SK279239B6 - Spôsob výroby esterov kyseliny hydroxyfenylkarboxy - Google Patents

Spôsob výroby esterov kyseliny hydroxyfenylkarboxy Download PDF

Info

Publication number
SK279239B6
SK279239B6 SK3106-92A SK310692A SK279239B6 SK 279239 B6 SK279239 B6 SK 279239B6 SK 310692 A SK310692 A SK 310692A SK 279239 B6 SK279239 B6 SK 279239B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
process according
group
aluminum
reaction
Prior art date
Application number
SK3106-92A
Other languages
English (en)
Other versions
SK310692A3 (en
Inventor
Christoph Kleiner
Samuel Evans
Ralf Schmitt
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of SK310692A3 publication Critical patent/SK310692A3/sk
Publication of SK279239B6 publication Critical patent/SK279239B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/08—Dihydroxy benzenes; Alkylated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Oblasť techniky
Tento vynález sa týka spôsobu výroby esterov kyseliny hydroxyfenylkarboxylovej, rovnako ako použitia katalyzátorov používaných pri ich výrobe.
Doterajší stav techniky
Ďalej opísané estery kyseliny hydroxyfenylkarboxylovej všeobecného vzorca (I) sa vyrábajú reesterifikáciou podľa radu známych spôsobov (napríklad podľa US patentu č. 3 330 859A, 3 944 594A, 4 085 132A, 4 228 297A, 4 536 593A, 4 594 444A, 4 618 700A a 4 716 244A). Tieto spôsoby nemôžu byť ešte celkom uspokojujúce. Tak napríklad zlúčeniny titánu používané ako katalyzátory sa často ťažko oddeľujú z reakčnej hmoty a raz spotrebované sa musia často rozkladať s vynaložením úsilia, musia sa filtrovať s pomocnými látkami a filtračný zvyšok sa musí ukladať, pričom najmä zvyšky katalyzátora v produkte môžu viesť k nežiaducim oxidačným reakciám, ktoré spôsobujú zafarbenie produktu.
Pretrváva teda potreba nového, zlepšeného spôsobu výroby týchto zlúčenín.
Alkoxidy hlinité sú už ako esterifikačné a reesterifikačné katalyzátory známe a používajú sa napríklad na výrobu alylesteru kyseliny β-fenylpropiónovej reesterifikáciou (francúzsky patent č. 1 490 341 A). Tieto zlúčeniny sú odporúčané ako voňavé látky pre voňavkársky priemysel.
Podstata vynálezu
S prekvapením sa teraz zistilo, že pri použití alkoxidov hlinitých ako katalyzátorov sa môžu vyrobiť ďalej opísané estery kyseliny hydroxyfenylkarboxylovej v dobrom výťažku bez toho, aby dochádzalo ku vzniku problémov s oddeľovaním alebo oxidáciou a s pomocnými prostriedkami vhodnými pre životné prostredie.
Vynález sa taktiež týka spôsobu výroby zlúčenín všeobecného vzorca (I)
R4
v ktorom
R1 a R2 znamenajú nezávisle od seba alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, m predstavuje číslo 0, 1, 2 alebo 3, n predstavuje číslo 1 alebo 2 a
A znamená OR3, ak n predstavuje číslo 1, kde R3 znamená alkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, alebo
A zodpovedá skupine vzorca -O-CX-H2X-O- alebo -O-(CH2CH2O)aCH2CH2-O-, pokiaľ n predstavuje číslo 2, kde x predstavuje číslo 2 až 8 a a znamená číslo 1 až 12, reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca (II)
R
v ktorom
Rl a R2 a m majú významy uvedené pod všeobecným vzorcom (I), so zlúčeninou všeobecného vzorca (III)
A-(-H)n (III), v ktorom
A má uvedený význam, pričom reakcia sa uskutočňuje v prítomnosti trialkoxidu hlinitého alebo fenolátu hlinitého ako katalyzátora.
