SK282036B6 - Method and device for disposing of a solution containing an organic acid, device for performing of this method - Google Patents
Method and device for disposing of a solution containing an organic acid, device for performing of this method Download PDFInfo
- Publication number
- SK282036B6 SK282036B6 SK1237-96A SK123796A SK282036B6 SK 282036 B6 SK282036 B6 SK 282036B6 SK 123796 A SK123796 A SK 123796A SK 282036 B6 SK282036 B6 SK 282036B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- iron
- solution
- complex
- organic acid
- iron complex
- Prior art date
Links
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 57
- 150000004698 iron complex Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 30
- -1 iron ions Chemical class 0.000 claims description 20
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 claims description 5
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 4
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000941 radioactive substance Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- WKPSFPXMYGFAQW-UHFFFAOYSA-N iron;hydrate Chemical compound O.[Fe] WKPSFPXMYGFAQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical class [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000462 iron(III) oxide hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/06—Processing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/006—Radioactive compounds
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
Spôsob je určený na zneškodňovanie vodného roztoku, ktorý obsahuje organickú kyselinu a komplex železa, a vzniká ako odpad najmä pri dekontaminácii rádioaktívne kontaminovaných povrchov stavebných dielcov. Komplex železa sa v roztoku redukuje pomocou ožiarenia ultrafialovým žiarením. Vytvára sa pritom rozpustená soľ železa a oxid uhličitý, ktorý sa odvádza. K roztoku, ktorý obsahuje rozpustenú soľ železa a organickú kyselinu, sa potom pridá oxidovadlo. Pritom vzniká voda a znovu sa vytvára komplex železa. Časť rozpustenej soli železa sa odstráni z roztoku pomocou katexu. Roztok obsahujúci komplex železa sa znovu ožaruje ultrafialovým žiarením. Vytvára sa cyklus, ktorý prebieha tak dlho, kým sa nespotrebuje celé množstvo organickej kyseliny. Opísané je aj zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu.ŕThe method is intended for the disposal of an aqueous solution which contains an organic acid and an iron complex and is generated as waste, in particular during the decontamination of radioactively contaminated surfaces of building components. The iron complex is reduced in solution by irradiation with ultraviolet radiation. A dissolved iron salt is formed and carbon dioxide is removed and removed. An oxidizing agent is then added to the solution, which contains the dissolved iron salt and the organic acid. In the process, water is formed and the iron complex is formed again. A portion of the dissolved iron salt is removed from the solution using a cation exchange resin. The solution containing the iron complex is irradiated again with ultraviolet radiation. A cycle is formed which lasts until all of the organic acid has been consumed. An apparatus for carrying out this method is also described
Description
Oblasť technikyTechnical field
Vynález sa týka spôsobu zneškodňovania vodného roztoku, ktorý obsahuje organickú kyselinu a komplex železa, a vzniká ako odpad najmä pri dekontaminácii rádioaktívne kontaminovaných povrchov stavebných dielcov. Vynález sa týka aj zariadenia na vykonávanie tohto spôsobu s nádržou na roztok, ktorý obsahuje organickú kyselinu a komplex železa.The present invention relates to a process for the disposal of an aqueous solution containing an organic acid and an iron complex and which is produced as waste, in particular in the decontamination of radioactive contaminated surfaces of building components. The invention also relates to an apparatus for carrying out this method with a solution tank comprising an organic acid and an iron complex.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Spôsob a zariadenie na zneškodňovanie organickej látky je známy z DE-A- 41 26 971. Pomocou tohto spôsobu a príslušného zariadenia sa spracovávajú organické kyseliny, ktoré boli použité pri dekontaminácii povrchu rádioaktívne kontaminovaných stavebných dielcov.A method and an apparatus for the disposal of an organic substance are known from DE-A-41 26 971. By means of this method and the corresponding apparatus, the organic acids used for decontamination of the surface of radioactive contaminated components are treated.
Po takej dekontaminácii zostáva roztok, ktorý okrem podielu kyselín, ktorý sa chemicky nezmenil, obsahuje chemikálie, vytvorené pri dekontaminácii, a tiež rádioaktívne látky, ktoré sa odstránili z povrchu stavebných dielcov. Taký roztok sa musí stužiť a nakoniec uložiť v sudoch.After such decontamination, there remains a solution which, in addition to the proportion of acids which has not been chemically altered, contains chemicals formed during decontamination as well as radioactive substances which have been removed from the surface of the components. Such a solution must be solidified and finally stored in drums.
Aby sa vystačilo s čo najmenším konečným úložiskom, existuje snaha zmenšiť objem roztoku pred stužením.In order to accommodate as little final storage as possible, there is an attempt to reduce the volume of the solution before hardening.
Je známe, že sa k roztoku, zatiaľ čo je v kontakte s katalyzátorom, privádza peroxid vodíka. Potom vznikajú ako podstatné produkty rozkladu oxid uhličitý a vida. Koncentrácia roztoku sa tým zníži, takže po jednom stupni odparenia zostáva už len relatívne malý objem, ktorý sa musí stužiť a priviesť do konečného úložiska.It is known that hydrogen peroxide is introduced into the solution while in contact with the catalyst. Carbon dioxide and video are then formed as essential decomposition products. The concentration of the solution is thereby reduced, so that after one evaporation stage only a relatively small volume remains, which must be solidified and fed to the final depot.
Známy spôsob a príslušné zariadenie potrebujú na zneškodnenie organickej látky katalyzátor. Taký katalyzátor sa musí priviesť do kontaktu s látkou. Nato musí byť pevne uložená katalyzátorová látka udržiavaná v zneškodňovanom roztoku vo vznose. Určitý variant na to vyžaduje nákladné udržiavanie katalyzátora.The known method and the corresponding apparatus need a catalyst for the disposal of the organic substance. Such a catalyst must be brought into contact with the substance. Thereafter, the fixed catalyst substance must be kept floating in the liquidated solution. A variant requires costly maintenance of the catalyst.
