SK160595A3 - Aqueous two-component polyurethane coating agent, process for preparing the same and its use in a process for applying a multilayered coating of lacquer - Google Patents

Aqueous two-component polyurethane coating agent, process for preparing the same and its use in a process for applying a multilayered coating of lacquer Download PDF

Info

Publication number
SK160595A3
SK160595A3 SK1605-95A SK160595A SK160595A3 SK 160595 A3 SK160595 A3 SK 160595A3 SK 160595 A SK160595 A SK 160595A SK 160595 A3 SK160595 A3 SK 160595A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
acid
water
coating composition
mixture
component
Prior art date
Application number
SK1605-95A
Other languages
English (en)
Other versions
SK281260B6 (sk
Inventor
Egbert Nienhaus
Bernd Mayer
Uwe Meisenburg
Original Assignee
Basf Lacke & Farben
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6491932&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK160595(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Lacke & Farben filed Critical Basf Lacke & Farben
Publication of SK160595A3 publication Critical patent/SK160595A3/sk
Publication of SK281260B6 publication Critical patent/SK281260B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6241—Polymers of esters containing hydroxy groups of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids with epoxy compounds other than alkylene oxides and hydroxyglycidyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie v procese viacvrstvového lakovania
Oblasť techniky
Predmetom predloženého vynálezu je vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, ktorý obsahuje:
A) vodou riediteľnú polyakrylátovú živicu (A), ktorá obsahuje hydroxylové a karboxylové skupiny, s -OH číslom od 40 do 200 mg KOH/g, predovšetkým 60 až 140 mg KOH/g, číslom kyslosti od 20 do 100 mg KOH/g, predovšetkým 25 až 50 mg KOH/g a teplotou sklovitého prechodu od -40 °C do +60 °C, predovšetkým -20 °C, a
B) polyizokyanátovú zložku (B) ako sietovacie činidlo.
Predmetom predloženého vynálezu je okrem toho spôsob výroby tohto vodného náterového prostriedku, jeho použitie v spôsobe výroby viacvrstvového lakovania, ako aj viacvrstvovým náterom nanesené predmety, pri ktorých sa vytvorila najmenej jedna laková vrstva pri použití tohto náterového prostriedku.
Doterajší stav techniky
Lakárenský priemysel sa usiluje z ekologických a ekonomických dôvodov, nahradiť čo najväčší podiel v lakoch používaných organických rozpúšťadiel vodou. Predovšetkým pri lakovaní automobilov pretrváva velká potreba vodných lakov. Toto platí ako pre oblasť lakovania pri sériovej výrobe automobilov, rovnako ako pre oblasť autoopravárenského lakovania. Vodné náterové prostriedky nachádzajú pritom použitie najmä v oblasti krycích lakov. Pod krycími lakmi sa tu súčasne rozumia laky, ktoré sa používajú na výrobu najvrchnejšej lakovej vrstvy. Najvrchnejšia laková vrstva môže byť pritom jednovrstvová alebo viacvrstvová, najmä dvojvrstvová, Dvojvrstvové krycie lakovanie pozostáva z pigmentovanej základnej lakovej vrstvy a ďalšej, na základnú lakovú vrstvu použitej nepigmentovanej, alebo len priehľadným pigmentom pigmentovanej bezfarebnej lakovej vrstvy.
Dvojvrstvové lakovanie sa dnes vykonáva spôsobom mokré v mokrom, pri ktorom sa pigmentovaným základným lakom predlakuje a takto získaná vrstva základného laku, bez kroku vypalovania, sa prelakuje bezfarebným lakom a napokon sa základná laková vrstva a bezfarebná laková vrstva spolu vytvrdia. Tento spôsob je ekonomicky velmi výhodný, ale kladie vysoké požiadavky na základný lak a bezfarebný lak. Bezfarebný lak aplikovaný na ešte nevytvrdený základný lak nesmie vrstvu základového laku uvolňovať, alebo ináč narušovať, pretože inak sa získa lakovanie so zlým vzhladom. To platí predovšetkým pre lakovania, pri ktorých sa používajú základné laky, ktoré obsahujú pigmenty s efektom (napr. kovové pigmenty, najmä hliníkové lupienky, alebo pigmenty s perleťovým leskom). Ďalej musia krycie náterové kompozície byť aplikovatelné postrekom pomocou automatických lakovacích zariadení. Pritom musia pri striekacej viskozita vykazovať vysoký obsah tuhých látok, aby sa s 1 až 2 postrekovými procesmi (krížovými procesmi) získali lakové filmy s dostatočnou hrúbkou vrstvy a musia poskytovať vypalované lakové filmy, ktoré vykazujú dobrý vzhlad (dobré roztekanie, vysoký lesk, dobrý krycí stav laku a vysokú tvrdosť) ako aj dobrú odolnosť voči poveternostným vplyvom.
V oblasti autoopravárenského lakovania pretrváva okrem toho ešte požiadavka, aby sa použitý náterový prostriedok dal vytvrdiť pri nízkych teplotách (vo všeobecnosti «80 °C) a aby sa pri vytvrdzovaní pri týchto nízkych teplotách tiež získali filmy s požadovanými dobrými mechanickými vlastnosťami.
Z EP-B-358 979 sú známe dvojzložkové polyuretánové náterové prostriedky, ktoré obsahujú polyakrylátovú živicu s hydroxylovými skupinami, ako aj polyizokyanátové zložky. Tieto laky opísané v EP-B-358 979 vykazujú velké nevýhody, predovšetkým pokial sa týka stálosti voči poveternostným vplyvom, najmä stálosti voči stálej klíme s kondenzovanou vodou (40 C, 240 h) a spracovatelnosti (pokles viskozity a príliš krátky čas skladovatelnosti).
Ďalej sú známe z DE-OS-41 32 430 vodné laky a ich použitie v krycom lakovaní automobilov. Tieto vodné laky obsahujú vodou rieditelnú polyakrylátovú živicu a ako sietovacie činidlo blokovaný polyizokyanát. Použitie blokovaného polyizokyanátu vyžaduje však vo všeobecnosti použitie zvýšených vypalovacích teplôt, čím sú tieto vodné laky menej vhodné pre oblasť opravárenského lakovania, ale môžu sa použiť predovšetkým v oblasti sériového lakovania.
Ďalej je z DE-OS 40 09 000 známy spôsob viacvrstvového opravárenského lakovania, pri ktorom sa používa vodný krycí lak na báze vodou rieditelných, alebo vodou dispergovatelných emulzných polymérizátov. Tu opísané vodou rieditelné spájadlo sa však používa len na fyzikálne vysušený základný lak.
