SK283753B6 - Spôsob úpravy odpadových vôd - Google Patents
Spôsob úpravy odpadových vôd Download PDFInfo
- Publication number
- SK283753B6 SK283753B6 SK802-2000A SK8022000A SK283753B6 SK 283753 B6 SK283753 B6 SK 283753B6 SK 8022000 A SK8022000 A SK 8022000A SK 283753 B6 SK283753 B6 SK 283753B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- titanium
- waste water
- catalyst
- cod
- hydrogen peroxide
- Prior art date
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 8
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;iron(2+);sulfuric acid Chemical compound [Fe+2].OO.OS(O)(=O)=O MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 hydroxyl radicals Chemical class 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009295 crossflow filtration Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010841 municipal wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000001546 nitrifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
Odpadové vody sa upravujú látkami vytvárajúcimi hydroxyl v prítomnosti silikátov obsahujúcich titán ako katalyzátorov. ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu úpravy odpadových vôd.
Doterajší stav techniky
Na čistenie odpadových vôd sa používajú najrozličnejšie spôsoby a kombinácie spôsobov, ako napríklad fyzikálno-chemické spôsoby, ako je zrážanie a flokulácia, alebo adsorpčné spôsoby, napríklad pomocou aktívneho uhlia, alebo odstraňovanie škodlivín biologickým odbúravaním alebo oxidáciou škodlivín rozličnými metódami.
Známa je oxidačná úprava odpadových vôd plynmi obsahujúcimi kyslík, použitím katalyzátorov na báze zmiešaných oxidov, obsahujúcich titán, kremík alebo zirkónium, pri vysokých teplotách a pod tlakom (EP 0 257 983 A).
Aby sa úprava odpadových vôd mohla uskutočňovať za podmienok okolia, v mnohých prípadoch sa na oxidáciu škodlivín používajú zlúčeniny, ktoré tvoria hydroxylové radikály, ako napríklad peroxid vodíka. Ale často peroxid vodíka samotný nie je dostatočne reaktívny. Musí sa príslušne aktivovať.
Na aktiváciu sa môže použiť napríklad ultrafialové žiarenie. Ultrafialové žiarenie spôsobuje zosilnenú tvorbu hydroxylových radikálov z peroxidu vodíka. Táto tvorba hydroxylových radikálov je katalyzovaná aj rozpustenými soľami železa. Kombinácia peroxidu vodíka a rozpustených železnatých solí sa označuje ako Fentonovo činidlo (O. Specht, I. Wurdack, D. Wabner „Mehrstufige Pilotanlage zur oxidativen Abwasserbehandlung nach dem FentonVerfahren (H2O2/Fe-Katalysator), Chemie Ingenieur Technik 9/1995).
Použitie Fentonovho činidla ale má stále nevýhody (I. Wurdack, C. Hôfl, G. Sigl, O. Specht, D. Wabner „Oxidativer Abbau von AOX und CSB in realen Abwässern: Vergleich verschiedener „Advanced Oxidation Processes“, 3. GVC-Kongress „Vcrfahrcnstcchnik der Abwasser und Schlammbehandlung“, VDI-Verlag 1996): Reakcia prebieha len pri veľmi kyslých hodnotách pH 2 až 3. Odpadová voda sa teda musí najprv okysliť a po oxidácii Fentonovým činidlom znova neutralizovať predtým, než sa môže odvádzať do čističky alebo odvodného kanála. Tým dochádza k značnému zasoleniu upravovanej odpadovej vody a vznikajú značné množstvá usadeniny ťažko rozpustného hydroxidu železa, ktorá sa musí odstraňovať. Okrem toho počas tejto reakcie dochádza k vysokej nešpecifickej spotrebe H2O2.
Úlohou vynálezu bolo vyhnúť sa uvedeným nevýhodám Fentonovho činidla. Zasoľovaniu odpadovej vody sa má zabrániť a nešpecifická spotreba H2O2 sa má čo najviac obmedziť.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je spôsob úpravy odpadových vôd, ktorý sa vyznačuje tým, že odpadové vody sa upravujú látkami tvoriacimi hydroxylové radikály, ako napríklad peroxidom vodíka, v prítomnosti silikátov obsahujúcich titán ako katalyzátorov.
