SK24995A3 - Process for using a synthetic resin system - Google Patents
Process for using a synthetic resin system Download PDFInfo
- Publication number
- SK24995A3 SK24995A3 SK249-95A SK24995A SK24995A3 SK 24995 A3 SK24995 A3 SK 24995A3 SK 24995 A SK24995 A SK 24995A SK 24995 A3 SK24995 A3 SK 24995A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- process according
- mixtures
- component
- components
- polyisocyanates
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6685—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
Description
Oblasť technikyTechnical field
Vznález sa' týka spôsobu použitia systému umelej živice na báze polyurethanu, pričom systém pozostáva zo zložky izokyanátu a/ a zo zložky polyolu b/ taktiež aj z pomocných látok a prísad, ktoré je možné pridávať, ku zložkám a/ alebo b/ a zložka polyolu a/ obsahuje deficitný podiel primárnych alebo sekundárnych diamínov alebo polyamínov.The present invention relates to a method of using a synthetic resin system based on polyurethane, wherein the system consists of an isocyanate component and / or a polyol component b) as well as excipients and additives which can be added to the components and / or b / a a polyol component and / contains a deficient proportion of primary or secondary diamines or polyamines.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Takéto systémy umelých živíc sú napríklad známe z DE-OS 36 10 729 . Používajú sa na výrobu povliekacích alebo utesňovacích prostriedkov, ktoré sa vytvrdzujú pôsobením vlhkosti vzduchu.Such synthetic resin systems are known, for example, from DE-OS 36 10 729. They are used for the production of coating or sealing agents which are cured by the action of air humidity.
Pre upevňovanie stúpacích želiez v horách je už známe, že sa používajú takzvané lepené stúpacie železá, u ktorých je prilepenie prevedené pomocou dvojzložkových systémov umelých živíc. Pri tom sa môžu zložky živíc zavádzať do vývrtov buď v oddelených kartušiach, do ktorých sa potom zarazia stúpacie železá za deštrukcie kartuší a otáčaním sa vyrobí vytvrdnuteľná' zmes, ktorá po vytvrdnutí drží pevne stúpacie železo pomocou zlepenia s pohorím.It is already known for the mounting of climbing irons in the mountains that so-called glued climbing irons are used, in which the gluing is carried out by means of two-component synthetic resin systems. In this case, the resin components can be introduced into the bores either in separate cartridges, into which the soap irons are driven by destruction of the cartridges, and a curable mixture is produced by rotating which, after curing, holds the soaring iron firmly by gluing to the mountains.
Vytvrdnuteľná zmes sa ale tiež môže do vývrtu vtlačiť pomocou čerpadla pred alebo po zavedení železa.However, the curable composition can also be forced into the bore by means of a pump before or after the introduction of the iron.
Najčastejšie u vývrtov vyrobených nad hlavou je problém v tom, že časť zmesi živice stečie naspäť čiastočne do vývrtu, takže vlepenie stúpacieho železa je nedokonalé.Most often with overhead bores, the problem is that part of the resin mixture flows back partially into the bore, so that the adhesion of the rising iron is imperfect.
-2Podstata vynálezu2. Summary of the Invention
Vynález si' kladie za základnú úlohu sa tomuto nedostatku pri upevňovaní lepených želiez vyhnúť.The present invention has as its primary object to avoid this drawback when fixing the glued iron.
Táto úloha je vyriešená podľa vynálezu znakmi uvedenými vo význakovej časti patentového nároku 1. Pri pokusoch sa s prekvapením ukázalo, že dvojzložková zmes umelej živice podľa vynálezu, ktorá má gélovitú konzistenciu, sa dá dobre čerpať a môže sa tiež ľahko zavádzať do vývrtov smerujúcich nahor, bez toho aby, keď sa dostane do najväčších hĺbok vývrtu, pred vytvrdnutím v dôsledku sily tiaže opäť vytiekla. Nanajvýš prekvapujúce je tiež to, že dvojzložková zmes vykazuje postačujúcu nosnosť, aby lepené stúpacie železo udržala až do vytvrdnutia vo vývrte.This object is solved according to the invention by the features set forth in the characterizing part of claim 1. Surprisingly, experiments have shown that the two-component synthetic resin composition according to the invention, which has a gel-like consistency, can be well pumped and can also be easily introduced into the bores facing upwards. without leaking again when it reaches the maximum bore depths before hardening due to the force of gravity. It is also most surprising that the two-component mixture exhibits sufficient load-bearing capacity to hold the bonded lead iron in the bore until hard.
Ďalšie vytvorenia sú uvedené v podnárokoch.Further embodiments are provided in the subclaims.