Napokon sú z EP-A 516 277 známe vodné dvojzložkové polyuretánové laky, ktoré ako podstatnú vynálezcovskú zložku obsahujú polyéterom modifikovaný polyizokyanát. Ako spájadlo obsahujú tieto vodné dvojzložkové laky bežne používané polyakrylátové živice. Použitie polyétermi modifikovaných polyizokyanátov vykazuje však nevýhodu v tom, že získané nátery vykazujú len nízku stálosť voči poveternostným vplyvom, najmä zlé výsledky v teste voči stálej klíme s kondenzovanou vodou.
Predložený vynález si týmto kladie základnú úlohu, poskytnúť vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, na báze polyakrylátových živíc obsahujúcich hydroxylové skupiny a polyizokyanátov, ktoré v porovnaní so známymi dvojzložkovými polyuretánovými náterovými prostriedkami vykazujú zlepšené vlastnosti a/alebo poskytujú zlepšené lakové filmy. Nové laky majú predovšetkým zaručovať bezpečné spracovanie s dlhšou skladovatelnosťou, t.j., že sú čo možno najdlhší čas v používania schopnom stave. Ďalej by nové laky mali byť vhodné pre oblasť automobilového opravárenského lakovania, t.j. vytvrditelné pri nízkych teplotách (o.i. « 80 °C) a viesť k náterom, ktoré prinajmenšom spĺňajú požiadavky kladené zvyčajne na autoopravárenský lak. Potahový prostriedok musí preto napríklad vykazovať dobré roztekanie a dobré mechanické vlastnosti a najmä dobrú stálosť voči poveternostným vplyvom.
Podstata vynálezu
Táto úloha bola prekvapujúco vyriešená vodnými dvoj zlôžkovými polyuretánovými náterovými prostriedkami uvedeného charakteru, ktoré sa vyznačujú tým, že vodou riediteľná akrylátová živica (A) sa dá získať tým, že v organickom rozpúšťadle, alebo zmesi rozpúšťadiel a v prítomnosti aspoň jedného polymerizačného iniciátora (al) jeden od (a2), (a3), (a4) a (a6) rozdielny, s (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovatelný, v podstate bez voľných karboxylových skupín ester (met)akrylovej kyseliny alebo zmes takýchto monomérov, (a2) jeden s (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovateľný, od (a4) rozdielny, etylénovo nenasýtený monomér, ktorý nesie najmenej jednu hydroxylovú skupinu na molekulu a v podstate neobsahuje volnú karboxylovú skupinu, alebo zmes takýchto monomérov, (a3) jeden alebo viacej vinylesterov monokarboxylových kyselín rozvetvených v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka v molekule a/alebo (a4) najmenej jeden reakčný produkt kyseliny akrylovej a/alebo metakrylovej s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu, alebo namiesto reakčného produktu ekvivalentné množstvo akrylovej- a/alebo metakrylovej kyseliny, ktorá potom počas alebo po polymerizačnej reakcii zreaguje s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu, (a5) najmenej jednu karboxylovú skupinu na molekulu nesúci, s (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) kopolymerizovatelný, ety5 lénovo nenasýtený monomér, alebo zmes takýchto monomérov a (a6) prípadne jeden s (al), (a2), (a3), (a4) a (a5) kopolymerizovatelný od (al), (a2), (a3), a (a4) rozdielny, v podstate bez voľných karboxylových skupín, etylénovo nasýtený monomér, alebo zmes takýchto monomérov sa polymerizuje a po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode, pričom (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) sú zvolené z hľadisku druhu a množstva tak, aby polyakrylátová živica (A) vykazovala požadované -OH číslo, číslo kyslosti a teplotu sklovitého prechodu.
Predmetom predloženého vynálezu je okrem toho spôsob výroby vodného dvoj zložkového polyuretánového náterového prostriedku, do ktorého sa krátko pred použitím primiešajú zložky obsahujúce sieťovacie činidlo s obsahom izokyanátových skupín a vodou riediteľnú polyakrylátovú živicu. Ďalej sa vynález týka spôsobu výroby viacvrstových, ochranných a/alebo dekoratívneho poťahu na povrchu podkladov, pri ktorom sa ako krycia náterová kompozícia podľa vynálezu používa vodný náterový prostriedok, ako aj podľa tohto spôsobu získané povlakom opatrené predmety. Predmetom predloženého vynálezu je napokon tiež použitie vodných náterových prostriedkov ako aj použitie vodou riediteľných polyakrylátových živíc podľa vynálezu vo vodných náterových prostriedkoch.
Je prekvapujúce a nedalo sa predpokladať, že použitím polyakrylátových živíc podľa vynálezu (A) sa získajú vodné dvojzložkové polyuretánové laky, ktoré zaručujú bezpečné spracovanie s dlhším časom skladovania, t.j. ktoré sú spracovateľné dlhší čas v použitia schopnom stave. Výhodné je ďalej, že náterové prostriedky podľa vynálezu vykazujú dobré roztekanie a poskytujú nátery s dobrými mechanickými vlastnosťami, predovšetkým dobrou stálosťou voči poveternostným vplyvom a stálosťou v teste voči stálej klíme s kondenzovanou vodou.
V nasledujúcom budú najskôr bližšie osvetlené jednotlivé zložky vodného náterového prostriedku podía vynálezu.
Skôr ako bude bližšie opísaná výroba polyakrylátových živíc podía vynálezu, budú objasnené dva pojmy:
1. Ako skratka pre metakrylovú kyselinu, alebo akrylovú kyselinu sa príležitostne použije výraz (metJakrylová kyselina.
2. Formulácia v podstate bez karboxylových skupín má vyjadrovať, že zložky (al), (a2), (a3), (a4), a (a6) môžu vykazovať nepatrný obsah karboxylových skupín (nanajvýš ale toíko, že z týchto zložiek pripravená polyakrylátová živica má číslo kyslosti nanajvýš 10 mg KOH/g). Uprednostňuje sa ale udržiavať obsah karboxylových skupín v zložkách (al), (a2), (a3), (a4), a (a6) čo najnižšie. Uprednostnené bude použitie zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) bez karboxylových skupín.
