SK282246B6 - Spôsob prípravy 2,4-di(alkylamino)-6-alkyltio-s-triazínov - Google Patents

Spôsob prípravy 2,4-di(alkylamino)-6-alkyltio-s-triazínov Download PDF

Info

Publication number
SK282246B6
SK282246B6 SK1256-94A SK125694A SK282246B6 SK 282246 B6 SK282246 B6 SK 282246B6 SK 125694 A SK125694 A SK 125694A SK 282246 B6 SK282246 B6 SK 282246B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
triazine
alkyl
reaction
group
methylthio
Prior art date
Application number
SK1256-94A
Other languages
English (en)
Other versions
SK125694A3 (en
Inventor
Henry C. Grace
Mervin G. Wood Jr.
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of SK125694A3 publication Critical patent/SK125694A3/sk
Publication of SK282246B6 publication Critical patent/SK282246B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Spôsob prípravy 2,4-di(alkylamino)-6-alkyltio-s-triazínov, pri ktorom sa nechá reagovať kyanurchlorid v postupných operáciách s dvoma vhodnými alkylamínmi a s alkylmerkaptánom, pričom sa používa jediné s vodou nemiešateľné rozpúšťadlo a katalyzátor fázového prenosu v operácii adície merkaptánu.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka zdokonaleného spôsobu prípravy 2,4-di(alkylamino)-6-alkyltio-s-triazínov alebo 2-alkylamino-4,6-dialkyltio-s-triazínov, pri ktorom sa nechá reagovať kyanurchlorid v troch postupných operáciách s dvoma vhodnými alkylamínmi a s alkylmerkaptánom alebo alternatívne s vhodným alkylamínom a s dvoma alkylmerkaptánmi, pričom zdokonalenie spočíva v tom, že sa používa jediné s vodou nemiešateľné rozpúšťadlo a katalyzátor fázového prenosu v operácii adície merkaptánu.
Doterajší stav techniky
Príprava substituovaných 2,4-diamino-6-alkyltio-s-triazínov pomocou postupnej trojstupňovej adície na kyanurchlorid j c známa, Tak napríklad sa podobné trojstupňové postupy opisujú v U.S. patentoch č. 3 830 810, 3 766 182 a 3 753 986, v ktorých sa najprv nechá kyanurchlorid reagovať v dvoch postupných operáciách s jedným primárnym amínom a potom so sekundárnym amínom v rozpúšťadle alebo riedidle, ako sú alifatické uhľovodíky, ketóny, étery, aromatické uhľovodíky atď. a za prítomnosti prostriedku, ktorý viaže kyselinu, pričom prvý stupeň, t. j. adícia prvého amínu, sa vykonáva pri teplote pod 30 °C, výhodne medzi -15 °C a 0 °C, a druhá aminácia sa vykonáva pri teplotách medzi 0 °C a 45 °C. Náhrada posledného atómu chlóru alkyltioskupinou sa vykonáva postupom, pri ktorom sa k suspenzii medziproduktu v riedidle, t.j. v zmesi acetónu s vodou, pridá vodný roztok zásady a zmes sa potom mieša, kým sa vytvorí číry roztok. Potom sa vnesie dvojnásobné moláme množstvo alkylmerkaptánu, všetko sa mieša pri teplote miestnosti a žiadaný produkt sa izoluje.
V uvedených patentových spisoch sa ďalej uvádza, že výmena posledného atómu chlóru za alkyltioskupinu sa môže tiež vykonať adíciou zodpovedajúceho derivátu 6-chlór-s-triazínu na alkoholický alebo alkoholickovodný roztok merkaptidu alkalického kovu a zahrievaním výslednej zmesi pod spätným chladičom až do dosiahnutia jej neutrálnej reakcie.
Hlavná nevýhoda týchto známych postupov syntézy 2,4-di-(alkylamino)-6-alkyltio-s-triazínov spočíva v tom, že sa medziprodukt, získaný po druhej operácii, musí izolovať a/alebo čistiť, napríklad filtráciou alebo prekryštalyzovanim, skôr ako sa nechá ďalej reagovať, ak sa má získať výsledný produkt v prijateľnom výťažku. Izolácia 2,4-diamino-6-chlór-s-triazínového medziproduktu má však za následok straty výťažku, je ekonomicky nežiaduca a časovo náročná a prispieva k nežiaducemu znečisťovaniu životného prostredia.
Ďalšou významnou nevýhodou týchto známych postupov je potreba výmeny rozpúšťadiel, napríklad toluénu, používaného v prvých adičných operáciách, ktorý sa odstráni a nahradí acetónovodným riedidlom pre výmenu posledného atómu chlóru. Takáto výmena rozpúšťadiel má za následok predĺženie cyklu, vyššie výrobné náklady, vyššie zaťaženie kvapalného odpadu a zvýšenie znečistenia životného prostredia.
V US patente č. 3 629 256 sa opisuje alternatívny spôsob prípravy 2-alkyltio-4,6-diamino-s-triazínov, pri ktorom sa nechá reagovať kyanurchlorid v postupných operáciách, najprv s alkylamínom, potom s alkylmerkaptánom a nakoniec s cykloamínom. Každá z týchto troch operácií sa vykonáva za prítomnosti prostriedku, ktorý viaže kyselinu a s použitím zmesi vody s acetónom. Tento spôsob má veľkú nevýhodu v tom, že pri prvej operácii je na dosiahnutie dobrej selektivity amínu na triazínový kruh potrebné pracovať pri teplotách pod 0 °C, napríklad medzi 0 a -10 °C. Okrem toho sa môžu vyskytnúť ťažkosti pri odstraňovaní chloridu sodného z konečného produktu a pri regenerácii rozpúšťadla vzhľadom k prítomnosti acetónovodného riedidla.
