SK1872015U1 - Liquid concentrates of secondary and/or trace of plant nutrients and their use - Google Patents

Abstract

Disclosed are liquid concentrates secondary and/or trace plant nutrition intended for foliar - leaf nutrition and also as a source of macronutrients in the preparation of multi-component liquid fertilizers which contain plant nutrients bound in the form of complexes of aminopolycarboxylic acids, and for these concentrates is specific in that they contain reaction products aminopolycarboxylic acids with amines or hydroxylamines.

Description

Kvapalné koncentráty sekundárnych a / alebo stopových rastlinných živín a ich použitieLiquid concentrates of secondary and / or trace plant nutrients and their use

Oblasť technikyTechnical field

Riešenie sa týka kvapalných koncentrátov sekundárnych a/alebo stopových prvkov na báze komplexov aminopolykarboxylových kyselín. Pre koncentráty je charakteristické, že obsahujú produkty reakcií komplexov aminopolykarboxylových kyselín s aspoň jedným z amínov, alebo hydroxyamínov. Koncentráty sú s výhodou použiteľné na mimokoreňovú listovú výživu rastlín a tiež ako zdroj príslušných živín pri príprave viaczložkových hnojív.The solution relates to liquid concentrates of secondary and / or trace elements based on aminopolycarboxylic acid complexes. Concentrates are characterized as containing reaction products of aminopolycarboxylic acid complexes with at least one of the amines or hydroxyamines. The concentrates are preferably useful for off-root foliar nutrition of plants and also as a source of appropriate nutrients in the preparation of compound fertilizers.

Doterajší stav technikyPrior art

Rastliny sa skladajú z rovnakých prvkov ako neživá príroda, pričom tvorba rastlinnej hmoty je výsledkom zložitých premien látok z prostredia obklopujúceho rastliny a energie. V súčasnosti používaná chemická analýza umožnila v rastlinách zistiť viac ako 75 prvkov, pričom pre život rastlín nie sú všetky rovnako dôležité.Plants consist of the same elements as inanimate nature, and the formation of plant matter is the result of complex transformations of substances from the environment surrounding plants and energy. Currently used chemical analysis has made it possible to detect more than 75 elements in plants, not all of which are equally important for plant life.

Z hľadiska ich obsahu a významu pre rastliny sa najčastejšie rozdeľujú na základné, niekedy tiež označované ako makroelementy, sekundárne prvky, stopové tzv. mikroprvky, ultramikroprvky a užitočné prvky. Medzi sekundárne prvky sa obvykle zaraďuje vápnik (Ca ), horčík ( Mg ) a niekedy tiež síra ( S ), ktorá je v súčasnosti už obvykle zaraďovaná medzi základné, tzv. stavebné makroprvky. I keď rad mikroelementov nie je uzatvorený, medzi rozhodujúce stopové prvky patrí: železo (Fe), bór (bór), mangán ( Mn), zinok (Zn), meď (Cu), molybdén ( Mo) a kobalt (Co).In terms of their content and importance for plants, they are most often divided into basic, sometimes also referred to as macroelements, secondary elements, trace so-called. microelements, ultramicroelements and useful elements. The secondary elements usually include calcium (Ca), magnesium (Mg) and sometimes also sulfur (S), which is currently usually included among the basic, so-called building macroelements. Although many microelements are not closed, key trace elements include: iron (Fe), boron (boron), manganese (Mn), zinc (Zn), copper (Cu), molybdenum (Mo) and cobalt (Co).

Rastliny odoberajú približne 1OOO-krát menšie množstvo mikroprvkov v porovnaní s makroelementami (dusíkom, fosforom, draslíkom a sírou).Plants take about 1000 times less microelements compared to macroelements (nitrogen, phosphorus, potassium and sulfur).

Každý biogénny prvok sa musí v živnom prostredí rastlín v určitej minimálnej dávke, pričom žiaden z nich nie je zastupiteľný iným biogénnym prvkom. Môže sa stať, že príjem určitej rastlinnej živiny z pôdy je tak silno brzdený v dôsledku antagonizmu prvkov, že rastlina trpí jeho nedostatkom. Príjem živín z pôdy je tiež veľmi významne ovplyvňovaný chemickou reakciou (pH ) pôdy.Each biogenic element must be present in the nutrient medium of the plants in a certain minimum dose, none of which is substitutable for another biogenic element. It may happen that the intake of a certain plant nutrient from the soil is so strongly inhibited due to the antagonism of the elements that the plant suffers from its deficiency. The intake of nutrients from the soil is also very significantly affected by the chemical reaction (pH) of the soil.

Pri intenzívnom pestovaní plodín môže nedostatok sekundárnych a stopových prvkov byť limitujúcim faktorom úrody a kvality pestovaných rastlín.In intensive crop cultivation, the lack of secondary and trace elements can be a limiting factor in the yield and quality of cultivated plants.

V záujme zvýšenia dostupnosti niektorých rastlinných prvkov je výhodné ak sú viazané v komplexnej forme. Špeciálnym typom komplexov sú tzv. cheláty, ktoré vznikajú komplexotvornými reakciami. Pri týchto reakciách sa tzv. centrálny atóm, ktorého elektrónový obal je schopný prijímať elektróny, zlučuje s časticami tzv. ligandami, ktoré majú k dispozícii aspoň jeden voľný elektrónový pár. Ligandy teda poskytujú centrálnemu atómu, resp. iónu elektróny v dôsledku čoho sa vytvorí datívna väzba. Centrálnymi iónmi sú najčastejšie katióny, pričom ligandy sú anióny, alebo neutrálne molekuly dipolámeho charakteru.In order to increase the availability of some plant elements, it is advantageous if they are bound in a complex form. A special type of complexes are the so-called chelates formed by complexing reactions. In these reactions, the so-called the central atom, whose electron shell is able to receive electrons, combines with the particles of the so-called ligands having at least one free electron pair available. The ligands thus provide a central atom, resp. ion electrons as a result of which a dative bond is formed. The central ions are most often cations, while the ligands are anions or neutral molecules of dipolar character.

Ako príklady komplexotvomých reakcií možno uviesť napríklad tieto pochody :Examples of complex-forming reactions are the following processes:

centrálny ión (atóm) central ion (atom) ligand ligand komplex complex Fe 2+ Fe 2+ + + 6CN- 6CN- —> -> /Fe(CN)_e/4-/ Fe (CN) _e / 4- Co2+ Co2 + + + 6NH₃ 6NH ₃ —> -> ZCo(NH₃)e/2+ZCo (NH ₃ ) e / 2 + H + H + + + h₂oh ₂ o —► —► / H₃O / +/ H ₃ O / + Ni Ni + + 4 CO 4 CO —► —► / Ni(CO)₄ // Ni (CO) ₄ /

ii

Uvedené reakčné schémy predstavujú najjednoduchšie komplexotvomé reakcie. Niektoré ligandy, hlavne zložité organické molekuly, sú schopné obsadiť i viac koordinačných miest centrálneho atómu, keďže majú niekoľko skupín s voľnými elektrónovými pármi. Takéto látky sa zvyknú označovať ako polydonórové ligandy. Pri reakciách polydonórových ligandov s jednou centrálnou časticou ( kovovým iónom ) vznikajú cyklické komplexy, ktoré sa označujú ako cheláty.The above reaction schemes represent the simplest complex-forming reactions. Some ligands, especially complex organic molecules, are able to occupy more coordination sites of the central atom because they have several groups with free electron pairs. Such substances are commonly referred to as polydonor ligands. Reactions of polydonoral ligands with one central particle (metal ion) form cyclic complexes, referred to as chelates.

Názov chélát je odvodený od gréckeho slova , chelé “ - klepeto, keďže centrálny atóm je v cyklickom komplexe viazaný dvoma i viacerými väzbami k molekule komplexotvomého chelatizačného činidla (ligandu) ako klepetami.The name chelate is derived from the Greek word "chelé" - claw, as the central atom in the cyclic complex is bound by two or more bonds to the molecule of the complexing chelating agent (ligand) as claws.

