SK279970B6 - Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one, and perfluoroalkanoyl aminonitrile compounds - Google Patents
Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one, and perfluoroalkanoyl aminonitrile compounds Download PDFInfo
- Publication number
- SK279970B6 SK279970B6 SK1579-94A SK157994A SK279970B6 SK 279970 B6 SK279970 B6 SK 279970B6 SK 157994 A SK157994 A SK 157994A SK 279970 B6 SK279970 B6 SK 279970B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- acid
- compounds
- hydrogen
- oxazolin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/36—One oxygen atom
- C07D263/42—One oxygen atom attached in position 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/42—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms
- C07C255/44—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms at least one of the singly-bound nitrogen atoms being acylated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
Description
Spôsob výroby zlúčenín všeobecného vzorca (II), kde n je číslo 1 až 8, význam substituenta R je uvedený v opise, reakciou aminonitrilu s perfluorovaným acylačným činidlom, v prítomnosti rozpúšťadla, prípadne v prítomnosti bázy. Vzniknutý perfluóralkanoylaminonitril sa cyklizuje v prítomnosti kyseliny a aspoň jedného molámeho ekvivalentu vody.A process for the preparation of compounds of formula (II) wherein n is 1 to 8, the meaning of R being as described, by reacting an aminonitrile with a perfluorinated acylating agent, in the presence of a solvent, optionally in the presence of a base. The resulting perfluoroalkanoylaminonitrile is cyclized in the presence of an acid and at least one molar equivalent of water.
SK 279970 Β6SK 279970 Β6
Oblasť technikyTechnical field
Vynález sa týka spôsobu výroby 2-perfluóralkyl-3-oxazolín-5-ónovvch zlúčenín. Ďalej sa vynález týka perfluóralkanoylaminonitrilových zlúčenín, ktoré sa dajú použiť ako medziprodukty na výrobu 2-perfluóralkyl-3-oxazolín-5-ónových zlúčenín.The invention relates to a process for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one compounds. Furthermore, the invention relates to perfluoroalkanoylaminonitrile compounds which can be used as intermediates for the production of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one compounds.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Arylpyrolkarbonitrilové zlúčeniny a ich deriváty sú vysoko účinné insekticídne, akaricídne a nematocídne činidlá. Najmä 2-aryl-5-triflurometyl-pyrol-3-karbonitrilové zlúčeniny a ich deriváty majú široké spektrum účinnosti pri veľmi nízkej aplikačnej dávke, pričom sú účinné i proti rezistentným druhom. V US patente č. 5 030 735 sú opísané spôsoby výroby takých pyrolových zlúčenín v prevádzkovom rámci, ktoré zahŕňajú 1,3-dipolárnu cykloadíciu príslušného 3-oxazolín-5-ónu na 2-chlórakrylonitril. Kľúčový medziprodukt, 3-oxazolín-5-ón, sa až dosiaľ pripravuje prostredníctvom príslušnej fenylglycínovej zlúčeniny štvorstupňovým syntetickým postupom, ktorý vychádza z aminonitrilového prekurzora.Arylpyrrole carbonitrile compounds and derivatives thereof are highly effective insecticidal, acaricidal and nematicidal agents. In particular, the 2-aryl-5-trifluoromethyl-pyrrole-3-carbonitrile compounds and derivatives thereof have a broad spectrum of activity at a very low application rate, while also being active against resistant species. U.S. Pat. No. 5,030,735 discloses processes for the production of such pyrrole compounds in an operating framework which include 1,3-dipolar cycloaddition of the corresponding 3-oxazolin-5-one to 2-chloroacrylonitrile. The key intermediate, 3-oxazolin-5-one, has hitherto been prepared via the corresponding phenylglycine compound by a four-step synthetic procedure starting from an aminonitrile precursor.
Úlohou tohto vynálezu je vyvinúť ľahkú a účinnú dvojstupňovú syntézu 2-perfluóralkyl-3-oxazolín-5-ónu z tohto aminonitrilového prekurzora.It is an object of the present invention to provide an easy and efficient two-step synthesis of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from this aminonitrile precursor.
Ďalšou úlohou vynálezu je vyvinúť perfluóralkanoylaminonitrilové zlúčeniny, ktoré by boli užitočné pre výrobu 2-perfluóralkyl-3-oxazolín-5-ónu.Another object of the invention is to provide perfluoroalkanoylaminonitrile compounds useful for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one.
Ešte ďalšou úlohou tohto vynálezu je získať vhodný zdroj kľúčového medziproduktu na výrobu insekticídnych, akaricídnych a nematocídnych arylpyrolových zlúčenín.Yet another object of the present invention is to provide a suitable source of a key intermediate for the production of insecticidal, acaricidal and nematicidal arylpyrrole compounds.
koxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo alkylsulfinylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo, pokiaľ sú zvyšky M a Q v susedných polohách, predstavujú dohromady, spolu s atómami uhlíka, ku ktorým sú pripojené, kruh, v ktorom zoskupenie MQ predstavuje reťazec vzorca(C až-Cx) alkoxy, (C až-C alkyl) alkylthio, (C až-C alkyl) alkylsulfinyl group or, when M and Q are adjacent, together form, together with the carbon atoms to which they are attached, a ring wherein MQ represents a chain of formula
-OCH2O-, -OCF2O- alebo -CH=CH-CH=CH-, pričom aspoň jeden zo symbolov L, M a Q je odlišný od vodíka;-OCH 2 O-, -OCF 2 O- or -CH = CH-CH = CH-, wherein at least one of L, M, and Q is different from hydrogen;
R],R2aR3 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, nitroskupinu alebo aldehydickú skupinu, alebo R2 a R3 dohromady, spolu s atómami, ku ktorým sú pripojené, predstavujú kruh, v ktorom zoskupenie R2R3 predstavuje reťazec všeobecného vzorcaR 1, R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or an aldehyde group, or R 2 and R 3 together, together with the atoms to which they are attached, represent a ring in which R 2 R 3 represents a chain of formula
—c—c —c=c— ;—C — c — c = c—;
R4, R5, Rg a R7 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu; a W predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry;R4, R5, R8 and R7 are each independently hydrogen, halogen, cyano or nitro; and W represents an oxygen atom or a sulfur atom;
ktorého podstata spočíva v tom, že sa aminonitril všeobecného vzorca (III)the principle of which is that the aminonitrile of formula (III)
R-CH-NH,R-NH-CH,
I 2 (III),I 2 (III),
CNCN
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Predmetom vynálezu je spôsob výroby 2-perfluóralkyl-3-oxazolín-5-ónových zlúčenín všeobecného vzorca (II) kde R má uvedený význam, nechá reagovať s perfluorovaným acylačným činidlom všeobecného vzorca (IV)The present invention provides a process for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one compounds of formula (II) wherein R is as defined above, reacted with a perfluorinated acylating agent of formula (IV)
II (IV),II (IV),
(II)r kde n predstavuje celé číslo s hodnotou 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 alebo 8;(II) r wherein n is an integer of 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8;
R predstavuje skupinu všeobecného vzorcaR is a radical of formula
L predstavuje atóm vodíka alebo atóm halogénu;L represents a hydrogen atom or a halogen atom;
M a Q nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénal kde m predstavuje celé číslo s hodnotou 1 alebo 2;M and Q are each independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen wherein m is an integer of 1 or 2;
X predstavuje zvyšok vzorca OR|. atóm chlóru alebo atóm kyslíka; aX represents a radical of formula OR 1. a chlorine atom or an oxygen atom; and
R] predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;R 1 is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl;
pričom keď X predstavuje atóm kyslíka, m predstavuje číslo 2, a keď X predstavuje atóm chlóru alebo zvyšok vzorca OR], m predstavuje číslo 1, v prítomnosti rozpúšťadla, pripadne v prítomnosti bázy, za vzniku perfluóralkanoylaminonitrilového medziproduktu všeobecného vzorca (I)wherein when X represents an oxygen atom, m represents 2, and when X represents a chlorine atom or a radical of the formula OR], m represents 1, in the presence of a solvent, optionally in the presence of a base, to form a perfluoroalkanoylaminonitrile intermediate of formula (I)
R-CH-NH-C-CnF2ll+1 (I)i R-NH-CH-CC n F 2LL-1 (I) and
CN potom sa medziprodukt všeobecného vzorca (I) cyklizuje v prítomnosti kyseliny a aspoň jedného molámeho ekvivalentu vody. Predmetom vynálezu sú tiež perfluóralkanoylaminonitrilové medziprodukty všeobecného vzorca (I)CN is then cyclized in the presence of an acid and at least one molar equivalent of water. The invention also relates to perfluoroalkanoylaminonitrile intermediates of formula (I)
(D, kde n predstavuje celé číslo s hodnotou 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 alebo 8;(D where n is an integer of 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8;
R predstavuje skupinu všeobecného vzorcaR is a radical of formula
L predstavuje atóm vodíka alebo atóm halogénu; M a Q nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkylsulfinylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo, pokiaľ sú zvyšky M a Q v susedných polohách, predstavujú dohromady, spolu s atómami uhlíka, ku ktorým sú pripojené, kruh, v ktorom zoskupenie MQ predstavuje reťazec vzorcaL represents a hydrogen atom or a halogen atom; M and Q are each independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 4) haloalkyl, (C 1 -C 4) alkoxy, (C 1 -C 4) haloalkoxy, (C 1 -C 4) alkylthio C 1 -C 4 or C 1 -C 4 alkylsulfinyl or, when M and Q are adjacent, together, together with the carbon atoms to which they are attached, form a ring in which MQ represents a chain of formula
-OCH2O-, -OCF2O- alebo -CH=CH-CH=CH-, pričom aspoň jeden zo symbolov L, M a Q je odlišný od vodíka;-OCH 2 O-, -OCF 2 O-, or -CH = CH-CH = CH-, wherein at least one of L, M and Q is different from hydrogen;
R[,R2aR3 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, nitroskupinu alebo aldehydickú skupinu, alebo R2 a R3 dohromady, spolu s atómami, ku ktorým sú pripojené, predstavujú kruh, v ktorom zoskupenie R2R3 predstavuje reťazec všeobecného vzorca výrobu príslušných arylglycínových zlúčenín všeobecného vzorca (V) hydrolýzou aminonitrilových zlúčenín všeobecného vzorca (III). Tieto aminonitrily je možné získať Streckerovou syntézou z príslušných aldehydických prekurzorov (W. L. Matier et al., J. Med. Chem. 1973, 16, 901). V dôsledku nestability aminonitrilov všeobecného vzorca (III) v podmienkach hydrolýzy, je nutné aminoskupinu v týchto zlúčeninách chrániť acetyláciou, za vzniku zlúčenín všeobecného vzorca (VI), pričom potom nasleduje hydrolýza tak kyanoskupiny, ako chrániacej skupiny. Takto získaný glycín všeobecného vzorca (V) sa potom trifluóracetyluje na zlúčeninu všeobecného vzorca (VII) a cyklizuje na požadovaný oxazolínon: ide teda celkom o štvorstupňovú reakciu. Uvedená reakčná sekvencia je znázornená v schéme I, kde R predstavuje p-chlórfenylskupinu a n predstavuje 1.R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, halogen, nitro or aldehyde, or R 2 and R 3 taken together with the atoms to which they are attached form a ring in which R 2 R 3 represents a chain of formula of the corresponding arylglycine compounds of formula (V) by hydrolysis of the aminonitrile compounds of formula (III). These aminonitriles can be obtained by Strecker synthesis from the corresponding aldehyde precursors (WL Matier et al., J. Med. Chem. 1973, 16, 901). Due to the instability of the aminonitriles of formula (III) under hydrolysis conditions, the amino group in these compounds needs to be protected by acetylation to give compounds of formula (VI), followed by hydrolysis of both the cyano group and the protecting group. The glycine of formula (V) thus obtained is then trifluoroacetyl to the compound of formula (VII) and cyclized to the desired oxazolinone: it is a four-step reaction. Said reaction sequence is shown in Scheme I wherein R is p-chlorophenyl and n is 1.