Počas dekontaminácie vznikajú ako odpad kovy vo forme aniónov a katiónov. Na odstránenie týchto iónov kovov sa používajú zvyčajne anexy a katexy. Pomocou anexu sa odstraňujú pritom aniónové komplexy kovov a tiež dekontaminačné chemikálie. Nato je potrebný veľký anex. Vedie to k veľkému množstvu ionexovej živice, ktoré sa musí odstrániť.During decontamination, metals in the form of anions and cations are produced as waste. Usually anion exchangers and cation exchangers are used to remove these metal ions. The anion exchanger removes the anionic metal complexes and also the decontamination chemicals. Then a big anion exchanger is needed. This results in a large amount of ion exchange resin which must be removed.
Zostávajúci roztok sa spravidla odparí a takto vzniknutý koncentrát sa nakoniec uloží. Dekontaminovaný systém sa na záver ešte opláchne a vyplachovacia voda sa odparí. Musia sa teda spracovať veľmi veľké množstvá roztokov, prípadne vody.As a rule, the remaining solution is evaporated and the concentrate thus obtained is finally stored. Finally, the decontaminated system is rinsed and the rinsing water is evaporated. Thus, very large amounts of solutions or water must be treated.
Základom vynálezu bola úloha poskytnúť spôsob zneškodňovania vodného roztoku, ktorý obsahuje organickú kyselinu, ktorý nevyžaduje použitie nákladného katalyzátora. Má sa poskytnúť aj vhodné zariadenie na zneškodňovanie takého vodného roztoku.The object of the invention was to provide a process for the disposal of an aqueous solution containing an organic acid which does not require the use of a costly catalyst. Appropriate equipment for the disposal of such an aqueous solution should also be provided.
Po dekontaminácii má najmä ako odpad vznikať len málo ionexovej živice a nemajú vznikať veľké množstvá roztoku, ktoré by sa museli zneškodňovať.In particular, after decontamination, little ion-exchange resin is to be produced as waste, and large amounts of solution that do not have to be disposed of are to be produced.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Prvá menovaná úloha sa rieši podľa vynálezu tým, že sa roztok ožaruje ultrafialovým žiarením, čím sa komplex železa redukuje a vytvorí sa rozpustená soľ železa a oxid uhličitý, že sa časť rozpustenej soli železa z roztoku odstráni pomocou katexu, že sa z druhej časti rozpustenej soli železa, časti kyseliny a pridaného oxidovadla vytvorí voda a znovu komplex železa a že zostávajúci roztok, obsahujúci komplex železa a ešte nerozloženú organickú kyselinu, sa opäť ožaruje ultrafialovým žiarením a v cykle sa pokračuje dovtedy, kým sa organická kyselina úplne neodstráni.The first object is achieved according to the invention by irradiating the solution with ultraviolet radiation, thereby reducing the iron complex and forming a dissolved iron salt and carbon dioxide, removing part of the dissolved iron salt from the solution by cation exchange, removing the other part of the dissolved salt the iron, the acid portion and the added oxidant form water and re-form the iron complex, and that the remaining solution containing the iron complex and still unassociated organic acid is irradiated again by ultraviolet radiation and the cycle is continued until the organic acid is completely removed.
Komplex železa nachádzajúci sa vo vodnom roztoku, ktorý sa má zneškodniť, sa dostal do tohto roztoku napríklad pri dekontaminácii. Taký roztok môže obsahovať aj komplexy chrómu a niklu, ktoré môžu namiesto komplexu železa prispievať ku zneškodňovaniu vodného roztoku, ktorý obsahuje organickú kyselinu.The iron complex present in the aqueous solution to be disposed of has entered this solution, for example, during decontamination. Such a solution may also contain chromium-nickel complexes which, instead of the iron complex, may contribute to the disposal of the aqueous solution containing the organic acid.
Pomocou spôsobu podľa vynálezu sa dosiahne tá výhoda, že organická kyselina, ktorá sa nachádza v roztoku, sa úplne bezo zvyšku premení na oxid uhličitý a vodu bez toho, aby sa vyžadoval katalyzátor. Spôsob zneškodňovania organickej kyseliny sa môže začať už počas dekontaminácie. Nevyžadujú sa žiadne nákladné zariadenia. Spôsob sa môže uskutočňovať napríklad priamo v nádrži, ktorá sa dekontaminuje. Oxid uhličitý sa môže odvádzať, pretože neobsahuje rádioaktívne látky.The process according to the invention achieves the advantage that the organic acid present in the solution is completely converted to carbon dioxide and water without the need for a catalyst. The process for the disposal of the organic acid can already be started during decontamination. No expensive equipment is required. The process can be carried out, for example, directly in a tank which is decontaminated. Carbon dioxide can be removed as it does not contain radioactive substances.
Znovu vytvorený komplex železa sa pri spôsobe podľa vynálezu výhodne využíva znovu. Tým vzniká kruhový dej.The re-formed iron complex is advantageously reused in the process of the invention. This creates a circular storyline.
Cyklus podmieňuje to, že komplexné anióny železa sa premieňajú výhodne na katióny železa. Preto sa musia použiť len katexy, a nemusí sa použiť žiadny anex.The cycle determines that complex iron anions are preferably converted to iron cations. Therefore, only cation exchangers must be used, and no anion exchange resin need be used.
Množstvo ionexovej živice, ktorá sa má odstrániť, sa výhodne orientuje len na skutočné odvádzanie katiónov dekontaminovaného systému. Toto množstvo živice je v porovnaní s množstvom živice, ktorá vzniká ako odpad pri známych spôsoboch dekontaminácie, približne o faktor 20 menšie. Platí to vtedy, keď sa použije spôsob podľa vynálezu na zneškodnenie nasýteného dekontaminačného roztoku. Malé množstvo živice potrebuje len malé konečné úložisko.The amount of ion exchange resin to be removed is preferably oriented only to the actual removal of the cations of the decontaminated system. This amount of resin is about a factor of 20 less than the amount of resin produced as waste in known decontamination processes. This applies when the method of the invention is used to dispose of a saturated decontamination solution. A small amount of resin requires only a small final storage.