V jednej forme uskutočnenia vynálezu sa môžu, ako katalyzátory, použiť silikáty kovov.
Ďalej sa môže ako katalyzátor použiť silikát kovu obsahujúci titán zvolený zo súboru zahŕňajúceho Titansilikalit TS1, Titansilikalit TS2, ZSM5 obsahujúci titán, DAY obsahujúci titán a/alebo beta-zeolit obsahujúci titán.
Kryštalické silikáty kovov s pravidelnými mikropórmi alebo mezopórmi predstavujú čiastočne veľmi účinné katalyzátory na syntézu rôznych produktov. Najmä mikropórovitc produkty všeobecného zloženia (SiO2)l-x(TiO2)x, v ktorých atómy titánu nahrádzajú v kryštálovej mriežke časť atómov kremíka, dosiahli pri tom technický- význam ako oxidačné katalyzátory. Tu treba uviesť najmä Titansilicalit-1 (US patent 4 410 501) a Titansilicalit-2 (J. S. Reddy, S. Sivasanker, P. Ratnasamy, J. Mol. Catal. 71 (1992) 373). Známa je napríklad reakcia alkénov s peroxidom vodíka za vzniku epoxidov (EP 100 119), reakcia aromátov s peroxidom vodíka za vzniku hydroxyaromátov (DE 31 35 559), reakcia alifatických uhľovodíkov s peroxidom vodíka za vzniku alkoholov a ketónov (EP 376 453) a reakcia cyklohexanónu s peroxidom vodíka a amoniakom za vzniku cyklohexanónoxímu (EP 208 311)).
Podľa vynálezu sa môžu ako katalyzátory používať mikropórovité alebo mezopórovité silikáty kovov obsahujúce titán, obzvlášť prednostne Titansilikalit 1, v prítomnosti látok vytvárajúcich hydroxylové radikály, napríklad peroxidu vodíka, na oxidáciu látok nachádzajúcich sa v odpadových vodách za miernych reakčných podmienok, napríklad pri neutrálnych hodnotách pH a izbovej teplote.
Odpadové vody, ktoré sa môžu upravovať spôsobom podľa vynálezu, sú také, ktoré obsahujú oxidovateľné organické alebo aj anorganické zlúčeniny. Spôsob podľa vynálezu je obzvlášť výhodný vtedy, keď látky nachádzajúce sa v odpadovej vode nie sú ľahko biologicky odbúrateľné. Upravovať sa teda okrem komunálnych odpadových vôd dajú aj odpadové vody z chemického a farmaceutického priemyslu, z kovospracujúceho a ropného priemyslu, podzemné vody znečistené organickými látkami a odpadové vody z práčok odpadového vzduchu. Pri škodlivinách, ktoré sa dajú spracovať, ide predovšetkým o rozlične substituované alifatické a aromatické organické zlúčeniny, napríklad organické látky obsahujúce síru s merkaptoskupinami a sulfoskupinami, karboxylové kyseliny a amidy, amíny, alifatické uhľovodíky, aromatické zlúčeniny s jedným a viacerými jadrami, chlórované alifatické a aromatické uhľovodíky, alifatické homo- a heterocykly.
Pomocou spôsobu podľa vynálezu sa môže dosiahnuť čiastočná oxidácia škodlivín v odpadových vodách. Čiastočnou oxidáciou sa môže zvýšiť biologická odbúrateľnosť škodlivín.
Pretože v mnohých prípadoch, najmä pri odpadových vodách, ktoré sa nedajú biologicky odbúravať, nie sú vyskytujúce sa škodliviny úplne známe a nie sú ani identifikovateľné, používajú sa na charakterizáciu odpadových vôd súčtové parametre, ako napríklad chemická spotreba kyslíka (CHSK. určená podľa DIN ISO 6060, prípadne DIN 38409/41) alebo celkový organický uhlík (total organic carbon, TOC, podľa EN 1484). Cieľom spôsobu podľa vynálezu je preto predovšetkým isté zníženie obsiahnutej CHSK alebo TOC, ako aj zlepšenie biologickej odbúrateľnosti tak, ako sa meria v štandardnom teste podľa DIN EN 29 888 (Zahnov-Wellensov spôsob). Čiastočnou oxidáciou obsiahnutých škodlivín sa okrem toho môže znížiť alebo zvýšiť inhibícia nitrifikácie, ktorá sa určuje podľa štandardnej metódy Degussa SOP UT-001.