U zložky polyizokyanátu a/ , použitej pri spôsobe podľa vynálezu, sa jedná s výhodou o polyfenylenpolymethylpolyizokyanáty, ktoré sa vyrobia kondenzáciou anilínu a formaldehydu a následujúcou fosgenáciou /po.lymeres MDI/ alebo o deriváty týchto polyizokyanátov, kvapalných pri izbovej' teplote a vykazujúcich karbodiimidové, biuretanové, uretanové a/ alebo alophanátové skupiny, taktiež aj ich prepolymery, to znamená produkty reakcie polyizokyanátov s polyolmy v prebytku. Ako polyoly pre výrobu prepolymérov prichádzajú do úvahy zlúčeniny všeobecne známe z chémie polyuretánov, s výhodou polyoly s dlhými reťazcami s hydroxylovými číslami pod 150 mg KOH/g látky. Výhodné súThe polyisocyanate component and / or used in the process according to the invention are preferably polyphenylene polymethyl polyisocyanates which are produced by condensation of aniline and formaldehyde and subsequent phosgenation (polylyeses MDI) or derivatives of these polyisocyanates, liquid at room temperature and having carbodiimide. biurethane, urethane and / or allophanate groups, as well as prepolymers thereof, i.e. excess products of the reaction of polyisocyanates with polyols. Suitable polyols for the preparation of prepolymers are compounds generally known from polyurethane chemistry, preferably long-chain polyols with hydroxyl numbers below 150 mg KOH / g of substance. Preferred are
-3zmesi polyizokyanátov /polymeres MDI /, získané fosgenáciou kondenzátov anilínu s formaldehydom, kvapalných pri izbovej teplote, taktiež aj ich kvapalné reakčné produkty s prebytočným množstvom viacmocných alkoholov s oblasťou molekulových hmotností 62 až 3 000, vykazujúcich skupiny NCO / NCO / molový pomer OH = 1 : 0.005 až 1 : 0.3/, najmä polyoly s oblasťou molekulových hmotností 106 až 3 000. Zmesi 2,4'-diizokyanatodifenylmethanu a 4,4'-diizokyanátodifenylmethanu, kvapalných pri izbovej teplote sú taktiež vhodné ako zložky polyizokyanátu a/. V zásade prichádzajú do úvahy podľa vynálezu ale aj iné polyizokyanáty, ktoré sú napríklad známe z DE-OS 28 32 253, strana 10 a 11. Najvýhodnejšie sú zmesi polyizokyanátov rady difenylmethanu s viskozitou pri 25°C 50 až 500 mPa.s s obsahom NCO asi 30 až 32% hmôt.- a mixture of polyisocyanates (polymeres MDI), obtained by phosgenation of condensates of aniline with formaldehyde, liquid at room temperature, as well as their liquid reaction products with an excess of polyhydric alcohols having a molecular weight range of 62 to 3,000, having NCO / NCO molar ratio OH = 1: 0.005 to 1: 0.3), in particular polyols having a molecular weight range of 106 to 3000. Mixtures of 2,4'-diisocyanatodiphenylmethane and 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane, liquid at room temperature, are also suitable as polyisocyanate and / or components. Basically, other polyisocyanates are also suitable according to the invention, for example known from DE-OS 28 32 253, pages 10 and 11. Most preferably, mixtures of polyisocyanates of the diphenylmethane series with a viscosity at 25 [deg.] C. of 50 to 500 mPa.s with an NCO content of about 30 to 32% by weight.
U zložky polyolu b/ sa jedná o zmesi organických polyhydroxylových zlúčenín s hydroxylovými číslami medzi 30 až 2 000, pričom hydroxylové číslo zmesi sa pohybuje medziThe polyol component b) is a mixture of organic polyhydroxyl compounds with hydroxyl numbers between 30 and 2000, the hydroxyl number of the mixture being between
200 až 500 mg KOH/g látky.200-500 mg KOH / g substance.
U polyhydroxylových zlúčenín sa jedná s výhodou o samo o sebe z chémie polyurethanov známe polyetherpolyoly prípadne o zmesi rôznych takýchto polyetherpolyolov. Polyetherpolyoly, ktoré sa dajú dobre používať, sú napríklad propoxylačné produkty dvojmocných až osemmocných starovacích molekúl ako napríklad vody , 1,2-dihydroxypropanu, trimethylopropanu, pentaerythtiru, glycerínu, sorbitu, ethylendiaminu a prípadne trstinového cukru. Obecne vykazuje zložka /i/ strednú hydroxylovú funkčnosť 2,0 až 5,0 , s výhodou 2,0 až 3,0.The polyhydroxyl compounds are preferably polyether polyols known per se from polyurethane chemistry or mixtures of various such polyether polyols. Polyether polyols which can be used well are, for example, the propoxylation products of divalent to eight-valent aging molecules such as water, 1,2-dihydroxypropane, trimethylopropane, pentaerythtir, glycerin, sorbitol, ethylenediamine and optionally cane sugar. Generally, component (i) has a mean hydroxyl functionality of 2.0 to 5.0, preferably 2.0 to 3.0.
-4Takéto vhodné zmesi sa môžu napríklad získavať tým, že sa odpovedajúce zmesi štartovacích molekúl napríklad uvedeného druhu podrobia propoxylačnej reakcii. Ale je taktiež možné, samostatne vyrobený polyhydroxypolyether po jeho výrobe zmiešať so zložkou /i/ používanou podľa vynálezu.Such suitable mixtures can be obtained, for example, by subjecting the corresponding mixtures of starter molecules of, for example, said type to a propoxylation reaction. However, it is also possible for the separately produced polyhydroxy polyether to be mixed with the component (i) used according to the invention after its manufacture.