Schéma IScheme I
(CH,CO),0(CH, CO), 0
R4, R5, R(j a R7 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu: a W predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry. 2-Perfluóralkyl-3-oxazolin-5-ónové zlúčeniny sú kľúčovými medziproduktmi pri výrobe insekticídnych, akaricídnych a nematocídnych pyrolových zlúčenín.R4, R5, R (and R7 are each independently hydrogen, halogen, cyano or nitro) and W is oxygen or sulfur. 2-Perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one compounds are key intermediates in the production of insecticidal, acaricidal and nematicidal pyrrole compounds.
Arylpyrolové zlúčeniny, predovšetkým 2-aryl-5-trifluórmetylpyrol-3-karbonitrilové zlúčeniny tvoria novú triedu vysoko účinných insekticídnych, akaricídnych a nematocídnych činidiel. Kľúčovými medziproduktmi pri ich výrobe sú 2-perfluóralkyl-3-oxazolín-5-ónové zlúčeniny všeobecného vzorca (II)Arylpyrrole compounds, especially 2-aryl-5-trifluoromethylpyrrole-3-carbonitrile compounds, form a new class of highly potent insecticidal, acaricidal and nematicidal agents. Key intermediates in their preparation are the 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one compounds of formula (II)
COOH (VII)COOH (VII)
(c?3co),o(c - 3 co), o
Teraz sa zistilo, že priamou perfluoracyláciou Streckerovho produktu (III) sa môže získať perfluóralkanoylaminonitriiový medziprodukt I, ktorý sa dá ľahko premeniť na požadovanú 2-perfluóralkyl-3-oxazolín-5-ónovú zlúčeninu (II). Táto reakcia je znázornená v schéme II, kde m predstavuje číslo 1 alebo 2, X predstavuje chlór, skupinu OR] alebo kyslík a R] predstavuje vodík alebo alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pričom keď X znamená kyslík, m je číslo 2, a keď X znamená chlór alebo OR], m je číslo 1.It has now been found that by direct perfluoracylation of the Strecker product (III), a perfluoroalkanoylaminonitrile intermediate I can be obtained which can be easily converted to the desired 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one compound (II). This reaction is shown in Scheme II wherein m is 1 or 2, X is chlorine, OR 1 or oxygen and R 1 is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl, wherein when X is oxygen m is 2, and when X is chlorine or OR 1, m is 1.
Schéma IIScheme II
R — CH—NH2 R - CH-NH 2
CN (IV) (III) (I) kde n a R majú uvedený význam.CN (IV) (III) (I) wherein n and R are as defined above.
Spôsoby, ktoré sa až dosiaľ používajú pri výrobe oxazolínonových zlúčenín všeobecného vzorca (II), zahŕňajúMethods hitherto used in the preparation of oxazolinone compounds of formula (II) include
S prekvapením sa zistilo, že perfluóralkanoylaminonitril všeobecného vzorca (I) je možné cyklizovať v jedinom stupni, pričom sa môže pracovať v prostredí vodnej kyseliny a v dobrom výťažku sa získa príslušný 2-perfluóralkyl-3-oxazolín-5-ón všeobecného vzorca (II).Surprisingly, it has been found that the perfluoroalkanoylaminonitrile of formula (I) can be cyclized in a single step, which can be operated in aqueous acid and in good yield to give the corresponding 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one of formula (II).
Výhodné je, že sa požadovaný oxazolínon (II) môže získať zo Streckerovho produktu, t.j. aminonitrilu (III), len v dvoch stupňoch.Advantageously, the desired oxazolinone (II) can be obtained from a Strecker product, i. aminonitrile (III), only in two stages.
Ako prednostné zlúčeniny všeobecného vzorca (I) je možné uviesť zlúčeniny, v ktorých n znamená číslo 1,2 alebo 3, osobitne potom tie zlúčeniny, v ktorých n znamená číslo 1. Tiež sa venuje prednosť zlúčeninám všeobecného vzorca (I), v ktorých R predstavuje fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným až tromi substituentmi zvolenými zo súboru zahŕňajúceho halogén, nitroskupinu, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.Preferred compounds of formula (I) are those wherein n is 1, 2 or 3, particularly those wherein n is 1. Also preferred are compounds of formula (I) wherein R is is phenyl optionally substituted with one to three substituents selected from the group consisting of halogen, nitro, haloalkyl of 1 to 4 carbon atoms and haloalkoxy of 1 to 4 carbon atoms.
