SK2522003A3 - Herbicidally active benzoylcyclohexanediones, an agent comprising said compounds and their use as herbicides - Google Patents

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka technickej oblasti herbicídov, obzvlášť herbicídov na selektívne ničenie burín a burinových travín v kultúrach úžitkových rastlín.

Doterajší stav techniky

Z rôznych spisov je už známe, že určité benzoylcyklohexándióny, okrem iných tiež také, ktoré nesú v polohe 3 fenylového kruhu napríklad cyklický zvyšok, majú herbicídne vlastnosti. WO 99/10327 opisuje benzoylcyklohexándióny, ktoré v polohe 3 nesú cez uhlíkový reťazec pripojený heterocyklický zvyšok, obsahujúci aspoň jeden dusíkový atóm. Vo WO 00/21924 sú uvedené benzoylcyklohexándióny, ktoré v polohe 3 fenylového kruhu nesú cez uhlíkový reťazec viazaný heterocyklický alebo karbocyklický zvyšok.

Použitie benzoylcyklohexándiónov známych z týchto spisov je však v praxi často spojené s nevýhodami. Tak nie je herbicídny účinok známych zlúčenín vždy dostatočný, lebo pri dostatočnom herbicidnom účinku sa pozorujú nežiaduce poškodenia úžitkových rastlín.

Úlohou predloženého vynálezu je príprava herbicídne účinných zlúčenín, ktoré by mali zlepšené herbicídne vlastnosti v porovnaní so zlúčeninami, známymi zo stavu techniky.

Podstata vynálezu

Zistilo sa, že benzoylcyklohexándióny, ktoré nesú v polohe 3 fenylového kruhu určité cyklické zvyšky, viazané cez kyslíkový alebo dusíkový atóm alebo atóm síry, sú obzvlášť vhodné ako herbicídy.

C f ·· r

Predmetom predloženého vynálezu teda sú benzoylcyklohexándíóny všeobecného vzorca I

v (I) v ktorom

X¹ znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S(O)_n, NH a N[L_P-R³];

X² znamená priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylénový reťazec s 2 až 6 uhlíkovými atómami alebo alkinylénový reťazec s 2 až 6 uhlíkovými atómami, ktoré sú substituované w atómami halogénu a k zvyškami [L_p-R³];

C¹(C²)q(C³)0 znamená monocyklický, bicyklický alebo tricyklický zvyšok, pričom

a) kruhy C¹, C² a C³ sú trojčlenné až osemčlenné nasýtené alebo čiastočne nenasýtené kruhy zo skupiny zahrňujúcej cykloalkylovú, cykloalkenylovú, oxiranylovú a oxetanylovú skupinu,

b) kruhy C¹, C² a C³ sú navzájom spojené cez jeden alebo dva spoločné atómy;

R¹ a R² znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, merkaptoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, atóm halogénu, tiokyanátoskupinu, skupinu alkyl-CO-O s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, skupinu alkyl-S(0)_n-0 s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu alkyl-S(O)_n s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu dialkyl-NH-SO₂ s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, skupinu alkyl-SO₂-NH s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu alkylNH-CO s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkyl-SO₂-alkylamínovú

PP 0252-2003

32077/H r e r r ³ ' ^r Jskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkyl-COalkylamínovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, 1,2,4-triazol-1 -ylovú skupinu, skupinu alkyl-OCH₂ s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, skupinu alkyl-S(O)₂-CH₂ s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, skupinu alkyl-NH-CH₂ s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, skupinu dialkyl=N-CH₂ s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, skupinu 1,2,4-triazol-1 -yl-CH₂ alebo skupinu alkyl-(D)_p s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkenyl-(D)_p o 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, alkinyl-(D)_p s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, cykloalkyl(D)_p s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle, cykloalkenyl-(D)_p s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle, alkyl-cykloalkyl-(D)_p s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle alebo alkyl-cykloalkenyl-(D)_p s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle, ktoré sú substituované v zvyškami zo skupiny zahrňujúcej kyanoskupinu, nitroskupinu a atóm halogénu;

R³ znamená vodíkový atóm, hydroxyskupinu, atóm halogénu, merkaptoskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, uhlík obsahujúci zvyšok alebo, pokiaľ p v X¹ znamená nulu, oxoskupinu, skupinu NR⁸, skupinu NOR⁸ alebo skupinu N-NR⁸R⁹;

D znamená atóm kyslíka alebo síry;

L znamená priamu alebo rozvetvenú skupinu A_p-[C(R⁶)2]w-[Ap-C(R⁶)2]_x-A_p alebo skupinu A_p-M-Ap;

s tým opatrením, že dve alebo tri z čísiel p, w a x nemôžu znamenať súčasne nulu;

A znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S(O)_n, aminoskupinu, N-alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, Nalkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami a N-alkinylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami;

M znamená alkylénovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylénovú

PP 0252-2003

32077/H e r β r r • e e· • e r r· • C r r r r. e C ? r r r r r r. >r e c r r r r c C r c r r ·' ^{r r} C' c skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami alebo alkinylénovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, ktoré sú substituované w zvyškami R⁵;

R⁴ znamená skupinu OR⁷, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenyltioskupinu s až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkenyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkinyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfinylovú skupinu s až 4 uhlíkovými atómami, alkenylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkenylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkinylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylsulfonylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkenylsulfonylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylsulfonylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, kyanoskupinu, kyanátoskupinu, tiokyanátoskupinu, atóm halogénu alebo fenyltioskupinu;

R⁵ znamená vodíkový atóm, 3-tetrahydropyranylovú skupinu, 4tetrahydropyranylovú skupinu, 3-tetrahydrotiopyranylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a fenylovú skupinu, pričom osem naposledy menovaných skupín je substituovaných zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alebo dva na

PP 0252-2003

32077/H * e

spoločnom uhlíkovom atóme viazané zvyšky R⁵ tvoria reťazec zo skupiny zahrňujúcej OCH₂CH₂O, OCH₂CH₂CH₂O, SCH₂CH₂S a SCH₂CH₂CH₂S, pričom tento je substituovaný w metylovými skupinami, alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁵ tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami trojčlenný až šesťčlenný kruh, substituovaný w zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami;

R⁶ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu;

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, dialkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú substituované v zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu;

R⁸ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, heteroarylovú skupinu, heterocyklylovú skupinu a halogénalkylovú skupinu s 1 až 4

PP 0252-2003

32077/H e r e C C r r r tt r r r r t

C r r r r , y y ^r _t y uhlíkovými atómami;

R⁹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 9 uhlíkovými atómami, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, heteroarylovú skupinu, heterocyklylovú skupinu a halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alebo pokiaľ R⁸ a R⁹ sú viazané na jednom atóme alebo na dvoch priamo susediacich atómoch, tvoria spoločne s ich viažucimi atómami nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený päťčlenný až šesťčlenný kruh, ktorý obsahuje p heteroatómov zo skupiny zahrňujúcej kyslík, dusík a síru;

Y znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S, NH, Nalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, skupinu CHR⁵ a skupinu c<R⁵)2;

Z znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S, SO, SO₂, NH, N-alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, skupinu CHR⁵ a skupinu C(R⁵)₂;

m a n znamená číslo 0, 1 alebo 2;

o, p a q znamená číslo 0 alebo 1;

w a x znamená číslo 0, 1, 2, 3 alebo 4 a v znamená číslo 0, 1, 2 alebo 3 a ich soli.

Mnohé zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I sa môžu v závislosti od vonkajších podmienok, ako je prítomnosť rozpúšťadiel a hodnota pH, vyskytovať v rôznych tautomérnych štruktúrach. Vždy podľa druhu substituentov obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I kyslý protón, ktorý sa môže odstrániť reakciou s bázou. Ako báza sú vhodné napríklad hydridy, hydroxidy a uhličitany alkalických kovov, ako je lítium, sodík a draslík, kovov alkalických zemín, ako je cézium a horčík, amoniak a organické amíny. Takéto

PP 0252-2003

32077/H f r r c - r r ' <· ’ r <- r · f r r e soli sú rovnako predmetom predloženého vynálezu.

Vo všetkých ďalej uvádzaných vzorcoch majú substituenty a symboly, pokiaľ nie je definované inak, rovnaké významy, ako je uvedené pri všeobecnom vzorci I.

Vo všeobecnom vzorci I a vo všetkých nasledujúcich vzorcoch môžu byť uhlík obsahujúce zvyšky vo forme reťazca, ako je alkylová, halogénalkylová, halogénalkoxylová, alkylaminová a alkyltio-skupina, ako i zodpovedajúce nenasýtené a/alebo substituované zvyšky v uhlíkovej mriežke, ako je alkenylová a alkinylová skupina, vždy priame alebo rozvetvené. Pokiaľ nie je špeciálne uvedené, sú pri týchto zvyškoch výhodné nižšie uhlíkové mriežky, napríklad s 1 až 6 uhlíkovými atómami, prípadne pri nenasýtených skupinách s 2 až 4 uhlíkovými atómami. Alkylové zvyšky, tiež v súvisiacich významoch, ako je alkoxyskupina, halogénalkylová skupina a podobne, znamenajú napríklad metylovú, etylovú, n-propylovú, i-propylovú, n-butylovú, i-butylovú, t-butylovú alebo 2-butylovú skupinu, pentylové skupiny, hexylové skupiny, ako je nhexylová, i-hexylová a 1,3-dimetylbutylová skupina, heptylové skupiny, ako je nheptylová, 1-metylhexylová a 1,4-dimetylpentylová skupina; alkenylové a alkinylové zvyšky majú významy možných nenasýtených zvyškov, zodpovedajúcich uvedeným možným nenasýteným zvyškom; alkenylová skupina znamená napríklad alylovú, metylprop-2-én-1-ylovú, 2-metyl-prop-2-én1-ylovú, but-2-én-1-ylovú, but-3-én-1-ylovú, 1-metyl-but-3-én-1-ylovú a 1-metylbut-2-én-1-ylovú skupinu; alkinylová skupina znamená napríklad propargylovú, but-2-ín-1-ylovú, but-3-ín-1-ylovú a 1-metyl-but-3-ín-1-ylovú skupinu. Viacnásobné väzby sa môžu nachádzať v ľubovoľnej polohe nenasýteného zvyšku.

Cykloalkylová skupina znamená, pokiaľ nie je špeciálne uvedené, karbocyklický nasýtený kruhový systém s tromi až ôsmimi uhlíkovými atómami, napríklad cyklopropylovú, cyklopentylovú alebo cyklohexylovú skupinu.

Analogicky znamená cykloalkenylová skupina monocyklické alkenylové skupiny s tromi až ôsmimi uhlíkovými členmi kruhu, napríklad cyklopropenylovú, cyklobutenylovú, cyklopentenylovú a cyklohexenylovú skupinu, pričom dvojitá

PP 0252-2003

32077/H • · · · · r r r _f . r, • •e · e r rr r • e r r 9 9 r O r r.

_ ♦ e r r r- n * * ^{f r} ' ' ^{r r} e o r * r ^Γ r ' ' - ^Γ väzba sa môže nachádzať na ľubovoľnej polohe kruhu. Keď o a/alebo q znamená číslo 1, vyskytuje sa zvyšok C¹(C²)q(C³)0 ako bicyklický alebo tricyklický zvyšok. Ako príklady tohto je možné uviesť adamantylovú, bicyklo[4.1 .Ojheptanylovú, bicyklo[3.2.0]heptanylovú, bicyklo[4.2.0]oktanylovú, bicyklo[3.3.0]oktanylovú, bicyklo[4.3.0]nonanylovú, bicyklo[4.3.0]non-1-énylovú, bicyklo[2.2.1]hept-2-én-ylovú, bicyklo[2.2.2]okt-2-én-ylovú, bicyklo[3.1,1]hept-2-én-ylovú, bicyklo[3.3.1]non-2-én-ylovú, spiro[2,2]pentanylovú a dispiro[2.2.1]heptanylovú skupinu.

V prípade dvojnásobne substituovanej aminoskupiny, ako je dialkylaminoskupina, môžu byť oba tieto substituenty rovnaké alebo rôzne.

Atóm halogénu znamená atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu. Halogénalkylová, halogénalkenylová a halogénalkinylová skupina znamená halogénom, výhodne fluórom, chlórom a/alebo brómom, obzvlášť fluórom alebo chlórom, čiastočne alebo úplne substituovanú alkylovou, alkenylovou, prípadne alkinylovou skupinou, ako je napríklad CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCI, CCl₃, CHCI₂ a CH₂CH₂CI; halogénalkoxyskupina je napríklad OCF₃₁ OCHF₂, OCH₂F, CF3CF2O, OCH2CF3 a OCH2CH2CI. Zodpovedajúce platí pre halogénalkenylové skupiny a iné halogénom substituované zvyšky.

Pod pojmom heterocyklylová skupina sa rozumejú trojčlenné až deväťčlenné, nasýtené alebo parciálne alebo úplne nenasýtené heterocyklény, ktoré obsahujú jeden až tri rovnaké alebo rôzne heteroatómy, zvolené zo skupiny zahrňujúcej kyslík, dusík a síru. Pripojenie môže byť uskutočnené, pokiaľ je to chemicky možné, na ľubovoľnej polohe kruhu. Výhodne znamená heterocyklylová skupina aziridinylovú, oxiranylovú, tetrahydrofuranylovú, tetrahydropyranylovú, tetrahydrotienylovú, pyrolidinylovú, izoxazolidinylovú, izoxazolinylovú, tiazolinylovú, tiazolidinylovú, pyrazolidinylovú, morfolinylovú, peperidinylovú, dioxolanylovú, dioxanylovú, piperazinylovú, oxepanylovú a azepanylovú skupinu.