Koncentrácie látok nachádzajúcich sa v odpadových vodách môžu byť v rozsahu niekoľkých mg CHSK/I až 100 g CHSK/1, predovšetkým 0,1 až 20 g CHSK'I.
Silikáty obsahujúce titán, použité ako katalyzátory, sa môžu používať v práškovom stave v koncentráciách 0,05 až 100 g/1, prednostne 0,5 až 10 g/l, a/alebo ako tvarované výrobky, ako napríklad granuláty, extrudáty alebo guľôčky. Ako katalyzátor je obzvlášť vhodný Titansilicalit-1. Kata lyzátorový prášok môže obsahovať 1 až 5 % hmotnostných oxidu titaničitého, najmä 2 až 3 % hmotnostné.
Reakcia môže pri pomerne miernych reakčných podmienkach. Hodnota pH je 2 až 9, prednostne 6,0 až 8,0.
Spôsob môže prebiehať pri teplote od teploty mrazu po teplotu varu, prednostne sa môže uskutočňovať v teplotnom, rozsahu 15 až 40 °C.
Katalýza sa môže uskutočňovať v suspenznom reaktore s úplným oddelením katalyzátora alebo bez úplného oddelenia katalyzátora. Katalyzátor sa môže po ukončení reakcie sedimentovať, pritom sa berú do úvahy malé straty katalyzátora v odtoku upravenej odpadovej vody.
V inej forme uskutočnenia sa môže suspenzný reaktor kombinovať s filtráciou s priečnym tokom (filtrácia crossflow), pri ktorej sa suspenzia nechá prúdiť popri pórovitej ploche/membráne a medzi pretekanou stranou a stranou pri filtráte je tlakový rozdiel, takže časť roztoku preteká cez plochu/membránu priečne na smer priidenia (patentová prihláška DE 196 17 729.4).
Silikáty obsahujúce titán sa môžu v ďalšej forme uskutočnenia vynálezu použiť ako tvarované výrobky v reaktore s pevným lôžkom, ktorým kontinuálne preteká odpadová voda, ktorá sa má upravovať, v prítomnosti H2O2. Ako tvarované výrobky sa môžu použiť napríklad 2 mm plné valčeky s 20 % spojiva (napríklad silikasólu).
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
V zohrievanej a miešanej kadičke sa predloží 500 ml modelovej odpadovej vody s 2,1 g/1 fenolu, zohreje na začiatočnú teplotu (pozri nižšie, 30 °C alebo 50 °C) a potom sa bezprostredne za sebou pridá 6,25 g Titansilicalitu a 12,75 g 50 % roztoku H2O2. Ako slepý pokus slúži vsádzka bez katalyzátora. Hodnota pH modelovej odpadovej vody je 7. Modelová odpadová voda nie je pufrovaná. Po rozličných reakčných časoch (<= 120 min.) sa analyzuje zvyšková CHSK.
Pomocou Titansilikalitu sa môže v porovnaní so slepým pokusom len s H2O2 dosiahnuť zreteľné zníženie vyskytujúcej sa CHSK za veľmi miernych reakčných podmienok. Príslušná oxidačná reakcia pomocou solí železa ako katalyzátora (Fentonovo činidlo) by vyžadovala veľmi kyslú hodnotu pH. Zvýšenie teploty na 80 °C prináša skrátenie reakčného času na menej ako štvrtinu.
V priebehu reakcie dochádza k zníženiu hodnoty pH, čo poukazuje na tvorbu organických kyselín v dôsledku oxidácie.
Výsledky príkladu 1 sú graficky znázornené na obrázku
1.
Na obrázku 1 znamená SK spotrebu kyslíka v mg/1 a výška pása zodpovedá zvyškovej hodnote CHSK modelovej odpadovej vody.