Pomocou spôsobu podľa vynálezu sa môže roztok výhodne vyčistiť do takej miery, že sa môže na neskoršiu prevádzku dekontaminovaného systému znovu využiť, napríklad ako chladiace médium.By means of the process according to the invention, the solution can advantageously be cleaned to such an extent that it can be reused for later operation of the decontaminated system, for example as a cooling medium.
Nákladné zneškodňovanie roztoku so stupňom odparovania vypadáva. Dekontaminovaný systém sa nemusí ani oplachovať, pričom by ako odpad vznikali veľké množstvá vody, ktoré by sa neskôr mali odpariť.The costly disposal of the solution with the degree of evaporation falls out. The decontaminated system does not even need to be rinsed, leaving large amounts of water as waste, which should later evaporate.
Zneškodňovaný roztok spravidla už obsahuje komplex železa. Tento sa vytvára z časti odstraňovanej organickej kyseliny a z iónov železa, ktoré sa aj tak v odstraňovanom roztoku nachádzajú. Tieto ióny železa sa môžu dostávať do nádrže, ktorá sa má dekontaminovať, napríklad počas procesu kontaminácie alebo už predtým.As a rule, the destroyed solution already contains an iron complex. This is formed from a portion of the removed organic acid and iron ions which are still present in the removed solution. These iron ions may reach the tank to be decontaminated, for example during the contamination process or previously.
V prípade, že by však v roztoku neboli žiadne ióny železa, môže sa k roztoku primiešať napríklad ionizované železo (ióny železa) na premenenie časti kyseliny na komplex železa. Nato sa môže do roztoku vniesť napríklad soľ železa, ktorá tam ionizuje, a tým okrem iného tvorí ióny železa. Pridaním iónov železa sa dosiahne tá výhoda, že dokonca vtedy, keď by mali ióny železa v roztoku chýbať, dostatočne sa ióny železa poskytujú na to, aby premenili časť kyseliny na komplex železa.However, if no iron ions are present in the solution, for example, ionized iron (iron ions) may be admixed to the solution to convert some of the acid into an iron complex. Thereafter, for example, an iron salt can be introduced into the solution, which ionizes there, thereby forming, among other things, iron ions. The addition of iron ions achieves the advantage that even when iron ions are to be absent in solution, iron ions are sufficiently provided to convert part of the acid into an iron complex.
Ionizované železo má napríklad určité mecénstvo a tvorí s časťou kyseliny komplex železa, v ktorom má železo rovnaké mocenstvo (komplex železa s rovnakým mocenstvom).Ionized iron, for example, has a certain patency and forms an iron complex with part of the acid in which the iron has the same valence (an iron complex with the same valence).
Ionizované železo je napríklad trojmocné, vytvára s časťou organickej kyseliny železitý komplex.For example, the ionized iron is trivalent, forming a complex with a portion of the organic ferric acid.
Pomocou ožiarenia ultrafialovým žiarením sa tento komplex premieňa za tvorby oxidu uhličitého na rozpustnú soľ železa, v ktorej je mocenstvo železa napríklad o 1 menšie ako mocenstvo železa v komplexe. (Soľ železa, ktorého mocenstvo je o 1 menšie ako mocenstvo komplexu železa). Táto rozpustená soľ železa, zostatok kyseliny a oxidovadlo,By irradiation with ultraviolet radiation, this complex is converted to form a soluble iron salt in the formation of carbon dioxide, in which the iron valence is, for example, 1 smaller than the iron valence in the complex. (Iron salt, whose valency is 1 less than that of the iron complex). This dissolved iron salt, acid residue and oxidizer,
SK 282036 Β6 ktoré sa pridáva, tvoria znovu komplex železa. Okrem toho sa vytvára voda.The added iron is again formed by the iron complex. In addition, water is produced.
Železitý komplex sa premieňa napríklad na rozpustenú železnatú soľ (soľ dvojmocného železa). Táto rozpustená železnatá soľ, zostatok organickej kyseliny a oxidovadlo, ktoré sa pridáva, chemicky reagujú a tvoria vodu a opäť železitý komplex. Tento železitý komplex zodpovedá predchádzajúcemu železitému komplexu. Železitý komplex sa teda regeneruje.The ferric complex is converted, for example, to a dissolved ferrous salt (ferric iron salt). This dissolved ferrous salt, the organic acid residue and the oxidizing agent that is added react chemically to form water and again the ferric complex. This ferric complex corresponds to the previous ferric complex. Thus, the ferric complex is regenerated.
V prípade, že celý zostatok organickej kyseliny nereagoval chemicky so soľou železa a oxidovadlom, pretože napríklad množstvo soli železa nebolo dostačujúce, môže sa z regenerovaného komplexu železa pomocou ožiarenia ultrafialovým žiarením vytvárať znovu oxid uhličitý a potrebná rozpustená soľ železa. Soľ železa potom reaguje s pridávaným oxidovadlom a s ešte zostávajúcou organickou kyselinou za opätovnej tvorby komplexu železa a vody. Vznikne výhodne cyklus, ktorý prebieha dovtedy, kým sa celé množstvo organickej kyseliny nepremení na relatívne malé množstvo soli železa, ktorá sa odstráni pomocou katexu, a na oxid uhličitý a vodu. Oxid uhličitý a voda sa odvedú.In the event that the entire organic acid residue has not reacted chemically with the iron salt and oxidant because, for example, the amount of iron salt was not sufficient, the regenerated iron complex can be re-formed by irradiation with ultraviolet radiation to produce carbon dioxide and dissolved iron salt. The iron salt is then reacted with the added oxidant and the remaining organic acid to re-form the iron-water complex. Preferably, a cycle occurs until the entire amount of organic acid is converted to a relatively small amount of iron salt, which is removed by cation exchange, and to carbon dioxide and water. The carbon dioxide and water are removed.