Ako amíny sa podľa vynálezu používajú primárne a sekundárne amíny a polyamíny a ich zmesi.As amines according to the invention, primary and secondary amines and polyamines and mixtures thereof are used.
Vhodné aromatické amíny sú napríklad 4,4-diaminodifenylmethan, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodifenylmethan,1,3,5-triizopropyl-2,4-diaminobenzén, l-methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzén, 1-methyl- 3,5-diethyl-2,6-diaminobenzén, 1,3,5 -triethyl-2,4 -diaminobenzén a technické zmesi s tromi naposledy menovanými zlúčeninami, 3,5-di/methylthio/-2,4-touléndiamín, 3,5-di/methylthio/-2,6-touléndiamín a ich technické zmesi, 1,2ethylen-di-/4-amino/thiofenylether, 1,3-propandiol-di /p-amino/-benzoát, izobutylester 3,5-diamino-4chlorobenzoové kyseliny, 1,3-propylendi-/4-amino/-benzoát.Suitable aromatic amines are, for example, 4,4-diaminodiphenylmethane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 1,3,5-triisopropyl-2,4 -diaminobenzene, 1-methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzene, 1-methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzene, 1,3,5-triethyl-2,4-diaminobenzene and technical grade mixtures with the three last-mentioned compounds, 3,5-di (methylthio) -2,4-toulenediamine, 3,5-di (methylthio) -2,6-toulenediamine and technical mixtures thereof, 1,2ethylene-di- / 4- amino / thiophenyl ether, 1,3-propanediol di (p-amino) benzoate, 3,5-diamino-4-chlorobenzoic acid isobutyl ester, 1,3-propylene di [4-amino] benzoate.
Vhodné cykloalifatické amíny sú :Suitable cycloaliphatic amines are:
izoforondiamín,4,4'-diaminodicyklohexylmethan, 3,3'-dimethyl -4,4'-diaminodicyklohexylmethan,isophorone diamine, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 3,3'-dimethyl -4,4'-diaminodicyclohexylmethane,
N-cyklohexyl-1,3-diaminopropan, N-/S -aminoethylúpiperazin.N-cyclohexyl-1,3-diaminopropane, N- (5-aminoethylpiperazine).
Vhodné alifatické amíny sú napríklad diethylentriamin, triethylentetraamin, tetraethylenpentaamin, diizopropyltriamin.Suitable aliphatic amines are, for example, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, tetraethylenepentaamine, diisopropyltriamine.
-5Ako pomocné prostriedky a prísady c/ ,bežné v chémii polyurethanov sa môžu používať:-5 As auxiliary agents and additives c /, common in polyurethane chemistry, the following can be used:
katalyzátory na urýchlenie rôznych izokyanátových adičných reakcií , ako napríklad najmä organické zlúčeniny bizmutu a cínu, napríklad dibutylcíndilaurát, organické soli alkalických kovov, napríklad kaliumacetát alebo terciálne amíny triethylen diamín, dimethylethanolamín alebo N-ethylenmorfolin. Tieto katalyzátory sa používajú obecne v množstve až 2% hmôt., s výhodou v množstve 0,1 až 1% hmôt., vzhľadom na celú zmes. Prostriedky zachytávajúce vodu na výrobu nenapenených alebo málo napenených produktov, napríklad zeolitové pasty, ktoré sa používajú v množstve medzi 1 až 5% hmôt.catalysts for accelerating various isocyanate addition reactions, such as, in particular, organic compounds of bismuth and tin, for example dibutyltin dilaurate, organic alkali metal salts, for example potassium acetate or tertiary amines, triethylene diamine, dimethylethanolamine or N-ethylenmorpholine. These catalysts are generally used in an amount of up to 2% by weight, preferably in an amount of 0.1 to 1% by weight, based on the total mixture. Water scavengers for the production of unfoamed or low foaming products, for example zeolite pastes, used in an amount of between 1 and 5% by weight.
Regulátory napenenia, to znamená stabilizátory peny alebo destabilizátory peny, s výhodou na báze polysiloxanu. Pridávajú sa v množstve až do 2% hmôt., s výhodou medzi lppm až 1 000 ppm, vzhľadom na celú zmes.Foam regulators, i.e. foam stabilizers or foam destabilizers, preferably based on polysiloxane. They are added in an amount of up to 2% by weight, preferably between 1ppm and 1000 ppm, based on the entire mixture.
Prípadne sa môže pridávať voda ako rozpínacie činidlo, ktoré sa môže pridávať v množstve až do 5% hmôt., s výhodou 0,5% až 2% hmôt.Optionally, water may be added as an expanding agent, which may be added in an amount of up to 5% by weight, preferably 0.5% to 2% by weight.
Alebo sa tiež môžu pridávať fyzikálne rozpínacie prostriedky, napríklad čiastočne halogenizované uhlovodíky alebo iné prchavé zlúčeniny, napríklad dichlorfluormethan alebo pentan, ktoré sa môžu pridávať v množstve až do 20% .Alternatively, physical expanding agents, for example partially halogenated hydrocarbons or other volatile compounds, for example dichlorofluoromethane or pentane, can be added, which can be added in amounts up to 20%.