Ak predstavujú substituenty Rl a R2 alkylové skupiny s 1 až 8 atómami uhlíka, tak pritom ide o nerozvetvené alebo rozvetvené zvyšky, ktoré napríklad znamenajú metylovú skupinu, etylovú skupinu, propylovú skupinu, izopropylovú skupinu, n-butylovú skupinu, izobutylovú skupinu, terc.-butylovú skupinu, pentylovú skupinu, izopentylovú skupinu, hexylovú skupinu, heptylovú skupinu, 3-heptylovú skupinu, oktylovú skupinu, 2-etylbutylovú skupinu, 1-metylpentylovú skupinu, 1,3-dimetyl-butylovú skupinu, 1,1,3,3-tetrametylbutylovú skupinu, 1-metylhexylovú skupinu, izoheptylovú skupinu, 1-metylheptylovú skupinu alebo 2-etylhexylovú skupinu. Pre r3 ako alkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka sa uvádzajú príklady z uvedeného výpočtu od 4 atómov uhlíka, a ďalej R3 môže ešte znamenať nonylovú skupinu, decylovú skupinu, undecylovú skupinu, dodecylovú skupinu, tridecylovú skupinu, tetradecylovú skupinu, pentadecylovú skupinu, hexadecylovú skupinu, heptadecylovú skupinu, oktadecylovú skupinu, eikozylovú skupinu, 1,1,3-trimetylhexylovú skupinu alebo 1-metylundecylovú skupinu.
Pre Rl a R2 sú výhodné alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorých príklady sa uvádzajú v uvedenom prehľade.
R3 ako cykloalkylová skupina s 5 až 12 atómami uhlíka môže znamenať napríklad cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, cykloheptylovú skupinu, cyklooktylovú skupinu alebo cyklodecylovú skupinu. Cyklopentylová skupina a cyklohexylová skupina sú výhodné, pričom obzvlášť výhodná je cyklohexylová skupina.
Výhodne R3 znamená vyššiu alkylovú skupinu, napríklad alkylovú skupinu s 8 až 20 atómami uhlíka, pričom obzvlášť výhodne znamená izooktylovú skupinu alebo n-oktadecylovú skupinu. Ako izooktylová skupina je označovaná 2-etylhexylová skupina.
Symbol x predstavuje výhodne čísla 4 až 8 a symbol a čísla 1 až 4.
Spôsob sa výhodne používa na výrobu zlúčenín všeobecného vzorca (I), kde m predstavuje číslo 2.
Obzvlášť výhodne sa vyrábajú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom Rl a R2 znamenajú terc.-butylovú skupinu, R3 pri n značiacom 1 znamená n-oktadecylovú skupinu alebo izooktylovú skupinu a A pri n značiacom 2 znamená skupinu vzorca -O-(CH2)6'O-.
Obzvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom R.1 znamená metylovú skupinu, R2 predstavuje terc.-butylovú skupinu, n značí 2 a A predstavuje skupinu vzorca -O-(CH2CH2O)2CH2CH2-O-.
Zlepšenie spôsobu podľa tohto vynálezu spočíva v použití trialkoxidu hlinitého alebo fenolátu hlinitého ako katalyzátora. Vynález sa totiž tiež týka použitia trialkoxidov hlinitých a fenolátu hlinitého ako katalyzátorov pri výrobe zlúčenín všeobecného vzorca (I), reakciou zlúčenín všeobecného vzorca (II) so zlúčeninami všeobecného vzorca (III).
Ako katalyzátory prichádzajú do úvahy zlúčeniny všeobecného vzorca (IV)
Al(0R)3 (IV), v ktorom
R môže znamenať alifatický alebo aromatický zvyšok, pričom alifatickým zvyškom je výhodne alkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka, predovšetkým s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná hydroxyskupinou.
Ako aromatický zvyšok zodpovedá R skupine vzorca
v ktorom
R4 a R5 znamenajú nezávisle od seba atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, predovšetkým metylovú skupinu alebo terc.-butylovú skupinu a
R6 znamená atóm vodíka alebo skupinu vzorca
O
II
---C H—C----OCH3 , m 2m pričom pokiaľ R6 neznamená atóm vodíka, tento zvyšok je umiestnený v polohe 4 k atómu kyslíka.