Podstata vynálezu
Teraz sa neočakávane našiel spôsob prípravy 2,4-di(alkylamino)-6-alkyltio-s-triazínov, pri ktorom nie je potrebné izolovať a/alebo čistiť medziprodukty a potreba meniť rozpúšťadlá počas výroby. Tento spôsob, ktorý používa jediné, s vodou nemiešateľné rozpúšťadlo alebo jeho zmes vo všetkých troch adičných operáciách v spojení s katalyzátorom fázového prenosu v operácii adície alkylmerkaptánu, znižuje čas cyklu, znižuje zaťažovanie životného prostredia tým, že je obmedzený počet rozpúšťadiel použitých na výrobu a uľahčuje odstránenie chloridu sodného z konečného produktu. Ďalej spôsob, podľa vynálezu, odstraňuje problém potreby teplôt nižších ako 0 °C na dosiahnutie dobrej selektivity na triazínový kruh. Z uvedeného jasne vyplýva, že spotreba času, energie a materiálu ako aj tvorba odpadu sa významne znižuje.
Predmetom vynálezu je teda zdokonalený spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca (I) alebo všeobecného vzorca (II)
v ktorých
R1 a R2 znamenajú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, túto cykloalkylovú skupinu substituovanú alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylalkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka, túto cykloalkylalkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka substituovanú alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, túto arylovú skupinu substituovanú 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 15 atómami uhlíka, túto fenylalkylovú skupinu substituovanú 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 2 až 14 atómami uhlíka, kyanoalkylovú skupinu s 2 až 13 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, forfurylovú skupinu alebo tetrahydrofuríurylovú skupinu a
R3 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu so 7 až 15 atómami uhlíka,
SK 282246 Β6 reakciou kyanurchloridu v postupných operáciách s R’NH2, r2nh2 a R3SH alebo s R*NH2 a R3SH, ktorá sa vykonáva za prítomnosti prostriedku, ktorý viaže kyselinu a v organickom rozpúšťadle, pričom podstata vynálezu spočíva v tom, že (a) reakcia sa vykonáva v jedinom s vodou nemiešateľnom rozpúšťadle alebo v zmesi dvoch alebo viacerých s vodou nemiešateľných rozpúšťadiel, pričom rozpúšťadlom je alifatický uhľovodík so 7 až 11 atómami uhlíka, cykloalkán so 6 až 10 atómami uhlíka, aromatický uhľovodík so 6 až 10 atómami uhlíka, alkanón so 4 až 11 atómami uhlíka alebo dialkyléter so 6 až 10 atómami uhlíka a (b) používa sa účinné množstvo katalyzátora fázového prenosu zvoleného zo skupiny zahrnujúcej kvartéme amóniové soli, kvartéme fosfóniové soli, diazacykloalkány a crownétery.
Prvá a druhá aminácia, spôsobu podľa, vynálezu sa vykonáva v organickom rozpúšťadle známym spôsobom. Vhodnými organickými rozpúšťadlami sú alifatické uhľovodíky so 7 až 11 atómami uhlíka, cykloalkány so 6 až 10 atómami uhlíka, aromatické uhľovodíky so 6 až 10 atómami uhlíka, alkanóny so 4 až 11 atómami uhlíka, dialkylétery so 6 až 10 atómami uhlíka. Predovšetkým vhodnými organickými rozpúšťadlami sú heptán, oktán, nonán, dekán, undekán, cyklohexán, benzén, toluén, xylén, mezitylén, metyletylketón, metylizobutylketón, amyletylketón, propyléter, butyletyléter, butyléter, pentyléter a izoamyléter a najmä potom toluén a xylén, pričom xylén je najvýhodnejší.
Pri operácii adície merkaptánu sa používa účinné množstvo katalyzátora fázového prenosu v rozmedzí od 1 do 10 molámych percent, vztiahnuté na počiatočný kyanurchlorid, pričom tento katalyzátor sa volí zo skupiny zahrnujúcej kvartéme amóniové soli, kvartéme fosfóniové soli, diazacykloalkány a crown-étery. Predovšetkým vhodnými katalyzátormi fázového prenosu sú tributylmetylamóniumchlorid, l,4-diazobicyklo/2.2.2/oktán, benzyltrimetylamóniumhydroxid, tetrabutylamóniumchlorid, tetrabutylamóniumbromid a tetrabutylamóniumhydrogénsulfát a hlavne tetrabutylamóniumbromid.
Vhodné amíny na použitie pri vykonávaní spôsobu podľa vynálezu zodpovedajú všeobecným vzorcom R'NH2 a R2NH2, kde R1 a R2 znamenajú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, túto cykloalkylovú skupinu substituovanú alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylalkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka, túto cykloalkylalkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka substituovanú alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, túto arylovú skupinu substituovanú 1 až 3 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 15 atómami uhlíka, túto fenylalkylovú skupinu substituovanú 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 2 až 14 atómami uhlíka, kyanoalkylovú skupinu s 2 až 13 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, alkinylovú s 3 až 12 atómami uhlíka, furfurylovú skupinu alebo tetrahydrofúríurylovú skupinu. R1 a R2 znamenajú výhodne nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka alebo túto cykloalkylovú skupinu substituovanú alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka. Výhodnejšie znamená R1 cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka a R2 alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka. Najvýhodnejšie znamená R1 cyklopropylovú skupinu a R2 terc-butylovú skupinu.
Vhodné alkylmerkaptány na použitie pri vykonávaní spôsobu, podľa vynálezu zodpovedajú všeobecnému vzorcu R3SH, v ktorom R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu so 7 až 15 atómami uhlíka. Výhodne znamená R3 alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka a predovšetkým metylovú skupinu.
Aby sa získali zlúčeniny všeobecného vzorca (I), obsahuje prvý stupeň spôsobu, podľa vynálezu, reakciu kyanurchloridu s vhodným alkylamínom v molámom pomere 1:1, vztiahnuté na pôvodný kyanurchlorid, pri teplote 0 až 75 °C, výhodne 20 až 50 °C, v organickom rozpúšťadle a za prítomnosti prostriedku, ktorý viaže kyselinu, na neutralizáciu vytvorenej kyseliny chlorovodíkovej. Na zamedzenie tvorby hydrolytických produktov sa môže použiť široký interval pH, napríklad 1 až 9, avšak výhodne má pH hodnotu 6,5 až 8. Táto reakcia sa skončí, ak sa pH udrží na hodnote približne 7 bez toho, aby bolo potrebné pridať ďalší prostriedok, ktorý viaže kyselinu.