Heteroarylová skupina znamená heteroaromatický zvyšok, ktorý obsahuje okrem uhlíkových členov kruhu jeden až päť heteroatómov zo skupiny zahrňujúcej dusík, síru a kyslík. Výhodne znamená heteroarylová skupina

PP 0252-2003

32077/H e e r r r r rr t n r Λ f! r. r ir r r C <' <: C „ t r. c : c ^r - ^r- ^r · \.^c : .-/ furanylovú, tienylovú, pyrolylovú, pyrazolylovú, imidazolylovú, oxazolylovú, tiazolylovú, izoxazolylovú, izotiazolylovú, 1,2,3-triazolylovú, 1,2,4-triazolylovú,

1.2.3- oxadiazolylovú, 1,2,4-oxadiazolylovú, 1,2,5-oxadiazolylovú, 1,3,4oxadiazolylovú, 1,2,3-tiadiazolylovú, 1,2,4-tiadiazolylovú, 1,2,5-tiadiazolyovú,

1.3.4- tiadiazolylovú, tetrazolylovú, pyridylovú, pyridazinylovú, pyrimidinylovú, pyrazinylovú, 1,2,4-triazinylovú a 1,3,5-triazinylovú skupinu.

Arylová skupina znamená aromatický monocyklický alebo polycyklický uhľovodíkový zvyšok, napríklad fenylovú, naftylovú, bifenylovú a fenantrylovú skupinu.

Keď je zvyšok alebo skupina viacnásobne substituovaná, rozumie sa tomu tak, že pri kombinácií rôznych substituentov je potrebné brať do úvahy všeobecné zásady chemickej stavby zlúčenín, to znamená, že sa netvoria zlúčeniny, o ktorých odborníci vedia, že sú chemicky nestabilné alebo nie sú možné. Toto platí tiež pre pripojenie jednotlivých zvyškov.

Keď je zvyšok alebo skupina viacnásobne substituovaná inými zvyškami, tak môžu byť tieto iné zvyšky rovnaké alebo rôzne. Keď je heterocyklický zvyšok substituovaný hydroxyskupinou, tak by mala byť v tejto definícii zahrnutá tautomérna forma oxoskupiny.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu vyskytovať vždy podľa druhu pripojenia substituentov ako stereoizoméry. Keď je prítomná napríklad jedna alebo viac alkenylových skupín, tak sa tu môžu vyskytovať diastereoméry. Keď je prítomný napríklad jeden alebo viacero asymetrických atómov uhlíka, tak sa môžu vyskytovať enantioméry a diastereoméry. Stereoizoméry sa dajú získať zo zmesí, vzniknutých pri výrobe, pomocou obvyklých deliacich metód, napríklad chromatografickými deliacimi postupmi. Rovnako tak sa môžu stereoizoméry selektívne vyrobiť použitím stereoselektívnych reakcií použitím opticky aktívnych východiskových a/alebo pomocných látok. Vynález sa týka tiež všetkých stereoizomérov všeobecného vzorca I, ktoré nie sú špecificky definované.

Pre voľbu významov „Z“ a “Y“ by malo platiť, že „Y“ a „Z“ neznamená

PP 0252-2003

32077/H r c súčasne heteroatómovú divalentnú jednotku.

Pod pojmom uhlík obsahujúci zvyšok sa rozumie zvyšok s aspoň jedným uhlíkovým atómom a s viacerými rovnakými alebo rôznymi atómami zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, halogénu, kyslíka, dusíka, síry a fosforu. Obzvlášť sa pod touto definíciou rozumejú nasledujúce zvyšky:

a) kyanoskupina, formylová skupina;

b) arylová skupina, substituovaná w zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, formylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a skupinu R¹⁰ alebo monocyklickú alebo bicyklickú heterocyklylovú alebo heteroarylovú skupinu, obsahujúcu jeden až štyri heteroatómy zo skupiny zahrňujúcej kyslík, dusík a síru;

c) R¹¹-alkylaminoskupina s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, substituovaná w zvyškami zo skupiny zahrňujúcej formylovú skupinu, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, (R¹¹)₂aminoskupina, R¹¹-karbonylová skupina, R¹¹-oxykarbonylová skupina, R¹¹-karbonylová skupina, R¹¹-karbonyloxyskupina, alkylová skupina s 1

PP 0252-2003

32077/H c c

T .z až 6 uhlíkovými atómami, alkenylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylová skupina s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkenyloxyalkylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkinyloxyalkylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, cykloalkylová skupina s 3 až 9 uhlíkovými atómami, cykloalkenylová skupina s 3 až 9 uhlíkovými atómami, alkenylcykloalkylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle, alkenylcykloalkylalkylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkenylcykloalkylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle, alkenylcykloalkenylalkylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkenylcykloalkylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle, alkenylcykloalkylalkylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkenylcykloalkenylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle, alkenylcykloalkenylalkylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle asi až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkinylcykloalkylová skupina s 2 až 6

I uhlíkovými atómami v alkinyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle, alkinylcykloalkylalkyová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkinylcykloalkenylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle, alkinylcykloalkenylalkylová skupina s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkoxyskupina s 1 až 6 uhlíkovými

PP 0252-2003

32077/H • e atómami alebo alkyltioskupina s 1 až 6 uhlíkovými atómami;

d) zvyšky vzorcov Va až V_z-3

Λζ L· R” (Va)	1 V (Vb)	X —íZ’or” V (Vc)	í) Λ’ ~ΓΝν= 0 K (Vd)
°S-R” —xo R'2	8 R” —y—R R12	íi —P—CR R12	s „ —P-OR A
(Ve)	(Vf)	(Vg)	(Vh)
/R12 N A'r	r’< /r12 1 γ% r'2	Rn	v/Z r”
(Vi)	(Vj)	(Vk)	(VI)
rZ2 A’ z 1,, R	X N II R11 XA/ Ŕ’2 R12	A^	Aŕ
(Vm)	(Vn)	(Vo)	(Vp)
A<z	X Ru Ŕ11	Az Ŕ’2	XAi' Ŕ” r”
(Vr)	(Vs)	(Vt)	(Vu)
Ä /%··.	0. .0 v	_X ť· vv	ti l„ i·, R R
(Vv)	(Vw)	(Vx)	(Vy)

PP 0252-2003

32077/H e r

r c e r r r r r r C fl

	^gr x CR
(Vi)	(V--1)

/0R” \p.:2	e-11 ,Srx /
(Vz-2)	(Vz-3)

Tu znamená:

R¹⁰ skupinu [alkylén-O-alkylén]_o-O-alkyl s vždy 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i alkylénoch alebo v zvyškoch zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu; kyanoskupinu a nitroskupinu substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami a

R a R nezávisle od seba vodíkový atóm alebo v zvyšky zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkenyloxyalkylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkinyloxyalkylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, cykloalkylovú skupinu s 3 až 9 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 9 uhlíkovými atómami, alkylcykloalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle, alkylcykloalkylalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom

PP 0252-2003

32077/H r r r f _r , „ _r í' ľ r. <“ alkyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle, alkylcykloalkenylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle, alkenylcykloalkylovú skupinu s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle a s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, alkenylcykloalkylalkylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkenylcykloalkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle, alkenylcykloalkenylalkylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkinylcykloalkylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle, alkinylcykloalkylalkylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkinylcykloalkenylovú skupinu s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle a s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, alkinylcykloalkenylalkylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle alebo arylalkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, alebo

R¹¹ a R¹² tvoria s ich viažucimi atómami nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený päťčlenný až šesťčlenný kruh, ktorý okrem uhlíkových atómov obsahuje p heteroatómov zo skupiny zahrňujúcej kyslík, dusík a síru.

Zaujímavé sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom

X¹ znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S a NH;

R¹ znamená atóm chlóru, brómu alebo fluóru, metylovú skupinu, etylovú skupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu a halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami;

PP 0252-2003

32077/H c r r .* f r r nr.· r r < .· <* r ' ' ' 7 < ‘ c

R² znamená atóm halogénu, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfenylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo nitroskupinu;

R⁵ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo fenylovú skupinu alebo dva na spoločnom uhlíkovom atóme viazané zvyšky R⁵ tvoria reťazec zo skupiny zahrňujúcej OCH₂CH₂O, OCH₂CH₂CH₂O, SCH₂CH₂S a SCH₂CH₂CH₂S, pričom tento je substituovaný w metylovými skupinami, alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁵ tvoria väzbu alebo s ňou nesúcimi uhlíkovými atómami trojčlenný až šesťčlenný kruh, substituovaný w zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami;

R⁸ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle a halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

R⁹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo pokiaľ R⁸ a R⁹ sú viazané na jednom atóme alebo na dvoch priamo susediacich atómoch, tvoria spoločne s ich viažucimi atómami nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený päťčlenný až šesťčlenný kruh, ktorý obsahuje p heteroatómov zo skupiny zahrňujúcej kyslík, dusík a síru.

PP 0252-2003

32077/H • · ·· · c • · · · PC • · e e · f<

λ C 9 e e cfif · · r' · r c. er

CC rObzvlášť zaujímavé sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom

X² znamená priame alebo rozvetvené alkylénové reťazce a s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylénové reťazce s 2 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkinylénové reťazce s 2 až 4 uhlíkovými atómami, substituované • w atómami halogénu,

R³ znamená

a) vodíkový atóm, hydroxyskupinu atóm halogénu, merkaptoskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu a formylovú skupinu,

b) w zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, kyanoskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a skupinu R¹⁰, substituovanú fenylovú, oxazolylovú, furanylovú alebo tetrahydropyrolylovú skupinu,

c) v zvyškami zo skupiny zahrňujúcej formylovú skupinu, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, substituovanú skupinu R¹¹-alkylamínovú s 1 až 4 uhlíkovými atómami, (R¹¹)2PP 0252-2003

32077/H

		© e o ♦ r- r	c t r r r r.
	17	n r. · r· r r t f ' r* r r; .· t* r <·» r C. <· .·; r
amínovú,	R11-oxykarbonylovú,	R11-karbonylovú,	R11-

karbonyloxylovú, alkylovú s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylovú s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylovú s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkinyloxyalkylovú s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, cykloalkylovú s 3 až 9 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú s 3 až 9 uhlíkovými atómami, alkoxylovú s 1 až 6 uhlíkovými atómami alebo alkyltio s 1 až 6 uhlíkovými atómami,

d) zvyšok vzorca Va, Vb, Vc, Vd, Vj alebo Vp, alebo

e) pokiaľ p znamená nulu, oxoskupinu, skupinu NR⁸, skupinu N-OR⁸ alebo skupinu N-NR⁸R⁹;

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú substituované v zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu a

R¹¹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami.

Výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom

X¹ w znamená divalentnú jednotku O;

R⁴ znamená skupinu OR⁷, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, kyanoskupinu, kyanátoskupinu, tiokyanátoskupinu alebo fenyltioskupinu, substituovanú v zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými

PP 0252-2003

32077/H rn _Γ

Γ Γ Γ _e atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami a nitroskupinu;

R⁵ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,

I cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁵ tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami substituovaný trojčlenný až šesťčlenný kruh;

R¹² znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami alebo pokiaľ sú R¹¹ a R¹² viazané na jednom atóme alebo na dvoch priamo susediacich atómoch, tvoria spoločne s ich viažucimi atómami nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený päťčlenný až šesťčlenný kruh, ktorý obsahuje p heteroatómov zo skupiny zahrňujúcej kyslík, dusík a síru;

Y znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej CHR⁵ a C(R⁵)₂ a

Z znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S, SO₂, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, skupinu CHR⁵ a skupinu C(R⁵)₂.

Rovnako výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom

R² znamená atóm halogénu, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami alebo alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami;

R⁵ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁵ tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami substituovaný trojčlenný až šesťčlenný kruh;

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, benzoylovú alebo fenylsulfonylovú skupinu a

PP 0252-2003

32077/H

R⁸ znamená vodíkový atóm, metylovú alebo etylovú skupinu, pričom R² je v polohe 4 fenylového kruhu.

Obzvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom

X² znamená priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylénový alebo alkinylénový reťazec s 2 až 4 uhlíkovými atómami;

R¹ znamená atóm chlóru alebo brómu, metylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu;

R² znamená atóm chlóru alebo brómu, metylsulfonylovú skupinu, etylsulfonylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu alebo nitroskupinu;

R⁴ znamená skupinu OR⁷, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo fenyltioskupinu;

R⁵ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁵ tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami substituovaný trojčlenný až šesťčlenný kruh;

A znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S(O)_n, NH a Nalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami;

M znamená alkylénovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a

Y a Z znamená nezávisle od seba divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej skupinu CHR⁵ a C(R⁵)₂.

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sa môžu vyrobiť, vždy podľa významu substituentov, napríklad podľa jedného alebo viacerých spôsobov, uvedených v nasledujúcich schémach.

Pomocou reakcie cyklohexándiónu všeobecného vzorca II s benzoylderivátom všeobecného vzorca III uvedenej na schéme 1, pričom T znamená atóm halogénu, hydroxyskupinu alebo alkoxyskupinu, sa môžu zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I vyrobiť známym

PP 0252-2003

32077/H • · r r

spôsobom. Takéto spôsoby sú napríklad známe z EP-A 090 062 a EP-B 0 186 117.