Aromatickým zvyškom R je výhodne zvyšok všeobecného vzorca (V)
v ktorom
R4 a RS majú uvedené významy, alebo tento zvyšok zodpovedá napríklad všeobecnému vzorcu (VI)
v ktorom
R4 a R5 majú uvedené významy, ale výhodne odlišné od atómu vodíka.
Ako alifatický zvyšok R znamená výhodne metylovú skupinu, etylovú skupinu, izopropylovú skupinu alebo 2-hydroxybutylovú skupinu, pričom predovšetkým výhodne predstavuje izopropylovú skupinu.
Zvláštna prednosť sa ako katalytickému prostriedku dáva použitiu zmesi, ktorá pozostáva zo 65 % triizopropoxidu hlinitého, 30 % špeciálneho benzínu (benzín s vymedzenou destilačnou krivkou), 4 % izooktanolu a 1 % izopropanolu.
Spôsob podľa tohto vynálezu sa môže uskutočňovať v inertnom organickom rozpúšťadle, napríklad v alifatických alebo aromatických uhľovodíkoch, ako je pentán, hexán, heptán, oktán, cyklohexán, dekalín, petroléter alebo ich zmesi v benzéne, toluéne, xyléne alebo xylénoch.
Reakčné zložky všeobecného vzorca (11) a všeobecného vzorca (III) sa výhodne uvedú na homogénnu taveninu, skôr ako sa pridá katalyzátor. Reakčné zložky sa výhodne zohrievajú pri zníženom tlaku (napríklad od 200 Pa do 20 kPa, výhodne pri tlaku 2 kPa), až vznikne tavenina. Toto zahrievanie tiež slúži na vysušenie reakčných zložiek. Pri tom sa odporúča teplota napríklad od 80 do 90 °C.
Katalyzátor sa k reakčnej zmesi pridáva účelne v množstve od 0,05 do 10 % molámych, výhodne od 0,05 do 5 % molámych, predovšetkým výhodne od 0,1 do 2 % molárnych, vztiahnuté na zlúčeninu všeobecného vzorca (II).
Výhodné sú zvyčajné pracovné podmienky, ako je miešanie reakčnej zmesi.
Reakčná teplota je účelne od 120 do 200 °C, výhodne od 140 do 180 °C, obzvlášť výhodne od 150 do 170 °C.
Reakčný čas môže kolísať v širokých hraniciach a všeobecne je vždy podľa tlaku a teploty od 2 do 12 hodín.
Tlak je počas reakčnej doby od 100 Pa do 20 kPa, napríklad od 100 Pa do 5 kPa, výhodne od 100 Pa do 1,5 kPa. Keďže sa počas reakcie uvoľňuje metanol, môže sa počas reakcie meniť tlak, ktorý' napríklad vzrastá v rozsahu v akom sa uvoľňuje metanol. Pokiaľ sa metanol oddeľuje, tak sa účelne ďalej znižuje tlak, až do prípadného oddelenia prebytočnej zložky všeobecného vzorca (III).
Po ukončení reakcie sa prípadne účelne odfiltruje hydroxid hlinitý, ktorý vznikol z nečistôt rozpustných vo vode.
Na odstránenie katalyzátora sa všeobecne tento katalyzátor pridáva s vhodnou kyselinou. Pritom prichádza do úvahy napríklad kyselina octová a kyselina mravčia alebo zmes obidvoch týchto kyselín. Pri výhodnej forme uskutočnenia sa pracuje s kyselinou octovou a síce zvlášť s najmenej trojnásobným molámym prebytkom kyseliny octovej, vzťahujúce sa na množstvo katalyzátora, aby katalyzátor zreagoval na octan hlinitý. Výhodný je trojnásobný až šesťnásobný prebytok, obzvlášť prebytok päťnásobný. Pri tom je výhodné reakčnú zmes miešať s kyselinou octovou počas 30 minút až 2 hodín pri teplote od 80 do 110 °C. Ak sa uskutočňuje ďalšie spracovanie s rozpúšťadlom, tak zostane prevažná časť octanu hlinitého v roztoku, zatiaľ čo produkt sa môže nechať kryštalizovať.