Na výrobu polyakrylátových živíc podía vynálezu, možno ako zložku (al) použiť každý s (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovateíný ester (metJakrylovej kyseliny, v podstate bez voíných karboxylových kyselín, alebo zmes takých esterov (met)akrylových kyselín. Ako príklady sa uvádzajú alkylakryláty a alkylmetakryláty s až 20 uhlíkovými atómami v alkylovom zvyšku, ako napríklad metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, hexyl-, etylhexyl-, stearyl-, a laurylakrylát a -metakrylát a cykloalifatické estery (metJakrylovej kyseliny, ako napr. cyklohexylmetakrylát. S výhodou sa ako (al)-zložky používajú zmesi alkylakrylátov a/alebo alkylmetakrylátov, ktoré pozostávajú najmenej z 20 hmotnostných % z n-butyl- a/alebo t-butylakrylátu a/alebo n-butyl- a/alebo t-butylmetakrylátu.
Ako zložka (al) sa môže použiť tiež etylénglykol(met)akrylát a metoxyoligoglykol(met)akrylát so strednou molekulovou hmotnosťou predovšetkým 550, alebo iné etoxylované a/alebo propoxylované deriváty (met)akrylovej kyseliny, bez obsahu hydroxylových skupín.
Ako zložka (a2) sa môžu použiť s (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovatelné a od (a4) rozdielne etylénovo nenasýtené monoméry, ktoré nesú najmenej jednu hydroxylovú skupinu na molekulu a v podstate sú bez voíných karboxylových skupín, alebo zmes takých monomérov. Ako príklady sú uvedené hydroxyalkylester kyseliny akrylovej, metakrylovej, alebo inej a,β-etylénovo nenasýtenej uhlíkatej kyseliny. Tieto estery možno odvodiť od alkylénglykolu, ktorý sa esterifikuje s kyselinou, alebo ich možno získať reakciou kyseliny s alkylénoxidom. Ako zložka (a2) sa použijú predovšetkým hydroxyalkylestery akrylovej alebo metakrylovej kyseliny, v ktorých hydroxyalkylskupina obsahuje až do 20 uhlíkových atómov, reakčné produkty cyklických estérov, ako napr. e-kaprolaktámu a jeho hydroxyalkylestery, alebo zmesi týchto hydroxyalkylesterov, resp e-kaprolaktám-modifikovaných hydroxyalkylesterov.
Ako príklady takýchto hydroxyalkylesterov sa uvádzajú 2-hydroxyetylakrylát, 2-hydroxypropylakrylát, 3-hydroxypropylakrylát, 2-hydroxypropylmetakrylát, 3-hydroxypropylmetakrylát, 2-hydroxyetylmetakrylát, 4-hydroxybutylakrylát, 4-hydroxybutylmetakrylát, hydroxystearylakrylát a hydroxystearylmetakrylát. Môžu sa tiež použiť zodpovedajúce estery iných nenasýtených kyselín, ako napr. kyseliny etakrylovej, kyseliny krotónovej a podobných kyselín, s asi do 6 atómami uhlíka v molekule.
Ďalej sa ako zložka (a2) môžu použiť tiež olefínovo nenasýtené polyoly. Výhodné polyakrylové živice (A) sa získajú, ak sa ako zložka (a2) aspoň čiastočne použije trimetylolpropánmonoalyléter. Podiel trimetylolpropánmonoalyléteru predstavuje zvyčajne 2 až 10 hmotn. %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov (al) až (a6) použitých na prípravu polyakrylovej živice. Okrem toho je ale tiež možné pridať k hotovej polyakrylátovej živici 2 až 10 hmotn. % trimetylolpropánmonoalyléteru, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov použitých na prípravu polyakrylátovej živice. Olefínovo nenasýtené polyoly, predovšetkým trimetylololpropánmonoalyléter, sa môžu použiť ako jediné monoméry obsahujúce hydroxylové skupiny, avšak primerane v kombinácii s inými uvedenými hydroxylové skupiny obsahujúcimi monomérmi.
Ako zložka (a3) sa použije jeden, alebo viac vinylesterov monokarboxylových kyselín rozvetvených v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka v molekule. Rozvetvené monokarboxylové kyseliny možno získať reakciou kyseliny mravčej, alebo oxidu uhoľnatého a vody s olefínmi, v prítomnosti kvapalných, silne kyslých katalyzátorov; olefíny môžu byť štiepnymi produktami parafinických uhľovodíkov, ako frakcie minerálnych olejov, a môžu obsahovať rovnako rozvetvené acyklické a/alebo cykloalifatické olefíny s rovným reťazcom, ako aj acyklické a/alebo cykloalifatické olefíny s rovným reťazcom. Pri reakcii takých olefínov s kyselinou mravčou prípadne s oxidom uhoľnatým a vodou vzniká zmes karboxylových kyselín, v ktorých karboxylové skupiny sú umiestnené predovšetkým na kvartérnom uhlíkovom atóme. Ostatné olefinické východiskové látky sú napr. trimér propylénu, tetramér propylénu a diizobutylén. Vinylester sa však môže tiež pripraviť všeobecne známym spôsobom z kyselín, napr. spôsobom, pri ktorom sa nechá reagovať kyselina s acetylénom.
Predovšetkým výhodne sa používajú - z dôvodu dostupnosti, vinylestery nasýtených alifatických monokarboxylových kyselín s 9 až 11 atómami uhlíka, ktoré sú rozvetvené na a-C-atóme.
Ako zložka (a4) sa používa reakčný produkt kyseliny akrylovej a/alebo metakrylovej s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny s 5 až 18 C-atómami v molekule, rozvetvenej v α-polohe. Glycidylestery silne rozvetvených monokarboxylových kyselín sú dostupné pod názvom Cardura. Reakcie akrylovejalebo metakrylovej kyseliny s glycidylesterom uhlíkatej kyseliny s jedným terciárnym α-uhlíkom možno uskutočniť pred, počas, alebo po polymérizačnej reakcii. S výhodou sa ako zložka (a4) používa reakčný produkt akrylovej- a metakrylovej kyseliny s glycidylesterom versatilovej kyseliny. Tento glycidylester je komerčne dostupný pod názvom Cardura E10.
Ako zložka (a5) sa môže použiť akýkolvek, najmenej jednu karboxylovú skupinu na molekulu nesúci, s (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) kopolymeroizovateíný, etylénovo nenasýtený monomér, alebo zmes takýchto monomérov. Ako zložka (a5) sa s výhodou používa akrylová- a/alebo metakrylová kyselina. Môžu sa však tiež použiť iné etylénovo nenasýtené kyseliny s až 6 atómami uhlíka v molekule. Ako príklady takýchto kyselín sú uvedené kyselina etakrylová, kyselina krotonová, kyselina maleínová, kyselina fumarová a kyselina itakónová. Ako zložka (a5) sa môžu použiť tiež mono(met)akryloyloxyetylester kyseliny maleínovej, mono(met)akryloyloxyetylester kyseliny jantárovej a mono(met)akryloyloxyetylester kyseliny ftalovej.