Pri uskutočňovaní spôsobu podľa vynálezu sa aminonitril všeobecného vzorca (III) zmieša približne s ekvimolámym množstvom perfluorovaného acylačného činidla všeobecného vzorca (IV) v prítomnosti rozpúšťadla a prípadne v prítomnosti bázy, pričom vznikne perfluóralkanoylaminonitril všeobecného vzorca (I). Táto zlúčenina sa potom cyklizuje v prítomnosti vodnej kyseliny na zlúčeninu všeobecného vzorca (II), t.j. 2-perfluóralkyl-3-oxazolín-5-ón.In carrying out the process of the invention, an aminonitrile of formula (III) is mixed with an approximately equimolar amount of a perfluorinated acylating agent of formula (IV) in the presence of a solvent and optionally in the presence of a base to form perfluoroalkanoylaminonitrile of formula (I). This compound is then cyclized in the presence of aqueous acid to the compound of formula (II), i. 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one.
Ako rozpúšťadlá, ktoré sú vhodné na použitie pri spôsobe podľa vynálezu, je možné uviesť aromatické uhľovodíky alebo halogénované aromatické uhľovodíky, osobitne potom aromatické uhľovodíky, ako je toluén, benzén, xylén a pod., najmä toluén.Solvents suitable for use in the process of the invention include aromatic hydrocarbons or halogenated aromatic hydrocarbons, especially aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene, xylene and the like, especially toluene.
Ako kyseliny, ktoré sú vhodné na použitie pri spôsobe podľa vynálezu, je možné uviesť kyselinu sírovú, metasulfónovú kyselinu, benzénsulfónovú kyselinu, p-toluénsulfónovú kyselinu, naftalénsulfónovú kyselinu, kyselinu fluoroboritú, komplexy fluoridu boritého a pod. Z komplexov fluoridu boritého je možné uviesť éterát fluoridu boritého, komplex fluoridu boritého s metanolom, komplex fluoridu boritého s etanolom, dihydrát fluoridu boritého a pod. Voda sa môže pridávať v podobe hydrátu, t.j. monohydrátu p-toluénsulfónovej kyseliny alebo v rozpustenej forme, napríklad v podobe 30 až 60 % vodnej kyseliny sírovej.Suitable acids for use in the process of the present invention include sulfuric acid, metasulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, fluoroboric acid, boron trifluoride complexes and the like. Boron trifluoride complexes include boron trifluoride etherate, boron trifluoride-methanol complex, boron trifluoride-ethanol complex, boron trifluoride dihydrate and the like. The water may be added in the form of a hydrate, i. p-toluenesulfonic acid monohydrate or in dissolved form, for example in the form of 30 to 60% aqueous sulfuric acid.
Pri praktickom uskutočňovaní tohto postupu sa v prípade použitia perfluóracylchloridu, napríklad trifluóracetylchloridu, ako zlúčeniny všeobecného vzorca (IV), môže pridávať ekvimolárne množstvo bázy na zachytávanie chlorovodíka. Z báz, ktoré je možné používať, je možné uviesť uhličitany alebo hydrogenuhličitany alkalických kovov alebo ich zmesi alebo tiež terciáme amíny. Tak napríklad je možné použiť uhličitan sodný alebo uhličitan draselný alebo hydrogenuhličitan sodný, alebo hydrogenuhličitan draselný.In the practice of this process, when a perfluoroacetyl chloride, for example trifluoroacetyl chloride, is used as a compound of formula (IV), an equimolar amount of the base for trapping hydrogen chloride can be added. Bases which may be used include alkali metal carbonates or bicarbonates or mixtures thereof or else tertiary amines. For example, sodium carbonate or potassium carbonate or sodium bicarbonate, or potassium bicarbonate may be used.
Ako terciáme amíny, ktoré sú vhodné na použitie pri spôsobe podľa vynálezu, je možné uviesť akékoľvek trisubstituované amíny, ktoré sú známe v tomto odbore, ako napríklad trialkylamíny, dialkylarylamíny, triarylamíny a pod., prednostne trialkylamíny a najmä potom trietylamín.Tertiary amines suitable for use in the process of the invention include any trisubstituted amines known in the art, such as trialkylamines, dialkylarylamines, triarylamines and the like, preferably trialkylamines, and in particular triethylamine.
Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcich príkladoch uskutočnenia. Tieto príklady majú výhradne ilustratívny charakter a rozsah vynálezu v žiadnom ohľade neobmedzujú.The invention is illustrated by the following examples. These examples are illustrative only and do not limit the scope of the invention in any way.