Pri ďalšej výhodnej forme uskutočnenia sa katalyzátor rozkladá kyselinou mravčou, ktorá sa pridáva výhodne v najmenej trojnásobnom množstve, až do dvadsaťnásobného množstva, vzťahujúce sa na triizopropoxid hlinitý. Osvedčil sa napríklad desaťnásobný prebytok. Je výhodné, aby sa reakčná zmes miešala s kyselinou mravčou počas 30 minút až 2 hodín pri teplote 80 až 100 °C, výhodne pri teplote 90 °C. Reakčná zmes sa státím rozdelí na dve fázy. Spodná, vodná fáza obsahuje kyselinu mravčiu a hlinitú soľ a je výrazne homogénna, takže je možné oddeliť bez ťažkostí organickú fázu obsahujúcu produkovanú zlúčeninu.
Pri kryštalizácii priamo z taveniny sa prejavuje v konečnej látke zvýšený podiel hliníka, ktorý sa pri použití ako stabilizátor zvyčajne nerozkladá.
Zlúčenina všeobecného vzorca (I) sa môže tiež použiť buď priamo po ochladení a prípadne naočkovaní reakčnej zmesi po kryštalizáciu alebo sa môže vytrepať z reakčnej taveniny do vhodného rozpúšťadla, ochladiť a prípadne kryštalizovať po naočkovaní. Ako rozpúšťadlá prichádzajú do úvahy alifatické uhľovodíky, ako je pentán, hexán, heptán, oktán, cyklohexán, dekalín, petroléter alebo ich zmesi, aromatické uhľovodíky, ako jc benzén, toluén alebo xylén, alkoholy a zmesi alkoholu s vodou, ako je etanol (80 až 100 %), metanol (80 až 100 %) alebo izopropanol (80 až 100 %). Výhodné sú zmesi alkoholu a vody, predovšetkým zmesi metanolu (80 až 100 %).
Zvyčajne sa zavádza približne ekvivalentné množstvo esteru všeobecného vzorca (II) a alkoholu všeobecného vzorca (III). Účelne je pomer reakčnej zložky všeobecného vzorca (II) k reakčnej zložke všeobecného vzorca (III) od 0,8 : 1 do 1,3 : 1, výhodne od 0,85 : 1 do 1,2 : 1.
Predovšetkým výhodná je skutočnosť, že pri spôsobe podľa tohto vynálezu sa zníži zafarbenie reakčnej hmoty a produkovaných zlúčenín. Taktiež nenastanú problémy so zafarbovaním v dôsledku oxidácie zvyšku katalyzátora.
Spôsob vyniká ďalej tým, že filtračný krok nie je nevyhnutne potrebný' a že počet vedľajších zložiek je prijateľne nízky. V každom prípade neznehodnocujú zvyšky katalyzátora zamýšľané použitie ako stabilizátor. Pokiaľ sa na kryštalizáciu použije metanol, potom zostáva zvyčajne menej ako 10 ppm hliníka v konečnej zlúčenine.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (II), (III) a (IV) používané pri spôsobe podľa tohto vynálezu, sú známe látky alebo sa môžu vyrobiť podľa spôsobov, ktoré sú bežne známe. Zlúčeniny všeobecného vzorca (II) a všeobecného vzorca (III) sú opísané v už citovaných publikáciách.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Ďalej opísané príklady slúžia na objasnenie vynálezu bez toho, aby tento vynález obmedzovali. Všetky údaje v percentách a dieloch sa vzťahujú na hmotnosť, pokiaľ nie je uvedené inak.
Príklad 1
Spôsob výroby trietylénglykolesteru kyseliny bis-/B-(3-terc.-butyl-5-metyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej.
(zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom Rl znamená tere.-butylovú skupinu, R 2 znamená metylovú skupinu, n a m predstavujú vždy číslo 2 a A znamená skupinu vzorca -O-(CH2CH2O)2CH2CH2O-).