-6Alebo tiež organické alebo anorganické ochranné látky proti ohňu, napríklad estery kyseliny fosforečnej prípadne deriváty hydroxidu hlinitého v množstve až do 20% hmôt, v prípade kvapalných prostriedkov a 50% hmôt. v prípade pevných prostriedkov.Or also organic or inorganic flame retardants, for example phosphoric acid esters or aluminum hydroxide derivatives in amounts of up to 20% by weight, in the case of liquid compositions and 50% by weight. in the case of solid funds.
Alebo tiež plnivá, napríklad močovina, kremenná múčka alebo mastenec v množstve až do 50% hmôt.Or also fillers, for example urea, silica meal or talc in amounts up to 50% by weight.
V reakčných zmesiach, používaných pri spôsobe podľa vynálezu sú jednotlivé zložky všeobecne prítomné v takých množstvách, ktoré zodpovedajú izokyanátovým charakteristickým číslam od 90 do 150, s výhodou 120 až 140. Pod pojmom izokyanátové číslo sa pri tom rozumie podiel počtu izokyanátových skupín prítomných v reakčnej zmesi, násobené 100, pričom voda vstupuje do výpočtu ako difunkčná zlúčenina.In the reaction mixtures used in the process according to the invention, the individual components are generally present in amounts corresponding to isocyanate characteristic numbers of from 90 to 150, preferably 120 to 140. The isocyanate number is understood to mean the proportion of the number of isocyanate groups present in the reaction mixture. multiplied by 100, with water entering the calculation as a difunctional compound.
Pred prevedením spôsobu podľa vynálezu sa všeobecne pomocné prostriedky a prísady c/, ktoré sa prípadne spolupoužívajú, spoja so zložkou polyolu b/ po čom nasleduje spracovanie podľa dvojzložkového princípu. To znamená, že sa na výrobu reakčnej zmesi premiešajú polyizokyanátové zložky a/ so· zložkou polyolu b/ prípadne zmesou polyolov b/ a pomocnými látkami a prísadami c/. Na tento účel sa môžu používať zo stavu techniky známe miešacie agregáty.Before carrying out the process according to the invention, in general the auxiliaries and additives c) which are optionally used are combined with the polyol component b), followed by treatment according to the two-component principle. That is, the polyisocyanate components and / with the polyol component b) and / or the mixture of polyols b) and the auxiliaries and additives c) are mixed to produce the reaction mixture. Mixing units known in the art can be used for this purpose.
Príklady prevedenia vynálezuExamples
Z techniky kotvenia je známe, že sa vyššie viskózne dvojzložkové hmoty umelých živíc spracovávajú pomocouIt is known from the anchoring technique that the higher viscous two-component plastics of the synthetic resins are processed by means of
-Ί dávkovacích čerpadiel s integrovanou tlakovou predlohou.-Ί metering pumps with integrated pressure pattern.
Tieto čerpadlá niesú samočinne nasávacie, čo je podmienené viskozitou dvojzložkovej hmoty umelej živice a pre pochod zavádzania je nevyhnutný vyšší injekčný tlak. V dôsledku použitia dvoj zložkových hmôt umelej živice sa môžu používať.These pumps are not self-sucking, which is due to the viscosity of the two-component plastic resin and a higher injection pressure is necessary for the introduction process. Due to the use of two-component plastics resins can be used.
už zavedené dávkovacie čerpadlá Nízkoviskózne jednotlivé zložky živice sa nasávajú dávkovacím premiešaní, napríklad statickoudosing pumps already in place Low-viscosity individual components of the resin are sucked in by dosing mixing, eg static
PUR na spevňovanie horniny, dvojzložkovej hmoty umelej čerpadlom a zreagujú po metódou na vyššie viskózny produkt, ktorý sa potom môže dopravovať už len tlakom. Tieto zmiešané dvojzložkové hmoty umelej živice prilepia potom po vytvrdnutí bežne predávané, injektážou zakotvené stúpacie horolezecké železá vo vývrte, prípadne môžu na spôsob malty prilepiť stúpacie železá vo vývrte.The PUR for the reinforcement of rock, a two-component mass of a plastic pump and reacted by the method to a higher viscous product, which can then be transported only by pressure. These mixed two-component plastics resins will then adhere, after curing, to the commercially available injection-anchored climbing mountaineering iron in the borehole, or they may adhere to the climbing iron in the borehole as a mortar.
Príklady prevedenia vynálezu jExamples of the invention j
Nasledujúce príklady prevedenia podľa tabuliek 1 až 4 slúžia na d'aľšie objasnenie spôsobu. Všetky údaje týkajúce sa percent sa vzťahujú na hmotnostne percentá.The following examples according to Tables 1 to 4 serve to further illustrate the process. All percentages refer to weight percent.