Cheláty sa využívajú na zvýšenie účinnosti pri dodávaní niektorých rastlinných živín do prostredia, v ktorom sú tieto za zvyčajných podmienok pre rastliny neprijateľné, alebo len slabo prijateľné. Chelátová väzba zabezpečuje účinnú ochranu biogénneho prvku, tvoriaceho centrálny atóm v komplexe, pred nepriaznivými vplyvmi prostredia, pričom rastlina môže prvok z komplexu - chelátu prijať. Niektoré rastlinné živiny sa nachádzajú prirodzene viazané v chelátoch, pričom ako prirodzené komplexotvomé zlúčeniny v rastlinách a mikroorganizmoch obvykle slúžia aminokyseliny, polysacharidy, vysokomolekulárne látky obsahujúce síru, saponíny, organické kyseliny, viacsýtne alkoholy a podobne.Chelates are used to increase the efficiency of delivering certain plant nutrients to an environment where they are unacceptable or poorly acceptable to plants under normal conditions. The chelate bond ensures effective protection of the biogenic element, which forms the central atom in the complex, from the adverse effects of the environment, while the plant can accept the element from the complex - chelate. Some plant nutrients are found naturally bound in chelates, with amino acids, polysaccharides, high molecular weight sulfur-containing substances, saponins, organic acids, polyhydric alcohols, and the like usually serving as natural complexing compounds in plants and microorganisms.

Cheláty sa využívajú v stavebnej chémii, pri výrobe čistiacich prostriedkov určených pre priemysel i domácnosť, v potravinárskom priemysle, ako aditíva pri výrobe krmív, pri čistení zemného plynu, v procesoch spracovania koží, v elektrotechnickom priemysle, pri separácii kovov, v petrochémii, vo fotografických procesoch, pri výrobe tlačiarenských farieb a atramentov, pri výrobe celulózy a v textilnom priemysle a tiež v súvislosti s výživou rastlín v poľnohospodárstve.Chelates are used in construction chemistry, in the production of detergents for industry and household, in the food industry, as additives in the production of feed, in natural gas cleaning, in leather processing processes, in the electrical industry, in metal separation, in petrochemistry, in photographic processes, in the production of printing inks and inks, in the production of pulp and in the textile industry, and also in connection with plant nutrition in agriculture.

V záujme zabezpečenia čo najvyššej účinnosti hlavne stopových rastlinných živín mikroprvkov sa v poľnohospodárstve rozšírilo používanie celého radu komplexných zlúčenín. Popri viacerých komplexotvomých látok natívneho pôvodu, ako sú citráty, lignosulfonáty, rôzne polysacharidy a saponíny, sa využívajú chelatízačné činidlá vytvorené kombináciou amínov a karboxylových kyselín - tzv. aminopolykarboxyláty, známe v odborných kruhoch pod označením „ APO“. Tieto tvoria stabilné komplexy s kovovými iónmi, pričom vzniknuté komplexy - cheláty, sa vyznačujú dobrou stabilitou v širokom rozmedzí teplôt i pH a sú tiež inertné vo väčšine chemických prostredí.In order to ensure the highest possible efficiency, especially of trace plant nutrients of microelements, the use of a wide range of complex compounds has become widespread in agriculture. In addition to several complexing agents of native origin, such as citrates, lignosulfonates, various polysaccharides and saponins, chelating agents formed by a combination of amines and carboxylic acids - so-called aminopolycarboxylates, known in the art as "APO". These form stable complexes with metal ions, and the resulting chelate complexes are characterized by good stability over a wide range of temperatures and pH and are also inert in most chemical environments.

Z celého radu chelatizačných činidiel aminopolykarboxylátového typu možno uviesť : kyselinu nitrilotrioctovú ( H3-NTA ), kyselinu etyléndiamínotetraoctovú ( H4-EDTA), kyselinu dietyléntriamínopentaoctovú (Hs-DTPA), kyselinu 1,3-propyléndiamínotetraoctovú ( H4-PDTA), kyselinu hydroxyetyléndiamínotrioctovú (H3-HEDTA) a ďalšie.A variety of aminopolycarboxylate type chelating agents include nitrilotriacetic acid (H3-NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (H4-EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (Hs-DTPA), 1,3-propylethylenediaminetiacamate -HEDTA) and others.

V súvislosti s výživou rastlín sa najčastejšie používajú amínopolykarboxylátové komplexy cheláty na báze EDTA (I) a DTPA (II).Amino polycarboxylate chelate complexes based on EDTA (I) and DTPA (II) are most commonly used in connection with plant nutrition.

HO—C—CH, CHp-C—OHHO-C-CH, CHp-C-OH

N—CH—CH—N — CH — CH—

HO—C—CH, CH—C—OHHO-C-CH, CH-C-OH

H ΠH Π

Oba typy aminopolykarbopxylových kyselín i keď sú komerčne dostupné aj vo forme voľných kyselín, obvykle ich výrobcovia ponúkajú vo forme ich amónnych a alkalických solí, prevažne sodných. Na trhu sú tiež finálne komplexy medi, mangánu, zinku, železa, horčíka a vápnika.Both types of aminopolycarboxylic acids, although commercially available in the form of free acids, are usually offered by their manufacturers in the form of their ammonium and alkali metal salts, predominantly sodium. There are also final complexes of copper, manganese, zinc, iron, magnesium and calcium on the market.

Nevýhodou ponúkaných kovových komplexov je, že pri ich príprave sa tvoria voľné vodíkové katióny, ktoré je potrebné neutralizovať. Uvedená skutočnosť je zrejmá zo štruktúr komplexov, ktoré vznikajú pri viazaní dvojmocných kovových katiónov pri použití EDTA, ako i chelátu železa za použitia DTPA.The disadvantage of the offered metal complexes is that during their preparation free hydrogen cations are formed, which need to be neutralized. This fact is evident from the structures of the complexes that are formed during the binding of divalent metal cations using EDTA as well as iron chelate using DTPA.

CH,COO-CH, COO-

.. _^C=O.. _ ^ C = O

HOOCCH₂ O \HOOCCH ₂ O \

X^c 7'ch₂ o-c._ó/._>.^ch₂ o h₂ó\ cťo CH₂COOX ^c 7'ch ₂ oc. _ó /._>.^ch ₂ oh ₂ ó \ cťo CH ₂ COO

Na neutralizáciu sa spravidla používa niektorá z bázický reagujúcich zdrojov alkalického kovu (obvykle sodíka), alebo amoniak, či hydroxid amónny. Dôsledkom tohto je, že ponúkané finálne komplexy - cheláty sú vždy i zdrojom príslušného alkalického kovu, alebo amónia. Ako príklady možno uviesť sumárne vzorce uvádzané ich výrobcami : /EDTA.Ca/Na₂, /EDTA.Cu/(NH4)₂, /EDTA.Zn/Na₂₁ /EDTA.Mn/.Ks, /DTPA.Fe/Na₂, /EDTA.Fe/NaJHzO a ďalšie.For neutralization, one of the basic-reactive sources of alkali metal (usually sodium) or ammonia or ammonium hydroxide is generally used. The consequence of this is that the offered final complexes - chelates are always a source of the appropriate alkali metal or ammonium. Examples are summary formulas given by their manufacturers: /EDTA.Ca/Na ₂ , /EDTA.Cu/(NH4) ₂ , /EDTA.Zn/Na ₂₁ /EDTA.Mn/.Ks, /DTPA.Fe/Na ₂ , /EDTA.Fe/NaJHzO and others.