Do jednolitrovej sulfonačnej banky sa vnesie 266 g metylesteru kyseliny B-(3-terc.-butyl-5-metyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej a 78 g trietylénglykolu. Aparatúra sa uzavrie, zníži sa tlak a dusíkom sa zbaví zvyškov pôvodnej atmosféry. Nakoniec sa obsah banky suší pri teplote 90 °C a tlaku 2 kPa počas jednej hodiny. Potom sa pridá 1,46 g triizopropoxidu hlinitého a zníži sa tlak na 300 Pa. Reakčná zmes sa potom zahrieva na teplotu 160 °C počas približne jednej hodiny, pričom pri teplote 135 °C sa odoženie metanol, cez spätný chladič zahrievaný teplou vodou na teplotu 60 °C. Metanol vznikajúci pri reakcii sa kondenzuje v spádovom chladiči a po časovom intervale za týchto podmienok, po 8 hodinách, sa získa približne 36 g metanolu. Aparatúra sa nakoniec prepláchne dusíkom a reakčná zmes sa mieša počas 30 minút so 6 ml kyseliny octovej pri teplote 100 °C. Reakčná zmes sa filtruje a filtrát sa nechá kryštalizovať z 360 ml 80 % metanolu. Získa sa 282 g vyrábanej zlúčeniny, ktorú tvorí biely prášok s teplotou topenia 76 až 79 °C.
Výťažok zodpovedá 90 % teórie.
Príklad 2
Spôsob výroby stearylesteru kyseliny B-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej (zlúčenina všeobecného vzorca (1), v ktorom Ria R2 znamenajú tere.-butylovú skupinu, n predstavuje číslo 1, m predstavuje číslo 2 a A znamená skupinu vzorca -O-nC]8H37).
202 g metylesteru kyseliny B-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej a 185 g (suchého) stearylalkoholu sa uvedie do styku a taví pri teplote 80 °C a zníženom tlaku 20 kPa. Sotva sa všetko roztaví, pomocou dusíka sa zruší vákuum a k reakčnej zmesi sa pridá 1,4 g triizopropoxidu hlinitého. Potom sa tlak v reakčnom priestore zníži na 300 Pa a počas jednej hodiny zahrieva na teplotu 170 °C. Všetko sa pri tejto teplote mieša počas 3 hodín. Reakčná tavenina, okyslená kyselinou octovou, sa nechá státím kryštalizovať alebo sa vytrepe (97 %) metanolom a potom kryštalizuje. Výťažok zlúčeniny, ktorá má teplotu topenia 53 °C,je 95,5% teórie.
Príklad 3
Spôsob výroby hexándiolesteru kyseliny B-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej (zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom Rl a r2 znamenajú tere.-butylovú skupinu, n a m predstavujú vždy číslo 2 a A znamená skupinu vzorca -O-(CH2)6-O-.
320 g metylesteru kyseliny B-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyljpropiónovej a 64 g (suchého) hexándiolu sa uvedie do styku a taví pri teplote 80 °C a zníženom tlaku 20 kPa. Sotva sa všetko roztaví, pomocou dusíka sa zruší vákuum a k reakčnej zmesi sa pridá 2,2 g triizopropoxidu hlinitého. Potom sa tlak v reakčnom priestore upraví na 300 Pa a počas jednej hodiny zohrieva na teplotu 150 °C. Všetko sa pri tejto teplote mieša počas 5 hodín. Reakčná tavenina, okyslená kyselinou octovou, sa vytrepe (97 %) metanolom a potom sa pridá 5 % vody a reakčná zmes sa nechá kryštalizovať.
Výťažok zlúčeniny, ktorá má teplotu topenia 103 až 108 °C, je 90 % teórie.
Príklad 4
Spôsob výroby izooktylesteru kyseliny B-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej (zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom Rl a r2 znamenajú tere.-butylovú skupinu, n predstavuje číslo 1, m znamená číslo 2 a A znamená skupinu vzorca -Ο^ΟβΗρ).