Príslušný cyklus je možný aj s použitím iného ionizovaného kovu.The corresponding cycle is also possible using another ionized metal.
V prípade, že organickou kyselinou je napríklad kyselina šťaveľová, vyskytnú sa reakcie podľa nasledujúcich chemických rovníc:For example, if the organic acid is oxalic acid, reactions occur according to the following chemical equations:
(1) 3H2C2O4 + Fe111 -> [Fem (C2O4)3]3' kyselina šťaveľová + trojmocné železo -> železitý komplex (2) [Fera (C2O4)3]3· + UV Fe“(C2O4)2 + 2 CO2 železitý komplex + UV -> železnatá soľ + CO2 (3) Fe (C2O4)2 + H2C2O4 + H2O2 železnatá soľ + kyselina šťaveľová + peroxid vodíka ->[Fen,(C2O4)3]3- + 2H2O -> železitý komplex + H2O(1) 3H 2 C 2 O 4 + Fe 111 -> [Fe m (C 2 O 4 ) 3 ] 3 'oxalic acid + iron (III) -> ferric complex (2) [Fe ra (C2O4) 3] 3 · + UV Fe '(C2O 4 ) 2 + 2 CO 2 ferric complex + UV -> ferrous salt + CO 2 (3) Fe (C 2 O 4 ) 2 + H 2 C 2 O 4 + H 2 O 2 ferrous salt + acid oxalic + hydrogen peroxide -> [Fe n, (C2O4) 3] 3 - + 2H2O -> ferric complex + H 2 O
Železitý komplex vytvorený reakciou podľa chemickej rovnice (3) sa znovu používa v reakcii podľa chemickej rovnice (2). Obidve chemické reakcie (2) a (3) sa striedajú dovtedy, kým sa celé množstvo kyseliny šťaveľovej nespotrebuje. Zostane potom okrem CO2 a H2O už len malé množstvo železnatej soli.The ferric complex formed by the reaction of chemical equation (3) is reused in the reaction of chemical equation (2). The two chemical reactions (2) and (3) alternate until the entire amount of oxalic acid is consumed. In addition to CO 2 and H 2 O, only a small amount of ferrous salt remains.
Príslušný cyklus je možný aj s každým iným komplexom kovu, ktorý sa môže tvoriť na začiatku pomocou ionizovaného kovu.An appropriate cycle is also possible with any other metal complex that may be formed initially by the ionized metal.
Na uskutočnenie cyklu nie je potrebná žiadna zvláštna nádrž. Môže sa dokonca uskutočňovať práve v predtým dekontaminovanej nádrži.No separate tank is required to run the cycle. It can even take place in a previously decontaminated tank.
Organická kyselina, ktorá sa nepremieňa na železnatú soľ, sa premieňa pomocou cyklu výhodne úplne celkom na vodu a oxid uhličitý, ktoré nepotrebujú žiadne nákladné odstraňovanie.The organic acid, which is not converted to the ferrous salt, is converted into water and carbon dioxide, preferably without any expensive removal, by means of a cycle.
Oxid uhličitý sa môže odvádzať.Carbon dioxide may be removed.
Oxidovadlom môže byť napríklad peroxid vodíka alebo ozón, ktoré sú obzvlášť vhodné.The oxidant may be, for example, hydrogen peroxide or ozone, which are particularly suitable.
Koncentrácia oxidovadla je napríklad 0,002 mol/dm3 až 0,02 mol/dm3, najmä 0,005 mol/dm3 až 0,007 mol/dm3. Pri značne vyššej koncentrácii peroxidu vodíka by sa z dôvodu UV-absorpcie peroxidu vodíka premenilo menej organickej kyseliny.The concentration of the oxidant is, for example, 0.002 mol / dm 3 to 0.02 mol / dm 3 , in particular 0.005 mol / dm 3 to 0.007 mol / dm 3 . At a much higher concentration of hydrogen peroxide, less organic acid would be converted due to UV-absorption of hydrogen peroxide.
Obzvlášť vhodná vlnová dĺžka použitého ultrafialového žiarenia leží medzi 250 nm a 350 nm.A particularly suitable wavelength of the ultraviolet radiation used lies between 250 nm and 350 nm.
Druhá stanovená úloha, poskytnutie vhodného zariadenia na zneškodňovanie vodného roztoku s nádržou na tento roztok, ktorý obsahuje organickú kyselinu a komplex železa a vzniká ako odpad najmä pri dekontaminácii rádioaktívne kontaminovaných povrchov stavebných dielcov, sa podľa vynálezu rieši tým, že z nádrže vychádza a ústi do nej cirkulačné potrubie, že cirkulačné potrubie obsahuje UV-ožarovaciu časť a že je k cirkulačnému potrubiu priradené prívodné potrubie pre oxidovadlo, ktoré zahŕňa dávkovacie zariadenie, a katex.The second object of the invention is to provide a suitable device for disposing of an aqueous solution with a solution tank containing organic acid and an iron complex and which is produced as waste, particularly in the decontamination of radioactive contaminated building surfaces. a circulating line, that the circulating line comprises a UV-irradiation portion, and that an oxidant supply line comprising a metering device and a cation exchanger is associated with the circulation line.