Významným nedostatkom finálnych komplexov - chelátov uvádzaných v ponukách ich výrobcov je pomerne značný obsah sodíkového katiónu vo väčšine produktov tohto typu. Sodík je pre väčšinu poľnohospodársky pestovaných plodín balastným - nežiaducim prvkom, ktorý spôsobuje zasoľovanie pôdy a pestovateľských substrátov a pri mimokoreňovej aplikácii je často príčinou zvýšeného nekrotického pôsobenia aplikovaných prípravkov. Prítomnosť v súčasnosti používaných neutralizačných zložiek negatívne ovplyvňuje koncentráciu komplexne viazaného biogénneho prvku, pričom veľmi často tiež negatívne ovplyvňuje rozpustnosť komplexu vo vode. Mnohé z chelátov finálneho typu sa ponúka v pevnej forme - ako prášky, alebo mikrogranuláty. Ich izolácia v tuhom stave z pôvodne kvapalnej formy je obvykle energeticky a technologicky značne náročná, čo sa samozrejme musí premietnuť i do ich ceny. Táto skutočnosť je tým viac rozporuplná ak si uvedomíme, že v súvislosti s prípravou aplikačných zmesí sa cheláty v pevnej forme musia opätovne previesť do kvapalnej formy - vodného roztoku.A significant shortcoming of the final complexes - chelates mentioned in the offers of their manufacturers is the relatively high content of sodium cation in most products of this type. Sodium is a ballast - an undesirable element for most agricultural crops, which causes salinization of the soil and growing media, and in off-root application it is often the cause of increased necrotic effect of applied preparations. The presence of currently used neutralizing components negatively affects the concentration of the complexed biogenic element, while very often also negatively affects the solubility of the complex in water. Many of the chelates of the final type are offered in solid form - as powders or microgranules. Their insulation in the solid state from the originally liquid form is usually very energy and technologically demanding, which of course must be reflected in their price. This fact is all the more contradictory if we realize that in connection with the preparation of application mixtures, chelates in solid form must be reconverted into a liquid form - an aqueous solution.

Podstata technického riešeniaThe essence of the technical solution

Teraz sa zistilo, že nevýhody pri príprave a použití komplexne viazaných sekundárnych a /alebo stopových prvkov, obsahujúce biogénne prvky vo forme komplexov aminopolykarboxylových kyselín, možno odstrániť využitím tohto riešenia.It has now been found that disadvantages in the preparation and use of complexed secondary and / or trace elements containing biogenic elements in the form of aminopolycarboxylic acid complexes can be overcome by using this solution.

Pre produkty podľa riešenia je charakteristické, že obsahujú produkty reakcií aminopolykarboxylových kyselín s niektorým z amínov, alebo hydrox^mínov. Pri príprave komplexu biogénnych prvkov viazaných vo forme komplexov aminopolykarboxylových kyselín v zmysle riešenia sa na neutralizáciu vodíkových katiónov uvoľňujúcich sa pri komplexotvomých reakciách ΛβΓ namiesto bázických látok, ktoré sú potom zdrojom alkalického kovu, alebo amoniaku, používa niektorý z amínov, alebo hydroxýpmínov.It is characteristic of the products according to the invention that they contain products of reactions of aminopolycarboxylic acids with one of the amines or hydroxymins. In the preparation of a complex of biogenic elements bound in the form of aminopolycarboxylic acid complexes according to the invention, one of the amines or hydroxypmines is used instead of the basic substances which are then the source of the alkali metal or ammonia in order to neutralize the hydrogen cations released during the complexation reactions.

Experimentálne sa potvrdilo, že pri použití amínov, alebo hydroxy&mínov na neutralizáciu možno dosiahnuť významne vyššiu fázovú a chemickú stabilitu takto pripravovaného chelátu, pričom je možné pripravovať kvapalné koncentráty charakteru pravých čírych roztokov.It has been experimentally confirmed that by using amines or hydroxyamines for neutralization, a significantly higher phase and chemical stability of the chelate thus prepared can be achieved, while it is possible to prepare liquid concentrates in the nature of true clear solutions.

Koncentrácia biogénnych prvkov v takto získaných kvapalných koncentrátoch sekundárnych a/alebo stopových prvkov je významne vyššia než je obvyklé u kvapalných koncentrátov porovnateľného typu.The concentration of biogenic elements in the liquid concentrates of secondary and / or trace elements thus obtained is significantly higher than usual for liquid concentrates of a comparable type.

Veľkou prednosťou kvapalných koncentrátov podľa riešenia je skutočnosť, žé pri ich príprave v zmysle riešenia sa získavajú v koncentrovanej kvapalnej forme, pričom produkt reakcie, ktorú je možné s výhodou realizovať v jednom technologickom stupni sa vyznačuje vysokou fázovou i chemickou stabilitou.A great advantage of liquid concentrates according to the solution is the fact that in their preparation according to the solution they are obtained in concentrated liquid form, while the reaction product, which can be advantageously carried out in one technological step, is characterized by high phase and chemical stability.

Z hľadiska praktického využitia kvapalných koncentrátov v zmysle riešenia sa ukázalo ako osobitne významne ak tieto obsahujú aspoň jeden z týchto centrálnych atómov: mangán ( Mn ), zinok (Zn), železo (Fe), meď ( Cu), kobalt (Co), vápnik (Ca ) a horčík (Mg ).From the point of view of the practical use of liquid concentrates in terms of the solution, it has proved to be particularly important if they contain at least one of the following central atoms: manganese (Mn), zinc (Zn), iron (Fe), copper (Cu), cobalt (Co), calcium (Ca) and magnesium (Mg).

Z výrobného i ekonomického hľadiska je výhodné ak kvapalné koncentráty podľa riešenia obsahujú produkty reakcie etyléndiaminotetraoctovej kyseliny - EDTA (CAS No.: 60-00-4), alebo dietyléntriamínopentaoctovej kyseliny - DTPA ( CAS No.: 67-43-6).From a production and economic point of view, it is advantageous if the liquid concentrates according to the invention contain the reaction products of ethylenediaminetetraacetic acid - EDTA (CAS No .: 60-00-4) or diethylenetriaminepentaacetic acid - DTPA (CAS No .: 67-43-6).

Podobne sa preukázalo, že je výhodné ak sa na neutralizáciu kyslo reagujúcej zmesi komplexov aminopolykarboxylových kyselín použije etanolamín (2-aminoetanol, monoetanolamín, kolamín ) NH2.CH2.CH2.OH , C2H7NO, etyléndiamín (1,2-etándiamín) NH2.CH2.CH2.NH2, C₂H₈N2,trietanolamín (HO.CH₂.CH₂)3N, CeH₁₅NO₃, alebo trietylamín (C2Hs)₃N , CeHisN, dietanolamín HN(CH2CH2OH)2, metylamín (amínometán) CH₃NH2. Experimentálne sa preukázalo, že je zvlášť výhodné ak sa na neutralizáciu reakčnej zmesi použije etanolamín (2-aminoetanol, 2-amínoetyl alkohol, monoetanolamín, kolamín) NH2.CH2.CH2.OH (CAS No.: 141-43-5 ).Similarly, it has been shown to be advantageous to use ethanolamine (2-aminoethanol, monoethanolamine, colamine) NH2 .CH2. CH2.CH2. CH2.NH2, C ₂ H ₈ N 2, triethanolamine (HO.CH ₂ .CH ₂₎ 3 N, CEH ₁₅ NO _3, and triethylamine (C 2 H) ₃ N, CeHisN, diethanolamine HN (CH2CH2OH) 2, methylamine (aminomethane) CH ₃ NH2. Experimentally, it has been shown to be particularly advantageous to use ethanolamine (2-aminoethanol, 2-aminoethyl alcohol, monoethanolamine, colamine) NH 2 .CH 2 .CH 2 .OH (CAS No .: 141-43-5) to neutralize the reaction mixture.

Použitie uvedených výrazne bázický reagujúcich zlúčenín pôsobí synergicky na stabilitu vznikajúcich komplexných zlúčenín biogénnych prvkov a vlastnosti kvapalných koncentrátov podľa riešenia.The use of said strongly basic compounds acts synergistically on the stability of the resulting complex compounds of biogenic elements and the properties of the liquid concentrates according to the solution.