393 g metylesteru kyseliny B-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej sa uvedie do styku s 201,1 g bezvodého izooktanolu (s obsahom vody menším ako 0,1 % hmotnostných). Potom sa reakčná zmes roztaví, pričom sa teplota upraví na 70 °C. K takto spracovanej zmesi sa pridá 4,5 g triizopropoxidu hlinitého ako pevnej látky. Zariadenie sa uzavrie, zníži sa tlak a dusíkom sa zbaví zvyškov pôvodnej atmosféry. Po nadávkovaní katalyzátora sa zmes zahreje na reakčnú teplotu 150 až 160 °C. Vznikajúci metanol sa celkom oddestiluje pri postupne vzrastajúcom vákuu (až na podtlak 20 kPa). V destilačnej predlohe sa oddelí celkom 43,1 g metanolu. Po približne päťhodinovej reakčnej dobe sa skoro úplne prebytočný izooktanol oddestiluje pri pomaly vzrastajúcom vákuu od 500 do 100 Pa. Izooktanol sa môže recirkulovať bez straty jeho akosti. Zostávajúca reakčná hmota sa ochladí na vnútornú teplotu 90 °C a uvedie sa do styku so 171,8 g (6 %) kyseliny mravčej, mieša počas 30 minút pri teplote 90 °C a sa nechá stáť ďalších 30 minút po oddelenie fáz. Dolná vodná fáza, obsahujúca kyselinu mravčiu a hlinitú soľ, sa čo najviac homogenizuje a organická fáza, obsahujúca produkt, sa oddelí. Hlinitá soľ zostáva v dôsledku predloženia kyseliny mravčej rozpustená vo vodnej fáze. Napokon sa organická fáza dvakrát premyje vždy 170 g vody pri teplote 90 °C, destiluje sa v suchom stave a filtruje pri termostatických podmienkach cez šošovkový filter.
Výťažok zodpovedá 99,5 % teórie.
Špecifická hustota nj)20 = 1,499.
Priemyselná využiteľnosť
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) vyrobené spôsobom podľa tohto vynálezu slúžia napríklad na ochranu organických materiálov podliehajúcich tepelnému, oxidačnému a/alebo aktinickému odbúravaniu, ako napríklad plastických hmôt a mazadiel a sú sčasti komerčne dostupné.

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob výroby zlúčenín všeobecného vzorca (I)
    R v ktorom
    R1 a R2 znamenajú nezávisle od seba alkylovú skupinu s
    1 až 8 atómami uhlíka, m predstavuje číslo 0, 1,2 alebo 3, n predstavuje číslo 1 alebo 2 a
    A znamená OR2, pokiaľ n predstavuje číslo 1, kde
    R2 znamená alkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, alebo
    A zodpovedá skupine vzorca -O-CxJI2x-O- alebo
    -O-(CH2CH2O)aCH2CH2-O-, ak n predstavuje číslo 2, kde x predstavuje číslo 2 až 8 a a znamená číslo 1 až 12, reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca (II)
    R1 v ktorom
    R*, R2 a m majú významy uvedené pod všeobecným vzorcom (I), so zlúčeninou všeobecného vzorca
    A-(-H)n (III), v ktorom
    A má uvedený význam, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti trialkoxidu hlinitého všeobecného vzorca A1(OR)3, kde R predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, prípadne substituovanú hydroxyskupinou alebo zvyšok všeobecného vzorca v ktorom
    R4aR5 znamenajú nezávisle od seba atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a
    R6 znamená atóm vodíka alebo skupinu vzorca
    O
    II — C H—C---OCH3 m 2m pričom ak r6 neznamená atóm vodíka, tento zvyšok je umiestnený v polohe 4 k atómu kyslíka alebo fenolátu hlinitého ako katalyzátora.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že m predstavuje číslo 2.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že R1 a R2 znamenajú vždy alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
  4. 4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že R2 znamená alkylovú skupinu s 8 až 20 atómami uhlíka, x predstavuje číslo 4 až 8 a a znamená číslo 1 až 4.