V UV-ožarovacej časti sa spôsobí, že komplex železa, ktorý sa nachádza v roztoku, sa redukuje, takže sa vytvorí rozpustená soľ železa a oxid uhličitý. Oxid uhličitý sa ako plyn odvádza cez vývod. Pomocou dávkovacieho zariadenia sa nato cez prívodné potrubie plní vhodné množstvo oxidovadla. Prívodné potrubie môže byť spojené cez nádrž alebo priamo s UV-ožarovacou časťou, alebo môže na inom mieste vtekať do cirkulačného potrubia. Tým sa zabezpečuje to, že sa oxidovadlo dostáva tam, kde sa v tomto okamihu nachádza roztok, ktorý obsahuje rozpustená soľ železa a organickú kyselinu.In the UV-irradiation section, the iron complex present in the solution is caused to be reduced so as to form a dissolved iron salt and carbon dioxide. Carbon dioxide is removed as a gas through the outlet. An appropriate amount of oxidant is then fed via the metering device through the supply line. The supply line can be connected via a tank or directly to the UV-irradiation section or else it can flow into the circulation line. This ensures that the oxidant reaches where there is a solution at this point that contains the dissolved iron salt and the organic acid.
Po naplnení oxidovadla sa okrem vody znovu vytvára komplex železa. Tento komplex železa zodpovedá komplexu železa, ktorý sa už predtým vyskytoval. Tým sa zaistí, že môže prebiehať cyklický proces. Komplex železa sa opäť ožaruje ultrafialovým žiarením, a tým sa redukuje. Vytvorí sa zasa rozpustená soľ železa a oxid uhličitý a zo soli železa spoločne so zostávajúcou kyselinou a oxidovadla sa znovu tvorí komplex železa, ako i voda. Tento kruhový dej môže prebiehať tak dlho, pokiaľ sa celé množstvo kyseliny nespotrebuje.After the oxidant has been filled, the iron complex is formed in addition to water. This iron complex corresponds to an iron complex that had previously occurred. This ensures that a cyclic process can take place. Again, the iron complex is irradiated with ultraviolet radiation and thereby reduced. In turn, the dissolved iron salt and carbon dioxide are formed and the iron salt together with the remaining acid and oxidant re-form the iron complex as well as the water. This ring action can be continued until all the acid is consumed.
S nádržou alebo s cirkulačným potrubím môže byť spojené prívodné potrubie na roztok obsahujúci ióny železa cez dávkovacie zariadenie. Cez toto prívodné potrubie sa plní na začiatku procesu roztok obsahujúci ióny železa v prípade, že v roztoku nachádzajúcom sa v nádrži nie sú ióny železa. Ióny železa sa však väčšinou nachádzajú. V prípade, že by neboli v roztoku žiadne ióny železa, nemohol by sa vyskytovať ani žiadny komplex železa, ktorý sa tvorí z iónov železa a časti kyseliny, ktorá sa má odstrániť.A solution inlet pipe containing iron ions may be connected to the tank or circulation pipe via a metering device. At the beginning of the process, a solution containing iron ions is filled through this inlet line if there are no iron ions in the solution present in the tank. However, iron ions are mostly found. In the absence of iron ions, no iron complex formed from the iron ions and the part of the acid to be removed could be present.
Pretože výhodne nie sú prítomné žiadne rušivé anióny, môže sa zostávajúci roztok pomocou katexu vyčistiť do takej miery, že sa môže znovu použiť napríklad ako chladiace médium. Preto nie sú vyžadované žiadne odparky a nemusia sa odstraňovať teda ani žiadne zvyšky po odparení.Since preferably no interfering anions are present, the remaining solution can be purified by means of a cation exchanger to such an extent that it can be reused, for example, as a cooling medium. Therefore, no evaporators are required and therefore no evaporation residues need to be removed.
V cirkulačnom zariadení prebieha chemický cyklický proces tak dlho, kým sa nepremení aj čiastkové množstvo kyseliny organickej kyseliny, ktoré prípadne zostáva po pretoku. Je to možné, pretože komplex železa sa v katexe nezadržiava. Keď sa spotrebuje celé množstvo kyseliny, netvorí sa už žiadny komplex železa. V roztoku zostane eventuálne potom malý zvyšok soli železa. Katiónová časť tejto soli železa sa však z roztoku odstráni pomocou katexu. Rovnako sa pomocou katexu odstránia rádioaktívne katióny, ktoré môžu byť v roztoku od dekontaminačného procesu. Zostávajúci roztok sa už nemusí ďalej spracovávať a môže byť ihneď znovu použitý ako chladiace médium.The chemical cyclic process is carried out in the circulation apparatus until the partial amount of organic acid which eventually remains after the reaction has been converted. This is possible because the iron complex is not retained in the cation exchanger. When the entire amount of acid is consumed, no iron complex is formed. Eventually a small amount of iron salt remains in the solution. However, the cationic portion of this iron salt is removed from the solution by cation exchange. Likewise, radioactive cations which may be in solution from the decontamination process are removed by means of a cation exchanger. The remaining solution no longer has to be further processed and can be immediately reused as a cooling medium.
Pomocou spôsobu a z riadenia podľa vynálezu sa dosiahne najmä tá výhoda, že v chemickom cykle sa môže organická kyselina bez použitia nákladnej katalyzátorovej techniky úplne premieňať na oxid uhličitý a vodu. Okrem toho sa nevyžaduje po uskutočnenej dekontaminácii na odstránenie zvyškových látok ani anex, ani odparka.By means of the process and the control according to the invention, it is particularly advantageous that in the chemical cycle the organic acid can be completely converted into carbon dioxide and water without the use of expensive catalyst technology. In addition, after the decontamination has been carried out, neither an anion exchanger nor an evaporator are required to remove residuals.