V nasledujúcom stupni spôsobu podľa vynálezu sa pridá k roztoku medziproduktu z prvého stupňa v organickom rozpúšťadle pri 20 až 95 °C a výhodne pri 50 až 75 °C druhý amín v molámom pomere 1:1, vztiahnuté na pôvodný kyanurchlorid. Súčasne sa pridá prostriedok, ktorý viaže kyselinu, aby sa zneutralizovala vytvorená kyselina chlorovodíková. Na zamedzenie tvorby hydrolytických produktov môže sa použiť široký interval pH, napríklad 4 až 12, avšak výhodne má pH hodnotu 8 až 10. Táto reakcia sa skončí, ak sa pH udrží na hodnote približne 9 bez toho, aby bolo potrebné pridávať ďalší prostriedok, ktorý viaže kyselinu.
V treťom stupni, v ktorom prebehne výmena posledného chlóru, sa k reakčnému roztoku z druhého stupňa pridá vhodný katalyzátor fázového prenosu v rozmedzí 1 až 10 molámych percent, vztiahnuté na pôvodný kyanurchlorid, prostriedok, ktorý viaže kyselinu a merkaptán v molámom pomere 1 až 1,3 : 1, vztiahnuté na pôvodný kyanurchlorid. Táto reakcia sa vykonáva pri teplote v rozmedzí 60 až 150 °C a pri tlaku medzi atmosférickým tlakom a 0,7 MPa. Výhodne je však teplota v rozmedzí 90 až 130 °C a tlak medzi atmosférickým tlakom a 0,35 MPa.
Aby sa získali zlúčeniny všeobecného vzorca (II), vykonáva sa stupeň 1 ako už bolo uvedené. V nasledujúcom stupni, v ktorom prebieha výmena posledných dvoch atómov chlóru, sa k reakčnému roztoku zo stupňa 1 pridá vhodný katalyzátor fázového prenosu v rozmedzí 1 až 10 molámych percent, vztiahnuté na pôvodný kyanurchlorid, prostriedok, ktorý viaže kyselinu a merkaptán v molámom pomere 2 až 2,6 : 1, vztiahnuté na pôvodný kyanurchlorid. Táto reakcia sa vykonáva pri teplote v rozmedzí 60 až 150 °C a pri tlaku medzi atmosférickým tlakom a 0,7 MPa. Výhodne je teplota v rozmedzí 90 až 130 °C a tlak medzi atmosférickým tlakom a 0,35 MPa.
Ako prostriedky, ktoré viažu kyselinu, je možné pre tieto reakcie použiť anorganické zásady ako hydroxidy alkalických kovov alebo uhličitany alkalických kovov a hydroxidy kovov alkalických zemín alebo uhličitany kovov alkalických zemín, prebytok alkylamínu, ktorý má zreagovať a terciáme amíny, ako trialkylamíny, pyridín a pyridínové zásady. Anorganické zásady, predovšetkým hydroxidy alkalických kovov ako hydroxid sodný sú výhodnejšie. Ak sa použije organická zásada, je potrebné organické rozpúšťadlo premyť vodou, výslednú odpadovú vodu zneutralizovať a organickú zásadu izolovať.
O di(alkylamino)alkyltio-s-triazínových derivátoch je dobre známe, že majú herbicídnu a algaecídnu účinnosť a že sú predovšetkým účinné na selektívne hubenie plevelov a divokých tráv a ako antivegetativne prostriedky.
SK 282246 Β6
Príklady uskutočnenia vynálezu
Zdokonalený spôsob prípravy s-triazínov všeobecného vzorca (I) a všeobecného vzorca (II), podľa vynálezu, je ilustrovaný nasledujúcimi príkladmi. Pokiaľ nie je uvedené inak, sú v týchto príkladoch diely a percentá hmotnostné. Produkty z týchto príkladov sa porovnávajú s autentickými čistými známymi vzorkami príslušných zlúčenín plynovou chromatografiou ako meradlom čistoty produktov.
Príklad 1
2-(terc-butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín
Stupeň 1: v reakčnej nádobe, premývanej dusíkom a utesnenej, sa nechá reagovať 92,3 g (0,5 mol) kyanurchloridu s 36, 9 g (0,5 mol) terc-butylamínu s použitím o-xylénu (370 g) ako rozpúšťadla. Amín sa pridáva počas 30 minút. Potom sa pridá počas 90 minút 98,8 g (0,49 mol) 20 % roztoku hydroxidu sodného, aby sa udržala hodnota pH v rozmedzí 6,5 až 8 pri teplote 50 °C. Reakcia je skončená, ak sa dosiahne stabilné pH s hodnotou približne 7.
Stupeň 2: K o-xylénovému roztoku zo stupňa 1 sa pri 50 °C pridá 39,6 g (0,5 mol) cyklopropylamínu počas 10 až 15 minút. Ku koncu pridávania amínu je reakčná teplota 70 až 75 “C. Na udržanie pH na hodnote medzi 8 a 10 pri teplote 75 °C sa počas 30 minút pridá 20 % roztok hyroxidu sodného (98,8 g, 0,49 mol). Reakcia je skončená, ak sa dosiahne stabilné pH s hodnotou približne 9.
Po skončení reakcie stupňa 2 sa vodná a organická vrstva nechajú oddeliť a vykoná sa rozdelenie soľankou. Organický roztok zo stupňa 2 sa skoncentruje na 50 % hmotnostných azeotropickou alebo vákuovou destiláciou oxylénu.
Stupeň 3: do Parrovho reaktora z nehrdzavejúcej ocele sa vnesie 236 g reakčnej hmoty z» stupňa 2, 3,18 g (0,01 mol) tetrabutylamóniumbromidu a 108,4 g (0,54 mol) 20 % roztoku hydroxidu sodného. Výsledná reakčná zmes sa ochladí na 0 °C a reaktor sa premyje dusíkom a utesní. Pri 0 °C sa pridá 27,2 g (0,57 mol) metylmerkaptánu a reakčná zmes sa potom zahrieva 30 minút na 100 °C. Pri 100 °C je tlak v reaktore 0,11 až 0, 14 MPa a reaktor sa udržuje pri týchto podmienkach štyri hodiny pri súčasnom miešaní.