  5. 5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že R^a R2 znamenajú terc.-butylovú skupinu, R2 znamená n-oktadecylovú skupinu alebo izooktylovú skupinu pre n predstavujúce číslo 1 a A znamená skupinu vzorca -O-(CH2)6-O- pre n predstavujúce číslo 2.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že R1 znamená metylovú skupinu, R2 znamená terc.-butylovú skupinu, n predstavuje číslo 2 a A znamená skupinu vzorca -O-(CH2CH2O)2CH2CH2-O-.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa použije katalyzátor všeobecného vzorca A1(OR)3, kde R predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, prípadne substituovanú hydroxyskupinou
  8. 8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že R znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pripadne substituovanú hydroxyskupinou.
  9. 9. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa ako katalyzátor použije triizopropoxid hlinitý.
  10. 10. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje pri teplote od 120 do 200 “C.
  11. 11. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že tlak počas reakcie je od 0,1 do 20 kPa.
  12. 12. Použitie trialkoxidov hlinitých alebo fenolátu hlinitého ako katalyzátorov pri výrobe zlúčenín všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, reakciou zlúčenín všeobecného vzorca (II) podľa nároku 1 so zlúčeninami všeobecného vzorca (III) podľa nároku 1.
  13. 13. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa po reakcii katalyzátor rozloží prídavkom kyseliny, predovšetkým kyseliny octovej alebo kyseliny mravčej.
SK3106-92A 1991-10-15 1992-10-12 Spôsob výroby esterov kyseliny hydroxyfenylkarboxy SK279239B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH302891 1991-10-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK310692A3 SK310692A3 (en) 1995-02-08
SK279239B6 true SK279239B6 (sk) 1998-08-05

Family

ID=4247022

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK3106-92A SK279239B6 (sk) 1991-10-15 1992-10-12 Spôsob výroby esterov kyseliny hydroxyfenylkarboxy

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5481023A (sk)
EP (1) EP0538189B1 (sk)
JP (1) JP3341216B2 (sk)
KR (1) KR100289102B1 (sk)
CN (1) CN1039993C (sk)
BR (1) BR9203974A (sk)
CA (1) CA2080429C (sk)
CZ (1) CZ279447B6 (sk)
DE (1) DE59205000D1 (sk)
ES (1) ES2082433T3 (sk)
MX (1) MX9205907A (sk)
SK (1) SK279239B6 (sk)
TW (1) TW212790B (sk)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995011955A1 (en) * 1993-10-28 1995-05-04 Chevron Chemical Company Polyalkyl hydroxyaromatic esters and fuel compositions containing the same
TW289752B (sk) * 1994-03-11 1996-11-01 Ciba Geigy Ag
EP0933352B1 (en) * 1998-02-02 2003-03-12 Ciba SC Holding AG Improved process for the preparation of substituted hydroxyhydrocinnamate esters by removal of tin catalysts
US6232481B1 (en) 2000-01-11 2001-05-15 Regents Of The University Of Minnesota Method for manufacturing betulinic acid
MXPA02012369A (es) * 2000-06-23 2003-04-25 Ciba Sc Holding Ag Procedimiento para la obtencion de esteres de acido hidroxifenilcarboxilico.
US7667066B2 (en) 2004-02-27 2010-02-23 Albemarle Corporation Preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters
US20060183935A1 (en) * 2005-02-15 2006-08-17 The Lubrizol Corporation Processing improvements for hindered, ester-substituted phenols
CN102030647B (zh) * 2010-11-05 2013-06-19 山东省临沂市三丰化工有限公司 一种制备液体抗氧剂的清洁生产方法
PL3067343T3 (pl) 2015-03-10 2018-12-31 Evonik Degussa Gmbh Przeciwutleniacze do wytwarzania systemów PUR o niskiej emisji
JP6503227B2 (ja) * 2015-05-27 2019-04-17 上野製薬株式会社 ４−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法
JP6503220B2 (ja) * 2015-04-30 2019-04-17 上野製薬株式会社 ４−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL284832A (sk) * 1961-10-30
FR1490341A (fr) * 1965-08-27 1967-07-28 Universal Oil Prod Co Nouveau parfum et son procédé de préparation
CH549407A (de) * 1970-07-06 1974-05-31 Ciba Geigy Ag Verwendung sterisch gehinderter phenolestern von glykolen als stabilisatoren.