Schéma 1:

Zlúčeniny vyššie uvedeného vzorca llla sa môžu vyrobiť zo zlúčenín všeobecného vzorca lllb a IVa, v ktorom L¹ znamená odštiepiteľnú skupinu, ako je halogén, mesylová, tosylová a triflátová skupina, pomocou známych metód. Takéto metódy sú napríklad známe z Houben-Weyl diel 6/3, str. 54 až 69, diel 9, str. 103 až 115 a diel 11/1, str. 97.

PP 0252-2003

32077/H e e e

r r

²---X^:-C\c\(ď)-[L-R³]_v ___ (IVa)

(Hla)

Zlúčeniny všeobecného vzorca llla sa môžu tiež napríklad vyrobiť podľa metódy uvedenej v schéme 3 zo zlúčenín vzorcov lllc a IVb. Takéto metódy sú známe z WO 98/42648. Houben-Weyl diel 6/3, str. 75 až 78, diel 9, str. 103 až 105.

Schéma 3:

H-x-x^:— άφν,-ή, (IVb)

PP 0252-2003

32077/H e e e c

Zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom R⁴ znamená iné zvyšky ako hydroxyskupinu, sa môžu napríklad vyrobiť podľa schémy 4. Tu uvedená reakcia zlúčeniny všeobecného vzorca la s halogenačným činidlom, ako je oxalylchlorid alebo oxalylbromid, vedie k zlúčeninám podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca Ib, ktoré sa môžu nechať zreagovať, prípadne za bázickej katalýzy, reakciou s nukleofilmi, ako sú kyanidy alkalických kovov, kyanáty alkalických kovov, tiokyanáty alkalických kovov, alkyltioalkoholy a tiofenoly, na ďalšie zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca Ic, v ktorom R⁴ znamená alkyltioskupinu, halogénalkenyltioskupinu, alkinyltioskupinu, halogénalkinyltioskupinu, prípadne substituovanú fenyltioskupinu, kyanoskupinu, kyanátoskupinu, tiokyanátoskupinu alebo skupinu OR⁷. Takéto reakcie sú napríklad opísané v Synthesis 12, 1287 (1992). Reakciou s oxidačným činidlom, ako je kyselina m-chlórperoxybenzoová, kyselina peroxyoctová, peroxid vodíka a peroxy-monosulfát draselný, sa získajú zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca Ic, v ktorom R⁴ znamená alkylsulfinylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, alkenylsulfinylovú skupinu, halogénalkenyl-sulfinylovú skupinu, alkinylsulfinylovú skupinu, halogénalkinylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu, alkenylsulfonylovú skupinu, halogénalkenylsulfonylovú skupinu, alkinylsulfonylovú skupinu, prípadne substituovanú fenyltioskupinu alebo halogénalkinylsulfonylovú skupinu. Takéto reakcie sú napríklad opísané v J. Org. Chem. 53, 532 (1988), Tetrahedron Lett. 21,1287(1981).

PP 0252-2003

32077/H r r

Zlúčeniny všeobecného vzorca llla s výnimkou zlúčenín, v ktorých C¹ znamená oxiranylovú alebo oxetanylovú skupinu a čísla o a q znamenajú obe nulu, sú nové a rovnako sú predmetom predloženého vynálezu.

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I majú výbornú herbicídnu účinnosť voči širokému spektru hospodársky dôležitých jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých škodlivých rastlín. Tiež ťažko ničiteľné vytrvalé buriny, ktoré sa množia z rizómov, koreňových výrastkov alebo iných trvalých orgánov sa uvádzanými účinnými látkami dobre ničia. Pri tom je spravidla nepodstatné, či sa látky používajú pri postupe pred siatím, pred vzídením alebo po vzídení.

PP 0252-2003

32077/H e o

Jednotlivo je možné napríklad menovať niektorých zástupcov jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých burín, ktoré môžu byť kontrolované zlúčeninami podľa predloženého vynálezu, bez toho, že by malo nastať týmto menovaním obmedzenie na určité druhy.

Na strane jednoklíčnolistých druhov burín sú dobre zachytené napríklad Avena, Alopecurus, Digitaria, Ľolium, Echinochloa, Phalaris, Setaria, ako i druhy Cyperus z anuélnej skupiny a na strane perenujúcich druhov Agropyron, Cynodón, Imperata, ako i Sorghum a tiež vytrvalé druhy Cyperus.

Pri dvojklíčnolistých druhoch burín pôsobí spektrum účinku na druhy, ako je napríklad Abutilon, Amaranthus, Gálium, Ipomoea, lamium, Matricaria, Sida, Sinapis, Stellaria, Veronica a Viola pri letničkách, ako i Convolvulus, Cirsium, Rumex a Artemisia pri trvalých burinách.

Za špecifických podmienok kultúr v ryži prítomné škodlivé rastliny, ako je napríklad Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus a Cyperus, sú rovnako výborne ničené účinnými látkami podľa predloženého vynálezu.

Keď sa zlúčeniny podľa predloženého vynálezu aplikujú pred klíčením na povrch pôdy, tak sa buď úplne potlačí vzídenie klíčkov burín, alebo buriny rastú do štádia vyklíčených lístkov, potom sa však ich rast zastaví a rastliny po ubehnutí troch a štyroch týždňov úplne zahynú.

Pri aplikácii účinnej látky na zelené časti rastlín pri postupe po vzídení dochádza veľmi rýchlo po ošetrení k drastickému zastaveniu rastu a rastliny burín zostávajú v štádiu rastu, v ktorom boli v okamihu aplikácie, alebo po určitej dobe celkom zahynú, takže týmto spôsobom je pre kultúrne rastliny veľmi skoro a trvalo odstránená škodlivá konkurencia burín.

Hoci majú zlúčeniny podľa predloženého vynálezu výbornú herbicídnu aktivitu voči jednokličnolistým a dvojklíčnolistým burinám, sú kultúrne rastliny hospodársky významných kultúr, ako je pšenica, jačmeň, žito, ryža, kukurica, cukrová repa, bavlna a sója poškodzované iba nepodstatne alebo nie sú poškodzované vôbec. Uvedené zlúčeniny sú vhodné z tohto hľadiska veľmi dobre pre selektívne potlačovanie nežiaduceho rastu rastlín

PP 0252-2003

32077/H e r v poľnohospodárskych úžitkových rastlinách alebo v okrasných rastlinách.

Na základe svojich herbicídnych a rastovo regulačných vlastností pre rastliny môžu byť účinné látky tiež použité na ničenie škodlivých rastlín v známych kultúrach rastlín alebo ešte vyvíjaných tolerantných alebo génovo technicky zmenených kultúrnych rastlinách. Transgénne rastliny sa vyznačujú spravidla obzvlášť výhodnými vlastnosťami, napríklad rezistenciou voči určitým pesticídom, predovšetkým určitým herbicídom, rezistenciami voči ochoreniu rastlín alebo pôvodcom ochorenia rastlín, ako určitým hmyzom alebo mikroorganizmom, ako sú huby, baktérie alebo víry. Ďalšie zvláštne vlastnosti sa týkajú napríklad zberu so zreteľom na množstvo, kvalitu, skladovateľnosť, zloženie a špeciálne obsahové látky. Tak sú známe transgénne rastliny so zvýšeným obsahom škrobu alebo so zmenenou kvalitou škrobu, alebo také ktoré majú iné zloženie mastných kyselín.

Výhodné je použitie zlúčenín všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu alebo ich solí v hospodársky významných transgénnych kultúrach úžitkových a okrasných rastlín, napríklad obilia, ako je pšenica, jačmeň, žito, ovos, proso, ryža a kukurica, alebo tiež v kultúrach manioku, cukrovej repy, bavlny, sóje, repky, zemiakov, rajčiakov, hrachu a iných druhov zeleniny. Výhodne sa zlúčeniny všeobecného vzorca I môžu používať ako herbicídy v kultúrach úžitkových rastlín, ktoré sú rezistentné voči fytotoxickým účinkom herbicídov, prípadne sa pomocou génovej techniky stali rezistentnými.

Doterajšie cesty na výrobu nových rastlín, ktoré majú v porovnaní s dosiaľ sa vyskytujúcimi rastlinami modifikované vlastnosti, spočívajú napríklad v klasických spôsoboch pestovania a výroby mutantov. Alternatívne sa môžu vyrobiť nové rastliny so zmenenými vlastnosťami pomocou génovo technických postupov (pozri napríklad EP-A-0221044 a EP-A-0131624). Opísané boli napríklad v mnohých prípadoch

- génovo technické zmeny kultúrnych rastlín za účelom modifikácie v rastlinách syntetizovaného škrobu (napríklad WO 92/11376, WO 92/14827,

WO 91/19806),

PP 0252-2003

32077/H e c

- transgénne kultúrne rastliny, ktoré majú rezistenciu proti určitým herbicídom typu glufosinate (pozri napríklad EP-A-0242236, EP-A-242246) alebo glyphosate (WO 92/00377) alebo sulfonylmočovinám (EP-A-0257993, US-A5013659),

- transgénne kultúrne rastliny, napríklad bavlny, so schopnosťou produkovať toxíny Bacillu thuringiensis (Bt-toxiny), ktoré spôsobujú rezistenciu rastlín voči určitým Škodcom (EP-A-0142924, EP-A-0193259),

- transgénne kultúrne rastliny s modifikovaným zložením mastných kyselín (WO 91/13972).

Mnohé molekulárne biologické techniky, pomocou ktorých je možné vyrobiť nové transgénne rastliny so zmenenými vlastnosťami, sú v princípe známe; pozri napríklad Sambrook a kol., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. vyd. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; alebo Winnacker „Gene und Klone“, VCH Weinheim 2. vydanie 1996 alebo Christou, „Trends in Plánt Science“ 1 (1996) 423-431).

Pre takéto génovo technické manipulácie sa môžu zaviesť molekuly nukleových kyselín do plazmidov, ktoré dovolia mutagenézu alebo zmenu sekvencie rekombináciou DNA-sekvencií. Pomocou vyššie uvedeného štandardného spôsobu sa môžu uskutočňovať napríklad výmeny báz, odstránenie časti sekvencií alebo zavedenie prírodných alebo syntetických sekvencií. Pre spojenie DNA-fragmentov navzájom je možné na fragmenty pripojiť adaptory alebo linkery.

Výroba rastlinných buniek so zníženou aktivitou génového produktu sa môže napríklad dosiahnuť expresiou aspoň jednej zodpovedajúcej antisenseRNA, jednej sense-RNA pre dosiahnutie kosupresného efektu alebo expresiou aspoň jedného zodpovedajúcim spôsobom konštruovaného ribozýmu, ktorý špecificky štiepi transkripty vyššie uvedeného génového produktu.

Na to sa môžu použiť jednak molekuly DNA, ktoré zahrňujú celkovú kódujúcu sekvenciu génového produktu včítane eventuálne prítomných bočných sekvencií, tak tiež molekuly DNA, ktoré zahrňujú iba časti kódujúcich

PP 0252-2003

32077/H ^r r r r ‘ r>

* f· r r r r 7 -. - _{r r f}· e r. , r .- _{r r}.

sekvencii, pričom tieto časti musia byť dostatočne dlhé na to, aby v bunkách spôsobili antisense-efekt. Možné je tiež použitie DNA-sekvencií, ktoré majú vysoký stupeň homológie ku kódovaným sekvenciám génového produktu, ale nie sú úplne identické.

Pri expresii molekúl nukleovej kyseliny v rastlinách môže byť syntetizovaný proteín lokalizovaný v každom ľubovoľnom kompartmente rastlinnej bunky. Aby sa ale dosiahla lokalizácia v určitom kompartmente, môže sa napríklad spojiť kódujúci región s DNA-sekvenciami, ktoré zaisťujú lokalizáciu v určitom kompartmente. Takéto sekvencie sú pre odborníkov známe (pozri napríklad Braun a kol., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter a kol., Proc. Natl. Acad. Sci USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald a kol., Plánt J. 1 (1991),95-106).

Transgénne rastlinné bunky sa môžu pomocou známych techník regenerovať na celé rastliny. Pri transgénnych rastlinách môže principiálne ísť o rastliny každého ľubovoľného rastlinného druhu, to znamená tak jednoklíčnolisté, ako aj dvojklíčnolisté rastliny.

Tak je možné získať transgénne rastliny, ktoré majú zmenené vlastnosti, nadexpresiou, supresiou alebo inhibíciou homológnych (= prírodných) génov alebo génových sekvencii alebo expresiou heterológnych (= cudzích) génov alebo génových sekvencii.

Výhodne sa môžu zlúčeniny podľa predloženého vynálezu použiť v transgénnych kultúrach, ktoré sú rezistentné voči herbicídom zo skupiny sulfonylmočovín, glufosinate-amónium alebo glyphosate-isopropylamónium a analogickým účinným látkam.

Pri použití účinných látok podľa predloženého vynálezu v transgénnych kultúrach dochádza okrem účinkov voči škodlivým rastlinám v iných kultúrach očakávaných často k účinkom, ktoré sú v zodpovedajúcich transgénnych kultúrach špecifické, napríklad zmenené alebo špeciálne rozšírené spektrum burín, ktoré môžu byť ničené, zmenené aplikované množstvá, ktoré môžu byť použité na aplikáciu, výhodne dobrá kombinovateľnosť s herbicídmi, voči

PP 0252-2003

32077/H e r ktorým je transgénna kultúra rezistentná, ako i ovplyvnenie rastu a výnosu transgénnych kultúrnych rastlín. Predmetom predloženého vynálezu je teda tiež použitie zlúčenín podľa predloženého vynálezu ako herbicídov na ničenie škodlivých rastlín v transgénnych kultúrnych rastlinách.