Po skončení reakcie stupňa 3 sa reaktor zbaví tlaku a soľanková vrstva sa oddelí. Organická vrstva sa premyje dvakrát vždy 100 g vody a oddelí sa. K organickej vrstve sa potom pridá 600 g vody a rozpúšťadlo sa odstráni azeotropickou destiláciou. Na pomoc vyzrážaniu konečného produktu v horúcej vode sa pridá 0,7 g sodnej soli naftalénsulfónovej kyseliny-formaldehydu ako dispergátor. Suspenzia sa ochladí na 50 °C a prefiltruje. Filtračný koláč sa premyje 500 g vody a vysuší sa vo vákuu pri 75 °C, čím sa získa 124,1 g bielej tuhej látky s 96 % výťažkom vztiahnuté na kyanurchlorid.
Miesto naftalénsulfónovej kyseliny-formaldehydu je možné ako dispergátor použiť napríklad sulfátovaný propyloleát, sulfátovaný butyloleát, N-metyl-N-oleyltaurát.
Analýza: 98,2 % čistý produkt v porovnaní so štandardnou vzorkou zlúčeniny, uvedenej v nadpise príkladu na základe stanovenia vykonaného plynovou chromatografiou na Hewlett Packarde 5890 vybavenom kolónou DB-5 (30 metrov dlhou, s hrúbkou filmu 1 mikrometer).
Príklad 2
2-(íerc-butylamino)-4-(cyklopropylamino)-5-(metyltio)-s-triazín
Postupuje sa spôsobom opísaným v príklade 1 s tým rozdielom, že sa o-xylén nahradí metylizobutylketónom. Získa sa produkt s výťažkom 96 % teórie vo forme bielej tuhej látky. Plynová chromatografia ukazuje, že produkt má 97,2 % čistotu.
Príklad 3
2-(íerc-butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín
Postupuje sa spôsobom opísaným v príklade 2 s tým rozdielom, že sa do reakcie stupňa 3 nepridáva katalyzátor fázového prenosu. Po štyroch hodinách sa reakčná hmota zo stupňa 3 analyzuje plynovou chromatografiou a získajú sa nasledujúce výsledky: 2-(terc-butylamino)-4-(cyklopropylaniino)-6-(metyltio)-s-triazín = 70 % a 2-(terc-butylamino)-4-chlór-6-(metyltio)-s-triazín - 30 %.
Je zrejmé, že bez katalyzátora fázového prenosu reakcia neprebehne do konca.
Príklad 4
2-(/erc-butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín
Stupeň 1: v reakčnej banke, premývanej dusíkom a utesnenej, sa nechá reagovať 92,3 g (0,5 mol) kyanurchloridu s 36,9 g (0,5 mol) /erc-butylamínu s použitím toluénu (370 g) ako rozpúšťadla. Amín sa pridáva počas 30 minút. Potom sa pridá počas 90 minút 20 % roztok hydroxidu sodného (98,8 g, 0,49 mol), aby sa udržalo pH na hodnote 6,5 až 8 pri teplote 50 °C. Reakcia je skončená, ak sa dosiahne stabilné pH o hodnote približne 7.
Stupeň 2: k toluénovému roztoku zo stupňa 1 sa pri 50 °C pridá počas 10 až 15 minút 39,6 g (0,5 mol) cyklopropylamínu. Ku koncu pridávania amínu je reakčná teplota 70 až 75 °C. Počas 30 minút sa pridá 20 % roztok hydroxidu sodného (98,8 g, 0,49 mol), aby sa udržalo pH na hodnote 8 až 10 pri teplote 75 °C. Reakcia je skončená, ak sa dosiahne stabilné pH s hodnotou približne 9.
Po skončení reakcie stupňa 2 sa vodná a organická vrstva nechajú oddeliť a vykoná so rozdelenie soľankou. Organický roztok zo stupňa 2 sa skoncentruje na 50 % hmotnostných azeotropickou alebo vákuovou destiláciou toluénu.
Stupeň 3: do Parrovho reaktora z nehrdzavejúcej ocele sa pridá 236 g reakčnej hmoty zo stupňa 2, 12,36 g (0,039 mol) tributylmetylamóniumchloridu a 20 % roztok hydroxidu sodného (108,4 g, 0,54 mol). Výsledná reakčná zmes sa ochladí na 0 °C a reaktor sa premýva dusíkom a utesní. Pri 0 °C sa pridá 27,2 g (0,57 mol) metylmerkaptánu a reakčná zmes sa potom zahrieva 30 minút na 100 °C. Pri 100 °C je tlak v reaktore 0,11 až 0,14 MPa a reaktor sa udržuje pri týchto podmienkach štyri hodiny pri súčasnom miešaní.
Po skončení reakcie stupňa 3 sa reaktor zbaví tlaku a soľanková vrstva sa oddelí. Organická vrstva sa premyje raz 100 g vody a oddelí sa. K organickej vrstve sa potom pridá 1200 g vody a rozpúšťadlo sa odstráni azeotropickou destiláciou.
SK 282246 Β6
Suspenzia sa ochladí na 50 °C a sflltruje sa. Filtračný koláč sa premyje 400 g vody a vysuší sa vo vákuu pri 80 “C, čím sa získa 119,2 g produktu s výťažkom 96,6 % teórie.
Analýza: 97,4 % čistota plynovou chromatografiou.
Príklad 5
2-(ŕerobutylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín
Postupuje sa spôsobom opísaným v príklade 1 s tým rozdielom, že sa ako katalyzátor fázového prenosu použije miesto tetrabutylamóniumbromidu v stupni 3 1,4-diazobicyklo/2.2.2/-oktán (4,94 g, 0,043 mol). Produkt sa získa s výťažkom 97,2 % teórie ako biela tuhá látka. Plynová chromatografia ukazuje, že produkt má 97,3 % čistotu.
Príklad 6
2-(ferc-butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín
Postupuje sa spôsobom opísaným v príklade 1 s tým rozdielom, že sa namiesto tetrabutylamóniumbromidu ako katalyzátora fázového prenosu v stupni 3, použije tetrabutylamóniumhydrogénsulfát (3,31 g, 0,0098 mol). Produkt sa získa s výťažkom 97,9% teórie vo forme bielej tuhej látky. Plynová chromatografa ukazuje, že produkt má čistom 97,5 %.