A: modelová odpadová voda pred spracovaním; B: po spracovaní pomocou H2O2 pri 30 °C, 120 min.; C: po spracovaní pomocou H2O2 + TS1 pri 30 °C, 30 min.; D: po spracovaní pomocou H2O2 + TS1 pri 80 °C, 30 min.
Príklad 2
V zohrievanej a miešanej kadičke sa predloží 500 ml modelovej odpadovej vody s 2,4 g/1 etanolu, zohreje na 30 °C a potom sa bezprostredne za sebou pridá 6,25 g Titansilikalitu a 12,75 g 50 % roztoku H2O2. Hodnota pH modelovej odpadovej vody je 8,0. Modelová odpadová voda nie je pufrovaná. Zvyšková CHSK sa analyzuje po 120 min. Na porovnanie sa v rovnakej pokusnej sústave uskutočňuje oxidácia modelových škodlivín Fentonovým činidlom pri pH 2,5.
Pri Fentonovom činidle sa po 120 min. pozoruje zníženie CHSK o 54 % oproti východiskovej koncentrácii. Pomocou Titansilikalitu sa za podstatne miernejších reakčných podmienok pri pH 8 dosiahne stupeň odbúrania 40 %. Tým sa zabráni zasoleniu odpadovej vody nevyhnutnému pri Fentonovom činidle.
Výsledky príkladu 2 sú graficky znázornené na obrázku
2.
Na obrázku 2 udávajú pásy hodnoty zvyškovej CHSK pre modelovú odpadovú vodu pred spracovaním (E), po spracovaní pomocou H2O2 + TS1 (F) a pre porovnávací príklad s Fentonovým činidlom (G), ktorý nepatrí do rozsahu vynálezu.
Príklad 3
Kolóna so 100 ml katalyzátorovej náplne vo forme tvarovaných výrobkov (extrudované plné valčeky Titansilikalitu, 0 2 mm, dĺžka 3 mm, s 20 % oxidu kremičitého ako spojivom, kalcinované 1 h pri 550 °C) sa kontinuálne plní 100 ml/h prúdu reálnej odpadovej vody, nastavenej na pH 6,0, ktorá bola predtým zmiešaná s 5 až 10 ml 30 % roztoku H2O2. Do hlavy sa na udržiavanie zmáčania katalyzátora privádza späť približne 80 až 100 ml/h odtoku z kolóny. Z odtoku kolóny sa odvádza pritekané množstvo (100 ml/h).
Pozoruje sa zvýšenie nameraných hodnôt CHSK približne o faktor 8. Spočíva to pravdepodobne v tom, že obsahové látky sa oxidujú, prípadne čiastočne oxidujú, takže sú pravdepodobne kvantitatívne prístupné až následnému meraniu CHSK. Toto pravdepodobne nie je prípad pôvodnej odpadovej vody. To znamená: Namerané hodnoty CHSK v pôvodnej odpadovej vode sú pravdepodobne príliš malé, čím by sa mohlo vysvetliť zvýšenie hodnôt CHSK.
Toxicita proti nitrifikujúcej biomase (inhibícia nitrifikácie) sa oxidačnou úpravou podľa vynálezu kvantitatívne odstraňuje (dokázané v teste inhibície nitrifikácie podľa SOP UT-001). Súčasne sa zlepšuje zásadná biologická odbúrateľnosť v Zahnovom-Wellensovom testovacom postupe.
Iné spôsoby úpravy testované pomocou tejto reálnej odpadovej vody, ako napríklad alkalická tlaková hydrolýza alebo oxidácia Fentonovým činidlom, neukazujú ani zvýšenie nameraných hodnôt CHSK, ani signifikantné zníženie toxicity vzhľadom na nitriflkačné vlastnosti biomasy.
Výsledky na odstránenie inhibície nitrifikácie sú graficky znázornené na obrázkoch 3, 4 a 5.