Okrem toho majú zlúčeniny podľa predloženého vynálezu výborné rastovo regulačné vlastnosti na kultúrne rastliny. Zasahujú regulačné do rastlinám vlastnej látkovej výmeny a môžu sa tým použiť pre cielené ovplyvnenie obsahových látok v rastlinách a na ovplyvnenie zberu, napríklad vyvolaním desikácie a zastavením rastu. Ďalej sú tiež vhodné pre základné riadenie a inhibíciu nežiaduceho vegetatívneho rastu bez toho, aby sa pri tom rastliny usmrtili. Inhibícia vegetatívneho rastu hrá v mnohých jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých kultúrach veľkú úlohu, lebo tým môže byť potlačené alebo celkom zamedzené skladovanie.

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sa môžu vyskytovať vo forme postrekových práškov, emulgovateľných koncentrátov, striekateľných roztokov, popraší alebo granulátov v obvyklých prípravkoch. Predmetom predloženého vynálezu sú teda také herbicídy a prostriedky pre reguláciu rastu rastlín, ktoré obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu formulovať rôznymi spôsobmi, vždy podľa toho, aké sú vopred dané biologické a/alebo chemicko-fyzikálne parametre. Ako možnosti formulácií prichádzajú napríklad do úvahy: postrekový prášok (WP), vo vode rozpustný prášok (SP), vo vode rozpustné koncentráty, emulgovateľné koncentráty (EC), emulzie (EW), ako sú emulzie typu voda v oleji a olej vo vode, striekateľné roztoky, suspenzné koncentráty (SC), disperzie na báze oleja alebo vody, s olejom miešateľné roztoky, kapsulové suspenzie (CS), popraše (DP), moridlá, granuláty pre rozmetaciu a pôdnu aplikáciu, granuláty (GR) vo forme mikrogranulátov, postrekových granulátov, poťahových granulátov a adsorpčných granulátov, vo vode dispergovateľné granuláty (WG), vo vode rozpustné granuláty, ULV-formulácie, mikrokapsuly a vosky. Tieto jednotlivé typy formulácií sú v princípe známe a sú napríklad opísané v publikáciách Winnacker-Kuchler, „Chemische

PP 0252-2003

32077/H

Technológie“, diel 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4. vyd. 1986; Wade van Valkenburg, „Pesticíde Formulations“, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying“ Handbook, 3. ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Nutné pomocné prostriedky pre uvedené formulácie, ako sú inertné materiály, tenzidy, rozpúšťadlá a ďalšie prísady, sú rovnako známe a sú opísané napríklad v publikáciách: Waktiuns, „Handbook of Insecticide Dust Diluent and Carries“, 2. ed., Darland Books, Caldwell N.J. ; H.v.Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry“, 2. ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C.Marsden, „Solvents Guide“, 2. ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's „Detergents and Emulsifiers Annuaľ, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Ecyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Sch>nfeldt, „Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte“, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, „Chemische Technológie“, diel 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4. vyd. 1986.

Na báze týchto formulácií sa dajú vyrobiť tiež kombinácie s inými pesticídne účinnými látkami, ako sú napríklad herbicídy, insekticídy, fungicídy, akaricídy, ako i antidotá, safenéry, hnojivá a/alebo rastové regulátory, napríklad vo forme hotových prípravkov alebo tankových zmesí.

Postrekové prášky sú vo vode rovnomerne dispergovateľné preparáty, ktoré okrem účinnej látky obsahujú okrem zrieďovacej alebo inertnej látky ešte tenzidy iónogénneho a/alebo neiónogénneho typu (zmáčadlá, dispergačné činidlá), napríklad polyoxyetylované alkylfenoly, polyoxyetylované mastné alkoholy, polyoxyetylované mastné amíny, alkánsulfonáty alebo alkylbenzénsulfonáty, sodné soli lignínových kyselín, sodná soľ 2,2'dinaftylmetán-6,6'-disulfónovej kyseliny, sodná soľ kyseliny dibutylnaftalénsulfónovej alebo tiež sodná soľ kyseliny oleylmetyltaurovej. Na výrobu postrekových práškov sa herbicídna účinná látka jemne rozomelie v obvyklej aparatúre, ako je kladivový mlyn, perlový mlyn a mlyn so vzduchovým lúčom a súčasne alebo neskôr sa zmieša s formulačnými pomocnými prostriedkami.

Emulgovateľné koncentráty sa vyrobia rozpustením účinnej látky

PP 0252-2003

32077/H f e • f r C r r Γ- 6r, : ^K ? : ·-. ^r ;;

r r r r. r -r c v organickom rozpúšťadle, ako je napríklad butylalkohol, cyklohexanón, dimetylformamid, xylén, alebo tiež vyššievriace aromáty alebo uhľovodíky alebo zmesi organických rozpúšťadiel za prídavku jedného alebo viacerých tenzidov iónogénneho a/alebo neiónogénneho typu (emulgátory). Ako emulgátory sa môžu napríklad použiť vápenaté soli alkylarylsulfónových kyselín, ako je dodecylbenzénsulfonát vápenatý, alebo neionogénne emulgátory, ako sú polyglykolestery mastných kyselín, alkylarylpolyglykolétery, polyglykolétery mastných alkoholov, kondenzačné produkty propylénoxidu a etylénoxidu, alkylpolyétery, estery mastných kyselín a sorbitolu alebo polyoxyetylénsorbitanestery, ako estery mastných kyselín a polyoxyetylénsorbitolu.

Popraše sa získajú rozomletím účinnej látky s jemne rozomletými pevnými látkami, ako je napríklad mastenec prírodnej zeminy, ako je kaolín, bentonit alebo pyrofyllit alebo tiež kremelina.

Suspenzné koncentráty môžu byť na vodnej alebo olejovej báze. Môžu sa vyrobiť napríklad mokrým mletím použitím komerčne bežných perlových mlynov a prípadne za prídavku tenzidov, ako boli už napríklad uvedené u iných typov formulácií.

Emulzia, napríklad emulzia olej-vo-vode (EW), sa dajú napríklad vyrobiť pomocou miešadiel, koloidných mlynov a/alebo statických miešačov použitím vodných organických rozpúšťadiel a pripadne tenzidov, aké boli už napríklad uvedené pri iných typov formulácií.

Granuláty sa môžu vyrobiť buď rozstrekovaním účinnej látky alebo účinných látok na adsorpcie schopný, granulovaný inertný materiál, alebo nanesením koncentrátu účinnej látky pomocou lepidiel, napríklad polyvinylalkoholu, polyakrylátu sodného alebo tiež minerálnych olejov, na povrch nosných látok, ako je piesok, kaolinit alebo granulovaný inertný materiál. Tiež sa môžu vhodné účinné látky granulovať spôsobom obvyklým pre výrobu granulovaných hnojív, prípadne v zmesi s hnojivami.

Vo vode dispergovateľné granuláty sa spravidla vyrábajú pomocou

PP 0252-2003

32077/H ŕ B r f C «· c r r e r c c r r ··· r r f ľ r^r' ' ^r : y obvyklých spôsobov, ako je sprejové sušenie, granulácia vo vírivom lôžku, tanierová granulácia, miešanie vo vysokorýchlostných miešačoch a extrúzia bez pevného inertného materiálu.

Na výrobu granulátov je možno poukázať na spôsoby, opísané v publikácii „Spray-Drying Handbook“, 3. vyd. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, „Agglomeration“, Chemical and Engineering 1967, str. 147 a ďalšie; „Perry's Chemical Engineer's Handbook“, 5. vyd., McGraw-HilI, New York 1973, str. 8-57.

Ďalšie podrobnosti pre formuláciu prostriedkov pre ochranu rastlín sú opísané napríklad v publikáciách G.C.Klingman, „Weed Control as a Science“, John Wiley and Sone, Inc., New York, 1961, str. 81-96 a J. D. Freyer, S. A. Evans, „Weed Control Handbook“, 5. vyd., Blackwell Scientific Publications, Oxfor, 1968, str. 101-103.

Agrochemické prípravky obsahujú spravidla 0,1 až 99 % hmotnostných, obzvlášť 0,1 až 95 % hmotnostných, účinnej látky všeobecného vzorca I, pričom vždy podľa typu formulácie sú obvyklé nasledujúce koncentrácie:

V postrekových práškoch je koncentrácia účinnej látky napríklad asi 10 až 90 % hmotnostných, zvyšok do 100 % hmotnostných pozostáva z obvyklých súčastí formulácií. Pri emulgovateľných koncentrátov môže byť koncentrácia účinnej látky asi 1 až 90 % hmotnostných, výhodne 5 až 80 % hmotnostných. Práškovité formulácie obsahujú 1 až 30 % hmotnostných, výhodne väčšinou 5 až 20 % hmotnostných účinnej látky. Striekateľné roztoky obsahujú asi 0,05 až 80 % hmotnostných, výhodne 2 až 50 % hmotnostných účinnej látky. Pri vo vode dispergovateľných granulátoch závisí obsah účinnej látky sčasti od toho, či sa účinná zlúčenina vyskytuje v kvapalnom alebo pevnom stave a aké sa použije granulačné pomocné činidlo, plnidlo a podobne. Pri vo vode dispergovateľných granulátoch je obsah účinnej látky spravidla v rozmedzí 1 až 95 % hmotnostných, výhodne 10 až 80 % hmotnostných.

Okrem toho obsahujú uvádzané formulácie účinných látok prípadne zodpovedajúce obvyklé látky sprostredkujúce priľnavosť, zmáčadlá,

PP 0252-2003

32077/H dispergačné činidlá, emulgátory, penetračné činidlá, konzervačné prostriedky, protimrazové prostriedky a rozpúšťadlá, plnivá, nosiče, farbivá, odpeňovadlá, látky potláčajúce odparovanie, látky ovplyvňujúce hodnotu pH a viskozitu.

Ako kombinační partneri pre účinné látky podľa predloženého vynálezu v zmesových formuláciách alebo v tankových zmesiach je možno uviesť napríklad známe účinné látky, ktoré sú opísané v publikácii Weed Research 26, 441-445 (1986) alebo „The Pesticíde Manual“, 11. ed., The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 a v tu citovanej literatúre. Ako známe herbicídy, ktoré je možné kombinovať so zlúčeninami všeobecného vzorca I, je možné menovať nasledujúce účinné látky (poznámka: Zlúčeniny sú označené buď pomocou tzv. „common name“ podľa medzinárodnej organizácie pre štandardizáciu (ISO), alebo pomocou chemického názvu, prípadne s obvyklým číslom kódu):

acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, t.j. kyselina [[[1-[5-[2-chlór-4(trifluórmetyl)fenoxy]-2-nitrofenyl]-2-metoxyetylidén]amino]oxy]octová a

-metylester kyseliny octovej; alachlor; alfoxydim; a.metryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, t.j. amóniumsulfamát; anilofos; asulam; atrazin; azimsulfurone (DPX-A8947); aziprotryn; barban; BAS 516 H, t.j. 5-fluór-2-fenyl-4H-3,1benzoxazín-4-ón; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulfuron_ľmetyl; bensulide; bentazone; benzofenap; benzofluor; benzoylprop-etyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinone; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone (ICI-A0051); CDAA, t.j. 2-chlór-N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, t.j. 2-chloralylester kyseliny dietylditiokarbamínovej; chlormetoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051); chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurecol-metyl; chloridazon; chlorimuron etyl; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorprofham; chlorsulfuron; chlorthaldimetyl; chlorthiamid; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clodinafop a jeho esterderiváty (napr. clodinafop-propargy); clomazone; clomeprop; cloproxydim;

PP 0252-2003

32077/H • · • · · r r » e r· c r • t> r ' · r <·>.

: e';

r- r e r clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cyclosulfamuron (AC 104); cycloxydim; cycluron; cyhalofop a jeho esterderiváty (napr. butylester, DEH112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; daimuron; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichlorprop; diclofop a jeho estery ako diclofop-metyl; diethatyl; difonoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN582H); dimethazone, clomazon, dimethipin; dimetrasulfuron, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-etyl; EL 77, t.j. 5-kyano-1-(1,1-dimetyletyl)-N-metyl-1H-pyrazol-4karboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-metyl; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231, t.j. N-[2-chlór-4-fluór-5-[4-(3fluórpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]feny]etánsulfónamid; ethoxyfen a jeho estery (napr. etylester, NH-252); etobenzanid (HW 52); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop a fenoxaprop-P ako i jeho estery, napr. fenoxaprop-P-etyl a fenoxaprop-etyl; fenoxydim; fenuron; flamprop-metyl; flazasulfuron; fluazifop a fluazifop-P a jeho estery, napr. fluazifop-butyl a fluazifop-P-butyl; fluchloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiclorac a desen Ester (napr. Pentylester, S23031); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-etyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron a jeho estery (napr. metylester, NC-319); haloxyfop a jeho estery; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) a jeho estery; hexazinone; imazamethabenz-metyl; imazapyr; imazaquin a soli, ako je amónna soľ; imazethamethapyr; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilat; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamirton; metazachlor; methabenzthiazuron; metham; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metabenzuron; methobenzuron; metobromuron; metolachlor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-metyl; MH; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron; MT 128, t.j. 6-chlór-N-(3-chlór-2-propenyl)-5-metyl-N-fenyl-3-pyridazínamín; MT 5950, t.j. N-[3-chlór-4-(1-metyletyl)fenyl]-2-metylpentanamid; naproanilide;

PP 0252-2003

32077/H n e c • e r- r_: r r r,

O _A · r í · r. r c C ( : - r. o o4 or r r. _fí ^r r - r r napropamide; naptalam; NC 310, t.j. 4-(2,4-dichlórbenzoyl)-1-metyl-5benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenopbutyl; pretilachlor; primisulfuron-metyl; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-etyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop a jeho estery; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfuron; (CGA-152005); prynachlor; pyrazolinate; pyrazon; pyrazosulfuron-etyl; pyrazoxyfen; pyridate; pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop a

I jeho estery (napr. propargylester); quinclorac; quinmerac; quinofop a jeho esterové deriváty quizalofop a quizalofop-P a jeho esterové deriváty napr. quizalofop-etyl; quizalofop-P-tefuryl a -etyl; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, t.j. 2-[4-chlór-2-fluór-5-(2-propynyloxy)fenyl]-4,5,6,7-tetrahydro2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279; t.j. kyselina 2-[[7-[2-chlór-4-(trifluór-metyl)fenoxy)-2-naftalenyl]oxy)propánová a metylester; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron-metyl; sulfosate (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, t.j. N,Ndietyl-3-[(2-etyl-6-metylfenyl)sulfonyl]-1 H-1,2,4-triazol-1-karboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thiazopy (Mon-13200); thidiazimin (SN-24085); thifensulfuron-metyl; thiobencarb; thiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triasulfuron; triazofenamide; tribenuron-metyl; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; triflusulfuron a ester (napr. Metylester, DPX-66037); trimetruron; tsitodef; vernolate; WL 110547, t.j. 5-fenoxy-1-[3-(trifluórmetyl)fenyl]-1Htetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 a KIH-2023.