Príklad 7
2-(terc-butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín
Postupuje sa spôsobom opísaným v príklade 1 s tým rozdielom, že namiesto tetrabutylamóniumbromidu sa ako katalyzátor fázového prenosu v stupni 3, použije benzyltrimetylamóniumhydroxid (8,4 g, 0,02 mol). Produkt sa získa s výťažkom 95,9 % teórie vo forme bielej tuhej látky. Plynová chromatografia ukazuje, že produkt má Čistotu 97,5 %.
Príklad 8
2,4-bis(/erc-butylamino)-6-(metyltio)-s-triazín
Stupne 1 a 2: v reakčnej banke, premývanej dusíkom a utesnenej, sa nechá reagovať 50 g (0,27 mol) kyanurchloridu s 40,3 g (0,54 mol) íerc-butylamínu s použitím metylizobutylketónu ako rozpúšťadla. Amín sa pridáva počas 30 minút. Potom sa počas 150 minút pridá 20 % roztok hydroxidu sodného (108 g, 0,54 mol), aby sa pH udržalo na hodnote 8 až 10 pri teplote 55 až 75 °C. Reakcia je skončená, ak sa dosiahne stabilné pH s hodnotou približne 9.
Po skončení reakcie stupňa 2 sa nechajú oddeliť vodná a organická vrstva a vykoná sa rozdelenie soľankou. Organický roztok zo stupňa 2 sa skoncentruje na 40 % hmotnostných azeotropickou destiláciou metylizobutylketónu.
Stupeň 3: do Parrovho reaktora z nehrdzavejúcej ocele sa vnesie 173 g reakčnej hmoty zo stupňa 2, 7,53 g (0,023 mol) tetrabutylamóniumbromidu a 20 % roztok hydroxidu sodného (60 g, 0,3 mol). Výsledná reakčná zmes sa ochladí na 0 °C a reaktor sa premyje dusíkom a utesní. Pri 0 °C sa pridá 16 g (0,33 mol) metylmerkaptánu a reakčná zmes sa potom zahrieva 30 minút na 100 °C. Pri 100 °C je tlak v reaktore 0,32 až 0,35 MPa a reaktor sa udržuje pri týchto podmienkach šesť hodín pri súčasnom miešaní.
Po skončení reakcie stupňa 3 sa tlak uvoľní a soľanková vrstva sa oddelí. Organická vrstva sa premyje raz 350 g vody a oddelí sa. Potom sa k organickej vrstve pridá 1000 g vody a rozpúšťadlo sa odstráni azeotropickou destiláciou. Suspenzia sa ochladí na 50 °C a sflltruje sa. Filtračný koláč sa premyje 300 g vody a vysuší vo vákuu pri 80 °C, čím sa získa biely produkt o teplote topenia 169 až 170 °C. Plynová chromatografia ukazuje, že produkt má čistotu 96 %.
Príklad 9
2,4-bis(cyklopropylamino)-6-metyltio-s-triazín
Stupne 1 a 2: v reakčnej banke, premývanej dusíkom a utesnenej, sa nechá reagovať 92,3 g (0,5 mol) kyanurchloridu so 78 g (1 mol) cyklopropylamínu s použitím metylizobutylketónu ako rozpúšťadla. Amín sa pridáva počas 30 minút. Potom sa počas 165 minút pridá 20 % roztok hydroxidu sodného (203,3 g, 1 mol), aby sa udržalo pH na hodnote 8 až 10 pri teplote 75 °C. Reakcia je skončená, ak sa dosiahne stabilné pH s hodnotou približne 9.
Po skončení reakcie stupňa 2 sa vodná a organická vrstva nechajú oddeliť a vykoná sa rozdelenie soľankou. Organický roztok zo stupňa 2 sa skoncentruje na 44 % hmotnostných azeotropickou destiláciou metylizobutylketónu.
Stupeň 3: do Parrovho reaktora z nehrdzavejúcej ocele sa vnesie 233 g reakčnej hmoty zo stupňa 2, 12,79 g (0,04 mol) tetrabutylamóniumbromidu a 20 % roztok hydroxidu sodného (101,4 g, 0,51 mol). Výsledná reakčná zmes sa ochladí na 0 °C a reaktor sa premýva dusíkom a utesní sa. Pri 0 °C sa pridá 30 g (0,63 mol) metylmerkaptánu a reakčná zmes sa potom zahrieva 25 minút na 100 °C. Pri 100 °C je v reaktore tlak 0,21 až 0,25 MPa a reaktor sa udržuje pri týchto podmienkach šesť hodín pri súčasnom miešaní.
Po skončení reakcie stupňa 3 sa tlak uvoľní a soľanková vrstva sa oddelí. Organická vrstva sa premyje raz 300 g vody a oddelí sa. K organickej VTstve sa potom pridá 800 g vody a rozpúšťadlo sa odstráni azeotropickou destiláciou. Suspenzia sa ochladí na 50 °C a sflltruje sa. Filtračný koláč sa premyje 300 g vody a vysuší vo vákuu pri 80 °C, čím sa získa biely produkt o teplote topenia 114 až 116 °C. Plynová chromatografia ukazuje, že produkt má čistotu 96,6 %.
Príklad 10
2-amino-4-terc-butylamino-6-metyltio-s-triazín
Stupeň 1: v reakčnej banke, premývanej dusíkom a utesnenej, sa nechá reagovať 65,5 g (0,36 mol) kyanurchloridu s 26,5 g (0,36 mol) terc-butylamínu s použitím 260 g o-xylénu ako rozpúšťadla. Amín sa pridáva počas 30 minút. Potom sa počas 150 minút pridá 20 % roztok hydroxidu sodného, aby sa udržalo pH na hodnote 6,5 až 8 pri teplote 50 °C. Reakcia je skončená, ak sa dosiahne stabilné pH s hodnotou približne 7.
Stupeň 2: k o-xylénovému roztoku sa pri teplote 50 °C pridá počas 30 minút 29 % amoniak (41,6 g, 0,71 mol). Ku koncu pridávania stúpne teplota na 75 °C. Po skončení reakcie sa oddelí vodná vrstva. Roztok v o-xyléne zo stupňa 2 sa premyje raz 230 g vody a oddelí sa. Organický roztok zo stupňa 2 sa skoncentruje na 45 % hmotnostných azeotropickou destiláciou o-xylénu.