Zariadenie na zneškodňovanie vodného roztoku, ktorý obsahuje organickú kyselinu, sa bližšie objasňuje na základe nákresu.An apparatus for disposing of an aqueous solution containing an organic acid is explained in more detail on the basis of the drawing.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Na výkrese je znázornená nádrž 1, ktorá môže byť dekontaminovaňou nádržou, a ktorá je časťou cirkulačného potrubia 2. Po uskutočnenej dekontamimácii zostáva v nádrži 1 v roztoku organická kyselina, ktorá sa musí odstrániť. Nádrž 1 môže byť ale aj oddelenou nádržou, do ktorej sa plní vodný roztok na zneškodnenie, ktorý obsahuje organickú kyselinu. Nádrž 1 má plniaci otvor 11, cez ktorý sa potom plní zneškodňovaný roztok. V prípade, že sa dekontaminácia uskutočňuje v nádrži 1, dostávajú sa pred dekontamináciou cez tento otvor do nádrže 1 dekontaminačné chemikálie. Pre prípad, že by roztok, ktoiý má byť zneškodnený, neobsahoval žiadny komplex železa, navrhuje sa prívodné potrubie 3 pre ióny železa, ktoré sa môžu privádzať vo forme rozpustenej soli železa. Toto prívodné potrubie 3 obsahuje dávkovacie zariadenie 4 a ústi do cirkulačného potrubia 2. Môže ústiť aj priamo do nádrže 1. Pomocou iónov železa sa premieňa časť organickej kyseliny, ktorá sa nachádza v roztoku, na komplex železa.The drawing shows a tank 1, which may be a decontaminated tank, which is part of the circulation pipe 2. After the decontamination has been carried out, the organic acid remains in the tank 1 and must be removed. However, the tank 1 may also be a separate tank into which an aqueous disposal solution containing organic acid is filled. The tank 1 has a filling opening 11 through which the discharged solution is then filled. In the case where the decontamination is carried out in the tank 1, the decontamination chemicals are introduced into the tank 1 before the decontamination. In the event that the solution to be disposed of contains no iron complex, a supply line 3 for iron ions is proposed which can be supplied in the form of dissolved iron salt. This supply line 3 comprises a metering device 4 and flows into the circulation line 2. It can also flow directly into the tank 1. By means of iron ions, the part of the organic acid present in the solution is converted into an iron complex.
S vývodom 9 nádrže 1, ktorý je časťou cirkulačného potrubia 2, je spojená UV-ožarovacie časť 5. Pomocou ožiarenia ultrafialovým žiarením sa tam redukuje komplex železa v roztoku, takže sa tvorí rozpustená soľ železa a oxid uhličitý. Oxid uhličitý opúšťa UV-ožarovaciu časť 5 cez vývod 6, ktorý je s ňou spojený. Oxid uhličitý sa môže odvádzať, pretože neobsahuje žiadne kontaminované látky.A UV-irradiation section 5 is connected to the outlet 9 of the tank 1, which is part of the circulation pipe 2. By means of irradiation with ultraviolet radiation, the iron complex in solution is reduced there, so that a dissolved iron salt and carbon dioxide are formed. The carbon dioxide exits the UV-irradiation portion 5 through the outlet 6 which is connected to it. Carbon dioxide can be evacuated as it does not contain any contaminants.
Cez prívodné potrubie 7 pre oxidovadlo sa potom dostáva oxidovadlo do cirkulačného potrubia 2, v ktorom sa nachádza v tomto okamihu rozpustená soľ železa a zostatok organickej kyseliny. Pridávanie oxidovadla nastáva cez dávkovacie zariadenie 8, ktoré sa nachádza v prívodnom potrubí 7. Prívodné potrubia 3 a/alebo 7 môžu ústiť aj na neznázomenom mieste v smere prúdenia pred UV-ožarovacou časťou 5 alebo priamo do UV-ožarovacej časti 5. Z rozpustenej soli železa, časti kyseliny a oxidovadla sa tvorí voda a opäť komplex železa, ktorý zodpovedá predtým uvedenému komplexu železa. Od tohto okamihu sa môže cyklus opakovať: Komplex železa sa znovu redukuje pomocou ultrafialového žiarenia, pričom sa vytvorí rozpustená soľ železa a oxid uhličitý. Potom znovu pôsobí oxidovadlo, takže sa z neho, soli železa a ďalšej časti kyseliny znovu tvorí komplex železa a voda. Nakoniec sa po viacerých takých cykloch premení celé množstvo kyseliny na oxid uhličitý, vodu a malé množstvo soli železa.The oxidizer inlet line 7 then enters the oxidizer into the circulation line 2, at which point the iron salt dissolved and the balance of the organic acid are present. The addition of the oxidant takes place via the metering device 8 located in the supply line 7. The supply lines 3 and / or 7 may also exit at an unknown location downstream of the UV-irradiation section 5 or directly into the UV-irradiation section 5. From the dissolved salt iron, acid and oxidant portions form water, and again an iron complex that corresponds to the aforementioned iron complex. From this point on, the cycle may be repeated: The iron complex is again reduced by ultraviolet radiation to form a dissolved iron salt and carbon dioxide. The oxidant is then reacted again to form the iron-water complex from it, the iron salt and the other part of the acid. Finally, after several such cycles, the entire amount of acid is converted to carbon dioxide, water and a small amount of iron salt.
V prípade, že zneškodňovaným roztokom bol dekontaminačný roztok, obsahuje zostávajúci roztok ešte rádioaktívne látky, odstránené pomocou dekontaminácie. Tieto látky a katiónová časť soli železa sa odstránia z roztoku pomocou katexu 10, ktorý môže byť dodatočne pripojený k UVožarovacej časti 5. Nie je potrebný žiadny anex. Napriek tomu je zostávajúca kvapalina taká čistá, že sa môže znovu použiť ako chladiace médium, napríklad v elektrárni. Katex 10 je usporiadaný v cirkulačnom potrubí 2. Môže byť premostený pomocou obtoku 12, aby sa časť roztoku mohla viesť okolo katexu 10, a aby tak nebola uvoľňovaná zo soli železa, pokiaľ sa ešte vyžaduje soľ železa na opätovnú tvorbu komplexu železa. Spravidla sa však pri jednom prietoku odstráni len časť soli železa katexom 10 z roztoku.If the solution to be disposed of was a decontamination solution, the remaining solution still contains radioactive substances removed by decontamination. These substances and the cationic portion of the iron salt are removed from the solution by means of a cation exchanger 10, which may additionally be attached to the UV irradiation portion 5. No anion exchange resin is required. Nevertheless, the remaining liquid is so pure that it can be reused as a cooling medium, for example in a power plant. The cation exchanger 10 is arranged in the circulation pipe 2. It can be bridged by bypass 12 so that part of the solution can be passed around the cation exchanger 10 and thus not be released from the iron salt while iron salt is still required to re-form the iron complex. Typically, however, only one portion of the iron salt is removed by cation exchange 10 from the solution at one flow.