Na aplikáciu sa prípravky, vyskytujúce sa v komerčne obvyklej forme, prípadne obvyklým spôsobom zriedia, napríklad pri postrekových práškoch, emulgovateľných koncentrátoch, disperziách a vo vode dispergovateľných granulátoch pomocou vody. Práškovité prípravky, granuláty na aplikáciu na

PP 0252-2003

32077/H r r r r r. r r r- .· r. _c pôdu alebo poprášením, ako i rozstrekovateľné roztoky sa pred aplikáciou zvyčajne už neriedia ďalšími inertnými látkami.

Potrebné aplikačné množstvo zlúčenín všeobecného vzorca I sa mení s vonkajšími podmienkami, ako je teplota, vlhkosť, druh použitého herbicídu a podobne. Môže sa pohybovať v širokom rozmedzí, napríklad medzi 0,001 až 10,0 kg/ha alebo viac aktívne látky, výhodne však je v rozmedzí 0,005 až 6 kg/ha.

Nasledujúce príklady uskutočnenia slúžia na objasnenie predloženého vynálezu.

Príklady uskutočnenia vynálezu

A. Chemické príklady

Príklad 1.1.

Výroba 2-(2-chlór-3-cyklopentylmetoxy-4-etylsulfonyl-benzoyl)-cyklohexán-1,3diónu

Kyselina 2-chlór-3-hydroxy-4-etylsulfonyl-benzoová, použitá ako východisková látka, sa vyrobí pomocou metódy, opísanej v EP-A 0 195 247. Etylester kyseliny 2,4-dibróm-3-hydroxybenzoovej sa vyrobí podľa metódy, opísanej v US 5 026 896. Výroba cyklopentylkarbinylesteru kyseliny metánsulfónovej sa uskutočňuje podľa J. Org. Chem. 45, 9 (1980) 1707 až 1708.

Krok 1:

Metylester kyseliny 2-chlór-3-hydroxy-4-etylsulfonyl-benzoovej

33,0 g (124,7 mmol) kyseliny 2-chlór-3-hydroxy-4-etylsulfonyl-benzoovej sa rozpustí v 1300 ml metylalkoholu, načo sa prikvapká 174 ml (3263 mmol) koncentrovanej kyseliny sírovej a zmes sa zahrieva počas 5 hodín za varu pod spätným chladičom. Reakčná zmes sa potom na rotačnej odparke zahusti a

PP 0252-2003

32077/H r <* r r

c c získaný zvyšok sa vyberie do metylénchloridu. Premyje sa vodou, vysuší sa pomocou bezvodého síranu sodného a na rotačnej odparke sa úplne zahustí. Získa sa takto metylester kyseliny 2-chlór-3-hydroxy-4-etylsulfonyl-benzoovej vo forme žltej viskóznej olejovitej látky.

Výťažok: 28,23 g (81 % teórie)

Rf (etylacetát): 0,45 ¹H-NMR: δ [CDCh] 1,32 (t, 3H), 3,24 (q, 2H), 3,96 (s, 3H), 7,38 (d, 1H), 7,65 (d, 1H)

Krok 2:

Metylester kyseliny 2-chlór-3-cyklopentylmetoxy-4-etylsulfonyl-benzoovej

1,488 g (10,8 mmol) uhličitanu draselného a 1,343 g (7,5 mmol) cyklopentylkarbinylesteru kyseliny metánsulfónovej sa predloží do 30 ml N,Ndimetylformamidu. Pri teplote miestnosti sa pridá 1,50 g (5,4 mol) metylesteru kyseliny 2-chlór-3-hydroxy-4-etylsulfonyl-benzoovej a reakčná zmes sa zahrieva počas 5 hodín na teplotu 70 až 80 °C, načo sa vleje do vody a extrahuje sa dietyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa pomocou bezvodého síranu sodného a na rotačnej odparke sa úplne zahustia. Po vysušení vo vákuu olejovej vývevy sa získa metylester kyseliny 2-chlór-3cyklopentylmetoxy-4-etylsulfonyl-benzoovej vo forme hnedej olejovitej látky.

Výťažok : 1,10 g (56 % teórie)

Rf (etylacetát): 0,77 ¹H-NMR: δ [CDCI₃] 1,23 (t, 3H), 1,43 (m, 2H), 1,63 (m, 4H), 1,84 (m, 2H), 2,51 (m, 1H), 3,43 (q, 2H), 3,95 (s, 3H), 4,13 (d, 2H), 7,60 (d, 1H), 7,89 (d, 1H).

Krok 3:

Kyselina 2-chlór-3-cyklopentylmetoxy-4-etylsulfonybenzoová

1,100 g (3,00 mmol) metylesteru kyseliny 2-chlór-3-cyklopentylmetoxy-4

PP 0252-2003

32077/H • · e r etylsulfonyl-benzoovej sa rozpustí v zmesi z 20 ml tetrahydrofuránu a 20 ml vody a zmieša sa s 0,134 g (3,40 mmol) hydroxidu sodného. Zmes sa mieša počas 12 hodín pri teplote miestnosti a potom sa na rotačnej odparke úplne zahustí. Získaný zvyšok sa vyberie do vody a zmieša sa s 6 N kyselinou chlorovodíkovou, načo sa získaná zmes extrahuje dvakrát metylénchloridom, extrakty sa spoja, vysušia sa pomocou bezvodého síranu sodného a na rotačnej odparke sa úplne zahustia. Získa sa takto kyselina 2-chlór-3cyklopentylmetoxy-4-etylsulfony-benzoová vo forme viskóznej olejovitej látky.

Výťažok: 1,04 g (100 % teórie)

Rf (etylacetát): 0,59 ¹H-NMR: δ [CDCI₃] 1,24 (t, 3H), 1,45 (m, 2H), 1,62 (m, 4H), 1,84 (m, 2H), 2,52 (m, 1H), 3,43 (q, 2H), 4,13 (d, 2H), 7,76 (d, 1H), 7,93 (d, 1H).

Krok 4:

3-oxo-1 -cyklohexenylester kyseliny 2-chlór-3-cyklopentylmetoxy-4-etyl-sulfonylbenzoovej

0,550 g (1,60 mmol) kyseliny 2-chlór-3-cyklopentylmetoxy-4-etylsulfonylbenzoovej, 0,196 g (1,70 mmol) cyklohexán-1,3-diónu, 0,279 g (1,40 mmol) hydrochloridu N'-(3-dimetylaminopropyl)-N-etylkarbodiimidu a 0,002 g dimetylaminopyridínu sa v 15 ml metylénchloridu mieša počas 10 hodín pri teplote miestnosti. Potom sa zriedi metylénchloridom a premyje sa 0,5 N kyselinou chlorovodíkovou, vodou, nasýteným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a opäť vodou. Organické fázy sa spoja, vysušia sa pomocou bezvodého síranu sodného a po úplnom zahustení na rotačnej odparke sa získa 3-oxo-1-cyklohexenylester kyseliny 2-chlór-3-cyklopentylmetoxy-4etylsulfonylbenzoovej vo forme hnedej živice.

Výťažok: 0,335 g (47 % teórie)

Rf (etylacetát): 0,68 ¹H-NMR: δ [CDCh] 1,23 (t, 3H), 1,44 (m, 2H), 1,64 (m, 4H), 1,85 (m, 2H), 2,15

PP 0252-2003

32077/H

n c r r r<er e r.

cf

r. r>

(m, 2H), 2,47 (m, 2H), 2,53 (m, 1H), 2,68 (m, 2H), 3,25 (q, 2H), 4,15 (d, 2H), 6,08 (s, 1H), 7,71 (d, 1H), 7,96 (d, 1H).

Krok 5:

2- (2-chlór-3-cyklopentylmetoxy-4-etylsulfonylbenzoyl)-cyklohexán-1,3-dión

0,290 g (0,70 mmol) (3-oxo-1-cyklohexenyl)-2-chlór-3-(cyklopentylmetoxy)-4-etylsulfonyl-benzoátu sa rozpustí v 10 ml acetonitrilu a pridajú sa 3 kvapky acetónkyanhydrínu a 0,117 g (1,20 mmol) trietylamínu. Reakčná zmes sa mieša počas 2 hodín pri teplote miestnosti, načo sa pridá 0,013 g (0,20 mmol) kyanidu draselného. Po ďalšom miešaní počas 10 hodín pri teplote miestnosti sa reakčná zmes úplne zahustí, získaný zvyšok sa vyberie do vody a zmieša sa s 6 N kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje sa metylénchloridom. Organické fázy sa spoja, vysušia sa pomocou bezvodého síranu sodného a úplne sa zahustia na rotačnej odparke. Po chromatografii na silikagéli s reverznou fázou (pohyblivá fáza; acetonitril/voda-gradient) sa získa 2-(2-chlór-

3- cyklopentylmetoxy-4-etylsulfonylbenzoyl)-cyklohexán-1,3-dión vo forme bezfarebnej viskóznej olejovitej látky.

Výťažok 0,175 g (57 % teórie)

Rf (etylacetát): 0,50 ¹H-NMR: δ [CDCI₃] 1,25 (t, 3H), 1,45 (m, 2H), 1,60 (m, 4H), 1,82 (m, 2H), 2,05 (m, 2H), 2,44 (m, 2H), 2,50 (m, 1H), 2,80 (m, 2H), 3,23 (q, 2H), 4,11 (d, 2H), 7,05 (d, 1H),7,90 (d, 1H).

Príklad 1.2

Výroba 2-(2,4-dibróm-3-cyklobutylmetoxybenzoyl)-cyklohexán-1,3-diónu

Krok 1:

Etylester kyseliny 2,4-dibróm-3-cyklobutylmetoxy-benzoovej

2,990 g (21,60 mmol) uhličitanu draselného a 3,050 (9,40 mmol)

PP 0252-2003

32077/H

Θ ô·r r cf n er c r.r etylesteru kyseliny 2,4-dibróm-3-hydroxybenzoovej sa predloží do 50 ml N,Ndimetylformamidu, pri teplote miestnosti sa pridá 1,401 g (9,40 mmol) brómmetylcyklobutánu a reakčná zmes sa zahrieva počas 6 hodín a teplotu 120 až 130 °C. Potom sa vleje do vody a extrahuje sa dietyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa pomocou bezvodého síranu sodného a na rotačnej odparke sa úplne zahustia. Po vysušení vo vákuu olejovej vývevy sa získa etylester kyseliny 2,4-dibróm-3-cyklobutylmetoxybenzoovej vo forme hnedej olejovitej látky.

Výťažok: 3,10 g (85 % teórie)

Rf (etylacetát): 0,88 ¹H-NMR: δ [CDCIa] 1,20 (t, 3H), 1,87 - 2,26 (m, 6H), 2,87 (m, 1H), 4,00 (d, 2H), 4,19 (q, 2H), 7,31 (d, 1 H), 7,54 (d, 1H).

Krok 2:

Kyselina 2,4-dibróm-3-cyklobutylmetoxy-benzoová

3,000 g (7,30 mmol) etylesteru kyseliny 2,4-dibróm-3-(cyklobutylmetoxy)-benzoovej sa rozpustí v zmesi zo 30 ml tetrahydrofuránu a 30 ml vody a zmieša sa s 0,436 g (10,90 mmol) hydroxidu sodného. Reakčná zmes sa mieša počas 12 hodín pri teplote miestnosti a potom sa na rotačnej odparke úplne odparí. Získaný zvyšok sa vyberie do vody a zmieša sa s 6 N kyselinou chlorovodíkovou. Získaná zmes sa dvakrát extrahuje metylénchloridom, vysuší sa pomocou bezvodého síranu sodného a na rotačnej odparke sa úplne zahustí. Získa sa takto kyselina 2,4-dibróm-3-cyklobutylmetoxy-benzoová vo forme viskóznej olejovitej kvapaliny.

Výťažok : 2,50 g (94 % teórie)

Rf (etylacetát): 0,60 ¹H-NMR: δ [CDCI₃] 1,87 - 2,09 (m, 4H), 2,09 - 2,23 (m, 2H), 2,87 (m, 1H), 4,02 (d,2H), 7,53 (d, 1 H), 7,59 (d, 1H).