SK 282246 Β6
Stupeň 3: do Pánovho reaktora z nehrdzavejúcej ocele sa vnesie 131 g reakčnej hmoty zo stupňa 2, 9 g (0,028 mol) tetrabutylamóniumbromidu a 20 % roztok hydroxidu sodného (70 g, 0,35 mol). Výsledná reakčná zmes sa ochladí na 0 °C a reaktor sa premýva dusíkom a utesní sa. Pri 0 °C sa pridá 20 g (0,42 mol) metylmerkaptánu a reakčná zmes sa potom zahrieva 20 minút na 100 °C. Pri 100 °C je v reaktore tlak 0,259 MPa a reaktor sa udržuje pri týchto podmienkach štyri hodiny pri súčasnom miešaní.
Po skončení reakcie stupňa 3 sa tlak uvoľní, soľanková vrstva sa premyje raz 100 g vody a oddelí sa. K organickej vrstve sa potom pridá 600 g vody a rozpúšťadlo sa odstráni azeotropickou destiláciou. Suspenzia sa ochladí na 50 °C a sfiltruje. Filtračný koláč sa premyje 300 g vody a vysuší sa vo vákuu pri 80 °C, čím sa získa 53,3 g bieleho produktu s výťažkom 70,6 % teórie, o teplote topenia 143 až 145 °C. Plynová chromatografia ukazuje, že žiadaný produkt má 99% čistotu.
Príkladll
2-(íerc-butylamino)-4,6-bis(metyltio)-s-triazin
Stupeň 1: v reakčnej banke, premývanej dusíkom a utesnenej, sa nechá reagovať 92,3 g (0,5 mol) kyanurchloridu s 37,2 g (0,5 mol) íerc-butylaminu s použitím 379 g o-xylénu ako rozpúšťadla. Amin sa pridáva počas 30 minút. Potom sa počas 90 minút pridá 20 % roztok hydroxidu sodného (98,8 g, 0,49 mol), aby sa udržalo pH na hodnote 6,5 až 8 pri teplote 50 °C. Reakcia je skončená, ak sa dosiahne stabilné pil s hodnotou približne 7.
Po skončení reakcie stupňa 1 sa vodná a organická vrstva nechajú oddeliť a vykoná sa rozdelenie soľankou. Organický roztok zo stupňa 1 sa skoncentruje na 50 % hmotnostných vákuovou destiláciou o-xylénu.
Stupne 2 a 3: do Parrovho reaktora z nehrdzavejúcej ocele sa vnesie 222 g reakčnej hmoty zo stupňa 1, 17,7 g (0,06 mol) tetrabutylamóniumchloridu a 20 % roztok hydroxidu sodného (216,8 g, 1,08 mol). Výsledná reakčná zmes sa ochladí na 0 °C a reaktor sa premýva dusíkom a utesni sa. Pri 0 °C sa pridá 55 g (1,15 mol) metylmerkaptánu a reakčná zmes sa zahrieva 30 minút na 100 °C. Pri 100 °C je v reaktore tlak 0,11 až 0,14 MPa a reaktor sa udržuje pri týchto podmienkach štyri hodiny pri súčasnom miešaní.
Po skončení reakcie stupňa 3 sa tlak uvoľní a soľanková vrstva sa oddelí. Organická vrstva sa premyje raz vodou a dvakrát vždy 200 g 5 % kyseliny chlorovodíkovej a oddelí sa. K organickej vrstve sa potom pridá 800 g vody a rozpúšťadlo sa odstráni azeotropickou destiláciou.
Olej ovitý produkt sa oddelí od horúcej vody a vysuší sa vo vákuovej sušiarni pri 70 °C. Po ochladení produkt stuhne, čím sa získa biela tuhá látka s výťažkom 87 % teórie o teplote topenia 67 až 68 °C. Plynová chromatografia ukazuje, že žiadaný produkt má čistotu 99 %.
Príklady 12 až 20
Použitím spôsobu podľa príkladu 1 sa pripravia nasledujúce zlúčeniny: 2-(etylamino)-4-(metyltio)-6-(tetrahydrofúrfurylamino)-s-triazín, 2-(terc-butylamino)-4-(metyltio)-6-(tetrahydrofurfurylamino)-s-triazín, 2-(etylamino)-4-(izopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín, 2-(ŕerc-butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín,
2-(/erc-butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(fenyltio)-s-triazín, 2-(metylamino)-4-(cyklopropylmetylamino)-6-(butyltio)-s-triazín, 2-(oktylamino)-4-(cyklobutylamino)-6-(pentyltio)-s-triazín, 2-(amylamino)-4-(cyklohexylamino)-6-(hexyltio)-s-triazín a2-(hexylamino)-4-(metylamino)-6-(etyltio)-s-triazín.
Príklady 21 až 29
Použitím spôsobu podľa príkladu 8 sa pripravia nasledujúce zlúčeniny:
2.4- bis(izopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín,
2.4- bis(dodecylamino)-6-(metyltio)-s-triazín,
2.4- bis(benzylamino)-6-(metyltio)-s-triazm,
2.4- bis(benzylamino)-6-(benzyltio)-s-triazín,
2.4- bis(anilino)-6-(fenyltio)-s-triazín,
2.4- bis(íerc-butylamino)-6-(etyltio)-s-triazín,
2.4- bis(amylamino)-6-(hexyltio)-s-triazín,
2.4- bis(etylamino)-6-(butyltio)-s-triazín a
2.4- bis(oktylamino)-6-(propyltio)-s-triazín.
Príklady 30 až 35
Použitím spôsobu podľa príkladu 10 sa pripravia nasledujúce zlúčeniny: 2-(amino)-4-(/erc-butylamino)-6-(metyltio)-s-triazín, 2-(amino-4-(dodecylamino)-6-(metyltio)-s-triazin, 2-(amino)-4-(izopropylamino)-6-(benzyltio)-s-triazín, 2-(amino)-4-(cyklopropylamino)-6-(hexyltio)-s-triazin, 2-(amino)-4-(oktylamino)-6-(decyltio)-s-triazína 2-(amino)-4-(metylamino)-6-(nonyltio)-s-triazín.