PríkladyExamples
V príkladoch podľa tabuliek 3 a 4 sú použité pre zložky b/ a c/ východzie zložky použité v tabuľkách 1 a 2.In the examples of Tables 3 and 4, the starting components used in Tables 1 and 2 are used for components b / and c /.
diamin I diamin II diamin III diamin IV /N-/£-aminoethyl/piperazin/ /N-cyklohexyl-1,2-diaminopropan/ /3,3'-dimethyl-4,4'-diaminocyklohexylmethan/ technická zmes z 1,3,5-triethyl-2,4-diaminobenzénudiamine I diamine II diamine III diamine IV (N- (ε-aminoethyl) piperazine) (N-cyclohexyl-1,2-diaminopropane) (3,3'-dimethyl-4,4'-diaminocyclohexylmethane) technical mixture of 1,3 , 5-triethyl-2,4-diaminobenzene
polyurethanový systém podľa vynálezu existuje široká paleta východzích zložiek, najmä pre zložku b/ systému /tabuľka 1/, taktiež aj pre zložku c/ systému /tabuľka 2/.The polyurethane system according to the invention has a wide variety of starting components, in particular for component b / system (Table 1), also for component c / system (Table 2).
Samozrejme sú okrem uvedených -východzích zložiek vhodné aj daľšie zložky, pretože u zložiek uvedených 1 a 2 sa jedná len o také zložky, ktoré v premenných zloženiach prípadne formuláciách v tabuľkách sú uvedené v tabuľkách a 4, pokiaľ viedli v pokusných radách v spojení so zložkami a/, ktoré sú uvedené v tabuľkách 3 a 4 ku vhodným dvojzložkovým polyurethanovým zmesiam , ktoré v zlomkoch sekundy gélujú na gélovitú konzistenciu a sú schopné, v tomto quasi thixotrópnom stave udržať stúpacie železo vo vývrte vyvŕtanom smerom nahor spoľahlivo tak dlho, pokiaľ sa nedosiahne v dobe stuhnutia odmeranej na minúty upevňovací účinok prilepenia, ktorý spraví stúpacie železo spôsobilým pre prijatie záťaže.Of course, in addition to the above-mentioned starting materials, other components are also suitable, since the components mentioned in 1 and 2 are only those components which, in the variable compositions or formulations in the tables, are listed in Tables and 4, and / which are shown in Tables 3 and 4 to suitable two-component polyurethane compositions which gel in gel-like consistency in fractions of a second and are capable, in this quasi-thixotropic state, to hold the rising iron in the bore upwards reliably until it reaches a time of solidification, measured in minutes, of a glue fastening effect which renders the pitch iron suitable for receiving the load.
-10Tabuľka 3 polyol zložky b/ a.c/ 1 2 3 4 systému-10 Table 3 polyol components b / a.c / 1 2 3 4 system
pastapaste
OH-číslo /vrátaneOH number / incl
stické číslonumber
NCONCO
-11polyol 5 6 zložky b/ a c/ systému-11polyol 5 6 components b / a c / system
/vrátane ekv.amínov// including amine equivalents /
-12Tabuľka 4-12Table 4
pastapaste
V tabuľkách 3 a 4 je uvedených 10 príkladov, ktoré obsahujú zodpovedajúce návody formulácií, aby sa zaručili vyššie uvedené výsledky reakcií.Tables 3 and 4 list 10 examples which contain corresponding formulation instructions to guarantee the above reaction results.
V príklade 12 je uvedený opačný prípad, u ktorého bola zložka b/ systému zostavená bez diamínov, pri ináč obdobnom zložení ako v príklade 1 až 10. Pri použití takejto zmesi nebol dosiahnutý špeciálny účinok zgélovatenia pri ktorom v krátkej dobe vzniká gélovitá konzistencia prípadne quasi thixotrópny stav, ktorý je schopný udržať železo vo vývrte sklonenom smerom nahor.Example 12 shows the opposite case in which the component b / system was assembled without diamines, with a composition similar to that of Examples 1 to 10. The use of such a mixture did not achieve a special gelation effect in which a gel-like or quasi-thixotropic a condition capable of holding the iron in the bore inclined upwards.
Z obr. 1 je možné zistiť., že sa strmý vzostup viskozity v zlomkoch minút dosiahne len u zmesí, v ktorých sa používa diamínové sieťovadlo, ako je to ukázané na zmesi podľa príkladu 4a, že oproti tomu bez diamínového sieťovadla, ako bolo demonštrované na príklade 11, dochádza len k. pomalému prírastku viskozity, takže táto zmes nieje schopná udržať stúpacie železo vo vývrte sklonenom nahor.FIG. 1, it can be found that a steep increase in viscosity in fractions of minutes is only achieved with the compositions in which the diamine crosslinker is used, as shown in the compositions of Example 4a, whereas, on the other hand, without the diamine crosslinker as demonstrated in Example 11, only occurs. a slow increase in viscosity so that this mixture is unable to hold the rising iron in the bore inclined upwards.
U injekčných živíc na báze dvojstupňových polyurethanových živíc, ktoré nevytvárajú po zmiešaní zložiek gélovitú konzisteciu, dochádza pri použití v silne vymletej skale k presakovaniu v dôsledku pôsobenia sily tiaže. Pri systéme polyurethanovej živice podľa vynálezu na báze dvojzložkového polyurethanu sa mení tento po zmiešaní nízko viskóznych jednotlivých zložiek v objemovom pomere 1 ; 1 po 12 sekundách na mazľavý produkt, ktorý sa po 4 až 5 minútach vytvrdzuj e.Injection resins based on two-stage polyurethane resins, which do not form a gel-like consistency after mixing the components, leak due to gravity when used in heavily ground rock. In the polyurethane resin system according to the invention based on a two-component polyurethane, this varies after mixing low viscous individual components in a volume ratio of 1; 1 after 12 seconds to a cuddly product which cures after 4 to 5 minutes.