Kvapalné koncentráty v zmysle riešenia môžu mať prakticky neutrálnu chemickú reakciu a sú voľne miešateľné nie len s vodou, ale tiež s prakticky všetkými kvapalnými hnojivami a vo forme aplikačných roztokov tiež s takmer všetkými prípravkami určenými na ochranu rastlín. Preukázalo sa tiež, že kvapalné koncentráty tohto typu sú po príslušnom zriedení veľmi vhodné na mimokoreňovú - foliámu výživu rastlín a to tak formou preventívnych, ako i kuratívnych aplikácií sekundárnych a stopových rastlinných živín.Liquid concentrates according to the solution can have a practically neutral chemical reaction and are freely miscible not only with water, but also with practically all liquid fertilizers and in the form of application solutions also with almost all plant protection preparations. It has also been shown that liquid concentrates of this type, after appropriate dilution, are very suitable for extra-root - foil plant nutrition, both in the form of preventive and curative applications of secondary and trace plant nutrients.

Je účelné ich tiež používať ako kvapalné medziprodukty pri prípravy viaczložkových hnojív, pričom umožňujú prípravu kvapalných hnojív rozmanitého zloženia a určenia.It is also expedient to use them as liquid intermediates in the preparation of compound fertilizers, while allowing the preparation of liquid fertilizers of various compositions and purposes.

Príklady uskutočneniaExamples of embodiments

V nasledujúcej časti uvádzané príklady majú za cieľ bližšie ozrejmovať podstatu riešenia a dokumentovať široké možnosti jeho praktického využitia. V žiadnom prípade však nemôžu nijako obmedzovať nároky na jeho ochranu.The examples given in the following section aim to clarify the essence of the solution and document the wide possibilities of its practical use. However, in no case may they limit the rights to its protection.

Príklad 1Example 1

S cieľom pripraviť kvapalný koncentrát s obsahom komplexne viazaného železa, mangánu, zinku a medi na báze kyseliny etyléndiaminotetraoctovej (EDTA) sa postupovalo tak, že do nerezového reaktora opatreného miešadlom sa predložilo 8,95 kg vody a za stáleho miešania sa postupne pridalo :In order to prepare a liquid concentrate containing complexed iron, manganese, zinc and copper based on ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), 8.95 kg of water were introduced into a stainless steel reactor equipped with a stirrer and the following were gradually added with stirring:

22,5 kg kryštalickej kyseliny etyléndiaminotetraoctovej (H4-EDTA),22.5 kg of crystalline ethylenediaminetetraacetic acid (H4-EDTA),

3,8 kg monohydrátu síranu manganatého (MnSCUHzO),3.8 kg of manganese sulphate monohydrate (MnSCUH2O),

4,4 kg pentahydrátu síranu meďnatého (CuSO₄.5 H₂O),4.4 kg of copper sulphate pentahydrate (CuSO ₄ .5 H ₂ O),

3,2 kg monohydrátu síranu zinočnatého (ZnSO₄.H₂O) a 5,3 kg heptahydrátu síranu železnatého (FeSCXľ H2O).3.2 kg of zinc sulphate monohydrate (ZnSO ₄ .H ₂ O) and 5.3 kg of ferrous sulphate heptahydrate (FeSCX1 H2O).

Svetlo modrá kryštalická suspenzia, ktorá vznikla po dôkladnom rozmiešaní zmesi, mala výrazne kyslú chemickú reakciu.The light blue crystalline suspension, which formed after thorough mixing of the mixture, had a markedly acidic chemical reaction.

Za účelom neutralizácie zmesi sa ďalej postupne pridalo 10,15 kg monoetanolaminu, ktorý obsahoval min. 99,5 % účinnej zložky ( MEA ). Počas pridávania etanolamínu pôvodne svetlo modrá kryštalická zmes najskôr výrazne stmavla, postupne zredla a došlo k jej úplnému vyčíreniu. Vplyvom uvoľňujúceho sa neutralizačného tepla došlo k výraznému ohrevu reagujúcej zmesi, pričom jej teplota dosiahla cca 55 °C.In order to neutralize the mixture, 10.15 kg of monoethanolamine were further added gradually, which contained min. 99.5% active ingredient (MEA). During the addition of ethanolamine, the initially light blue crystalline mixture first darkened markedly, gradually thinned and became completely clear. Due to the release of heat of neutralization, the reaction mixture was significantly heated, while its temperature reached about 55 ° C.

Uvedeným postupom bol pripravený kvapalný koncentrát obsahujúci komplexne viazané železo, mangán, zinok a meď, ktorý naviac obsahoval amidický dusík a rastlinami pristupnô síru. Pripravený koncentrát mal charakter tmavo zeleno-modrého, číreho a pomerne viskózneho roztoku, ktorý bol dlhodobo skladovateľný bez pozorovania jeho fázovej zmeny. Pripravený kvapalný koncentrát podľa riešenia vykazoval len slabo bázickú chemickú reakciu ( pH neriedeného koncentrátu : 8,06 / 30,1 °C).A liquid concentrate containing complexed iron, manganese, zinc and copper, which additionally contained amide nitrogen and plant-accessible sulfur, was prepared by the above procedure. The prepared concentrate had the character of a dark green-blue, clear and relatively viscous solution, which was storable for a long time without observing its phase change. The prepared liquid concentrate according to the solution showed only a weakly basic chemical reaction (pH of the undiluted concentrate: 8.06 / 30.1 ° C).

Príklad 2Example 2

S cieľom prípravy kvapalného koncentrátu obsahujúceho amidický dusik a komplexne viazané mikroelementy ako v príklade 1, ktorý bol určený na preventívne prihnojovanie obilnín formou foliámej aplikácie v dávke 3 litre koncentrátu v 400 litroch vody na hektár sa postupovalo nasledovne.In order to prepare a liquid concentrate containing amide nitrogen and complexed microelements as in Example 1, which was intended for preventive fertilization of cereals by foliar application at a rate of 3 liters of concentrate in 400 liters of water per hectare, the procedure was as follows.

Do nerezového reaktora opatreného miešadlom sa predložilo 14,0 kg vody a za stáleho miešania sa postupne pridalo:14.0 kg of water were introduced into a stainless steel reactor equipped with a stirrer, and the following were gradually added with stirring:

24,38 kg kryštalickej kyseliny etyléndiamínotetraoctovej (H4-EDTA),24.38 kg of crystalline ethylenediaminetetraacetic acid (H4-EDTA),

4,16 kg monohydrátu síranu manganatého (MnSO4.H₂O), 4,81 kg pentahydrátu síranu meďnatého (CuSO₄.5 H₂O), 3,46 kg monohydrátu síranu zinočnatého (ZnSCU.hhO) a 5,73 kg heptahydrátu síranu železnatého ( FeSO₄.7 H₂O).4.16 kg of manganese sulphate monohydrate (MnSO4.H ₂ O), 4.81 kg of copper sulphate pentahydrate (CuSO ₄ .5 H ₂ O), 3.46 kg of zinc sulphate monohydrate (ZnSCU.hhO) and 5.73 kg of heptahydrate ferrous sulphate (FeSO ₄ .7 H ₂ O).

Svetlo modrá kryštalická suspenzia, ktorá vznikla po dôkladnom rozmiešaní zmesi, mala výrazne kyslú chemickú reakciu (pH: 0,76 / 25,3 *C).The light blue crystalline suspension, which formed after thorough mixing of the mixture, had a markedly acidic chemical reaction (pH: 0.76 / 25.3 ° C).