Ako zložka (a6) sa môžu použiť všetky s (al), (a2), (a3), (a4) a (a5) kopolymerizovateíné, od (al), (a2), (a3), a (a4) odlišné, v podstate bez voíných karboxylových skupín, etylénovo nenasýtené monoméry, alebo zmesi takých monomérov. Ako zložka (a6) sa môžu použiť predovšetkým vinylaromatické uhlovodíky, ako styrén, α-alkylstyrén a vinyltoluén.
Ako zložka (a6) sa môžu použiť, v kombinácii s inými, ako zložka (a6) vhodnými uvedenými monomérmi tiež polysiloxánmakromonoméry. Vhodné sú polysiloxánmakromonoméry s priemernou molekulovou hmotnosťou od 1 000 do 40 000, predovšetkým od 2 000 do 10 000, obsahujúce v priemere od 0,5 do 2,5, predovšetkým 0,5 až 1,5 etylénovo nenasýtených dvojitých väzieb na molekulu. Vhodné sú napríklad polysiloxánmakromonoméry opísané v DE-OS 38 07 571 na stranách 5 až 7, v DE-OS 37 06 095 v stĺpcoch 3 až 7, v EP-B 358-153 na stranách 3 až 6 a v US-PS 4 754 014 v stĺpcoch 5 až 9. Okrem toho sú tiež vhodné iné akryloxysilán obsahujúce vinylmonoméry s vyššie uvedenými molekulovými hmotnosťami a obsahom etylénovo nenasýtených dvojitých väzieb, napríklad zlúčeniny, ktoré sa môžu pripraviť reakciou silánov obsahujúcich hydroxylové skupiny s epichlórhydrínom a následnou reakciou reakčného produktu s metakrylovou kyselinou a/alebo hydroxyalkylestermi (met)akrylovej kyseliny.
Predovšetkým sa ako zložka (a6) používajú polysiloxánmakromonoméry nasledujúceho vzorca:
CH l1
R1
CHCOCH2CHCH2O(CH2)n· í OH
R2
I si— o l 3 R3 s,
RH i
Si 1 5 m R3 (CH2) n OCH2 CH —CH2
OH
CH.
= CHCO 11 o v ktorom
R1= H alebo CH3
R2, R3, R4, R5 = rovnaké alebo rozdielne alifatické uhlovodíkové zvyšky s 1 až 8 atómami uhlíka, najmä metyl, alebo fenylový zvyšok.
n - 2 až 5, s výhodou 3 m = 8 až 30
Predovšetkým výhodný je α,ω-akryloxy-organofunkčný polydimetylsiloxán vzorca
CHch2=ch.co.ch2chch2o(ch2)3 - Si - O
CHsi- (ch2)3och2chch2occh=ch2
CH3 /n CH
OH kde n«9, s akryloxyekvivalentom 550 g na ekvivalent, -OH číslom od 102 mg KOH/g a viskozitou od 240 mPas (25’C).
S výhodou sa ako zložka (a6) používajú tiež polysiloxánmakromonoméry, ktoré sa dajú pripraviť reakciou 70 až 99,999 molárnych % zlúčeniny (1), znázornenej vzorcom (I)
\ (I) v ktorom r! predstavuje alifatickú uhľovodíkovú skupinu s 1 až atómami uhlíka, alebo fenylový zvyšok a
R2, R3 a R4 predstavujú vždy halogénový zvyšok, alebo alkoxylový zvyšok s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo hydroxylovú skupinu s 30 až 0,001 molárnymi % zlúčeniny (2), ktorú je znázornená vzorcom (II)
Z
CH2=C-CO.O(CH2)nSi — R7
R5 R8 (II) v ktorom
R5 predstavuje vodíkový atóm, alebo metylový zvyšok,
R6, R7 a R8 znamenajú vždy halogén, -OH, alebo alkoxylový zvyšok s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo alifatickú uhľovodíkovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, pričom najmenej jeden zo zvyškov R6, R7 alebo R8 je -OH alebo alkoxylová skupina a n predstavuje celé číslo od 1 do 6.
Príklady vhodných zlúčenín (1) a (2) sú uvedené vo WO
92/22615 na strane 13, riadok 18 až strana 15, riadok 9.
Reakcia medzi zlúčeninami (1) a (2) sa uskutočňuje dehydratačnou kondenzáciou hydroxylových skupín, ktoré obsahujú tieto zlúčeniny a/alebo hydroxylových skupín, ktoré sa dajú získať hydrolýzou alkoxyskupín. V závislosti od reakčných podmienok obsahuje reakcia pridružené k dehydratačnej reakcii dealkoholizačnú kondenzáciu. Ak zlúčeniny (1) alebo (2) obsahujú halogénové zvyšky, uskutoční sa reakcia medzi (1) a (2) dehydrohalogenáciou.
Podmienky, pri ktorých sa uskutočňuje reakcia medzi zlúčeninou (1) a zlúčeninou (2) sú taktiež opísané v medzinárodnej patentovej prihláške s medzinárodným číslom zverejnenia WO 92/22615, strana 15, riadok 23, až strana 18, riadok 10.
Použité množstvo polysiloxánmakromonoméru alebo polysiloxánmakromonomérov (a6) na modifikovanie akrylátového kopolymerizátu (A) predstavuje menej ako 5 % hmotn., predovšetkým 0,05 až 2,5 % hmotn., najmä 0,05 až 0,8 % hmotn., vždy vzhľadom na celkovú hmotnosť monomérov používaných na prípravu kopolymerizátu (A).
Použitie takýchto polysiloxánmakromonomérov vedie k zlepšeniu sklzu vodných polyuretánových náterových prostriedkov.
Druh a množstvo zložiek (al) až (a6) sa zvolí tak, aby polyakrylátová živica (A) vykazovala požadované číslo -OH, číslo kyslosti a teplotu sklovitého prechodu. Predovšetkým
výhodné akrylátové živice budú obsahovať polymerizáciu od
(al) 20 až zložky 60 hmotn. %, (al) predovšetkým 30 až 50 hmotn. %,
(a2) 10 až zložky 40 hmotn. %, (a2) predovšetkým 15 až 35 hmotn. %,
(a3) 1 až : 25 hmotn. %, predovšetkým 5 až 15 hmotn. %,
zložky (a3) (a4) 1 až 25 hmotn. %, predovšetkým 5 až 15 hmotn. %, zložky (a4) (a5) 1 až 15 hmotn. %, predovšetkým 2 až 8 hmotn. %, zložky (a5) a (a6) 5 až 30 hmotn. %, prednostne 10 až 20 hmotn. %, zložky (a6) , pričom súčet hmotnostných podielov zložiek (al) až (a6) predstavuje vždy 100 hmotn. %.