-14Systém sa má spracovávať známou injekčnou technikou dvojzložkových polyurethanových zmesí, takže niesú nutné žiadne špeciálne dávkovacie čerpadlá.The system should be treated by the known injection technique of two-component polyurethane mixtures so that no special metering pumps are required.
Príklad použitia 12 /pokusná injektáž/ .Zariadenie na zakotvenie injektážou bolo zastrčené do vývrtu vo vlhkej umelej hornine /anhydride/ . Zmes živice s gélovitou konzistenciou vystupovala u stúpajúceho vývrtu, ktorý sa má zaplniť, v jeho najväčšej hĺbke zo zariadenia na zakotvenie injektovaním a musela sa počnúc najväčšou hl'bkou vývrtu až po ústie vývrtu rovnomerne zatlačiť späť, pretože s ohľadom na svoju gélovitú /quasi thixotrópnu / konzistenciu netiekla samočinne pôsobením sily tiaže nadol. Na obr. 2 je diagram zaťaženia, získaný pri pokuse o injektáž. Ukazuje zachytenie sily zariadenia na zakotvenie injektážou. Pri dľžke lepenia 50 cm bolo stúpacie železo zaťažené po 1 hodine vytvrdzovania. Stúpacie železo sa nedalo vytiahnuť z vývrtu, ale bolo vytrhnuté silou 250 kN.Example 12 (experimental grouting) The grouting anchoring device was plugged into a borehole in wet artificial rock (anhydride). The gel-like resin mixture stood out at the deepest bore to be filled at its greatest depth from the injection anchoring device and had to be evenly pushed back from the deepest bore to the borehole because of its gel / quasi thixotr / quasi / consistency did not flow automatically under the force of gravity down. In FIG. 2 is a load diagram obtained in an injection attempt. It shows the capture of the strength of the grouting device. At a bonding length of 50 cm, the rising iron was loaded after 1 hour curing. The climbing iron could not be pulled out of the bore, but was pulled out by a force of 250 kN.
Príklad použitia 13Application example 13
Na mierne napenených telesách vzoriek boli v laboratóriu prevedené pokusy týkajúce sa pevnosti. Pri tom boli zistené následujúce hodnoty:Strength tests were carried out in the laboratory on slightly foamed specimen bodies. The following values were found:
-15Vzhľadom k tomu, že dvojzložkový polyurethanový systém s ohľadom na vyšší tlak pri tečení v prstencovej štrbine tak silno nenapení, môže sa tam vyjsť od pevností, ktoré sa ešte pohybujú nad vyššie uvedenými hodnotami.Since the two-component polyurethane system does not stretch so strongly with respect to the higher creep pressure in the annular gap, it may start from strengths that are still above the above values.
Príklad použitia 14 s kotevným lanomExample of use 14 with anchor rope
Pri kotvení za sťažených pomerov sa používajú často ohybné kotevné laná alebo viacpramenné laná. Priľnavosť, medzi týmito stúpacími železami a skalou sa dosiahne tým, že sa do vývrtu podľa stavu techniky injektuje kotviaca malta na báze zasunie rukou.Flexible anchoring ropes or multi-strand ropes are often used for difficult anchoring. Adhesion between these ascending irons and the rock is achieved by injecting an anchoring mortar on the basis of the prior art by hand.
V porovnávacom príklade bolo použité kotevné lano dlhé 4 m, ktoré má stlačiteľnú väzbu, ktorá môže držať kotevnú dosku, aby sa nadložie sloja zakotvilo na hrane okraja steny, bola použitá kotevná malta na báze cementu, ktorá sa rozmieša v jednoduchej miešačke a čerpacom zariadení s vodou. Konzistencia malty bola taká hustá, že nevytiekla zo strmo stúpajúcich dier. Kotevné laná sa dajú zastrčiť, rukou do vývrtu naplneného maltou.In a comparative example, a 4 m long anchor rope having a squeezable bond that can hold the anchor plate to anchor the seam lining at the edge of the wall was used, a cement-based anchor mortar that was mixed in a simple mixer and pump water. The consistency of the mortar was so thick that it did not flow out of the steeply rising holes. The anchoring ropes can be plugged, by hand, into a borehole filled with mortar.
Nedostatok tejto kotviacej malty spočíva v zrovnaťeľne nákladnej príprave vhodnej konzistencie malty, následujúcom nutnom starostlivom očistení smerovacích ciest od zostatkov malty pomocou oplachovania vodou ale aj v porovnaní rýchlo tuhnúcej zmesi lepidla na báze umelej živice s relatívne neskorým pôsobením cementovej malty.The disadvantage of this anchoring mortar lies in the comparatively costly preparation of a suitable mortar consistency, followed by the necessary careful cleaning of the routing routes of mortar residues by rinsing with water, but also in comparison with the fast-setting synthetic resin adhesive mixture with the relatively late action of the cement mortar.