Nie je nutná žiadna odparka, aby sa odstránila zvyšná kvapalina. Ako odpad vzniká len málo ionexovej živice a nevznikajú zvyšky po odparení, ktoré by sa museli odstraňovať.No evaporator is necessary to remove residual liquid. Little ion-exchange resin is produced as waste and there are no evaporation residues which would have to be removed.
Na vyprázdňovanie znázorneného zariadenia slúži vyprázdňoval otvor 13. V cirkulačnom potrubí 2 sa môže nachádza čerpadlo 14.The emptying opening 13 serves for emptying the illustrated device. A pump 14 may be provided in the circulation pipe 2.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4410747A DE4410747A1 (en) | 1994-03-28 | 1994-03-28 | Method and device for disposing of a solution containing an organic acid |
| PCT/DE1995/000417 WO1995026555A1 (en) | 1994-03-28 | 1995-03-28 | Method and device for disposing of a solution containing an organic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK123796A3 SK123796A3 (en) | 1997-07-09 |
| SK282036B6 true SK282036B6 (en) | 2001-10-08 |
Family
ID=6514070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1237-96A SK282036B6 (en) | 1994-03-28 | 1995-03-28 | Method and device for disposing of a solution containing an organic acid, device for performing of this method |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0753196B1 (en) |
| JP (1) | JP2941429B2 (en) |
| CA (1) | CA2186617C (en) |
| DE (2) | DE4410747A1 (en) |
| ES (1) | ES2123970T3 (en) |
| FI (1) | FI113716B (en) |
| HU (1) | HU220399B (en) |
| SK (1) | SK282036B6 (en) |
| WO (1) | WO1995026555A1 (en) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6973154B2 (en) | 1998-09-29 | 2005-12-06 | Hitachi, Ltd. | Method of chemical decontamination and system therefor |
| JP4020512B2 (en) | 1998-09-29 | 2007-12-12 | 株式会社日立製作所 | Chemical decontamination method and apparatus |
| KR20010080404A (en) * | 1998-11-10 | 2001-08-22 | 칼 하인쯔 호르닝어 | Method for disposing of metal cations |
| DE19851852A1 (en) * | 1998-11-10 | 2000-05-11 | Siemens Ag | Process for the decontamination of a surface of a component |
| TW529041B (en) | 2000-12-21 | 2003-04-21 | Toshiba Corp | Chemical decontamination method and treatment method and apparatus of chemical decontamination solution |
| JP3809577B2 (en) | 2001-04-03 | 2006-08-16 | 株式会社日立製作所 | Radioactive substance decontamination method and radioactive substance decontamination apparatus |
| KR100724710B1 (en) | 2002-11-21 | 2007-06-04 | 가부시끼가이샤 도시바 | System and method for chemical decontamination of radioactive material |
| JP4131814B2 (en) * | 2002-11-21 | 2008-08-13 | 株式会社東芝 | Method and apparatus for chemical decontamination of activated parts |
| JP4309324B2 (en) * | 2004-09-30 | 2009-08-05 | 株式会社東芝 | Chemical decontamination method and chemical decontamination apparatus |
| CA2633626C (en) | 2005-11-29 | 2010-05-04 | Areva Np Gmbh | Method for the decontamination of an oxide layer-containing surface of a component or a system of a nuclear facility |
| DE102007038947A1 (en) | 2007-08-17 | 2009-02-26 | Areva Np Gmbh | Method of decontaminating surfaces of nuclear installations contaminated with alpha emitters |
| WO2013041595A1 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Nis Ingenieurgesellschaft Mbh | Method for decomposing an oxide layer |
| DE102013102331B3 (en) | 2013-03-08 | 2014-07-03 | Horst-Otto Bertholdt | Process for breaking down an oxide layer |
| JP6591225B2 (en) * | 2015-08-03 | 2019-10-16 | 株式会社東芝 | Decontamination method |
| KR102378652B1 (en) | 2017-02-14 | 2022-03-28 | 짐펠캄프 니스 인제니어게젤샤프트 엠베하 | Decomposition method of oxide layer containing radionuclides |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5775429A (en) * | 1980-10-28 | 1982-05-12 | Toshiba Corp | Manufacture of semiconductor device |
| DE3501528A1 (en) * | 1985-01-18 | 1986-07-24 | Forschungsinstitut für Edelmetalle und Metallchemie, 7070 Schwäbisch Gmünd | Process for the oxidation of poorly degradable organic compounds, such as complexing agents and heavy metal complexes, in waste waters |
| DE3644080A1 (en) * | 1986-12-23 | 1988-07-07 | Siemens Ag | Use of an oxidising agent for detoxifying industrial waste waters |
| US4943357A (en) * | 1988-06-27 | 1990-07-24 | Photo Redux Corp. | Photodegradation of metal chelate complexes |
| DE3907670A1 (en) * | 1989-03-09 | 1990-09-13 | Hartmut Dr Hoffmann | Apparatus and process for irradiating chemical substances and compounds |
| US5043080A (en) * | 1990-02-26 | 1991-08-27 | Solarchem Enterprises Inc. | Treating contaminated effluents and groundwaters |
| DE4006234A1 (en) * | 1990-02-28 | 1991-08-29 | Goema Dr Goetzelmann Physikali | METHOD FOR DEGRADING POLLUTANTS CONTAINED IN A LIQUID |
| NL9001721A (en) * | 1990-07-30 | 1991-01-02 | Eco Purification Syst | Purificn. of water contg. iron ions and organic materials - involves treating with hydrogen peroxide and alkali to ppte. iron (III), adding carbonate precipitating agent and treating with e.g. ozone |
| DE4026831A1 (en) * | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Inventa Ag | Catalytic oxidn. of organic components in waste water at low temp. - using hydrogen peroxide and ferric salt in presence of titanium di:oxide |
