hydrogen fed at 1.05 Nm ³ / h and 95% nitric oxide fed at 0.59 Nm ³ / h. The waste gases from the third stage are diverted for disposal at a rate of 1.45 Nm ³ / h.

Pri spôsobe opísanom v rámci tohto príkladu sa dosahujú dobré ukazovatele spotreby na jednotku finálneho produktu. Na výrobu 1 tony finálneho produktu sa spotrebovalo 650 Nm³ 100 % vodíka a 330 Nm³ 100 % oxidu dusnatého.The process described in this example achieves good consumption indicators per unit of the final product. 650 Nm ^{3 of} 100% hydrogen and 330 Nm ^{3 of} 100% nitric oxide were consumed to produce 1 ton of final product.

Claims (4)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Spôsob výroby hydroxylamínsulfátu katalytickou redukciou oxidu dusnatého vodíkom v styku s platinovým katalyzátorom na uhlíkovom nosiči v prítomnosti riedenej kyseliny sírovej vo viacstupňovom, najmenej dvojstupňovom reakčnom systéme plyn/kvapalina, kde má každý stupeň separátny systém prípravy plynnej vsádzky napájajúcej reaktory ako aj cirkuláciu plynu a procesnej kvapaliny, vyznačujúci sa t ý m , že plyny odvádzané zo stupňa s vyššou koncentráciou kyseliny sírovej sa zavádzajú do nasledujúceho stupňa s nižšou koncentráciou kyseliny sírovej alebo sa plyny odvádzané z množiny stupňov spoja a zavádzajú do posledného stupňa, v ktorom je najnižšia koncentrácia kyseliny sírovej v procesnej kvapaline a procesná kvapalina a odplyny majú rovnaké smery prúdenia medzi nasledujúcimi stupňami.Process for the production of hydroxylamine sulphate by catalytic reduction of nitric oxide with hydrogen in contact with a platinum catalyst on a carbon support in the presence of dilute sulfuric acid in a multistage, at least two-stage gas / liquid reaction system, each stage having a separate gas feed system feeding the reactors as well as gas circulation a process liquid, characterized in that the gases removed from the higher sulfuric acid stage are introduced into the next stage with a lower sulfuric acid concentration, or the gases removed from the plurality of stages of coupling and introduced into the last stage where the sulfuric acid concentration is lowest in the process liquid and the process liquid and offgases have the same flow directions between the following stages. 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci cesnej kvapaline je udržiavaná nižšia ako 3 mol/dm³.The process of claim 1, wherein the cesium fluid is maintained below 3 mol / dm ³ . 3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci reaktory v stupni, do ktorého sú odplyny zavádzané.The process according to claim 1, characterized in that the reactors in the stage to which the off-gases are introduced. 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci dom následnom stupni zvýši objemový pomer vodíka k oxidu dusnatému z 10 na 50 %.The process of claim 3, wherein the subsequent step increases the hydrogen to nitric oxide volume ratio from 10 to 50%. t v m , že celková koncentrácia iónov SO₄ ²' v prot ý m , že odplyny tvoria časť plynu, ktorý napája t ý m , že v plyne, ktorý napája reaktory sa v kaž2 výkresyin that the total concentration of ions SO ₄ ² 'in that the flue gas forms part of the gas that supplies the gas, which in