Pod označením 'H, 13c a sa rozumie príslušná nukleárna magnetická rezonancia.The term " H, 13c " refers to the respective nuclear magnetic resonance.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Príklad 1Example 1
Výroba N-[(p-chlórfenyl)kyanometyl]-2,2,2-trifluóracetamiduPreparation of N - [(p-chlorophenyl) cyanomethyl] -2,2,2-trifluoroacetamide
A) (CF3CO)3O aleb0 B) CF^COOEt^A) (CF 3 CO) 3 O or B) CF 3 COOEt 4
C) CFjCOClC) CF 3 COCl
CNCN
Metóda AMethod A
K suspenzii a-kyano-p-chlórbenzylaminu (250 g, 1,5 mól) v toluéne sa za miešania pridá anhydrid trifluóroctovej kyseliny (315 g, 1,5 mól) pri 35 °C a v priebehu 90 minút. K zmesi sa pridá heptán a vzniknutá zrazenina sa odfiltruje. Filtračný koláč sa premyje zmesou toluénu a heptánu, a tak sa získa zlúčenina menovaná v nadpise, 323,7 g, výťažok 82 %, teplota topenia 127 až 128 °C, identifikácia 1H, 13c a 19FNMR.To a suspension of α-cyano-p-chlorobenzylamine (250 g, 1.5 mol) in toluene was added trifluoroacetic anhydride (315 g, 1.5 mol) at 35 ° C with stirring over 90 minutes. Heptane was added to the mixture and the resulting precipitate was filtered off. The filter cake was washed with a mixture of toluene and heptane to give the title compound, 323.7 g, yield 82%, mp 127-128 ° C, identification 1H, 13c and 19FNMR.
Metóda BMethod B
Roztok a-kyano-p-chlórbenzylamínu (83,3 g, 0,5 mól) v metanole sa zmieša s etyltrifluóracetátom (85,2 g, 0,6 mól). Zmes sa asi 16 hodín mieša pri teplote miestnosti a potom sa pri zníženom tlaku skoncentruje. Získaný zvyšok sa nechá vykryštalizovať zo zmesi toluénu a heptánu. Získa sa zlúčenina menovaná v nadpise vo forme svetložltej pevnej látky, 88,3 g, výťažok 67,2 %, teplota topenia 127 až 128°C.A solution of α-cyano-p-chlorobenzylamine (83.3 g, 0.5 mol) in methanol was treated with ethyl trifluoroacetate (85.2 g, 0.6 mol). The mixture was stirred at room temperature for about 16 hours and then concentrated under reduced pressure. The residue is crystallized from toluene / heptane. The title compound is obtained as a light yellow solid, 88.3 g, yield 67.2%, mp 127-128 ° C.
Metóda CMethod C
Zmes a-kyano-p-chlórbenzylamínu (83,3 g, 0,5 mól) a trietylamínu (50,6 g, 0,5 mól) v toluéne sa zmieša s trifluóracetylchloridom (66,2 g, 0,5 mól), ktorý sa pridáva po kvapkách. Zmes sa mieša pri teplote okolia 1 hodinu a potom sa prefiltruje. Fíltrát sa raz premyje vodou a skoncentruje pri zníženom tlaku na zvyšok. Tento zvyšok sa nechá vykryštalizovať zo zmesi toluénu a hexánu. Získa sa titulná zlúčenina, 114,2 g, výťažok 87 %, teplota topenia 127 až 128 °C.A mixture of α-cyano-p-chlorobenzylamine (83.3 g, 0.5 mol) and triethylamine (50.6 g, 0.5 mol) in toluene was mixed with trifluoroacetyl chloride (66.2 g, 0.5 mol), which is added dropwise. The mixture was stirred at ambient temperature for 1 hour and then filtered. The filtrate was washed once with water and concentrated under reduced pressure to a residue. This residue was crystallized from toluene / hexane. The title compound is obtained, 114.2 g, yield 87%, mp 127-128 ° C.
Príklad 2Example 2
Výroba N-(arylkyanometyl)-2,2,2-trifluóracetamiduPreparation of N- (arylcyanomethyl) -2,2,2-trifluoroacetamide
Pracuje sa v podstate za podmienok uvedených v metóde A v príklade 1, pričom sa ako východisková látka použije vhodný α-kyanobenzylamín. Získajú sa nasledujúce N-(arylkyanometyl)-2,2,2-trifluóracetamidové produkty. Tieto produkty sa identifikujú analýzou iH, 13c a !9fNMR.The reaction is carried out essentially under the conditions of Method A in Example 1, starting from the appropriate α-cyanobenzylamine. The following N- (arylcyanomethyl) -2,2,2-trifluoroacetamide products are obtained. These products were identified by 1 H, 13 C and 19 F NMR analysis.
SK 279970 Β6SK 279970 Β6
nia je 118,0 až 118,5°C. Identifikácia sa vykonáva analýzou >H, 13C a 19FNMR.m.p. is 118.0-118.5 ° C. The identification is performed by analysis> H, C 1 3 and 19 FNMR.
Príklad 6Example 6
Výroba 4-(p-chlórfenyl)-2-(trifluónnetyl)-3-oxazolm-5-ónuPreparation of 4- (p-chlorophenyl) -2- (trifluoromethyl) -3-oxazol-5-one
L M Q teplota topenia (C) výťažok (%)L M Q melting point (C) yield (%)
H 4-Br HH 4 - Br H
128,0 až 128,5128.0 to 128.5
H 4-CFj HH, 4-CF3 H
115,0 až 116,0115.0 to 116.0
3-C1 4-C1 H3-Cl 4-Cl H
113,0 až 115,0113.0 to 115.0
35a 35 a
a Vztiahnuté na aldehyd použitý pri Streckerovej syntéze (ako východisková látka sa použije surový Streckerov produkt). and Based on the aldehyde used in the Strecker synthesis (crude Strecker product is used as the starting material).