Za účelom neutralizácie zmesi sa ďalej postupne pridalo 21,84 kg monoetanolaminu, ktorý obsahoval min. 99,5 % účinnej zložky ( MEA ). Počas pridávania etanolamínu pôvodne svetlo modrá kryštalická zmes najskôr výrazne stmavla, postupne zredla došlo k jej úplnému vyčíreniu. Vplyvom uvoľňujúceho sa neutralizačného tepla došlo k výraznému ohrevu reagujúcej zmesi, pričom jej teplota dosiahla až cca 79 °C. Horúca reakčná zmes mala prakticky neutrálnu chemickú reakciu (pH : 7,55 / 57,9 ^eC).In order to neutralize the mixture, 21.84 kg of monoethanolamine were further added gradually, which contained min. 99.5% active ingredient (MEA). During the addition of ethanolamine, the initially light blue crystalline mixture first darkened significantly, gradually thinning out and became completely clear. Due to the release of heat of neutralization, the reaction mixture was significantly heated, while its temperature reached up to about 79 ° C. The hot reaction mixture had a practically neutral chemical reaction (pH: 7.55 / 57.9 ^e C).

V záujme zvýšenia obsahu dusíkatej zložky a ochladenia reakčnej zmesi sa ďalej pridalo 21,62 kg prilovanej močoviny, v dôsledku čoho sa jej teplota znížila na cca 35 °C.In order to increase the nitrogen content and cool the reaction mixture, 21.62 kg of added urea was further added, as a result of which its temperature was reduced to about 35 ° C.

Uvedeným spôsobom sa získalo cca 100 kg kvapalného koncentrátu v zmysle riešenia, ktorý obsahoval viac ako 17 hmôt. % amidického dusíka, pričom jeho merná hmotnosť pri teplote miestnosti bola d = 1354 kg / m3. Pripravený koncentrát - špeciálne foliáme hnojivo obsahovalo v litri 231,4 g dusíka, 18,3 g mangánu, 16,5 g medi, 16,4 g zinku a 14,35 g železa, pričom uvedené prvky boli viazané v komplexnej - chelátovej väzbe. Hnojivo malo roztokový charakter a bolo sýto zeleno-modrej farby.In this way, about 100 kg of liquid concentrate according to the solution was obtained, which contained more than 17 wt. % of amide nitrogen, its specific gravity at room temperature being d = 1354 kg / m 3. The prepared concentrate - a special foliar fertilizer contained in a liter 231.4 g of nitrogen, 18.3 g of manganese, 16.5 g of copper, 16.4 g of zinc and 14.35 g of iron, while these elements were bound in a complex chelate bond. The fertilizer had a solution character and was deep green-blue in color.

Príklad 3Example 3

Za účelom prípravy 100 kg kvapalného koncentrátu obsahujúceho komplexne - chelátovo viazaný zinok v zmysle riešenia sa do smaltového kotla opatreného kotvovým miešadlom predložilo 21,27 kg vody a za miešania sa postupne pridalo 35,19 kg technickej práškovej dietyléntriamínopentaoctovej kyseliny, ktorá obsahovala minimálne 98 % H5-DTPA a potom ešte 16,37 kg krmovinárskeho monohydrátu síranu zinočnatého, ktorý obsahoval minimálne 35 hmôt. % zinku ( ako Zn ). Dôkladným rozmiešaním zmesi vznikla biela, kryštalická suspenzia výrazne kyslej chemickej reakcie (pH : 0,49 / 26,7 °C).In order to prepare 100 kg of liquid concentrate containing complex-chelate-bound zinc according to the solution, 21.27 kg of water were introduced into an enamel boiler equipped with an anchor stirrer, and 35.19 kg of technical powder diethylenetriaminepentaacetic acid containing at least 98% H5 was gradually added with stirring. -DTPA and then a further 16.37 kg of zinc sulphate monohydrate feed containing at least 35 wt. % zinc (as Zn). Thorough mixing of the mixture gave a white, crystalline suspension of a markedly acidic chemical reaction (pH: 0.49 / 26.7 ° C).

Ďalej sa za stáleho miešania postupne pridalo 27,17 kg technického monoetanolamínu, ktorá obsahoval minimálne 99,5 hmôt. % účinnej látky ( MEA). V dôsledku neutralizácie sa teplota reagujúcej zmesi prudko zvýšila ( z pôvodnej teploty miestnosti na takmer 70 °C ), pričom došlo najskôr k jej postupnému stekuteniu a po zadávkovaní cca 85 % návažku MEA i k jej vyčíreniu.Next, 27.17 kg of technical grade monoethanolamine, which contained at least 99.5 wt.%, Were gradually added with constant stirring. % active substance (MEA). As a result of the neutralization, the temperature of the reaction mixture rose sharply (from the original room temperature to almost 70 ° C), while it first gradually liquefied and after dosing about 85% of the MEA charge and its clarification.

Pripravený kvapalný zinočnatý koncentrát, podľa riešenia, bol číry, svetlo-hnedej (medovej) farby a bol pomerne viskózny. Nezdedený koncentrát vykazoval len slabo alkalickú chemickú reakciu ( pH : 8,27 / 34 °C ) a jeho merná hmotnosť - hustota pri teplote miestnosti bola d = 1370 kg / m3. Obsahoval viac ako 5,7 hmôt. % zinku ( ako Zn ) a takmer 10 hmôt. % celkového dusíka (ako N ).The liquid zinc concentrate prepared, according to the solution, was clear, light brown (honey) in color and relatively viscous. The undiluted concentrate showed only a weakly alkaline chemical reaction (pH: 8.27 / 34 ° C) and its specific gravity - density at room temperature was d = 1370 kg / m 3. It contained more than 5.7 wt. % zinc (as Zn) and almost 10 wt. % of total nitrogen (as N).

Koncentrát zinku bol použitý ako zdroj zinku pri foliámom prihnojení porastu kukurice a špargle.Zinc concentrate was used as a source of zinc in the foliar fertilization of corn and asparagus.

Príklad 4Example 4

Obdobne ako v príklade č. 3 bol pripravený kvapalný koncentrát komplexne - chelátovo viazaného mangánu, v zmysle riešenia.Similarly to example no. 3, a liquid concentrate of complexed - chelated manganese was prepared, according to the solution.

Pri jeho príprave sa do miešacieho zariadenia obdobného typu ako bolo už uvedené, predložilo 22,46 kg vody a ďalej sa postupne pridalo :In its preparation, 22.46 kg of water were introduced into a mixing device of a similar type as already mentioned, and the following was gradually added:

34,71 kg technickej práškovej dietyléntriamínopentaoctovej kyseliny, ktorá obsahovala minimálne 98 % Hs-DTPA, 14,84 kg práškového monohydátu síranu manganatého, ktorý obsahoval minimálne 32,5 hmôt. % mangánu (ako Mn), a 27,99 kg technického monoetanolamínu, ktorý obsahoval min. 99,5 hmôt. % účinnej látky (MEA).34.71 kg of technical grade diethylenetriaminepentaacetic acid powder, which contained at least 98% Hs-DTPA, 14.84 kg of powdered manganese sulfate monohydrate, which contained at least 32.5 wt. % manganese (as Mn), and 27.99 kg of technical monoethanolamine, which contained min. 99.5 wt. % active substance (MEA).

Uvedeným spôsobom pripravený kvapalný koncentrát mangánu bol pomerne viskózny, svetlo hnedý, číry roztok, slabo alkalickej chemickej reakcie, pričom jeho merná hmotnosť hustota pri teplote miestnosti bola 1342 kg/m3.The liquid manganese concentrate prepared in this way was a relatively viscous, light brown, clear solution of a weakly alkaline chemical reaction, its specific gravity at room temperature being 1342 kg / m 3.

Koncentrát obsahoval viac ako 4,8 hmôt. % mangánu ( ako Mn ) a 10,1 hmôt. % celkového dusíka (ako N).The concentrate contained more than 4.8 wt. % manganese (as Mn) and 10.1 wt. % of total nitrogen (as N).