Príklady 36 až 46
Použitím spôsobu podľa príkladu 11 sa pripravia nasledujúce zlúčeniny: 2-(terc-butyIamino)-4,6-bis(metyltio)-s-triazín, 2-(cyklopropylamino)-4,6-bis(metyltio)-s-triazín, 2-(amino)-4,6-bis(metyltio)-s-triazín, 2-(amino)-4,6-bis(fenyltio)-s-triazín, 2-(dodecylamino)-4,6-bis(n-butyltio)-s-triazín, 2-(etylamino)-4,6-bis(benzyltio)-s-triazín, 2-(dodecylamino)-4,6-bis(etyltio)-s-triazín, 2-(anilino)-4,6-bis(metyltio)-s-triazín, 2-(amylamino)-4,6-bis(hexyltio)-s-triazín, 2-(cyklobutylamino)-4,6-bis(pentyltio)-s-triazín a 2-(cyklohexyl)-4,6-bis(butyltio)-s-triazín.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob prípravy 2,4-di(alkylamino)-6-alkyltio-s-triazínov všeobecného vzorca (I) alebo všeobecného vzorca (II)
    SK 282246 Β6 v ktorých
    R1 a R2 znamenajú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, túto cykloalkylovú skupinu substituovanú alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, cykloalkylalkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka, túto cykloalkylalkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka substituovanú alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, arylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka, túto arylovú skupinu substituovanú 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylakylovú skupinu so 7 až 15 atómami uhlíka, túto fenylalkylovú skupinu substituovanú 1 až 3 alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyalkylovú skupinu s 2 až 14 atómami uhlíka, kyanoalkylovú skupinu s 2 až 13 atómami uhlíka, alkénylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, alkinylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, fúrfurylovú skupinu alebo tetrahydrofúrfúrylovú skupinu a
    R3 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo fenylalkylovú skupinu so 7 až 15 atómami uhlíka, reakciou kyanurchloridu v postupných operáciách sR'NH2, R2NH2 a R3SH alebo sR'NH2 a R3SH, ktorá sa vykonáva za prítomnosti prostriedku, ktorý viaže kyselinu a v organickom rozpúšťadle, vyznačujúci sa tým, že (a) reakcia sa vykonáva v jedinom s vodou nemiešateľnom rozpúšťadle alebo v zmesi dvoch alebo viacerých s vodou nemiešateľných rozpúšťadiel, pričom rozpúšťadlom je alifatický uhľovodík so 7 až 11 atómami uhlíka, cykloalkán so 6 až 10 atómami uhlíka, aromatický uhľovodík so 6 až 10 atómami uhlíka, alkanón so 4 až 11 atómami uhlíka alebo dialkyléter so 6 až 10 atómami uhlíka a (b) používa sa účinné množstvo katalyzátora fázového prenosu zvoleného zo skupiny zahrnujúcej kvartéme amóniové soli, kvartéme fosfóniové soli, diazacykloalkány a crownétery.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia vykonáva s použitím heptánu, oktánu, nonánu, dekánu, undekánu, cyklohexánu, benzénu, toluénu, xylénu, mezitylénu, metyletylketónu alebo metylizobutylketónu, amyletylketónu, propyléteru, butyléteru, butyletyléteru, pentyléteru alebo izoamyléteru ako organického rozpúšťadla.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia vykonáva s použitím xylénu alebo toluénu ako organického rozpúšťadla.
  4. 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia vykonáva s použitím xylénu.
  5. 5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa katalyzátor fázového prenosu používa v množstve 1 až 10 molámych percent, vztiahnuté na počiatočný kyanurchlorid.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že katalyzátorom fázového prenosu je tributylmetylamóniumchlorid, l,4-diazobicyklo/2.2.2/oktán, benzyltrimetylamóniumhydroxid, tetrabutylamóniumchlorid, tetrabutylamóniumbromid alebo tetrabutylamóniumhydrogénsulfát.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa t ý m , že katalyzátorom fázového prenosu je tetrabutylamóniumbromid.
  8. 8. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že R1 a R2 znamenajú nezávisle jeden od druhého alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka alebo túto cykloalkylovú skupinu substituovanú alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka.
  9. 9. Spôsob podľa nároku 1, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že vo všeobecnom vzorci (I) R1 znamená cykloalkylovú skupinu s 3 až 12 atómami uhlíka, R2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka a R3 znamená alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka.
  10. 10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa t ý m , že vo všeobecnom vzorci (I) R1 je cyklopropylovú skupina, R2 je terc-butylová skupina a R3 je metylová skupina.
  11. 11. Spôsob podľa nároku 1, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že zlúčeninami všeobecného vzorca (I) alebo všeobecného vzorca (II) sú 2-(/erc-butylamino)-4-(cyklopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín, 2,4-bis(Zerc-butylamino)-6-(metyltio)-s-triazín,
    2,4-bis(cyklopropylamino)-6-(metyltio)-s-triazín, 2-amino-4-(terc-butylamino)-6-(metyltio)-s-triazín a 2-(/erc-butylamino)-4,6-bis(metyltio)-s-triazín.