PP 0252-2003

32077/H n r

Krok 3:

3-oxo-1 -cyklohexenylester kyseliny 2,4-dibróm-3-cyklobutylmetoxybenzoovej

1,150 g (3,20 mmol) kyseliny 2,4-dibróm-3-cyklobutylmetoxybenzoovej, 0,39 g (3,50 mmol) cyklohexán-1,3-diónu, 0,618 g (3,20 mmol) hydrochloridu N'- (3-dimetylaminopropyl)-N-etylkarbodiimidu a 0,004 g dimetylaminopyridínu sa mieša v 30 ml metylénchloridu počas 10 hodín pri teplote miestnosti. Potom sa reakčná zmes zriedi metylénchloridom a premyje sa 0,5 N kyselinou chlorovodíkovou, vodou, nasýteným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a opäť vodou. Organické fázy sa spoja, vysušia sa pomocou bezvodého síranu sodného a po úplnom zahustení na rotačnej odparke sa získa 3-oxo-1cyklohexenyl-ester kyseliny 2,4-dibróm-3-cyklobutylmetoxy-benzoovej vo forme žltej živice.

Výťažok : 0,80 g (55 % teórie)

Rf (etylacetát): 0,88 ¹H-NMR: δ [CDCh] 1,88 - 2,23 (m, 8H), 2,45 (m, 2H), 2,68 (m, 2H), 2,87 (m, 1H), 4,15 (d, 2H), 6,05 (s, 1H), 7,44 (d, 1H), 7,60 (d, 1H).

Krok 4:

2- (2,4-dibróm-3-cyklobutylmetoxybenzoyl)-cyklohexán-1,3-dión

0,220 g (0,50 mmol) 3-oxo-1-cyklohexenyl-esteru kyseliny 2-(2,4-dibróm-

3- cyklobutylmetoxy-benzoovej sa rozpustí v 15 ml acetonitrilu a pridajú sa 3 kvapky acetónkyanhydrínu a 0,121 g (1,20 mmol) trietylamínu. Reakčná zmes sa mieša počas 2 hodín pri teplote miestnosti a potom sa pridá 0,031 g (0,5 mmol) kyanidu draselného. Po ďalších 10 hodinách pri teplote miestnosti sa reakčná zmes úplne zahustí, získaný zvyšok sa vyberie do vody a mieša sa s 6 N kyselinou chlorovodíkovou, načo sa extrahuje metylénchloridom. Organické fázy sa spoja, vysušia sa pomocou bezvodého síranu sodného a úplne sa odparia na rotačnej odparke. Po chromatografii na silikagéli (pohyblivá fáza toluén/tetrahydrofurán) sa získa 2-(2,4-dibróm-3-cyklobutylmetoxybenzoyl)PP 0252-2003

32077/H • · • · * · * · · · rr • · » r · · e r r-f ♦ · λ o r ·· ·<* r e r.o c cyklohexán-1,3-dión vo forme bezfarebnej olejovitej látky.

Výťažok : 0,10 g (44 % teórie)

Rf (etylacetát): 0,60 ¹H-NMR: δ [CDCIs] 1,80 - 2,16 (m, 8H), 2,58 (m, 2H), 2,72 (m, 2H), 2,80 (m, 1H), 3,92 (d, 2H), 6,71 (d, 1H), 7,46 (d, 1H).

Príklady zlúčenín, uvedených v nasledujúcich tabuľkách, sa vyrobia analogicky ako je uvedené vyššie, prípadne je možné ich získať pomocou známych metód.

V tabuľkách sú použité nasledujúce skratky a označenia:

Ac = acetyl

Et = etyl

Me = metyl

Pr = propyl t = terciárny c = cyklo i = izo

Fp. = teplota topenia

Ph = fenyl

Rf = hodnota retencie

PP 0252-2003

32077/H e o e e c r

Tabuľka 1 :

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I,

v ktorom majú substituenty a symboly nasledujúce významy:

R¹ = Cl

R³ = 4-SO₂Me

Y = CH₂

Z = ch₂ p=1

C)

Pr.	X^X2	C^C^CVlLp-Rlv	Rb	Fyzikálne dáta
1	och2		H	olej Rf:0,53 (etylacetát)
2	och2		Me
3	och2		H
4	och2	~P' a	H
5	och2	NC	H
6	och2	zP	H
7	och2	-p GHjC	H
8	och2	' -p MeO	H
9	och2	-p MeO	Me

PP 0252-2003

32077/H r r e c c r e r. r

Pr.	ŽPx2	C^C^qíCVlLp-Rlv	Rb	Fyzikálne dáta
10	och2	-p EIHN	H
11	och2	P) Ac '---f	H
12	och2	77O	H
13	och2	-p HNySMe 0	H
14	och2	—o*·	H
15	och2	tjp	H
16	och2	Ul/^N -P	H
17	och2	Pb Ph	H
18	och2	IBu	H
19	och2.	MeJJ—N Ao	H
20	och2	-o	H
21	och2.	P)	H	olej Rf:0,38 (etylacetát)
22	och2		Me

PP 0252-2003

32077/H

r Cr rr

r.r rr r r

r<-

Pr.	X1- ť	C'(Cz)q(C2)0-[Lp-RJ]v	R	Fyzikálne dáta
23	och2.	-O,e	H
24	och2	Me -b	H
25	och2.		H
26	och2	PhO.S -P	H
27	och2	Me Me	H,H
28	och2	Me Ph	H
29	och2		H
30	och2ch2	-0	H
31	och2ch2		Me
32	och2ch2	*P	H
33	och2ch2		H
34	OCH2CH2	*0 MeO '—'	H
35	OCH2CH2	PhOjS '---'	H
36	och2ch2	-P F	H
37	och2ch2	-p F.C	H

PP 0252-2003

32077/H

Pr.	χ’Τχ3	C'(C')q(CV[Ľp-RJ]«	Rb	Fyzikálne dáta
38	cch2ch2ch2	MeO	H
39	och2ch2ch2	Ά	H
40	och2ch2ch2ch2	/ CHC	H
41	och2ch=ch	-O MeO }---'	H
42	och2ch=ch	-O Me Me	H
43	och2ch=ch	-O	H
44	och2c=c	Me	H
45	och2c=c	MeO W Me Me	H
46	och2c=c	-O	H
47	och2	K)	H	olej Rf: 0,53 (etylacetát)
48	och2	-0	Me
49	och2	A Me	H
50	och2		H
51	och2	A Ph	H
52	och2	KS Ph	H

PP 0252-2003

32077/H e · e · r <' e · f e r r • · r r- r ft r ŕ · r r ‘ r e- n r ľ f! e r r r r n r

Pr.	X1-X2	C’ťťMCVlLp-R·’],	Rb	Fyzikálne dáta
53	och2	c	Me
54	och2	c	H
55	och2	o ^^SPh	H
56	och2	r~y '''/'''ZZJŤ'ty	H
57	och2	H ;	H
58	och2	-Ό 1 PhNH	H
59	och2	TÁX.	H
60	och2ch2	-O	H
61	och2ch2	-9 E:	H
62	och2ch2		H
63	och2ch2ch2		H
64	och2ch2ch2	PhNH	H
65	och2ch2ch2ch2	-9 0	H
66	och2ch=ch	4	H
67	och2c=c	0 /^~/0 MeO	H

PP 0252-2003

32077/H e e

Pr.	X^X2	C^CĎqíCĎo-fLp-R^	Rb	Fyzikálne dáta
68	och2		H
69	och2		Me
70	och2		H
71	och2		H
72	och2	-9 Me	H
73	och2		H
74	och2	'O	H
75	och2	-o «c-J	H
76	och2	H Me —Q 0	H
77	och2	H O-tBu —U 0	H
78	och2	y 0	H
79	och2ch2	-0	H
80	och2ch2	-0	Me
81	och2ch2		H

PP 0252-2003

32077/H β * *> e β η r r c r r r e e r - r e r * ·' c · · r r r r r r r r or.-. r

Pr.	X1-X2	C’(Cz)q(C2)o-[Lp-RJ]»	R*	Fyzikálne dáta
82	OCH2CH2CH2	✓Ph	H
83	OCH2CH2CH2CH2		H
84	och2ch=ch	M)	H
85	och2oc		H
86	ch2c=c		Me
87	och2	X)	H	olej RF.0,54 (etylacetát)
88	och2		Me
89	och2	Br	H
90	och2	OMe	H
91	och2	SO-Ph	H
92	och2	, X (4-Ct-pí)	H
93	och2	X' (4-CI-Ph)	Me
94	och2		H
95	och2		H

PP 0252-2003

32077/H r

Pr.	X1-X2	C’(C2),(C3)O - [Lp- R3],	R3	Fyzikálne dáta
94	OCH;	Ue \El	H
95	OCH2	Me	H
96	och2	4?	H
		\ OCH.Pb
97	och2	υ/τζ Me	H
98	och2	Me	H
99	och2	E{	H
100	och2ch.	a	H
101	och2ch2	Me	H
102	och2ch2	F	H
103	och2ch2		H
104	och2ch2ch2	—£rNH P'Me Me	H
105	och2c=c	-t— Me	H
106	och2		H	olej Rf: 0,45 (etylacetát)
| 107	och2 '	^7	Me	olej Rf: 0,37 (etylacetát)
108	1 | och2	Me	1 1 K	1 olej Rf: 0,43 | (etylacetát)
109	! cch2	Me N	i 1 í H I
110	i cch2	Cl 1	I i H I 1 1

32077/H í C r

Pr.	X1 - X2	C:'CÍJC;i.-[L5-R;],	R5	Fyzikálne dáta
111	och2	V	H	olej Rf: 0,51 (etylacetát)
112	och2	CI Cl	H
113	OCH,		H
114	och2	P	Me
115	OCH,	to	H
116	och2		H
117	och2	-V“	H
118	OCH,	Me	H
119	och2	-P Me	H
120	och2	Me V c	H
121	och2	n-Pr	H
122	OCH,	CN	H
123	och2	N0:	H
124	och2	CH.CN	H
125	och2	7h	H
126	och2	Ph	H
127	OCH,	M	H	J

32077/H n e

r, r

Pŕ.	X1 - X2	cVmcVILp-R3]»	R5	Fyzikálne dáta
128	och2	i-Pr b '“'V	H
129	och2	SPh	H
130	och2	SO-Ph '•V ‘	H
131	och2	SOJ’h	Me
132	och2		H
133	och2	Me V H	H
134	och2	N-^	H
135	och2ch2		H	olej Rf: 0,61 (etylacetát)
136	och2ch2	^7.	Me
137	och2ch2	^\Z	H
138	och2ch2	^7/h	H
139	och2ch2		H
140	och2ch2	Me	H
141	och2ch2	’-T'*	H
142	och2ch2	Me	H
143	och2gh2ch2	/ph	H
144	och2ch2ch2	Stjr''’11 V Ph	H
145	och2ch=ch		H 1

R7077/H e r

r r

Pr.	X1 - X2	C'(C2)q(CV [Lp- R3]v	R5	Fyzikálne dáta
146	OCH2CH2		H
147	och2		H
148	och.		H
149	OCH-	J?	H
150	OCH-	-J?	H
151	OCH,	x	H	I
152	OCH2CH2		H
153	och2ch2		H
154	och2ch2	x	H
155	och2	PhCH(	H
156	OCH2	Me	H
157	OCH2	X	H
158	och2	x	H
159	och2		H I	i
| 160	j OCH,	I	i i H	i

r r

C e r r

Pr.	X1-X2	C1(C2)q(C3)0-[Lp-R3]v	R5	Fyzikálne dáta
161	OCH;		M e
162	OCH;	A	H
163	OCH;		H
164	OCH;		H
165	OCH;CH2	y	H
166	OCH;CH2	M	H
167	och2ch2ch2		H
168	och2ch2ch2ch2	a Φ	H
169	och2ch2	i	H
170	och2ch2	'2	H

32077/H

Tabuľka 2 :

R¹ = Cl

Z = CH₂

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I, v ktorom majú substituenty a symboly nasledujúce významy:

R³ = 4-SO₂Me

P = 1

Pr.	X1-X2	C1(C2)q(C3)0-[Lp-P?]v	R4	— Fyzikálne dáta
1	OCHZ	-0	OC(0)-Ph
2	OCH;		OSO2-Ph
3	och2	X NCCH'	OC(O)-Fh
4	och2	HN. 'y-SMe	OSO2-Ph
5	och2		OC(O)-Ph
6	och2	-o	S-Ph
7	och2	NHS0:Me	OC(O)-Ph
8	och2ch2	o	OC(O)-Ph
9	OCH2CH2		OSO2-Ph
10	CCH2CH2	X	OSO2-Ph

32077/H r r

Pr.	X1-X2	C’(C2)q(C3)0 - [Lp- R3]»	R4	Fyzikálne dáta
11	OCH,CH,	-p c	S-Ph
12	och2ch2	gp	OC(O)-Ph
13	och,ch=ch		OC(O)-Ph
14	och2	-0	OC(O)-Ph
15	och2	, Ph	OSO2-Ph
16	och2	'^~'^XvSOJPh	OC(O)-Ph
17	och2ch2		OSO2-Ph
18	och2ch2	*9 El	0C(O)-Ph
19	och2ch2		OSO,-Ph
20	och2	-0	0C(O)-Ph
21	OCH,		S-Ph
22	OCH2CH2	-0	OSO2-Ph
23	och2		OC(O)-Ph
24	och2		0SO2-Ph
25	OCH,	-O	S-Ph
26	OCH2	OMe	OC(O)-Ph
27	och2	*9 SOjPh	OC(O)-Ph
28	och2	M9	OSO,-Fh

32077/H e e

Pŕ.	X1-X2	cWVlLrft	R4	Fyzikálne dáta
29	och:ch2	-P E!	S-Ph
30	och,ch2	-P? F	OSO2-Ph
31	OCHnCsC	-P Me	. OC(O)-Ph
32	och2		OC(O)-Ph .
33	och2		OSO2-Ph
34	och2	^7	S-Ph
35	och2	V	OC(O)-Ph
36	och2		S-Ph
37	och2		OC(O)-Ph
38	och2	Cl	OC(O)-Ph
39	och2	no5	OSOrPh
40	och2		OSO2-Ph
41	och2ch2	^7	OC(O)-Ph
42	och2ch2	'-7	S-Ph
43	och2ch=ch		OC(O)-Ph
44	och2ch2	\A	OSO2-Ph
45	och2		OC(O)-Ph

32077/H λ ŕ e

Tabuľka 3: Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I, v ktorom majú substituenty a symboly nasledujúce významy.