Príklad 3Example 3
Výroba N-(a -kyanotienyl)-2,2,2-trifluóracetamiduPreparation of N- (α-cyanothienyl) -2,2,2-trifluoroacetamide
Postupuje sa v podstate rovnakým spôsobom, ktorý je opísaný v metóde A v príklade 1, pričom sa ako východiskový surový Streckerov produkt použije a-kyano-2-tiofén-metylamin. Získa sa zlúčenina menovaná v nadpise vo výťažku 23 % (vztiahnuté na východiskový aldehyd použitý pri Streckrovej syntéze) s teplotou topenia 73,0 až 74,5 °C. Identifikácia sa vykonáva analýzou >H, 13C a 1 9FNMR.The procedure is essentially the same as described in Method A of Example 1, using α-cyano-2-thiophene-methylamine as the starting crude Strecker product. The title compound is obtained in a yield of 23% (based on the starting aldehyde used in the Streck synthesis), m.p. 73.0-74.5 ° C. The identification is performed by analysis> H, 3 C and 1 1 9 FNMR.
Príklad 4Example 4
Výroba N-[(p-chlórfenyl)kyanometyl]-2,2,3,3,4,4,4-heptafluórbutyramiduPreparation of N - [(p-chlorophenyl) cyanomethyl] -2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyramide
Metóda AMethod A
K roztoku N-[(p-chlórfenyl)kyanometyl]-2,2,2-trifluóracetamidu (0,1 mól) v toluéne sa pri 80 °C po častiach pridá monohydrát p-toluénsulfónovej kyseliny (p-tsa.PfyO) (0,11 mól) v priebehu 0,75 až 1,0 hodiny. Vzniknutá zmes sa 2 až 3 hodiny mieša pri 90 až 95°C, potom sa ochladí a prefiltruje. Filtrát sa 2 x premyje vodou a skoncentruje pri zníženom tlaku na olejovitý zvyšok. Tento olejovitý zvyšok sa rozpustí v heptáne, roztok sa prefiltruje a filtrát sa predestiluje pri zníženom tlaku. Zlúčenina menovaná v nadpise sa získa v olejovitej forme, výťažok 55,6 %, teplota varu za tlaku 1,33 Pa 78°C. Identifikácia sa vykonáva analýzou 1 H, 13C a 19FNMR.To a solution of N - [(p-chlorophenyl) cyanomethyl] -2,2,2-trifluoroacetamide (0.1 mol) in toluene was added portionwise at 80 ° C p-toluenesulfonic acid monohydrate (p-tsa.PfyO) (0). , 11 mol) over 0.75 to 1.0 hours. The resulting mixture was stirred at 90-95 ° C for 2-3 hours, then cooled and filtered. The filtrate was washed twice with water and concentrated under reduced pressure to an oily residue. The oily residue is dissolved in heptane, the solution is filtered, and the filtrate is distilled under reduced pressure. The title compound is obtained in oily form, yield 55.6%, b.p. Identification is performed by 1 H, 13 C and 19 FNMR analysis.
Metóda BMethod B
K roztoku N-[(p-chlórfenyl)kyanometyl]-2,2,2-trifluóracetamidu (26,3 g, 0,1 mól) v toluéne a metánsulfónovej kyseline (10,7 g, 0,11 mól) sa pri 80°C v priebehu 20 minút pridá voda (2 ml, 0,11 mól). Zmes sa 8 hodín mieša pri 90°C a potom sa ochladí. Reakčná zmes sa 2 x premyje vodou a organická vrstva sa skoncentruje pri zníženom tlaku na olejovitý zvyšok. Tento zvyšok sa predestiluje pri zníženom tlaku. Zlúčenina menovaná v nadpise sa získa v olejovitej forme, výťažok 13,7 g, teplota varu za tlaku 1,33 Pa 80 °C.To a solution of N - [(p-chlorophenyl) cyanomethyl] -2,2,2-trifluoroacetamide (26.3 g, 0.1 mol) in toluene and methanesulfonic acid (10.7 g, 0.11 mol) at 80 ° C. ° C water (2 mL, 0.11 mol) was added over 20 minutes. The mixture was stirred at 90 ° C for 8 hours and then cooled. The reaction mixture was washed twice with water, and the organic layer was concentrated under reduced pressure to an oily residue. This residue was distilled under reduced pressure. The title compound is obtained in oily form, yield 13.7 g, b.p.
Príklad 7 Výroba 4-(2-tienyl-2-(trifluórmetyl)-3-oxazolín-5-ónuExample 7 Preparation of 4- (2-thienyl-2- (trifluoromethyl) -3-oxazolin-5-one)
Pracuje sa v podstate rovnakým spôsobom, ktorý je opísaný v metóde A v príklade 1, pričom sa ako perfluorované acylačné činidlo použije anhydrid heptafluórmaslovej kyseliny. Zlúčenina menovaná v nadpise sa získa vo forme bielych kryštálov vo výťažku 95 %. Jej teplota topenia je 93,0 až 95,0°C. Identifikácia sa vykonáva analýzou '-H, 13Ca 19FNMR.The procedure is essentially the same as described in Method A of Example 1, using heptafluorobutyric acid anhydride as the perfluorinated acylating agent. The title compound is obtained as white crystals in a yield of 95%. Its melting point is 93.0 to 95.0 ° C. Identification is performed by 1 H, 13 C and 19 FNMR analysis.
Príklad 5Example 5
Výroba N-[(p-chlórfenyl)kyanometyl]-2,2,3,3,3-pentafluórpropiónamiduPreparation of N - [(p-chlorophenyl) cyanomethyl] -2,2,3,3,3-pentafluoropropionamide
í/~\ I ξ, J—CH-NH S |R 1, J = CH-NH 3 |
CNCN
Pracuje sa v podstate v podmienkach opísaných v metóde A v príklade 6, pričom sa ako východisková látka použije N-(a-kyanotienyl)-2,2,2-trifluóracetamid. Zlúčenina menovaná v nadpise sa získa v podobe svetlohnedej pevnej látky, výťažok 50 %, teplota topenia 62,0 až 65.0 °C. Identifikácia sa vykonáva analýzou ÍH, '3C a '9FNMR.The reaction is carried out essentially under the conditions described in Method A of Example 6, starting with N- (α-cyanothienyl) -2,2,2-trifluoroacetamide. The title compound is obtained as a light brown solid, yield 50%, mp 62.0-65.0 ° C. Identification is performed by 1 H, 3 C and 9 FNMR analysis.