SK1256-94A 1993-10-19 1994-10-17 Spôsob prípravy 2,4-di(alkylamino)-6-alkyltio-s-triazínov SK282246B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/138,858 US5420274A (en) 1993-10-19 1993-10-19 Process for the preparation of 2,4-di(alkylamino)-6-alkylthio-s-triazines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK125694A3 SK125694A3 (en) 1995-05-10
SK282246B6 true SK282246B6 (sk) 2001-12-03

Family

ID=22483976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1256-94A SK282246B6 (sk) 1993-10-19 1994-10-17 Spôsob prípravy 2,4-di(alkylamino)-6-alkyltio-s-triazínov

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5420274A (sk)
EP (1) EP0648755B1 (sk)
JP (1) JP3755109B2 (sk)
KR (1) KR100335723B1 (sk)
CN (1) CN1057761C (sk)
BR (1) BR9404139A (sk)
CA (1) CA2118282C (sk)
CZ (1) CZ256294A3 (sk)
DE (1) DE69425405T2 (sk)
ES (1) ES2149858T3 (sk)
RU (1) RU2162080C2 (sk)
SK (1) SK282246B6 (sk)
TW (1) TW265339B (sk)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040002159A (ko) * 2002-06-29 2004-01-07 삼성전자주식회사 세탁기
CN100413851C (zh) * 2006-03-31 2008-08-27 樊能廷 一种制备n－环丙基－n’－(1,1－二甲基乙基)－6－(甲硫基)－1,3,5－三嗪－2,4－二胺的方法
CN101502265B (zh) * 2009-03-06 2011-11-23 山东潍坊润丰化工有限公司 一种催化合成三嗪类除草剂的方法
US9340725B2 (en) * 2011-08-19 2016-05-17 Baker Hughes Incorporated Use of a BTEX-free solvent to prepare stimulation and oilfield production additives

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH492400A (de) * 1968-03-20 1970-06-30 Agripat Sa Selektives Herbizid und dessen Verwendung zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern
US3741745A (en) * 1969-03-14 1973-06-26 Ciba Geigy Corp Herbicidal 2-alkythio-4,6-diamino-s-triazines
US3753986A (en) * 1970-04-02 1973-08-21 Exxon Research Engineering Co Triazine herbicides
CH534477A (de) * 1970-08-20 1973-03-15 Agripat Sa Herbizides Mittel
US3766182A (en) * 1971-05-26 1973-10-16 Ciba Geigy Corp S-triazine derivatives
BE792101A (fr) * 1971-12-01 1973-05-30 Ciba Geigy Composes heterocycliques et leur emploi
CH627919A5 (de) * 1977-04-14 1982-02-15 Ciba Geigy Ag Herbizide mittel.
DE2963654D1 (en) * 1978-02-03 1982-11-04 Ciba Geigy Ag 2-methylthio-4-cyclopropylamino-6-(alpha,beta-dimethylpropylamino)-s-triazine and the use of triazine derivatives as seewater algicides
US4883871A (en) * 1988-09-02 1989-11-28 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of 6-alkylthio-2,4-diamino-1,3,5-triazines
GB8911287D0 (en) * 1989-05-17 1989-07-05 Ciba Geigy Ag Lubricant compositions
DE3927623A1 (de) * 1989-08-22 1991-02-28 Hoechst Ag N,n'-bis-1,3,5-triazin-6-yl-piperazine und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
BR9404139A (pt) 1995-06-13
CA2118282C (en) 2005-12-06
US5420274A (en) 1995-05-30
CZ256294A3 (en) 1995-05-17
SK125694A3 (en) 1995-05-10
DE69425405T2 (de) 2001-02-08
CA2118282A1 (en) 1995-04-20
CN1110276A (zh) 1995-10-18
JPH07188192A (ja) 1995-07-25
JP3755109B2 (ja) 2006-03-15
DE69425405D1 (de) 2000-09-07
CN1057761C (zh) 2000-10-25
RU2162080C2 (ru) 2001-01-20
KR950011423A (ko) 1995-05-15
EP0648755A1 (en) 1995-04-19
KR100335723B1 (ko) 2002-11-29
RU94038305A (ru) 1996-05-27
TW265339B (sk) 1995-12-11
ES2149858T3 (es) 2000-11-16
EP0648755B1 (en) 2000-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI112477B (fi) Klooripyrimidiinivälituotteita, niiden valmistus ja menetelmä 2-aminopuriinien valmistamiseksi
EP0070804B1 (de) Fluoralkoxy-aminopyrimidine und -triazine
Taylor et al. Studies in Purine Chemistry. IX. A New Pyrimidine Synthesis from o-Aminonitriles1
PL117056B1 (en) Process for preparing novel alpha-/hydroxyalkyl/-lactam-n-acetic acids and their amidesn-uksusnykh kislot i ikh amidov
KR20080058493A (ko) 아미노기 및 카르복실기를 함유하는 치환체를 포함하는트리아진 화합물
US3931216A (en) Process for the manufacture of 2-arylamino-2-imidazoline derivatives and their salts
US4716243A (en) α-(o-chlorophenyl)-aminomethylene-β-formylaminopropionitrile
EP0483204B1 (en) Process for preparing 2,5-diamino-4,6-dichloropyrimidine
US3983116A (en) Herbicidal triazines
SK282246B6 (sk) Spôsob prípravy 2,4-di(alkylamino)-6-alkyltio-s-triazínov
US4054739A (en) Process for the substitution of chlorine atoms of cyanuric chloride
PL109995B1 (en) Method of producing derivatives of 4-/n-acetylo/aminotetrahydro-1,3,5-triazynodione-2,6
US4900827A (en) Process for the preparation of pyrimidine derivatives
Hitchings et al. 212. Some 2: 6-diamino-and 2-amino-6-hydroxy-derivatives of 5-aryl-4: 5-dihydropyrimidines. A new synthesis of 4-alkyl-5-arylpyrimidines
DE3829957A1 (de) Verfahren zur herstellung von oxyguanidinen
US5245081A (en) Preparation of n,n-disubstituted m-aminophenols
US4062891A (en) N-formyl-2,3,5,6-dibenzobicyclo[5.1.0]octan-4-methylamine
EP0849262B1 (en) Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof
Sloan et al. Further reactions of 3‐hydroxy‐1 (3H)‐isobenzofuranone with amines
US3155651A (en) Process for the production of n, n'-tetrasubstituted 3-amino-2-azaprop-2-en-1-ylideneammonium halides
NO315157B1 (no) 1-cyano-1-acylaminosyklo-pentanforbindelser og fremgangsmåte for fremstilling derav
PL92440B1 (en) Beta-amino-alpha-aryloxymethylacrylonitrile - and 2,4-diamino-5-benzylpyrimidine derivs. useful as antibacterial agents[FR2070070A1]
US6127576A (en) Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof
RU2021273C1 (ru) Способ получения 2,6-дизамещенных 2,4,6,8-тетраазабицикло [3,3,0]октан-3,7-дионов
EP0357556A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 6-Alkylthio-2,4-diamino-1,3,5-triazinen