| WO1992003829A1 (en) * | 1990-08-28 | 1992-03-05 | Electric Power Research Institute | Organic material oxidation process utilizing no added catalyst |
| US5126111A (en) * | 1990-12-05 | 1992-06-30 | Nutech Energy Systems Inc. | Fluid purification |
| DE4111663A1 (en) * | 1991-04-10 | 1992-10-15 | Diehl Umwelttechnik Gmbh | METHOD AND DEVICE FOR PHOTOLYSIS OF ORGANIC POLLUTANTS IN WATER |
| DE4126971A1 (en) * | 1991-08-14 | 1993-02-18 | Siemens Ag | METHOD AND DEVICE FOR DISPOSAL OF AN ORGANIC SUBSTANCE |
| US5205999A (en) * | 1991-09-18 | 1993-04-27 | British Nuclear Fuels Plc | Actinide dissolution |
| DE4136949A1 (en) * | 1991-11-11 | 1993-05-13 | Roswitha Niedermeier | Photoactive purificn. of water contg. organic impurities - by passing thin film of water over UV light source which contains wavelengths suitable for formation of ozone molecules and hydroxyl radical |
| DE4137864C2 (en) * | 1991-11-14 | 1994-07-28 | Lothar Dr Ebner | Process for the catalytic oxidation treatment of waste water |
| DE4138421C2 (en) * | 1991-11-22 | 1993-12-02 | Degussa | Process for reducing pollutants in water by means of hydrogen peroxide under UV irradiation |
-
1994
- 1994-03-28 DE DE4410747A patent/DE4410747A1/en not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-03-28 EP EP95914272A patent/EP0753196B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-28 CA CA002186617A patent/CA2186617C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-28 WO PCT/DE1995/000417 patent/WO1995026555A1/en active IP Right Grant
- 1995-03-28 SK SK1237-96A patent/SK282036B6/en not_active IP Right Cessation
- 1995-03-28 DE DE59503784T patent/DE59503784D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-28 HU HU9602666A patent/HU220399B/en unknown
- 1995-03-28 JP JP7524904A patent/JP2941429B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-28 ES ES95914272T patent/ES2123970T3/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-09-27 FI FI963899A patent/FI113716B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2123970T3 (en) | 1999-01-16 |
| DE4410747A1 (en) | 1995-10-05 |
| FI113716B (en) | 2004-05-31 |
| DE59503784D1 (en) | 1998-11-05 |
| FI963899A (en) | 1996-09-27 |
| WO1995026555A1 (en) | 1995-10-05 |
| SK123796A3 (en) | 1997-07-09 |
| CA2186617C (en) | 2001-10-30 |
| HU9602666D0 (en) | 1996-11-28 |
| JP2941429B2 (en) | 1999-08-25 |
| CA2186617A1 (en) | 1995-10-05 |
| EP0753196B1 (en) | 1998-09-30 |
| EP0753196A1 (en) | 1997-01-15 |
| JPH09510784A (en) | 1997-10-28 |
| HU220399B (en) | 2002-01-28 |
| FI963899A0 (en) | 1996-09-27 |
| HUT77897A (en) | 1998-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK282036B6 (en) | Method and device for disposing of a solution containing an organic acid, device for performing of this method | |
| US6875323B2 (en) | Method of chemically decontaminating components of radioactive material handling facility and system for carrying out the same | |
| US5523513A (en) | Decontamination processes | |
| KR102122163B1 (en) | Methods for decontaminating the metal surfaces of nuclear facilities | |
| SK281355B6 (en) | Method and device for the disposal of a cation exchanger | |
| US5958247A (en) | Method for disposing of a solution containing an organic acid | |
| KR100919771B1 (en) | Treatment Process and Equipment of Steam Generator Chemical Cleaning Wastewater Contained Chelate Chemicals and radioactive materials | |
| US11232878B2 (en) | Chemical decontamination method | |
| CZ249892A3 (en) | Process and apparatus for organic substance disposal | |
| KR20110058685A (en) | Corrosion product chemical dissolution process | |
| JP4271079B2 (en) | Anticorrosive treatment method and treatment apparatus | |
| KR20210099549A (en) | Ion exchange resin conditioning methods and apparatus for performing such methods | |
| JP6970682B2 (en) | How to treat wastewater from decontamination work on metal surfaces, use of wastewater treatment equipment and wastewater treatment equipment | |
| JP2004340769A (en) | Disposing method and device of organic acid decontamination waste liquid | |
| JP2002365397A (en) | Decontamination method of radioactive member | |
| JP3045911B2 (en) | Water treatment method for nuclear power plant | |
| JP4477869B2 (en) | Method for treating waste liquid containing organic matter, especially radioactive liquid waste | |
| JP2000065989A (en) | Method for chemical decontamination of radioactive contaminant | |
| CA3099352A1 (en) | Method for decontaminating oxide layer | |
| JPH0778554B2 (en) | Method for treating radioactive waste liquid containing chelate compound | |
| JPH0910779A (en) | Denitrification treatment of organic nitrogen-containing waste solution | |
| JPS60187898A (en) | Oxidative destruction treating method of radioactive waste liquor | |
| JPH01119386A (en) | Treatment of chemical washing waste liquid and equipment therefor | |
| GB2344340A (en) | Treating acid contaminated with fission products | |
| JPH07218692A (en) | Solidification processing method for radioactive waste liquid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Expiry of patent |
Expiry date: 20150328 |