-16Príklad použitia 15 s kotevným lanom-16Example of use 15 with anchor rope
Pokus s ’ kotvením bol prevedený s dvoj zložkovým polyurethanovým systémom v 4 m dlhej jednostranne uzatvorenej a priehľadnej trubici z plexiskla. Trubica bola postavená zvisle a upevnená na bloku skaly. Pri pokuse bolo zastrčené m dlhé kotevné lano až do najhlbšieho miesta trubice. Na kotevnom lane polomerom 6 mm.The anchoring experiment was carried out with a two-component polyurethane system in a 4 m long single-sided closed and transparent Plexiglas tube. The tube was erected vertically and mounted on a block of rock. In the experiment, a long anchor cable was inserted up to the deepest point of the tube. On the anchor line with a radius of 6 mm.
bola upevnená plastová hadica s vnútorným Počas injektovania vznikla v injekčnej hadici tlaková strata 35 barov. Po 30 sekundách bol kruhový priestor medzi kotevným lanom a stenou trubice úplne vyplnený polyurethanovom zmesou. Zmes živice mala takú pastovitú konzistenciu, že len veľmi malá časť gélovitej /quasi thixotrópnej/ zmesi živice vytiekla, ako to vyplýva z obr. 3, z otvoru trubice. Tento pokus potvrdil výborné vlastnosti držania novo vyvinutého dvojzložkového polyurethanového systému počas počiatočného gélovitého /quasi thixotrópneho/ stavu konzistencie. V protiklade k cementovej malte sa ale proces vytvrdzoania ukončil nepomerne rýchlejšie, takže účinok nosnosti kotevného lana prilepeného umelou živicou sa dostavil oveľa skôr.A plastic hose with an inner hose was attached. During the injection, a pressure drop of 35 bar occurred in the injection hose. After 30 seconds, the annular space between the anchor line and the tube wall was completely filled with the polyurethane mixture. The resin composition had a pasty consistency that only a very small portion of the gelled (quasi-thixotropic) resin mixture leaked out, as shown in FIG. 3, from the opening of the tube. This experiment confirmed the excellent holding properties of the newly developed two-component polyurethane system during the initial gel (quasi-thixotropic) consistency state. In contrast to cementitious mortar, however, the curing process terminated disproportionately faster, so that the load-bearing effect of the anchor rope adhered to by the synthetic resin was much earlier.
Claims (22)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4228178A DE4228178A1 (en) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | Method for using a synthetic resin system |
PCT/EP1993/002266 WO1994004588A1 (en) | 1992-08-25 | 1993-08-24 | Process for using a synthetic resin system |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK24995A3 true SK24995A3 (en) | 1995-07-11 |
Family
ID=6466363
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK249-95A SK24995A3 (en) | 1992-08-25 | 1993-08-24 | Process for using a synthetic resin system |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0656917B1 (en) |
CN (1) | CN1087661A (en) |
AT (1) | ATE150042T1 (en) |
AU (1) | AU674162B2 (en) |
CA (1) | CA2143426A1 (en) |
CZ (1) | CZ288167B6 (en) |
DE (2) | DE4228178A1 (en) |
PL (1) | PL173938B1 (en) |
SK (1) | SK24995A3 (en) |
WO (1) | WO1994004588A1 (en) |
ZA (1) | ZA936218B (en) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4411666A1 (en) * | 1994-04-05 | 1995-10-12 | Bayer Ag | 2-component polyurethane reactive adhesive compositions can be dosed in a volume ratio of 1: 1 |
GB9500089D0 (en) * | 1995-01-04 | 1995-03-01 | Sofitech Nv | Thixotropic materials |
CA2214311A1 (en) * | 1996-09-06 | 1998-03-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hot melt adhesives comprising low free monomer, low oligomer isocyanate prepolymers |
DE19956835B4 (en) * | 1999-11-25 | 2007-10-31 | Weiss Chemie + Technik Gmbh & Co. Kg | Method for bonding sealing strips |
DE10115587B4 (en) * | 2001-03-29 | 2017-06-14 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Use of a resin with certain hardenable urea derivatives for attachment by means of anchoring agents |
FR2850973B1 (en) * | 2003-02-12 | 2007-04-20 | Weber A | BI-COMPONENT PRODUCT |
CN102559124B (en) * | 2011-12-23 | 2014-07-09 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | Environment friendly double-component polyurethane artificial turf adhesive and preparing process thereof |
JP2016522840A (en) | 2013-04-05 | 2016-08-04 | フィッシャーヴェルケ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフトfischerwerke GmbH & Co. KG | Biologically derived liquid non-reactive diluent in synthetic resin adhesives |
PL224336B1 (en) | 2014-04-28 | 2016-12-30 | Pcc Prodex Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Composition of adhesive charge, preferably for fixing anchoring rods |
JP2022138503A (en) * | 2021-03-10 | 2022-09-26 | シーカ・ハマタイト株式会社 | Urethane adhesive composition |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2705751C2 (en) * | 1977-02-11 | 1979-03-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Cartridge for fastening anchor rods in boreholes |