Claims (2)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob úpravy odpadových vôd, vyznačujúci sa tým, že odpadové vody sa upravujú látkami vytvárajúcimi hydroxyl, ako napríklad peroxidom vodíka, v prítomnosti silikátov obsahujúcich titán ako katalyzátorov pri teplote medzi teplotou mrazu a teplotou varu vody a pri atmosférickom tlaku.
- 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že ako katalyzátor sa používa aspoň jeden silikát kovu obsahujúci titán, zvolený zo súboru zahŕňajúceho Titansilikalit TS1, Titansilikalit TS2, ZSM-5 obsahujúci titán, DAY obsahujúci titán a/alebo beta-zeolit obsahujúci titán.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19925534A DE19925534A1 (de) | 1999-06-04 | 1999-06-04 | Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern |
| US09/587,364 US6325946B1 (en) | 1999-06-04 | 2000-06-02 | Process for treating waste water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK8022000A3 SK8022000A3 (en) | 2000-12-11 |
| SK283753B6 true SK283753B6 (sk) | 2004-01-08 |
Family
ID=26053640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK802-2000A SK283753B6 (sk) | 1999-06-04 | 2000-05-30 | Spôsob úpravy odpadových vôd |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6325946B1 (sk) |
| EP (1) | EP1065172B1 (sk) |
| JP (1) | JP2001009479A (sk) |
| AT (1) | ATE208741T1 (sk) |
| CA (1) | CA2310900C (sk) |
| DE (2) | DE19925534A1 (sk) |
| DK (1) | DK1065172T3 (sk) |
| ES (1) | ES2167300T3 (sk) |
| NZ (1) | NZ504778A (sk) |
| PT (1) | PT1065172E (sk) |
| SK (1) | SK283753B6 (sk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19925534A1 (de) | 1999-06-04 | 2000-12-07 | Degussa | Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern |
| DE102009046797A1 (de) * | 2009-11-18 | 2011-05-19 | Voith Patent Gmbh | Bleiche |
| CN103459030B (zh) * | 2012-01-26 | 2017-08-25 | 松下知识产权经营株式会社 | 将水溶液中所含的有机化合物分解的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1127311B (it) | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Anic Spa | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
| IT1195029B (it) | 1980-09-09 | 1988-09-28 | Anic Spa | Procedimento per la ossidrilazione di idrocarburi aromatici |
| IT1152299B (it) | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
| IT1214622B (it) | 1985-07-10 | 1990-01-18 | Montedipe Spa | Processo catalitico per laproduzione di cicloesanonossima. |
| CA1301964C (en) * | 1986-08-22 | 1992-05-26 | Kiichiro Mitsui | Method for treatment of waste water |
| US4861484A (en) * | 1988-03-02 | 1989-08-29 | Synlize, Inc. | Catalytic process for degradation of organic materials in aqueous and organic fluids to produce environmentally compatible products |
| KR0151712B1 (ko) | 1988-11-08 | 1998-10-15 | 피터 챨스 보우덴 | 포화탄화수소 사슬의 산화 |
| US5620610A (en) * | 1991-05-14 | 1997-04-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for treating wastewater, process for producing it, and process for treating wastewater with the catalyst |
| US5430000A (en) * | 1993-08-25 | 1995-07-04 | Mobil Oil Corporation | Method for preparing titania-bound zeolite catalysts |
| JP3254092B2 (ja) * | 1994-11-09 | 2002-02-04 | 財団法人石油産業活性化センター | 排気ガス浄化用触媒 |
| DE19617729A1 (de) | 1996-05-03 | 1997-11-13 | Degussa | Crossflow-Filtrationsverfahren zur Trennung organischer Verbindungen nach Adsorption an anorganischen Feststoffen |
| DE19623972A1 (de) * | 1996-06-15 | 1997-12-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von titanhaltigen Molekularsieben |
| JP4003016B2 (ja) * | 1996-12-18 | 2007-11-07 | 栗田工業株式会社 | 窒素化合物含有水の処理方法 |
| DE19925534A1 (de) | 1999-06-04 | 2000-12-07 | Degussa | Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern |
-
1999
- 1999-06-04 DE DE19925534A patent/DE19925534A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-04-01 DK DK00106996T patent/DK1065172T3/da active
- 2000-04-01 ES ES00106996T patent/ES2167300T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-01 PT PT00106996T patent/PT1065172E/pt unknown
- 2000-04-01 EP EP00106996A patent/EP1065172B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-01 AT AT00106996T patent/ATE208741T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-04-01 DE DE50000039T patent/DE50000039D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-25 NZ NZ504778A patent/NZ504778A/xx unknown
- 2000-05-30 SK SK802-2000A patent/SK283753B6/sk unknown
- 2000-06-01 JP JP2000164805A patent/JP2001009479A/ja active Pending
- 2000-06-02 CA CA002310900A patent/CA2310900C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 US US09/587,364 patent/US6325946B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE50000039D1 (de) | 2001-12-20 |
| CA2310900C (en) | 2004-02-10 |
| EP1065172B1 (de) | 2001-11-14 |
| ATE208741T1 (de) | 2001-11-15 |
| ES2167300T3 (es) | 2002-05-16 |
| PT1065172E (pt) | 2002-04-29 |
| NZ504778A (en) | 2000-10-27 |
| SK8022000A3 (en) | 2000-12-11 |
| US6325946B1 (en) | 2001-12-04 |
| CA2310900A1 (en) | 2000-12-04 |
| DK1065172T3 (da) | 2002-04-02 |
| DE19925534A1 (de) | 2000-12-07 |
| EP1065172A1 (de) | 2001-01-03 |
| JP2001009479A (ja) | 2001-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK3742002A3 (en) | Process for the conditioning of polluted water | |
| Basu et al. | Applications of biofiltration in drinking water treatment–a review | |
| Laîné et al. | Status after 10 years of operation—overview of UF technology today | |
| US5405532A (en) | Process for the purification of industrial waste-waters | |
| US8268174B2 (en) | Wastewater treatment method and system with ozonation for microconstituent removal | |
| JPH06226272A (ja) | 排水中の有機化学的物質の含有量を低下させる方法 | |
| US20090114592A1 (en) | Method for purifying waste water with added oxidizing agent | |
| JP5259311B2 (ja) | 水処理方法及びそれに用いる水処理システム | |
| SK283753B6 (sk) | Spôsob úpravy odpadových vôd | |
| Xu et al. | Fenton-Anoxic–Oxic/MBR process as a promising process for avermectin fermentation wastewater reclamation | |
| RU2394777C1 (ru) | Способ очистки воды от органических загрязнителей озоном в присутствии катализатора | |
| Goli et al. | Dissolved organic nitrogen removal from reclaimed water by enhanced coagulation, ozonation, and biodegradation | |
| KR100297928B1 (ko) | 광촉매기술을 이용한 폐수의 질소성분 제거방법 | |
| CN106746043A (zh) | 一种复合微污染水源水的深度净化方法 | |
| KR101076331B1 (ko) | 수용액으로부터 유기 질소, 및 유기 및 무기 오염물의 제거방법 | |
| DE10341194A1 (de) | Verfahren zur nassoxidativen Reinigung von Abwasser sowie Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für jenes Verfahren | |
| Alameddine | Treatment of Primary Influent Wastewater during Wet Weather Flow by Powdered Activated Carbon–Catalyzed Ozonation: From Fundamentals to Application | |
| RU2278829C2 (ru) | Способ очистки сточных вод | |
| KR101975053B1 (ko) | 염색폐수 슬러지에 함유된 헤머타이트와 라디칼 순환제를 활용한 수질정화제 | |
| JPH0985291A (ja) | 高ｃｏｄ，高窒素化合物含有液状廃棄物の処理方法及び処理装置 | |
| DE2821742A1 (de) | Verfahren zum entkeimen und zur verminderung der schadstoffbelastung von infektioesem krankenhausabwasser sowie von kommunalem mischabwasser mittels anodischer oxidation | |
| JPS6328000B2 (sk) | ||
| Urfer et al. | Fluidized bed GAC filtration for the control of ozone residuals | |
| KR20020016226A (ko) | 질산성 질소 이온 제거방법 | |
| MXPA00011655A (en) | Method for mineralization of organic pollutants in water by catalytic ozonization |