Príklad 5Example 5

V záujme prípravy kvapalného koncentrátu zinku na báze komplexu - chelátu zinku na báze etyléndiamínotetra octovej kyseliny ( EDTA ), podľa riešenia sa postupovalo podobne ako v príkladoch 3 a 4, avšak za použitia týchto surovín :In order to prepare a liquid zinc concentrate based on a zinc chelate complex based on ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), the procedure was similar to Examples 3 and 4, but using the following raw materials:

17,41 kg vody,17.41 kg of water,

27,59 kg technickej, práškovej etyléndiaminotetraoctovej kyseliny - H<- EDTA, 17,24 kg krmovinárskeho monohydrátu síranu zinočnatého, ktorý obsahoval minimálne 35 hmôt. % zinku (ako Zn), a 37,76 kg technického monoetanolamínu, ktorý obsahoval min. 99,5 hmôt. % účinnej látky (MEA).27.59 kg of technical, powdered ethylenediaminetetraacetic acid - H <- EDTA, 17.24 kg of feed zinc sulphate monohydrate, which contained at least 35 wt. % of zinc (as Zn), and 37.76 kg of technical monoethanolamine, which contained min. 99.5 wt. % active substance (MEA).

V dôsledku neutralizácie pôvodne výrazne kyslej zmesi, ktorá mala charakter bielej, kryštalickej suspenzie ( pH : 0,77 / 23,2 °C), sa reakčná zmes zohriala na cca 60 °C, pričom došlo k jej postupnému vyčíreniu.Due to the neutralization of the initially markedly acidic mixture, which had the character of a white, crystalline suspension (pH: 0.77 / 23.2 ° C), the reaction mixture was heated to about 60 ° C, whereby it gradually clarified.

Reakciou vyššie uvedených surovinových zložiek sa pripravilo 100 kg komplexne viazaného zinočnatého kvapalného koncentrátu podľa riešenia. Koncentrát bol žlto-hnedej, medovej farby a obsahoval viac ako 6,0 hmôt. % zinku, v prevažne komplexnej - chelátovej forme.By reacting the above raw materials, 100 kg of complexed zinc liquid concentrate was prepared according to the solution. The concentrate was yellow-brown, honey-colored and contained more than 6.0 wt. % zinc, in predominantly complex - chelated form.

Príklad 6 až 10Examples 6 to 10

Pri príprave rôznych jednozložkových kvapalných koncentrátov aminopolykarboxylátové komplexy - cheláty podľa riešenia sa postupovalo obdobne, ako v už uvedených príkladoch, pričom sa používali surovinové zložky tak ako je uvedené v nasledujúcom prehľade.In the preparation of various one-component liquid concentrates of aminopolycarboxylate complexes - chelates according to the solution, the procedure was similar to that already mentioned in the above-mentioned examples, using the raw materials as shown in the following overview.

Príklad číslo : Example number: 6 6 7 7 8 8 9 9 10 10 Surovinová zložka : Raw material component: hmôt. % hmôt. % Voda Water 20,65 20.65 15,21 15.21 16,01 16.01 22,44 22.44 20,67 20.67 Technická, prášková etyléndiaminotetraoctová kyselina, H4-EDTA Technical, powdered ethylenediaminetetraacetic acid, H4-EDTA 24,39 24.39 24,10 24.10 - - - - 35,74 35.74 Technická prášková dietyléntriamínopentaoctová kyselina, min. 98 % Hs-DTPA Technical powdered diethylenetriaminepentaacetic acid, min. 98% Hs-DTPA - - - - 26,38 26.38 30,75 30.75 - - Monohydrát síranu zinočnatého, ZnSO₄.H₂O (min. 35 % Zn )Zinc sulphate monohydrate, ZnSO ₄ .H ₂ O (min. 35% Zn) - - 15,06 15.06 12,27 12.27 - - - - Heptahydrát síranu železnatého, FeSO₄. 7 H₂O (18,5 % Fe)Ferrous sulphate heptahydrate, FeSO ₄ . 7 H ₂ O (18.5% Fe) - - - - 23,01 23.01 - - Pentahydrát síranu meďnatého, CuSO₄. 5 H₂O (25 % Cu)Copper sulphate pentahydrate, CuSO ₄ . 5 H ₂ O (25% Cu) 20,14 20.14 - - - - - - - - Monohydrát síranu manganatého MnSO₄.H₂O (32%Mn)Manganese sulfate monohydrate MnSO ₄ .H ₂ O (32% Mn) - - - - - - 20,37 20.37 Technický etanolamín (2-aminoetanol, kolamín) NH2.CH2.CH2.OH Technical ethanolamine (2-aminoethanol, colamine) NH2.CH2.CH2.OH — - - - - - 23,80 23.80 — - Technický trietanolamín, (HO.CH2.CH2 )3 N Technical triethanolamine, (HO.CH2.CH2) 3 N - - 45,34 45.34 - - - - Metylamín, (amínometán, metánamín) cca 33 %-ný roztok CH3NH2 Methylamine, (aminomethane, methanamine) about 33% solution of CH3NH2 - - 45,63 45.63 - - - - Dietanolamín, (2,2'-iminodietanol, bis(2-hydroxyetyl)amín) HO.(CH₂)₂. NH . (CH₂)₂. OHDiethanolamine, (2,2'-iminodiethanol, bis (2-hydroxyethyl) amine) HO. (CH ₂ ) ₂ . NH. (CH ₂ ) ₂ . OH 34,82 34.82 - - - - - - - - 1,2- etándiamín (etyléndiamín) NH2.CH2.CH2.NH2 1,2-ethanediamine (ethylenediamine) NH2.CH2.CH2.NH2 - - - - - - - - 23,22 23.22 Maximálne dosiahnutá Maximum achieved

teplota pri reakcii, tmax (°C)reaction temperature, tmax (° C)

Celkový obsah biogénneho kovu (hmôt. % )Total biogenic metal content (wt.%)

Celkový obsah dusíka (hmôt. % N)Total nitrogen content (wt.% N)

Chemická reakcia koncentrovaného produktu -pH/°CChemical reaction of the concentrated product -pH / ° C

55 55 60 60 45 45 60 60 85 85 5,03 5.03 5,27 5.27 4,29 4.29 4,26 4.26 6,52 6.52 6,98 6.98 6,79 6.79 7,08 7.08 8,74 8.74 14,24 14.24 5,2/42 5.2 / 42 9,7/27 7,17/34 9.7 / 27 7.17 / 34 6,95/32 6.95 / 32 10,36/44 10.36 / 44

Poznámka:Note:

Produkt získaný reakciou počas pokusu 10 nemal charakter pravého roztoku. K jeho vyčíreniu došlo prídavkom vody (37,2 hmot.% vody v produkte) kedy sa získal číry roztok, ktorého chemická reakcia - pH bolo 9,23 / 26,3 °C .The product obtained by the reaction during Experiment 10 was not a true solution. It was clarified by the addition of water (37.2 wt.% Water in the product) to obtain a clear solution whose chemical reaction - pH was 9.23 / 26.3 ° C.