Príprava polyakrylátových (A) živíc podía vynálezu sa uskutočňuje v organickom rozpúšťadle, alebo zmesí rozpúšťadiel a v prítomnosti najmenej jedného polymérizačného iniciátora. Ako organické rozpúšťadlo a polymerizačné iniciátory sa používajú také rozpúšťadlá a polymerizačné iniciátory, ktoré sú bežné pre prípravu polyakrylátových živíc a vhodné na prípravu vodných disperzií. Ako príklady rozpúšťadiel vhodných na použitie sa uvádzajú butylglykol, 2-metoxypropanol, n-butanol, metoxybutanol, n-propanol, etylénglykolmonometyléter, etylénglykolmonoetyléter, etylénglykolmonobutyléter, dietylénglykolmonometyléter, dietylénglykolmonoetyléter, dietylénglykoldietyléter, dietylénglykolmonobutyléter, etylester kyseliny 2-hydroxypropiónovej a 3-metyl-3-metoxybutanol, ako aj deriváty na báze propylénglykolu, napríklad etyletoxyprotionát, metoxypropylacetát a podobne.
Ako príklady polymerizačných iniciátorov sa uvádzajú iniciátory, ktoré tvoria voíné radikály, ako napr. t-butylperoxyetylhexanoát, benzoylperoxyd, azobisizobutyronitril a t-butylperoxybenzoát. Polymerizácia sa uskutočňuje účelne pri teplote 80 až 160 °C, s výhodou pri 110 °C až 160 °C. Ako rozpúšťadlo sa používa predovšetkým etoxyetylpropionát a butylacetát.
Polyakrylátová živica (A) sa vyrába predovšetkým dvojstup14 novým spôsobom, pretože takto vykazuje výsledný vodný náterový prostriedok lepšiu spracovateľnosť. Výhodne sa teda používajú polyakrylátové živice, ktoré sa dajú získať tak, že
I. zmes zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) alebo zmes z podielov zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) sa polymerizuje v organickom rozpúšťadle,
II. potom sa pridá najmenej 60 hmotn. % zmesi vytvorenej z (al), (a2), (a3), (a4) a prípadne (a6), pridá sa (a5) a prípadne zvyšok zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) a ďalej sa polymerizuje a
III. po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode.
Okrem toho je tiež možné, predložiť zložky (a3) a/alebo (a4) spolu s najmenej jedným dielom rozpúšťadla a zvyšné zložky dodávkovať. Okrem toho sa môžu tiež zložky (a3) a/alebo len čiastočne spolu s najmenej jedným dielom rozpredlohy a zvyšok týchto zložiek sa pridá ako je vyššie. Výhodne sa predloží napríklad najmenej 20 rozpúšťadla a asi 10 hmotn. % zložiek (a3) a (a4) ako (a4) pridať púšťadla do opísané hmotn.
aj prípadne podielov zložiek (al) a (a6).
Výhodná je okrem toho príprava polyakrylátových živíc (A) podľa vynálezu dvojstupňovým spôsobom, pri ktorom prvý stupeň (I) trvá 1 až 8 hodín, s výhodou 1,5 až 4 hodiny, potom sa uskutoční pridanie zmesi (a5) a prípadného zvyšku zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) v rozmedzí od 20 do 120 min., s výhodou počas 30 až 90 min. Po ukončení pridávania zmesi (a5) a prípadného zvyšku zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) sa ďalej polymerizuje, až kým použité monoméry v podstate úplne zreagujú.
Množstvo a rýchlosť pridávania iniciátorov sa volí výhodne tak, aby sa získala polyakrylátová živica (A) s priemernou mo15 lekulovou hmotnosťou 2 500 až 20 000. Je výhodné, ak sa iniciátory začnú pridávať v rovnakom čase, v akom sa pridávajú monoméry a ak sa pridávanie ukončí asi polhodinu po pridaní monomérov. Iniciátor sa pridáva s výhodou v konštantnom množstve za časovú jednotku. Po ukončení pridávania iniciátora sa reakčná zmes udržiava ešte tak dlho (spravidla 1,5 h) na polymér i zacnej teplote, až kým použité monoméry v podstate úplne zreagujú. V podstate úplné zreagovanie má znamenať, že prednostne zreagovalo 100 hmotn. % použitých monomérov, ale že je tiež možné, že nepatrný zvyšok obsahu monomérov, najviac do asi 0,5 hmotn. %, vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi, môže ostať nezreagovaný.
Získaná polyakrylátová živica (A) vykazuje číslo -OH od 40 do 200, s výhodou 60 až 140 mg KOH/g, číslo kyslosti od 20 do 100 mg KOH/g, najmä 25 až 50 mg KOH/g a teplotu sklovitého prechodu od -40 ’C do + 60 °C, predovšetkým -20 ’C až +40 ’C. Teplota sklovitého prechodu sa dá pritom vypočítať podlá nasledujúceho vzorca:
n = x 1 \ Wn / Tgn n = i
Tg = teplota sklovitého prechodu polyakrylátovej živice (A) x = počet rôznych monomérov spolymerizovaných v polyakrylátovej živici
Wn = hmotnostný podiel n-tého monoméru
Tgn = teplota sklovitého prechodu homopolyméru z n-tého monoméru
Na výpočet teploty sklovitého prechodu sa dosadí Tg-hodnota homopolyméru reakčného produktu kyseliny akrylovej a Cardura E10, rovné teplote sklovitého prechodu homopolyméru izodecylmetakrylátu (-41 ’C).
Po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode. Nastavítelný neutralizačný stupeň závisí vždy od čísla kyslosti akrylátu a leží vo všeobecnosti pre čísla kyslosti < 70 mg KOH/g, medzi 50 a 90 % a pre čísla kyslosti > 70 mg KOH/g medzi 30 a 80 %. Na neutraliziáciu sa môžu použiť buď organické zásady, ako aj anorganické zásady. S výhodou sa používajú primárne, sekundárne a terciárne amíny, ako napr. etylamín, propylamín, dimetylamín, dibutylamín, cyklohexylamín, benzylamín, morfolín, piperidín, dietanolamín a trietanolamín. Predovšetkým výhodne sa ako neutralizačné prostriedky používajú terciárne amíny, najmä dimetyletanolamín, trietylamín, dimetylizopropylamín, tripropylamín a tributylamín.