R⁴ = OH p = 1

Y = CH₂ w = O

Z = CH₂

Pr.	’ R1	R2	x1-x2	C’(C2),(C3)o-[Lp-R3]v	Fyzikálne dáta
1	Cl	Cl	och2		olej Rf: 0,39 (etylacetát)
2	Br	Br	och2		olej Rf: 0,47 (etylacetát) .
3	Cl	SO2Et	och2	-o	olej Rf: 0,51 (etylacetát)
4	Me	SO2Me	och.	-o
5	Cl	Cl	och.	zP
6	Br	Br	OCH,	HN. y-SMe 0
7	Cl	Cl	OCH2		olej Rf: 0,17 (etylacetát)
8	Cl	SO-Et	och2	-o	olej Rf: 0,48 (etylacetát)
9	Me	SO2Me	och2
10	Cl	SO,Et	OCH,	NHSO,Me
11	c;	1 1 C!	C CH,C H,	HZ>

μ / · λ r • r r · · r e r ' r e r c r t - e * r r

Pr.	R1	R2	X1-X2	C’(C2),(C’)0 - {Lp- R\	Fyzikálne dáta
12	Ci	SO2Et	OCH2CH2	-O
13	Br	Br	och2ch2	-A F
14	CI	CI	och2ch2	-p F
15	Me	SO;Me	och2ch2	F
16	CI	SO2Et	och2ch2	Z CF/
17	CI	SO2Et	och2ch=ch
18	CI	CI	och2		olej Rf: 0,68 (etylacetát)
19	Br	Br	och2		olej Rf: 0,38 (etylacetát)
20	CI	SO2Et	och2	-0	olej Rf: 0,50 (etylacetát)
21	Me	SO2MS	och2	-0
22	CI	CI	och2	y Pti
23	Br	Br	och2	y Ph
24	Me	SO2Me	och2	y Ph	•
25	CI	CI	och2
25	Br	Br	och2	Al
27	CI	Cl	OCHzCH,
28	Ci j CI I I	OCnjv	y c:
29 i	: Er I	I Er i	OCH2CH1	-A

« e f: e

C ^r59

Pr.	R1	R2	X1 - X2	C1(C2)q(C3)0 - [Lp-R3]v	Fyzikálne dáta
30	Br	Br	och2
31	Cl	S02Et	och2
32	Cl	S0,Et	och2ch2	-O
33	Cl	Cl	OCH,		olej (etylacetát)
34	Br	Br	och2	—O	olej Rf: 0,60 (etylacetát)
35	Cl	SO2El	OCH,		olej Rf: 0,53 (etylacetát)
36	Me	SO,Me	och2	—O
37	Cl	SO;Et	OCH,	~P OMe
38	Cl	Cl	och2	*P SO^h
39	Cl	SO,Et	och.	-p' Me
40	Br	Br	och,ch2	-p a
41	Cl	Cl	och2ch2	F
42	Cl	SO2Et	och2ch.	F
43	Me	S0,Me	och,ch.	*P?
44	Cl	Cl	OCH2CsC	Q Me
45	Cl	Cl	och2		olej Rf: 0,Ž0 , (etylacetát)
46	Er	I Er I	och2		olej Rf: 0,60 (etylacetát)
47	Cl	SO2Et I	och.		olej
4«	Me	j SOiMfi	OCHx

Pr.	R1	R2	X1 - X2	C’(C2)q(C3)0 - [Lp- R3],	Fyzikálne dáta
					I
49	Cl	Cl	och2	.Me '-v	olej Rf: 0,57 (etylacetát) |
50	Cl	SO2Et	och2	W	olej Rf: 0,23 (etylacetát)
51	Cl	Cl	och2		Olej Rf: 0,44 (etylacetát) .
52	Br	Br	och2		olej Rf: 0,40 (etylacetát) I
53	Cl	SO2Et	och2		olej Rf: 0,19 (etylacetát)
54	Me	SO-Me	och2
55	Cl	Cl	och2
56	Cl	so2ň	OCH,
57	Br	Er	och2
58	Cl	SO,Et	och2	NO,
59	Cl	Cl	och2
60	Cl	Cl	och2ch2		olej Rf: 0,58 (etylacetát)
61	Cl	SO2Et	och2ch2	'^7	olej Rf: 0,60 (etylacetát)
62	Cl	SO2Et	och2ch=ch
63	Cl	Cl	och2ch2
64	C!	SO2Et	och2

B. Príklady formulácií i Postrekový prípravok

32077/H

Postrekový prípravok sa získa tak, že sa zmieša 10 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu a 90 hmotnostných dielov mastenca ako inertnej látky a rozomelie sa v kladivovom mlyne.

2. Dispergovateľný prášok

Vo vode ľahko dispergovateľný, zmáčateľný prášok sa získa tak, že sa zmieša 25 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu, 64 hmotnostných dielov kaolín obsahujúceho kremeňa ako inertnej látky, 10 hmotnostných dielov lignínsulfonátu draselného a 1 hmotnostný diel oleylmetyltaurátu sodného ako zmáčadla a dispergačného prostriedku a táto zmes sa rozomelie v kolíkovom mlyne.

3. Disperzný koncentrát

Vo vode ľahko dispergovateľný disperzný koncentrát sa získa tak, že sa zmieša 20 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu so 6 hmotnostnými dielmi alkylfenolpolyglykoléteru (Triton® X 207), 3 hmotnostnými dielmi izotridekanolpolyglykoléteru (8 EO) a 71 hmotnostnými dielmi parafinického minerálneho oleja (oblasť teploty varu asi 255 až 277 °C) a táto zmes sa rozomelie v guľovom mlyne na jemnosť pod 5 mikrónov.

4. Emulgovateľný koncentrát

Emulgovateľný koncentrát sa získa z 15 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca podľa predloženého vynálezu, 75 hmotnostných dielov cyklohexanónu ako rozpúšťadla a 10 hmotnostných dielov oxetylovaného nonylfenolu ako emulgátora.

5. Vo vode dispergovateľný granulát

PP 0252-2003

32077/H t e Γ • r

Vo vode dispergovateľný granulát sa získa tak, že sa zmieša hmotnostných dielov hmotnostných dielov hmotnostných dielov hmotnostných dielov hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I lignínsulfonátu vápenatého nátriumlaurylsulfátu, polyvinylalkoholu a kaolínu, táto zmes sa rozomelie v kolíkovom mlyne a získaný prášok sa granuluje vo vírivom lôžku za postrekovania vodou ako granulačnou kvapalinou.

Vo vode dispergovateľný granulát sa získa tiež tak, že sa

25 hmotnostných dielov 5 hmotnostných dielov	zlúčeniny všeobecného vzorca I, sodnej soli kyseliny 2,2'-dinaftylmetán-6,6'disulfónovej,
2 hmotnostné diely 1 hmotnostný diel 17 hmotnostných dielov 50 hmotnostných dielov	oleylmetyltaurátu sodného, polyvinylalkoholu, uhličitanu vápenatého a vody,

homogenizuje v koloidnom mlyne a predbežne sa rozomelie, potom sa melie v perlovom mlyne a takto získaná suspenzia sa v sprejovej veži rozprašuje pomocou jendolátkovej dýzy a usuší sa.

C. Biologické príklady

1. Herbicídny účinok pri postupe pred vzídením

Semená jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých burinových rastlín sa umiestnia v kvetináčoch do hlinitopiesočnatej pôdy a pôdou sa prekryjú. Prostriedky, formulované vo forme z:máčateľných práškov alebo emulzných koncentrátov, sa potom aplikujú ako vodné suspenzie, prípadne emulzie s aplikovaným množstvom vody v prepočte 600 až 800 l/ha v dávke v prepočte 1 kg aktívnej látky alebo menej na hektár na povrch krycej pôdy. Po ošetrení sa kvetináče umiestnia do skleníka a udržujú sa za dobrých rastových podmienok

PP 0252-2003

32077/H e r c r

r. c

Ä C '* C < Λ r : ľ: í>.- ŕ <· 63 : e < - r (t · c

Vo vode dispergovateľný granulát sa získa tak, že sa zmieša

75 hmotnostných dielov 10 hmotnostných dielov 5 hmotnostných dielov 3 hmotnostných dielov 7 hmotnostných dielov

zlúčeniny všeobecného vzorca I, lignínsulfonátu vápenatého nátriumlaurylsulfátu, polyvinylalkoholu a kaolínu,

táto zmes sa rozomelie v kolíkovom mlyne a získaný prášok sa granuluje vo vírivom lôžku za postrekovania vodou ako granulačnou kvapalinou.

Vo vode dispergovateľný granulát sa získa tiež tak, že sa

25 hmotnostných dielov 5 hmotnostných dielov	zlúčeniny všeobecného vzorca I, sodnej soli kyseliny 2,2'-dinaftylmetán-6,6'disulfónovej,
2 hmotnostné diely 1 hmotnostný diel 17 hmotnostných dielov 50 hmotnostných dielov	oleylmetyltaurátu sodného, polyvinylalkoholu, uhličitanu vápenatého a vody,

homogenizuje v koloidnom mlyne a predbežne sa rozomelie, potom sa melie v perlovom mlyne a takto získaná suspenzia sa v sprejovej veži rozprašuje pomocou jendolátkovej dýzy a usuší sa.

C. Biologické príklady

1. Herbicídny účinok pri postupe pred vzídením

Semená jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých burinových rastlín sa umiestnia v kvetináčoch do hlinitopiesočnatej pôdy a pôdou sa prekryjú. Prostriedky, formulované vo forme zmáčateľných práškov alebo emulzných koncentrátov, sa potom aplikujú ako vodné suspenzie, prípadne emulzie s aplikovaným množstvom vody v prepočte 600 až 800 l/ha v dávke v prepočte 1 kg aktívnej látky alebo menej na hektár na povrch krycej pôdy. Po ošetrení sa kvetináče umiestnia do skleníka a udržujú sa za dobrých rastových podmienok

PP 0252-2003

32077/H pre škodlivé rastliny. Optická bonita poškodenia rastlín, prípadne vzídenia, sa uskutočňuje po vzídení pokusných rastlín po pokusnej dobe 3 až 4 týždňov v porovnaní s neošetrenými kontrolami. Pri tom vykazujú napríklad zlúčeniny z príkladov 2 a 34 z tabuľky 3 aspoň 90 % účinok proti Stellaria média a Amaranthus retroflexus.

2. Herbicídny účinok pri postupe po vzídení.

Semená jednokličnolistých a dvojklíčnolistých burín sa umiestnia v kvetináčoch do hlinitopiesočnatej pôdy, pôdou sa prekryjú a uložia sa do skleníka za dobrých rastových podmienok. Dva až tri týždne po vysiatí sa pokusné rastliny v štádiu troch lístkov ošetria zlúčeninami podľa predloženého vynálezu. Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu, formulované ako postrekový prášok, prípadne ako emulzný koncentrát, sa nastriekajú v dávkach v prepočte 1 kg aktívnej látky alebo menej na hektár s aplikačným množstvom vody 600 až

I

800 1/ha na zelené časti rastlín. Po asi 3 až 4 týždňoch státia pokusných rastlín v skleníku za optimálnych rastových podmienok sa hodnotí účinok preparátov v porovnaní s nespracovanou kontrolou. Prostriedky podľa predloženého vynálezu majú tiež v postupe po vzídení dobrú herbicídnu účinnosť proti širokému spektru hospodársky dôležitých jednokličnolistých a dvojklíčnolistých škodlivých rastlín. Pri tom vykazujú napríklad zlúčeniny z príkladov 2 a 34 z tabuľky 3 aspoň 90 % účinok proti Stellaria média.

3. Účinok na škodlivé rastliny v ryži

Typické škodlivé rastliny v kultúrach ryže sa umiestnia v skleníku za podmienok Paddy-ryže (výška hladiny vody : 2 až 3 cm). Po ošetrení formulovanými zlúčeninami podľa predloženého vynálezu v dávke, prepočítané 1 kg aktívnej substancie alebo menej na hektár, sa pokusné rastliny umiestnia za optimálnych rastových podmienok v skleníku a takto sa ponechajú počas celej pokusnej doby. Asi tri týždne po aplikácii sa uskutoční vyhodnotenie pomocou optickej bonifikácie poškodenia rastlín v porovnaní s nespracovanou

PP 0252-2003

32077/H kontrolou. Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu majú veľmi dobrý herbicídny účinok proti škodlivým rastlinám. Pri tom vykazujú napríklad zlúčeniny z príkladov 34 a 46 z tabuľky 3 aspoň 90 % účinok proti Cyperus difformis a Echinocloa crus-galli.