Príklad 11Example 11

Pri príprave kvapalného koncentrátu vápnika podľa riešenia sa postupovalo tak, že do miešaného reaktora sa predložilo 37,78 kg cca 50 %-ného vodného roztoku dusičnanu vápenatého, pripraveného rozkladom oxidu vápenatého kyselinou dusičnou, ktorý obsahoval 12,21 hmôt. % vápnika (ako Ca) a 8,54 hmôt. % dusíka (ako N). Ďalej sa za stáleho miešania postupne pridalo 34,02 kg práškovej etyléndiaminotetraoctovej kyseliny - H₄EDTA, technickej akosti. Po dôkladnom rozmiešaní sa do kryštalickej suspenzie krémovej konzistencie postupne pridalo 28,2 kg technického monoetanolamínu (2-amínoetanolu), ktorý obsahoval minimálne 99,5 % účinnej látky. Vplyvom pridávaného hydroxyamínu došlo k postupnému rednutiu a vyčírovaniu zmesi, pričom jej teplota dosiahla až cca 60 °C. Uvedeným postupom bol pripravený kvapalný koncentrát v zmysle riešenia, ktorý mal charakter čírehohnedo-žltého viskózneho roztoku slabo kyslej chemickej reakcie (pH : 6,01 33 °C). Produkt obsahoval 4,61 hmôt. % vápnika (ako Ca) a 12,95 hmôt. % celkového dusíka (ako N ) a bol miešateľný s vodou a tiež väčšinou roztokových kvapalných hnojív.In the preparation of the liquid calcium concentrate according to the solution, 37.78 kg of an approximately 50% aqueous solution of calcium nitrate, prepared by decomposition of calcium oxide with nitric acid, containing 12.21 wt.%, Were introduced into a stirred reactor. % calcium (as Ca) and 8.54 wt. % nitrogen (as N). Next, 34.02 kg of powdered ethylenediaminetetraacetic acid - H ₄ EDTA, technical grade, was gradually added with stirring. After thorough mixing, 28.2 kg of technical grade monoethanolamine (2-aminoethanol), which contained at least 99.5% of active ingredient, were gradually added to the crystalline suspension of creamy consistency. Due to the added hydroxyamine, the mixture gradually thinned and clarified, reaching a temperature of up to about 60 ° C. According to the above procedure, a liquid concentrate according to the solution was prepared, which had the character of a clear brown-yellow viscous solution of a weakly acidic chemical reaction (pH: 6.01 33 ° C). The product contained 4.61 wt. % calcium (as Ca) and 12.95 wt. % of total nitrogen (as N) and was miscible with water as well as most solution liquid fertilizers.

Príklad 12Example 12

V záujme prípravy kvapalného koncentrátu horčíka podľa riešenia sa do miešaného reaktora predložilo 47,74 kg vodného roztoku dusičnanu horečnatého, pripraveného rozkladom technického oxidu horečnatého kyselinou dusičnou, ktorý obsahoval minimálne 7,8 hmôt. % horčíka (ako MgO) a minimálne 9,5 hmôt. % nitrátového dusíka (ako N ). Za stáleho miešania sa postupne pridalo 28,23 kg práškovej etyléndiaminotetraoctovej kyseliny - H₄-EDTA, technickej akosti. Homogenizáciou zmesi sa získala krémová suspenzia ku ktorej sa postupne a za stáleho miešania pridalo 24,02 kg technického monoetanolamínu (2-aminoetanolu), ktorý obsahoval minimálne 99,5 % účinnej látky.In order to prepare the liquid magnesium concentrate according to the solution, 47.74 kg of an aqueous solution of magnesium nitrate, prepared by decomposition of technical magnesium oxide with nitric acid, containing at least 7.8 wt.%, Were introduced into a stirred reactor. % of magnesium (as MgO) and at least 9.5 wt. % of nitrate nitrogen (as N). With constant stirring, 28.23 kg of powdered ethylenediaminetetraacetic acid - H ₄ -EDTA, technical grade, were gradually added. Homogenization of the mixture gave a cream suspension to which 24.02 kg of technical grade monoethanolamine (2-aminoethanol), which contained at least 99.5% of active ingredient, was added gradually and with constant stirring.

Počas prebiehajúcej neutralizácie došlo k postupnému vyčíreniu a ohrevu reakčnej zmesi na teplotu cca 55 °C. Reakciou sa získalo 100 kg číreho kvapalného koncentrátu horčíka svetlo žltej farby podľa riešenia. Produkt obsahoval viac ako 3,7 hmôt. % horčíka (ako MgO) a takmer 12,8 hmôt. % celkového dusíka (ako N ). Čerstvo pripravený, neriedený produkt mal prakticky neutrálnu chemickú reakciu - pH : 7,56 / 47 °C.During the neutralization, the reaction mixture gradually clarified and heated to a temperature of about 55 ° C. The reaction gave 100 kg of a clear liquid light yellow magnesium concentrate according to the solution. The product contained more than 3.7 wt. % magnesium (as MgO) and almost 12.8 wt. % of total nitrogen (as N). The freshly prepared, undiluted product had a practically neutral chemical reaction - pH: 7.56 / 47 ° C.

Príklad 13Example 13

S cieľom pripraviť výživový koncentrát určený na foliáme prihnojenie obilnín sa postupovalo tak, že do nádoby opatrenej miešadlom sa predložilo 33,91 kg koncentrovaného vodného roztoku símatanu (tiosíranu) amónneho, (NH₄)₂S₂O₃, ktorý obsahoval 12 hmôt. % dusíka ( ako N) a 26 hmôt. % celkovej síry (ako S). Za miešania sa postupne pridalo 43,48 kg prilovanej močoviny a 22,61 kg vodného roztoku dusičnanu horečnatého, ktorý obsahoval obsahoval minimálne 7,8 hmôt. % horčíka (ako MgO) a minimálne 9,5 hmôt. % nitrátového dusíka (ako N). Po rozpustení močoviny sa takto pripravilo 100 kg dusíkato-símeho roztoku s obsahom horčíka, ktorý obsahoval 26,3 hmôt. % celkového dusíka (ako N ), 8,8 hmôt. % síry (ako S) a 1,8 hmôt. % horčíka (ako MgO). Zmesný roztok bol číry, bez farby a zápach a jeho chemická reakcia - pH : 7,77 /18,3 °C.In order to prepare a nutritional concentrate intended for the folium fertilization of cereals, 33.91 kg of a concentrated aqueous solution of ammonium citrate (NH ₄ ) ₂ S ₂ O ₃ containing 12 wt. Were introduced into a vessel equipped with a stirrer. % nitrogen (as N) and 26 wt. % of total sulfur (as S). 43.48 kg of added urea and 22.61 kg of an aqueous magnesium nitrate solution containing at least 7.8 wt.% Were added successively with stirring. % of magnesium (as MgO) and at least 9.5 wt. % of nitrate nitrogen (as N). After dissolving the urea, 100 kg of a nitrogen-containing solution containing magnesium containing 26.3 wt. % of total nitrogen (as N), 8.8 wt. % sulfur (as S) and 1.8 wt. % magnesium (as MgO). The mixed solution was clear, colorless and odorless and its chemical reaction - pH: 7.77 / 18.3 ° C.

Pripravený základný zmesný roztok bol obohatený o komplexne viazané stopové rastlinné živiny - mangán, zinok, železo a meď v zmysle riešenia a ďalej o bór a molybdén a v dávke 2,5 litra na 400 litrov a hektár bol postrekom, v štádiu odnožovania, aplikovaný na porast pšenice.The prepared basic mixed solution was enriched with complex bound trace plant nutrients - manganese, zinc, iron and copper according to the solution and also boron and molybdenum and at a dose of 2.5 liters per 400 liters and the hectare was sprayed, in the rooting stage, applied to the stand wheat.

Príklad 14Example 14

Pri príprave univerzálneho kvapalného hnojiva určeného predovšetkým na mimokoreňovú - listovú aplikáciu, za využitia medziproduktov podľa riešenia, sa postupovalo takto.In the preparation of a universal liquid fertilizer intended primarily for off - root - foliar application, using intermediates according to the solution, the procedure was as follows.