JPS5670075A (en) * | 1979-11-10 | 1981-06-11 | Mitui Toatsu Chem Inc | Adhesive composition for support bolt |
AU8230182A (en) * | 1981-04-06 | 1982-10-14 | Goodyear Tire And Rubber Company, The | Two pack polyurethane adhesive |
DE3200201C1 (en) * | 1982-01-07 | 1984-03-15 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Procedure for fastening anchor rods in drill holes |
DE3200574C1 (en) * | 1982-01-12 | 1983-05-05 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Process for gluing anchor rods in drill holes and adhesive cartridge to carry out the process |
DE3343212A1 (en) * | 1983-11-30 | 1985-06-13 | MC-Bauchemie Müller GmbH & Co, Chemische Fabrik, 4300 Essen | Process for lining construction spaces, in particular shafts, galleries, tunnels or the like |
DE3502997A1 (en) * | 1985-01-30 | 1986-07-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR STRENGTHENING GEOLOGICAL FORMATIONS |
DE3610729A1 (en) * | 1986-03-29 | 1987-10-01 | Bayer Ag | METHOD FOR PRODUCING THIXOTROPIC BINDERS, THE BINDERS AVAILABLE BY THIS PROCESS, AND THE USE THEREOF FOR PRODUCING COATING AND SEALING AGENTS |
DE3815947C1 (en) * | 1988-05-10 | 1989-10-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
US5166303A (en) * | 1990-04-19 | 1992-11-24 | Miles Inc. | Expandable non-sagging polyurethane compositions |
DE4033221A1 (en) * | 1990-10-19 | 1992-04-23 | Bayer Ag | TWO-COMPONENT POLYURETHANE ADHESIVES |
-
1992
- 1992-08-25 DE DE4228178A patent/DE4228178A1/en not_active Ceased
-
1993
- 1993-08-24 AU AU49519/93A patent/AU674162B2/en not_active Ceased
- 1993-08-24 EP EP93919149A patent/EP0656917B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-24 CA CA002143426A patent/CA2143426A1/en not_active Abandoned
- 1993-08-24 AT AT93919149T patent/ATE150042T1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-24 PL PL93307609A patent/PL173938B1/en unknown
- 1993-08-24 SK SK249-95A patent/SK24995A3/en unknown
- 1993-08-24 WO PCT/EP1993/002266 patent/WO1994004588A1/en active IP Right Grant
- 1993-08-24 DE DE59305796T patent/DE59305796D1/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-24 CZ CZ1995455A patent/CZ288167B6/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-25 CN CN93118816A patent/CN1087661A/en active Pending
- 1993-08-25 ZA ZA936218A patent/ZA936218B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ45595A3 (en) | 1996-01-17 |
DE59305796D1 (en) | 1997-04-17 |
ZA936218B (en) | 1994-03-21 |
CZ288167B6 (en) | 2001-05-16 |
WO1994004588A1 (en) | 1994-03-03 |
PL173938B1 (en) | 1998-05-29 |
AU4951993A (en) | 1994-03-15 |
PL307609A1 (en) | 1995-06-12 |
ATE150042T1 (en) | 1997-03-15 |
EP0656917A1 (en) | 1995-06-14 |
DE4228178A1 (en) | 1994-03-03 |
EP0656917B1 (en) | 1997-03-12 |
AU674162B2 (en) | 1996-12-12 |
CN1087661A (en) | 1994-06-08 |
CA2143426A1 (en) | 1994-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101684176B (en) | Polymer materials and adhesive and coating agents composed of same on a multialkoxysilylfunctional prepolymer basis | |
CA1268935A (en) | Process for strengthening and sealing geological formations | |
DE3139395A1 (en) | METHOD FOR STRENGTHENING AND SEALING GEOLOGICAL AND PROTECTED STONE, EARTH AND COAL INFORMATION | |
PL148915B1 (en) | Method of consolidating earth formations | |
US5560736A (en) | Process for sealing out water leakage from geological rock formations | |
HU208331B (en) | Process for producing organic mineral products | |
SK24995A3 (en) | Process for using a synthetic resin system | |
CA1115891A (en) | Cartridge for securing stay bars in bore holes | |
JPS61196070A (en) | Water stop method of structure | |
FI75907C (en) | Procedure for gluing anchor bolts in boreholes | |
US4385132A (en) | Process for the sealing of constructions | |
US4497595A (en) | Method of bonding roofbolt rods to boltholes | |
US20070287785A1 (en) | Polyurethane resin for heat-insulating sash | |
PL110158B1 (en) | Method of consolidating geological formations as well as loosened rocks and soil masses | |
KR20050022061A (en) | ultra-high-strength urethane composition for solidifying weak foundation | |
US20230183136A1 (en) | Two-component composition for forming an injectable or pumpable organo-mineral material, and associated sealing methods and uses | |
JPH0725964A (en) | Two pack type foamable polyurethane foam composition | |
JP2002047490A (en) | Grout composition for stabilizing and strengthening bedrock, ground, artificial structure, or the like, and stabilizing, strengthening and water-stopping method using the same | |
JP2002020716A (en) | Adhesive composition for joining body part of built-up manhole or adhering step to manhole | |
JP2001303055A (en) | Injectable chemical composition for stabilizing and strengthening soil or artificial construction, and water- barrier constructing method for stabilizing and strengthening soil or artificial construction | |
JPH01249883A (en) | Crack sealing construction for structure |