Neutralizačná reakcia sa všeobecne uskutočňuje zmiešaním neutralizačnej zásady s polyakrylátovou živicou. Pritom sa s výhodou používa také množstvo zásady, aby zloženie krycieho náteru vykazovalo pH-hodnoty od 7 do 8,5, predovšetkým 7,2 až 7,8.
Napokon sa čiastočne alebo úplne neutralizovaná polyakrylátová živica disperguje pridaním vody. Pritom vznikne vodná disperzia polyakrylátovej živice. Časť alebo celé množstvo organického rozpúšťadla sa prípadne môže oddestilovať. Disperzie polyakrylátových živíc podľa vynálezu obsahujú časti polyakrylátovej živice, ktorých stredná veľkosť častíc leží medzi 60 a 300 nm (metóda merania: laserový rozptyl svetla, merací prístroj Malvern Autosizer 2 C). Polyakrylátová živica (A) podľa vynálezu sa používa v náterových prostriedkoch zvyčajne v množstve 30 až 50 hmotn. % (počítané ako tuhá látka, t.j. bez podielu vody), vztiahnuté na celkovú hmotnosť náterového prostriedku.
Pri polyizokyanátovej zložke (B) sa jedná o ľubovoľné organické polyizokyanáty s alifatickými, cykloalifatickými, arylalifatickými a/alebo aromatický viazanými, voľnými izokyanátovými skupinami. S výhodnou sa používajú polyizokyanáty s 2 až 5 izokyanátovými skupinami na molekulu a viskozitou od 200 do
000 mPas (pri teplote 23 °C). K polyizokyanátom sa prípade môže pridať ešte malé množstvo organických rozpúšťadiel, s výhodou 1 až 25 hmôt. %, vztiahnuté na čistý polyizokyanát, aby sa takto zlepšila zapracovateľnosť izokyanátu a prípadne znížila viskozita polyizokyanátu na hodnotu v rámci vyššie uvedeného rozsahu. Rozpúšťadlami vhodnými ako prídavné činidlá pre polyizokyanáty sú napríklad etoxyetylpropionát, butylacetát a podobne.
Príklady vhodných izokyanátov sú opísané napríklad, v Methoden der organischen Chemie, Houben-Weil, zväzok 14/2,
4. vydanie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, strany 61 až 70 a W.Siefken, Liebiegs Ann.Chem. 562, 75 - 136. Vhodné sú napríklad 1,2-etyléndiizokyanát, 1,4-tetrametyléndiizokyanát, 1,6-hexametyléndiizokyanát, 2,2,4- resp. 2,4,4-trimetyl-l,6-hexametyléndiizokyanát, 1,12-dodekándiizokyanát, , -diizokyanatodipropyléter, cyklobután-1,3-diizokyanát, cyklohexán-1,3a -1,4-diizokyanát, 2,2- a 2,6-diizokyanato-l-metylcyklohexán, 3-isokyanatometyl-3,5,5-trimetylcyklohexylizokyanát (izoforondiizokyanát), 2,5- a 3,5-bis(izokyanátometyl)-8-metyl-l,4-metanodekahydronaftalén, 1,5-, 2,5-, 1,6- a 2,6-bis(izokyanátometyl)-4,7-metanohexahydroindán, 1,5-, 2,5-, 1,6- a 2,6-bis-(isokyanato)-4,7-metanohexahydroindán, dicyklohexyl-2,4'- a -4,4'-diizokyanát, 2,4- a 2,6-hexahydrotoluéndiizokyanát, perhydro-2,4'- a -4,4'-difenylmetándiizokyanát, , '-diizokyanáto-1,4-dietylbenzén, 1,3- a 1,4-fenyléndiizokyanát, 4,4'-diizokyanátodifenyl, 4,4'-diizokyanáto-3,3'-dichlórdifenyl, 4,4'-diizokyanáto-3,3’-dimetoxydifenyl, 4,4'-diizokyanáto-3,3'-dimetyldifenyl, 4,4'-diizokyanáto-3,3'-difenyl-bifenyl, 2,4'- a 4,4'-diizokyanátodifenylmetán, naftylén-1,5-diizokyanát, tolyléndiizokyanát, ako 2,4- resp. 2,6-tolyléndiizokyanát, N,N'-(4,4'-dimetyl-3,3'-diizokyanatodifenyl)-uretdión, m-xylyléndiizokyanát, dicyklohexylmetándiizokyanát, tetrametylxylyléndiizokyanát, ale tiež triizokyanáty, ako 2,4,4'-triizokyanátodifenyléter, 4,4',4''- triizokyanatotrifenylmetán. Môžu sa tiež používať polyizokyanáty vykazujúce izokyanurátové skupiny a/alebo biuretové skupiny a/alebo alofanátové skupiny a/alebo uretánové skupiny a/alebo močovinové skupiny. Polyizokyanáty obsahujúce uretánové skupiny sa získavajú napríklad reakciou časti izokyanátových skupín s polyolmi, ako napr. trimetylolpropánom a glycerínom.
Používajú sa predovšetkým alifatické, alebo cykloalifatické polyizokyanáty, predovšetkým hexametyléndiizokyanát, dimerizovaný a trimerizovaný hexametyléndiizokyanát, izoforóndiizokyanát, dicyklohexylmetán-2,4'-diizokyanát, alebo dicyklohexylmetán-4,4'-diizokyanát, alebo zmes týchto polyizokyanátov. Špecificky výhodne sa používajú zmesi polyizokyanátov na báze hexametyléndiizokyanátu, vykazujúce uretdión- a/alebo izokyanurátové skupiny a/alebo alofanátové skupiny, ktoré vznikajú katalytickou oligomeráciou hexametyléndiizokyanátu pri použití vhodných katalyzátorov. Polyizokyanátová zložka (B) môže napokon tiež pozostávať z ľubovoíných zmesí v príkladoch menovaných polyizokyanátov.
Na výrobu vodného dvojzložkového poluretánového náterového prostriedku podía vynálezu, vhodného na použitie, sa krátko pred použitím zmieša polyizokyanátová zložka (B) so zložkou polyakrylátovej živice (A). Zmiešanie sa môže uskutočniť jednoduchým zamiešaním pri izbovej teplote, alebo tiež pomocou dispergovania. Polyizokyanátová zložka (B) sa pritom používa v takom množstve, aby hmotnostný pomer medzi tuhou látkou polyakrylátovej živice a tuhou látkou polyizokyanátu bol 60 : 40 až 90 : 10, predovšetkým 70 : 30 až 80 : 15. Pomer počtu voíných -OH skupín zložky (A) k počtu izokyanátových skupín zložky (B) je pritom zvyčajne v rozsahu od 1 : 2 do 2 : 1.