Ako prvý bol pripravený kvapalný koncentrát základných rastlinných živín. Pri jeho príprave sa postupovalo tak, že do nádrže sa predložilo 42,86 kg výluhu získaného maceráciou vermikompostu zriedeným vodným roztokom draselnej alkálie. Potom sa za stáleho miešania postupne pridalo:A liquid concentrate of basic plant nutrients was prepared first. Its preparation was carried out by introducing 42.86 kg of the extract obtained by maceration of the vermicompost with a dilute aqueous solution of potassium alkali. Then, while stirring, the following was gradually added:

19,5 kg koncentrovaného vodného roztoku hydrogén a dihydrogén fosforečnanu draselného ( KH2PO4 a K2HPO4), ktorý obsahoval 18 hmôt. % P2O5 a 21 hmôt. % K2O a 17,5 kg prilovanej močoviny, obsahujúcej minimálne 46,2 hmôt % dusíka (ako N). Po rozpustení močoviny sa za miešania pridalo:19.5 kg of a concentrated aqueous solution of hydrogen and potassium phosphate dihydrogen (KH2PO4 and K2HPO4), which contained 18 wt. % P2O5 and 21 wt. % K2O and 17.5 kg of added urea, containing at least 46.2% by weight of nitrogen (as N). After dissolving the urea, the following was added with stirring:

g kryštalického molybdenanu amónneho, ( ΝΗ4)βΜθτΟ₂4.4 H₂O, 2,75 kg kvapalného koncentrátu bóru na báze boroetanolamínu (150 g B v litri), 7,05 kg kvapalného koncentrátu železa na báze Fe-DTPA, pripraveného podľa riešenia na báze dietyléntriamínopentaoctovej kyseliny - DTPA a etanolamínu (MEA),g of crystalline ammonium molybdate, (ΝΗ4) βΜθτΟ ₂ 4.4 H ₂ O, 2.75 kg of liquid boron concentrate based on boroethanolamine (150 g B per liter), 7.05 kg of liquid iron concentrate based on Fe-DTPA, prepared according to the solution for diethylenetriaminepentaacetic acid base - DTPA and ethanolamine (MEA),

3,5 kg kvapalného koncentrátu zinku na báze Zn-EDTA, pripraveného podľa riešenia na báze etyléndiaminotetraoctovej kyseliny - EDTA a etanolamínu , 3,7 kg kvapalného koncentrátu mangánu na báze Mn-EDTA, pripraveného podľa riešenia na báze etyléndiaminotetraoctovej kyseliny - EDTA a etanolamínu , a 2,1 kg kvapalného koncentrátu medi na báze Cu-EDTA, pripraveného podľa riešenia na báze etyléndiaminotetraoctovej kyseliny - EDTA a etanolamínu. Po dôkladnom premiešaní sa za pokračujúceho miešania pridalo 1,03 kg vodného roztoku draselnej soli kyseliny 3-indolyloctovej (IAA), ktorý obsahoval 1,4 g IAA v litri.3.5 kg of liquid zinc concentrate based on Zn-EDTA, prepared according to the solution based on ethylenediaminetetraacetic acid - EDTA and ethanolamine, 3.7 kg of liquid manganese concentrate based on Mn-EDTA, prepared according to the solution based on ethylenediaminotetraacetic acid - EDTA and ethanolamine, and 2.1 kg of a liquid copper concentrate based on Cu-EDTA, prepared according to the solution based on ethylenediaminetetraacetic acid - EDTA and ethanolamine. After thorough stirring, 1.03 kg of an aqueous solution of 3-indolylacetic acid (IAA) potassium salt containing 1.4 g of IAA per liter was added with continued stirring.

Napokon sa pripravené komplexné univerzálne hnojivo zafarbilo prídavkom vo vode rozpustnej zelenej potravinárskej farby.Finally, the prepared complex universal fertilizer was colored by the addition of a water-soluble green food color.

Pripravený koncentrát, podľa riešenia, obsahoval viac ako 15,5 hmôt. % celkového dusíka, minimálne 3,5 hmôt. % celkového fosforu (ako P₂Os) a minimálne 4,1 hmôt. % draslíka (ako K2O) v bezchloridovej forme. Ďalej pripravený kvapalný koncentrát obsahoval 0,3 hmôt. % bóru (ako B), 0,3 hmôt. % komplexne viazaného železa (ako Fe), 0,2 hmôt. % komplexne viazaného zinku (ako Zn), 0,2 hmôt. % komplexne viazaného mangánu (ako Mn), 0,1 hmôt. % komplexne viazanej medi (ako Cu ) a 0,005 hmôt. % rastlinami dobre prijateľného molybdénu (ako Mo). Pripravený univerzálny hnojivý koncentrát bol naviac zdrojom celého radu biologicky aktívnych látok a obsahoval tiež rastový stimulátor (IAA).The prepared concentrate, according to the solution, contained more than 15.5 wt. % of total nitrogen, at least 3.5 wt. % of total phosphorus (as P ₂ Os) and at least 4.1 wt. % of potassium (as K2O) in chloride-free form. The liquid concentrate further prepared contained 0.3 wt. % boron (as B), 0.3 wt. % of complex bound iron (as Fe), 0.2 wt. % of complex bound zinc (as Zn), 0.2 wt. % of complexed manganese (as Mn), 0.1 wt. % of complex bound copper (as Cu) and 0.005 wt. % of plants well acceptable molybdenum (as Mo). In addition, the prepared universal fertilizer concentrate was the source of a number of biologically active substances and also contained a growth stimulator (IAA).

Uvedeným spôsobom bolo pripravených cca 100 kg univerzálneho listového hnojiva koncentrátu, ktorý sa pred aplikáciou postrekom na nadzemnú časť rastlín zriedil vodou v objemovom pomere 1 : 200 až 500, v závislosti od druhu a stavu porastu a tiež podľa klimatických podmienok.Approximately 100 kg of universal foliar fertilizer concentrate was prepared in this way, which was diluted with water in a volume ratio of 1: 200 to 500 before spraying on the above-ground part of the plants, depending on the type and condition of the stand and also according to climatic conditions.

Claims (6)

NÁROKY NA OCHRANUCLAIMS FOR PROTECTION 1. Kvapalné koncentráty sekundárnych a / alebo stopových rastlinných živín obsahujúce biogénne prvky viazané vo forme komplexov aminopolykarboxylových kyselín vyznačujúce sa tým, že obsahujú produkty reakcií komplexov aminopolykarboxylových kyselín s aspoň jedným amínom , alebo hydroxypmínom.Liquid concentrates of secondary and / or trace plant nutrients containing biogenic elements bound in the form of aminopolycarboxylic acid complexes, characterized in that they contain reaction products of aminopolycarboxylic acid complexes with at least one amine or hydroxypamine. 2. Kvapalné koncentráty sekundárnych a/alebo stopových rastlinných živín podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že aminopolykarboxylovou kyselinou je kyselina etyléndiaminotetraoctová alebo kyselina dietyléntriaminopentaoctová.Liquid concentrates of secondary and / or trace plant nutrients according to Claim 1, characterized in that the aminopolycarboxylic acid is ethylenediaminetetraacetic acid or diethylenetriaminopentaacetic acid. 3. Kvapalné koncentráty sekundárnych a/alebo stopových rastlinných živín podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že amínom je etanolamín.Liquid concentrates of secondary and / or trace plant nutrients according to Claim 1, characterized in that the amine is ethanolamine. 4. Kvapalné koncentráty sekundárnych a/alebo stopových rastlinných živín podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že ďalej obsahujú železo a/alebo mangán a/alebo zinok a/alebo meď a/alebo horčík a/alebo vápnik.Liquid concentrates of secondary and / or trace plant nutrients according to claim 1, characterized in that they further comprise iron and / or manganese and / or zinc and / or copper and / or magnesium and / or calcium. 5. Použitie kvapalných koncentrátov sekundárnych a/alebo stopových rastlinných živín podľa nároku 1 na foliámu výživu rastlín.The use of liquid concentrates of secondary and / or trace plant nutrients according to claim 1 for foliar plant nutrition. 6. Použitie kvapalných koncentrátov sekundárnych a/alebo stopových rastlinných živín podľa nároku 1 ako zdroj biogénnych prvkov pri príprave viaczložkových hnojív.Use of liquid concentrates of secondary and / or trace plant nutrients according to claim 1 as a source of biogenic elements in the preparation of compound fertilizers.