4. Znášanlivosť kultúrnymi rastlinami

V ďalších pokusoch v skleníku sa semená veľkého počtu kultúrnych rastlín a jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých škodlivých rastlín dajú do hlinitopiesočnatej pôdy a pôdou sa prekryjú. Časť kvetináčov sa ihneď spracuje rovnako, ako je opísané v odseku 1, ostatné sa umiestnia v skleníku, dokiaľ sa na rastlinách nevyvinú dva až tri pravé lístky a potom sa postriekajú v rôznych dávkach zlúčeninami všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu, rovnako ako je opísané v odseku 2. Štyri až päť týždňov po aplikácii a umiestnení v skleníku sa zistí pomocou optickej bonity, že zlúčeniny podľa predloženého vynálezu ponechávajú dvojklíčnolisté kultúry, ako je napríklad sója a cukrová repa, v postupe pred vzidením a po zidení, spravidla i pri vysokých dávkach účinnej látky, nepoškodené alebo prakticky nepoškodené. Niektoré substancie šetria okrem toho tiež gramineené kultúry, ako je napríklad jačmeň, pšenica a ryža. Zlúčeniny všeobecného vzorca I vykazujú čiastočne vysokú selektivitu a sú preto vhodné pre ničenie nežiaduceho rastu rastlín v hospodárskych kultúrach.

PP 0252-2003

32077/H

• · · • ·e • ·r • ·c

9C· e e e r

Claims (12)

1. Benzoylcyklohexándióny všeobecného vzorca I v ktorom

X¹ znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S(O)_n, NH a N[L_P-R³];

X² znamená priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylénový reťazec s 2 až 6 uhlíkovými atómami alebo alkinylénový reťazec s 2 až 6 uhlíkovými atómami, ktoré sú substituované w atómami halogénu a k zvyškami [L_p-R³];

C¹(C²)q(C³)0 znamená monocyklický, bicyklický alebo tricyklický zvyšok, pričom

a) kruhy C¹, C² a C³ sú trojčlenné až osemčlenné nasýtené alebo čiastočne nenasýtené kruhy zo skupiny zahrňujúcej cykloalkylovú, cykloalkenylovú, oxiranylovú a oxetanylovú skupinu,

b) kruhy C¹, C² a C³ sú navzájom spojené cez jeden alebo dva spoločné atómy;

R¹ a R² znamená nezávisle od seba vodíkový atóm, merkaptoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, atóm halogénu, tiokyanátoskupinu, skupinu alkyl-CO-O s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, skupinu alkyl-S(0)_n-0 s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu alkyl-S(O)_n s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu dialkyl-NH-SO₂ s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, skupinu alkyl-SO₂-NH s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu alkylNH-CO s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkyl-SO₂-alkylamínovú

PP 0252-2003

32077/H e ŕ*

Ό í n c o

O ^{f 1} ' skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkyl-COalkylamínovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, 1,2,4-triazol-1-ylovú skupinu, skupinu alkyl-OCH2 s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, skupinu alkyl-S(O)₂-CH₂ s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, skupinu alkyl-NH-CH₂ s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, skupinu dialkyl=N-CH₂ s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, skupinu 1,2,4-triazol-1-yl-CH₂ alebo skupinu alkyl-(D)_p s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkenyl-(D)_p s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkenyle, alkinyl-(D)_p s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle, cykloalkyl(D)_p s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle, cykloalkenyl-(D)_p s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle, alkyl-cykloalkyl-(D)_p s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkyle alebo alkyl-cykloalkenyl-(D)_p s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle a s 3 až 9 uhlíkovými atómami v cykloalkenyle, ktoré sú substituované v zvyškami zo skupiny zahrňujúcej kyanoskupinu, nitroskupinu a atóm halogénu;

R³ znamená vodíkový atóm, hydroxyskupinu, atóm halogénu, merkaptoskupinu, aminoskupinu^ nitroskupinu, uhlík obsahujúci zvyšok, alebo pokiaľ p v X¹ znamená nulu, oxoskupinu, skupinu NR⁸, skupinu NOR⁸ alebo skupinu N-NR⁸R⁹;

D znamená atóm kyslíka alebo síry;

L znamená priamu alebo rozvetvenú skupinu A_P-[C(R⁶)2]W-[AP-C(R⁶)2]_X-A_P alebo skupinu A_P-M-A_P; .

s tým opatrením, že dve alebo tri z čísiel p, w a x nemôžu znamenať súčasne nulu;

A znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S(O)_n, aminoskupinu, N-alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, Nalkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami a N-alkinylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami;

M znamená alkylénovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylénovú

PP 0252-2003

32077/H skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami alebo alkinylénovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, ktoré sú substituované w zvyškami R⁵;

R⁴ znamená skupinu OR⁷, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenyltioskupinu s

1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkenyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkinyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfinylovú skupinu s

2 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkenylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkinylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylsulfonylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkenylsulfonylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylsulfonylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, . kyanoskupinu, kyanátoskupinu, tiokyanátoskupinu, atóm halogénu alebo fenyltioskupinu;

R⁵ znamená vodíkový atóm, 3-tetrahydropyranylovú skupinu, 4tetrahydropyranylovú skupinu, 3-tetrahydrotiopyranylovú skupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a fenylovú skupinu, pričom osem naposledy menovaných skupín je substituovaných zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alebo dva na

PP 0252-2003

32077/H r· r spoločnom uhlíkovom atóme viazané zvyšky R⁵ tvoria reťazec zo skupiny zahrňujúcej OCH₂CH₂O, OCH₂CH₂CH₂O, SCH₂CH₂S a SCH₂CH₂CH₂S, pričom tento je substituovaný w metylovými skupinami, alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁵ tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami trojčlenný až šesťčlenný kruh, substituovaný w zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami;

R⁶ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu;

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, dialkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú substituované v zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu;

R⁸ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, heteroarylovú skupinu, heterocyklylovú skupinu a halogénalkylovú skupinu s 1 až 4

PP 0252-2003

32077/H • e • r r « t- r r r.

uhlíkovými atómami;

R⁹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 9 uhlíkovými atómami, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, heteroarylovú skupinu, heterocyklylovú skupinu a halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alebo pokiaľ R⁸ a R⁹ sú viazané na jednom atóme alebo na dvoch priamo susediacich atómoch, tvoria spoločne s ich viažucimi atómami nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený päťčlenný až šesťčlenný kruh, ktorý obsahuje p heteroatómov zo skupiny zahrňujúcej kyslík, dusík a síru;

Y znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S, NH, Nalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, skupinu CHR⁵ a skupinu C(R⁵)₂;

Z znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S, SO, SO₂, NH, N-alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, skupinu CHR⁵ a skupinu C(R⁵)₂;

m a n znamená číslo 0, 1 alebo 2;

o, p a q znamená číslo 0 alebo 1;

w a x znamená číslo 0, 1, 2, 3 alebo 4 a v znamená číslo 0, 1, 2 alebo 3 a ich soli.

2. Benzoylcyklohexándióny podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom

X¹ znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S a NH;

R¹ znamená atóm chlóru, brómu alebo fluóru, metylovú skupinu, etylovú skupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu a halogénalkylovú skupinu s 1 až 2

PP 0252-2003

32077/H r e uhlíkovými atómami;

R² znamená atóm halogénu, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfenylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo nitroskupinu;

R⁵ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo fenylovú skupinu alebo dva na spoločnom uhlíkovom atóme viazané zvyšky R⁵ tvoria reťazec zo skupiny zahrňujúcej OCH₂CH₂O, OCH₂CH₂CH₂O, SCH₂CH₂S a SCH₂CH₂CH₂S, pričom tento je substituovaný w metylovými skupinami, alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁵ tvoria väzbu alebo s ich nesúcimi uhlíkovými atómami trojčlenný až šesťčlenný kruh, substituovaný w zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami;

R⁸ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle a halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a

R⁹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo pokiaľ R⁸ a R⁹ sú viazané na jednom atóme alebo na dvoch priamo susediacich atómoch, tvoria spoločne s ich viažucimi atómami nasýtený,

PP 0252-2003

32077/H e r r c r c e r '' r r c ' * < t > . r- t- r r- c ' ¹ r C <

r r ^{r r} čiastočne alebo úplne nenasýtený päťčlenný až šesťčlenný kruh, ktorý obsahuje p heteroatómov zo skupiny zahrňujúcej kyslík, dusík a síru.

3. Benzoylcyklohexándióny podľa nároku 1 alebo 2 všeobecného vzorca I, v ktorom

X² znamená priame alebo rozvetvené alkylénové reťazce a s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylénové reťazce s 2 až 4 uhlíkovými atómami alebo alkinylénové reťazce s 2 až 4 uhlíkovými atómami, substituované w atómami halogénu,

R³ znamená

a) vodíkový atóm, hydroxyskupinu atóm halogénu, merkaptoskupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu a formylovú skupinu,

b) w zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, kyanoskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a skupinu R¹⁰, substituovanú fenylovú, oxazolylovú, furanylovú alebo tetrahydropyrolylovú skupinu,

c) v zvyškami zo skupiny zahrňujúcej formylovú skupinu, atóm halogénu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkyle, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4

PP 0252-2003

32077/H uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, substituovanú skupinu R¹¹-alkylamínovú s 1 až 4 uhlíkovými atómami, (R¹¹)₂amínovú, R¹¹-oxykarbonylovú, R¹¹-karbonylovú, R¹¹karbonyloxylovú, alkylovú s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylovú s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylovú s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkinyloxyalkylovú s 2 až 6 uhlíkovými atómami v alkinyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, cykloalkylovú s 3 až 9 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú s 3 až 9 uhlíkovými atómami, alkoxylovú s 1 až 6 uhlíkovými atómami alebo alkyltio s 1 až 6 uhlíkovými atómami,

d) zvyšok vzorca Va, Vb, Vc, Vd, Vj alebo Vp, alebo

e) pokiaľ p znamená nulu, oxoskupinu, skupinu NR⁸, skupinu N-OR⁸ alebo skupinu N-NR⁸R⁹;

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú substituované v zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu a

R¹¹ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami alebo cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami.

4. Benzoylcyklohexándióny podľa niektorého z nárokov 1 až 3 všeobecného vzorca I, v ktorom

PP 0252-2003

32077/H • f • e

X¹ w znamená divalentnú jednotku O;

R⁴ znamená skupinu OR⁷, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenyltioskupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, kyanoskupinu, kyanátoskupinu, tiokyanátoskupinu alebo fenyltioskupinu, substituovanú v zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami a nitroskupinu;

R⁵ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R^{5 *} tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami substituovaný trojčlenný až šesťčlenný kruh;

R¹² znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 4 uhlíkovými atómami alebo pokiaľ sú R¹¹ a R¹² viazané na jednom atóme alebo na dvoch priamo susediacich ¹ atómoch, tvoria spoločne s ich viažucimi atómami nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený päťčlenný až šesťčlenný kruh, ktorý obsahuje p heteroatómov zo skupiny zahrňujúcej kyslík, dusík a síru;

c c

Y znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej CHR a C(R )₂ a

Z znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S, SO₂, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, skupinu CHR⁵ a skupinu C(R⁵)₂.

5. Benzoylcyklohexándióny podľa niektorého z nárokov 1 až 4 všeobecného vzorca I, v ktorom

R² znamená atóm halogénu, halogénalkylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami alebo alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atómami;

PP 0252-2003

32077/H r r c • r r e r ·· ^r e c · c r c f r ·.

R⁵ znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 8 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁵ tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami substituovaný trojčlenný až šesťčlenný kruh;

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, benzoylovú alebo fenylsulfonylovú skupinu a

R⁸ znamená vodíkový atóm, metylovú alebo etylovú skupinu, pričom R² je v polohe 4 fenylového kruhu.

6. Benzoylcyklohexándióny podľa niektorého z nárokov 1 až 5 všeobecného vzorca I, v ktorom

X² znamená priamy alebo rozvetvený alkylénový reťazec s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkenylénový alebo alkinylénový reťazec s 2 až 4 uhlíkovými atómami;

R¹ znamená atóm chlóru alebo brómu, metylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu, kyanoskupinu alebo nitroskupinu;

R² znamená atóm chlóru alebo brómu, metylsulfonylovú skupinu, etylsulfonylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu alebo nitroskupinu;

R⁴ znamená skupinu OR⁷, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo fenyltióskupinu;

R⁵ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁵ tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami substituovaný trojčlenný až šesťčlenný kruh;

A znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej O, S(O)_n, NH a Nalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami;

PP 0252-2003

32077/H c r

M znamená alkylénovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a

Y a Z znamená nezávisle od seba divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej skupinu CHR⁵ a C(R⁵)₂.

7. Herbicídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje herbicídne účinné množstvo aspoň jednej zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa niektorého z nárokov 1 až 6.

8. Herbicídny prostriedok podľa nároku 7 v zmesi s formulačnými pomocnými prostriedkami.

9. Spôsob ničenia nežiadúcich rastlín, vyznačujúci sa tým, že sa účinné množstvo aspoň jednej zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa niektorého z nárokov 1 až 6 alebo herbicídneho prostriedku podľa nároku 7 alebo 8 aplikuje na rastliny alebo na miesto nežiaduceho rastu rastlín.

10. Použitie zlúčenín všeobecného vzorca I podľa niektorého z nárokov 1 až 6, alebo herbicídnych prostriedkov podľa nároku 7, alebo 8 na ničenie nežiadúcich rastlín.

11. Použitie podľa nároku 10, vyznačujúce sa tým, že sa zlúčeniny všeobecného vzorca I používajú na ničenie nežiadúcich rastlín v kultúrach úžitkových rastlín.

12. Použitie podľa nároku 11, vyznačujúce sa tým, že úžitkové rastliny sú transgénne úžitkové rastliny.