Vodný dvojzložkový polyuretánovoživicový náterový prostriedok podía vynálezu môže okrem polyakrylátovej živice (A) podía vynálezu obsahovať ešte zosieťované polymérne mikročastice, ako sú napríklad uvedené v EP-A-38 127 a/alebo ďalšie prijateíné živice, ako napríklad vodou riediteíné, alebo vodorozpustné polyakrylátové živice, polyuretánové živice, polyesterové živice, alkydové živice alebo epoxidesterové živice. Podiel týchto ďalších živíc predstavuje zvyčajne medzi 1 až 10 hmotn. %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť náterových prostriedkov.
Takto sa môže pridať k náterovým prostriedkom podía vynálezu napríklad až do 30 hmotn. %, vztiahnuté na pevnú časť spájadla polyakrylátovej živice (A), akrylátu, pripraveného emulznou polymerizáciou, s -OH číslom, ktoré je s výhodou medzi 40 a 200 mg KOH/g. Výroba takého emulzného polyméru je opísaná napríklad v DE-OS 40 09 000, pričom je -OH číslo akrylátu samozrejme zodpovedajúco zvýšené. Okrem toho môže náterový prostriedok podía vynálezu obsahovať tiež bežné pomocné a prídavné látky, ako najmä zahustovadlo a sieťovacie činidlo. S výhodou sa k vodným náterovým prostriedkom podía vynálezu pridáva neiónové polyuretánové zahusťovadlo, pretože toto vedie k zlepšeniu transparencie a lepšej emulgovatelnosti polyizokyanátov. Výhodne sa k vodným náterovým prostriedkom podía vynálezu pridáva okrem toho sietovacie činidlo na báze alkyl modifikovaných polyéterov, pretože toto taktiež zlepšuje transparenciu náterových prostriedkov, ako aj lesk a rozlievanie náterových prostriedkov.
Okrem toho môžu vodné náterové prostriedky ďalšie zvyčajné pomocné- a prídavné látky, ako odpeňovacie činidlo a podobne. Použité množstvo a prídavných látok predstavuje zvyčajne medzi 1 a 5 vztiahnuté na celkovú hmotnosť náterového prostriedku obsahovať napríklad pomocných hmotn. %,
Vodné náterové prostriedky podía vynálezu môžu tiež obsahovať bežné organické rozpúšťadlá. Ich podiel sa podía možností udržiava nízky. Leží zvyčajne pod 15 hmotn. %, vztiahnuté na celkový obsah prchavých podielov.
Laky podía vynálezu sa vo všeobecnosti adjustujú na pH hodnotu medzi 6,5 a 9,0. Hodnota pH sa môže adjustovať pomocou bežných amínov, ako napr. trietylamínom, drmetylaminoetanolom a N-metylmorfolínom.
Laky podía vynálezu sa môžu nanášať bežnými aplikačnými metódami, ako napr. striekaním, stieraním, natieraním, máčaním, na íubovoíné podklady, ako napríklad kov, drevo, umelá hmota alebo papier. Laky podľa vynálezu sa používanú predovšetkým na výrobu krycieho lakovania. Laky podľa vynálezu sa môžu používať rovnako pri sériovom, ako pri opravárenskom lakovaní automobilových karosérií. Prednostne sa však používajú v oblasti opravárenského lakovania. Vodné náterové prostriedky podľa vynálezu sa môžu používať ako plnidlo na výrobu jednovrstvového krycieho lakovania, tak aj pigmentovaných základných lakov, alebo v procese výroby viacvrstvového lakovania /Clear coat). Predovšetkým sa však laky bezfarebných lakov, (postup Base coatpodľa vynálezu používajú ako bezfarebné laky.
Ak sa laky podľa vynálezu používajú na výrobu jednovrstvových krycích lakov alebo ako základné laky, potom sa môžu pigmentovať pigmentami, ako napríklad pigmentami na anorganickej báze, napr. oxidom titaničitým, oxidom železitým, sadzami, atď. a/alebo pigmentami na organickej báze a/alebo kovovými pigmentami, ako napr. hliníkový bronz a/alebo perleťovolesklé resp. interferenčné pigmenty. Hliníkový bronz a perleťovolesklé tzv. interferenčné pigmenty sú príkladmi pigmentov na efekt. Ak sa náterové prostriedky podľa vynálezu používajú ako pigmentované základné laky, potom sa môžu prelakovať lakmi podľa vynálezu, ktoré neobsahujú žiadne pigmenty, alebo len transparentné pigmenty, môžu sa však prelakovať tiež konvenčnými bezfarebnými lakmi na báze organických rozpúšťadiel, vodnými bezfarebnými lakmi, alebo tiež práškovými lakmi.
Krycie náterové kompozície podľa vynálezu vykazujú pri postrekovej viskozite taký vysoký obsah tuhých látok (20 až 50 hmotn. %, predovšetkým 32 až 45 hmotn. %), že sa s 1 až 2 postrekovacími procesmi (krížovými procesmi) získajú lakové filmy s dostatočnou hrúbkou vrstvy (hrúbka vypaľovaného lakového filmu má byt predovšetkým medzi 25 a 70 μπι) a poskytujú lakové filmy s veľmi dobrým vzhľadom (lepšie roztekanie, vyšší lesk, dobré krytie laku), dobrou odolnosťou voči poveternostným vplyvom a dobrými mechanickým vlastnosťami a vykazujú pomerne nízky podiel organických korozpúšťadiel (menej ako 35 hmotn. %, vztiahnuté na celkový obsah tuhých látok v spájadlách a sieťovacích činidlách).
Ak sa krycie náterové kompozície použijú spolu s vodou riediteľnými základnými náterovými kompozíciami na prípravu kovovoefektného lakovania, potom sa získa kovovoefektné lakovanie, na ktorom transparentná krycia vrstva predovšetkým dobre drží na základnej vrstve. Vhodnými základnými lakmi sú napríklad v DE-OS 40 09 000 opísané vodné základné laky. Vhodné sú dalej všetky bežne používané vodné základné laky.