Príklad 8Example 8
Výroba 2-perfluóralkyl-3-oxazolín-5-ónuProduction of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one
Pracuje sa v podstate rovnakým spôsobom, ktorý je opísaný v metóde A v príklade 1, pričom sa ako perfluorované acylačné činidlo použije anhydrid pentafluórpropiónovej kyseliny. Zlúčenina menovaná v nadpise sa získa vo forme bielych kryštálov vo výťažku 95 %. Jej teplota tope-The procedure is essentially the same as described in Method A of Example 1, using pentafluoropropionic anhydride as the perfluorinated acylating agent. The title compound is obtained as white crystals in a yield of 95%. Its temperature-
Pracuje sa v podstate v podmienkach opísaných v metóde A v príklade 6, pričom sa ako východisková látka použije príslušný perfluóralkanoylaminonitril. Získajú sa zlúčeniny identifikované v tabuľke II.The reaction is carried out essentially under the conditions described in Method A of Example 6, starting from the appropriate perfluoroalkanoylaminonitrile. The compounds identified in Table II are obtained.
Tabuľka IITable II
a teplota varu (’C) and boiling point ('C)
— C=C—c-—-c— <·- C = C — c -—- c— <·
R4, R5, R(j a R7 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, atóm halogénu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu; a W predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry; vyznačujúci sa tým, že sa aminonitril všeobecného vzorca (III)R4, R5, R (j and R7 are each independently hydrogen, halogen, cyano or nitro; and W is oxygen or sulfur; characterized in that the aminonitrile of formula (III) is
R-CH-NHI 2 R-CH 2 NHI
CN (III).CN (III).
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/175,845 US5426225A (en) | 1993-12-30 | 1993-12-30 | Perfluoroalkanoyl aminonitriles |
| US08/175,822 US5659046A (en) | 1993-12-30 | 1993-12-30 | Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK157994A3 SK157994A3 (en) | 1995-07-11 |
| SK279970B6 true SK279970B6 (en) | 1999-06-11 |
Family
ID=26871609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1579-94A SK279970B6 (en) | 1993-12-30 | 1994-12-21 | Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one, and perfluoroalkanoyl aminonitrile compounds |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0662475B1 (en) |
| JP (1) | JP3848382B2 (en) |
| KR (1) | KR950017977A (en) |
| CN (1) | CN1053661C (en) |
| AT (1) | ATE165824T1 (en) |
| AU (1) | AU681727B2 (en) |
| BR (1) | BR9405302A (en) |
| CA (1) | CA2139190A1 (en) |
| CZ (1) | CZ286680B6 (en) |
| DE (1) | DE69410073T2 (en) |
| DK (1) | DK0662475T3 (en) |
| ES (1) | ES2116508T3 (en) |
| HU (1) | HU214085B (en) |
| IL (1) | IL112159A (en) |
| RU (1) | RU2134262C1 (en) |
| SG (1) | SG47670A1 (en) |
| SK (1) | SK279970B6 (en) |
| TW (1) | TW318843B (en) |
| UA (1) | UA41890C2 (en) |
| ZA (1) | ZA9410405B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5453508A (en) * | 1994-10-11 | 1995-09-26 | American Cyanamid Company | Manufacture of 4-aryl-2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from arylglycine |
| TW369525B (en) * | 1996-06-28 | 1999-09-11 | American Cyanamid Co | A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful thereof |
| IL140300A0 (en) | 1999-04-28 | 2002-02-10 | Ihara Chemical Ind Co | Process for the preparation of amides |
| US20030187233A1 (en) | 2000-02-04 | 2003-10-02 | Masanobu Onishi | Perfluoroisopropybenzene derivative |
| UA73119C2 (en) | 2000-04-19 | 2005-06-15 | American Home Products Corpoir | Derivatives of cyclic thiocarbamates, pharmaceutical composition including noted derivatives of cyclic thiocarbamates and active ingredients of medicines as modulators of progesterone receptors |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030735A (en) * | 1990-07-31 | 1991-07-09 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds |
| DE4236400A1 (en) * | 1992-10-28 | 1994-05-05 | Bayer Ag | N-phenylacetaminonitrile |
-
1994
- 1994-11-14 DE DE69410073T patent/DE69410073T2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-14 SG SG1996003644A patent/SG47670A1/en unknown
- 1994-11-14 ES ES94117932T patent/ES2116508T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-14 DK DK94117932.7T patent/DK0662475T3/en active
- 1994-11-14 AT AT94117932T patent/ATE165824T1/en not_active IP Right Cessation
- 1994-11-14 EP EP94117932A patent/EP0662475B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-06 CN CN94112990A patent/CN1053661C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-16 CZ CZ19943188A patent/CZ286680B6/en not_active IP Right Cessation
- 1994-12-21 SK SK1579-94A patent/SK279970B6/en unknown
- 1994-12-27 IL IL11215994A patent/IL112159A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-12-27 JP JP33696694A patent/JP3848382B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-28 RU RU94045250A patent/RU2134262C1/en active