US4228297A (en) * 1972-12-27 1980-10-14 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of hydroxyalkylphenyl derivatives
US4112240A (en) * 1973-09-15 1978-09-05 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Process for the manufacture of light colored dipropyleneglycol dibenzoate
US4085132A (en) * 1975-06-24 1978-04-18 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of hydroxyalkylphenyl derivatives
US4536593A (en) * 1982-07-13 1985-08-20 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of sterically hindered hydroxphenylcarboxylic acid esters
US4618700A (en) * 1983-12-22 1986-10-21 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of a hydroxyphenylcarboxylate
US4594444A (en) * 1983-12-22 1986-06-10 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters
US4716244A (en) * 1985-05-02 1987-12-29 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters

Also Published As

Publication number Publication date
CZ310692A3 (en) 1993-05-12
ES2082433T3 (es) 1996-03-16
KR100289102B1 (ko) 2001-05-02
JP3341216B2 (ja) 2002-11-05
CA2080429A1 (en) 1993-04-16
CZ279447B6 (cs) 1995-04-12
EP0538189A2 (de) 1993-04-21
BR9203974A (pt) 1993-04-27
CN1071414A (zh) 1993-04-28
JPH05310640A (ja) 1993-11-22
KR930007879A (ko) 1993-05-20
TW212790B (sk) 1993-09-11
EP0538189A3 (de) 1993-04-28
CA2080429C (en) 2004-01-06
US5481023A (en) 1996-01-02
EP0538189B1 (de) 1996-01-10
DE59205000D1 (de) 1996-02-22
CN1039993C (zh) 1998-09-30
SK310692A3 (en) 1995-02-08
MX9205907A (es) 1993-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK122793A3 (en) Beta-diketones, processes for their production and their use as stabilizers for pvc
CA1242214A (en) Process for the preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters
SK279239B6 (sk) Spôsob výroby esterov kyseliny hydroxyfenylkarboxy
SK31095A3 (en) Method of production of hydroxyphenylcarboxyl acids
JPH0611737B2 (ja) ステアリル−β（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト及びビス〔β（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチル−カルボキシルエチル〕スルフィドの製造方法
EP0151368B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Hydroxyphenylcarbonsäureesters
EP0032459B1 (en) Tetrakis(3-(3.5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl)methane having a novel crystal structure, process for its production and its use as an antioxidant
US3281455A (en) Process for the preparation of carbonyl compounds containing a hindered phenol group
US4093592A (en) Novel phenolic antioxidants, their preparation and their use
WO1997003954A1 (en) Compositions containing pentaerythritol tetraesters and process for production thereof
US4564700A (en) Process for the preparation of fluorene-9-carboxylic acid
US5177247A (en) Process for the preparation of hydroxyphenylpropionates
US2164355A (en) Esters of 1, 4-dioxanediol-2, 3 and 1,4-dioxaneol-2-chloro-3
AU4566200A (en) Method of producing alkoxycinnamic acid ester
US4540808A (en) Process for the preparation of 4-alkoxyacetoacetic acid ester
EP0167464B1 (fr) Procédé de préparation de monocarboxylates d'hydroquinone
EP0366808A1 (en) Method of crystallization and purification for obtaining stable crystalls of tetrakis 3-(3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl- methane on an industrial scale
GB2090835A (en) Chloroformates of alkyl esters of c-alkyl-or c-haloalkyl tartronic acids and process for their preparation
KR950005194B1 (ko) 장애 히드록시페닐기를 갖는 알킬에스테르의 제조방법
US5124474A (en) Process for commerical-scale crystallization and purification of tetrakis[3-]methane for stably obtaining beta crystals thereof
RU2039737C1 (ru) Способ получения производных 3-(3,5-ди-трет-бутилфенил)-тиопропионовой кислоты
US4434104A (en) Preparation of high purity di-lower alkyl naphthalenedisulfonates
JPH0648989A (ja) テトラキス［３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシアルキル］メタンの製法
JPS6313422B2 (sk)
KR20020012585A (ko) 알콕시신남산 에스테르의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20101012