- 1994-12-28 CA CA002139190A patent/CA2139190A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-28 UA UA94129255A patent/UA41890C2/en unknown
- 1994-12-29 ZA ZA9410405A patent/ZA9410405B/en unknown
- 1994-12-29 AU AU81843/94A patent/AU681727B2/en not_active Ceased
- 1994-12-29 BR BR9405302A patent/BR9405302A/en not_active Application Discontinuation
- 1994-12-29 KR KR1019940040747A patent/KR950017977A/en not_active Application Discontinuation
- 1994-12-29 HU HU9403832A patent/HU214085B/en not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-02-13 TW TW084101245A patent/TW318843B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ318894A3 (en) | 1995-08-16 |
| HU214085B (en) | 1997-12-29 |
| ES2116508T3 (en) | 1998-07-16 |
| RU2134262C1 (en) | 1999-08-10 |
| CA2139190A1 (en) | 1995-07-01 |
| KR950017977A (en) | 1995-07-22 |
| SK157994A3 (en) | 1995-07-11 |
| AU8184394A (en) | 1995-07-06 |
| DK0662475T3 (en) | 1998-06-02 |
| CZ286680B6 (en) | 2000-06-14 |
| ATE165824T1 (en) | 1998-05-15 |
| EP0662475A3 (en) | 1995-07-19 |
| EP0662475A2 (en) | 1995-07-12 |
| CN1107148A (en) | 1995-08-23 |
| AU681727B2 (en) | 1997-09-04 |
| UA41890C2 (en) | 2001-10-15 |
| HU9403832D0 (en) | 1995-02-28 |
| RU94045250A (en) | 1996-10-27 |
| DE69410073T2 (en) | 1998-09-03 |
| EP0662475B1 (en) | 1998-05-06 |
| CN1053661C (en) | 2000-06-21 |
| JPH07252239A (en) | 1995-10-03 |
| ZA9410405B (en) | 1995-09-22 |
| SG47670A1 (en) | 1998-04-17 |
| IL112159A (en) | 1999-07-14 |
| BR9405302A (en) | 1995-10-17 |
| DE69410073D1 (en) | 1998-06-10 |
| IL112159A0 (en) | 1995-03-15 |
| HUT72162A (en) | 1996-03-28 |
| TW318843B (en) | 1997-11-01 |
| JP3848382B2 (en) | 2006-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU226412B1 (en) | Method of preparing taxane derivatives and the used intermediates | |
| US5426225A (en) | Perfluoroalkanoyl aminonitriles | |
| EP0713868B1 (en) | Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates | |
| NO854688L (en) | IMIDAZOAZOLCARBONYL COMPOUNDS AND THEIR USE AS INTERMEDIATES FOR THE PRODUCTION OF MEDICINAL PRODUCTS | |
| US5659046A (en) | Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one | |
| SK279970B6 (en) | Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one, and perfluoroalkanoyl aminonitrile compounds | |
| AU728090B2 (en) | Intermediates for the preparation of 2-imidazoline-5-ones | |
| EP0899262B1 (en) | Process for the preparation of heteroarylcarboxylic amides and esters | |
| Azizian et al. | One Pot Synthesis of Some New Spiro [3 H-Indol-3, 5′(4′ H)-[1, 2, 4] Oxadiazol]-2-Ones and Bis [Spiro [3 H-Indol-3, 5′(4′ H)-[1, 2, 4] Oxadiazol]-2-Ones] | |
| US5144041A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-1-substituted-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents | |
| EP0492093B1 (en) | Process for the preparation of 2-aryl 1-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds useful as insecticidal, acaricidal and nematocidal agents and as intermediates for the manufacture of said agents | |
| US5631379A (en) | Oxazole amines as intermediates in the manufacture of insecticidal pyrroles | |
| Thaher et al. | On the synthesis of 2-acetyl-4-aryl-6 H-1, 3, 4-thiadiazin-5-ones by reaction of nitrilimines with α-mercapto alkanoic acids | |
| FI78078C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV TERAPEUTISKT ANVAENDBARA P-OXO-OXAZOLINDINYLBENSENSULFONAMIDER. | |
| FR2571723A1 (en) | THIENO AND FURO- (2,3-C) PYRROLE DERIVATIVES, PREPARATION METHODS AND MEDICAMENTS CONTAINING SAME | |
| SK118195A3 (en) | Preparation method of 4-acryl-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from arylglycine | |
| AU714377B2 (en) | A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor | |
| Betti et al. | Synthesis and Characterization of New Compounds Derived from Pyrrolidine-2-One and Evaluation of their Biological Activities | |
| JPS6335553A (en) | (z)-2-cyano-2-oximino-acetylchloride | |
| Muralikrishna et al. | Synthesis of ureides containing indole moiety bearing-4-oxazetidinone | |
| IE912277A1 (en) | 2-(Aminoalkyl)pyrrolealdehydes, process for their¹preparation and their use | |
| CS223432B1 (en) | Substituted 5-chlor-3-oxo-2h-pyridazins and method of preparation thereof | |
| HU217914B (en) | Oxazole-amine intermediates for preparation of insecticidal arylpyrrole derivatives and process for their preparation | |
| MXPA97004318A (en) | Process for the manufacture of 2-aril-5-perfluoroalquilpirrol derivatives and useful intermediate products of the mis | |
| IL121175A (en) | Ammonium oxazole and amino oxazolium intermediates, methods for the preparation thereof and the use thereof in the manufacture of insecticidal arylpyrroles |