V nasledujúcich príkladoch bude vynález bližšie objasnený. Všetky údaje o podieloch a percentách sú hmotnostnými údajmi, pokiaľ nie je výslovne uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Al) Výroba vodou riediteľnej polyakrylátovej živice (Al) podľa vynálezu.
Do oceľového kotla, opatreného prívodom monoméru, prívodom iniciátora, teplomerom, olejovým vyhrievaním a spätným chladičom, sa predloží 24 hmotn. dielov etoxyetylpropionátu (EEP) a 10,0 hmotn. dielov Cardura E10 (a4) a zmes sa vyhreje na teplotu 120 “C.
Potom sa pridá roztok 6,0 hmotn. dielov t-butylperoxyetylhexanoátu v 6,0 hmotn. dieloch etoxyetylpropionátu takou rýchlosťou, aby sa pridávanie sa ukončilo po 4 h 30 min.
So začatím pridávania t-butylperoxyetylhexanoátu sa začne tiež s pridávaním zmesi (al) až (a6):
(al): 20,0 hmotn. dielov n-butylmetakrylátu,
16,0 10,0 hmotn. hmotn. dielov metylmetakrylátu, dielov etylhexylakrylátu,
(a6): 15,4 hmotn. dielov styrénu,
(a2) : 22,0 hmotn. dielov hydroxyetylmetakrylátu,
(a5): 6,6 hmotn. dielov kyseliny akrylovej
Zmes pozostávajúca z (al), (a2), (a5) a (a6) sa pridáva takou rýchlosťou, aby sa pridávanie ukončilo po 4 h. Po ukončení pridávania t-butylperoxyetylhexanoátového roztoku sa reakčná zmes udržiava ešte počas 2 h pri teplote 120 “C. Potom sa roztok živice ochladí na 80 °C a v počas asi 30 min. sa zneutralizuje dimetyletanolamínom až do 60 % neutralizačného stupňa. Napokon sa pridá tolko vody, aby obsah tuhej látky v disperzii predstavoval asi 40 % hmotn.
Z tejto disperzie sa organické rozpúšťadlo odstraňuje azeotropickou destiláciou za vákua, až kým možno stanoviť najviac 3 % (pomocou GC). Počas odstraňovania organického rozpúšťadlo sa voda privádza späť do reaktora.
Po ukončení destilácie sa disperzia pridaním deionizovanej vody adjustuje na nasledujúce konečné charakteristiky:
Číslo kyslosti celkovej tuhej látky: 29 mg KOH/g, obsah tuhej látky (v hmotn. %; 1 h, 130 °C) : 39,0 %.
A2) Výroba vodou rieditelnej polyakrylátovej živice (A2) podlá vynálezu.
Pracuje sa podobne, ako pri výrobe polyakrylátovej živice (Al), ale s nasledujúcim rozdielom:
So začiatkom pridávania t-butylperoxyetylhexanoátového roztoku sa začne tiež s pridávaním zmesi pozostávajúcej z (al), (a2), (a3), (a4) a (a6):
(al) : 18,0 hmotn. dielov n-butylakrylátu,
14,0 hmotn. dielov metylmetakrylátu,
8,0 hmotn. dielov etylhexylakrylátu, (a6) : 13,4 hmotn. dielov styrénu, (a2) : 20,0 hmotn. dielov hydroxyetylmetakrylátu.
Po dvoch hodinách sa začne pridávať druhý monomér so zvyškom zmesi (al), (a2) a (a6), ako aj 6,6 hmotn. dielov kyseliny akrylovej (a5). Po 4 h je pridávanie monoméru ukončené a reakčná zmes sa udržiava ešte počas 2 h pri teplote 120 ’C.
Ďalšie spracovanie sa uskutočňuje podobne ako pri príprave (Al) .
A3) Výroba vodou riediteľnej polyakrylátovej živice (A3) (Porovnaj podobný príklad 2 v EP-B-358 979)
Do oceľového kotla opatreného prívodom monoméru, prívodom iniciátora, teplomerom, olejovým vyhrievaním a spätným chladičom, sa predloží 24 hmotn. dielov etoxyetylpropionátu (EEP) a zmes sa vyhreje na teplotu 120 ’C.
Potom sa pridá roztok 6,0 hmotn. dielov t-butylperoxyetylhexanoátu v 6,0 hmotn. dieloch etoxyetylpropionátu takou rýchlosťou, aby sa pridávanie ukončilo po 4 h 30 min.
So začatím pridávania roztoku t-butylperoxyetylhexanoátu sa začne tiež s pridávaním zmesi (al) až (a6):
(al) : 42,0 16,0 hmotn. hmotn. dielov dielov n-butylakrylátu, metylmetakrylátu,
(a2) : 32,0 hmotn. dielov hydroxyetylmetakrylátu,
(a5): 10,0 hmotn. dielov kyseliny akrylovej.
Zmes (al), (a2) a (a5) sa pridáva takou rýchlosťou, aby sa pridanie ukončilo po 4 h. Po skončení pridávania roztoku t-butylperoxyetylhexanoátu sa reakčná zmes udržiava ešte počas 2 h pri teplote 120 C. Potom sa roztok živice ochladí na 80 0C a počas asi 30 min. sa zneutralizuje dimetyletanolamínom až na 50 % neutralizačného stupňa. Napokon sa pridá tolko vody, aby obsah tuhej látky v disperzii predstavoval asi 40 % hmotnostných.
Z tejto disperzie sa odstraňuje rozpúšťadlo azeotropickou destiláciou za vákua tak dlho, kým je možno stanoviť najviac 3 % (pomocou GC). Počas oddeľovania organického rozpúšťadla sa privádza do reaktora voda. Po skončení destilácie sa disperzia adjustuje pridaním deionizovanej vody, na nasledujúce konečné charakteristiky: Číslo kyslosti celkovej tuhej látky: 77 mg KOH/g, obsah tuhej látky (v hmotn. %; lh, 130 C): 37,0 %
A4) Výroba vodou rieditelnej polyakrylátovej živice (A4) (Porovnanie)
Do oceľového kotla opatreného prívodom monoméru, prívodom iniciátora, teplomerom, olejovým vyhrievaním a spätným chladičom, predloží sa 24 hmotn. dielov etoxyetylpropionátu (EEP) a zmes sa vyhreje na teplotu 120 °C.
Potom sa pridáva roztok 6 hmotn. dielov t-butylperoxyetylhexanoátu v 6,0 hmotn. dieloch etoxyetylpropionátu takou rýchlosťou, aby sa pridávanie ukončilo za 4 h 30 min.
So začatím pridávania roztoku t-butylperoxyetylhexanoátu sa začne tiež s pridávaním zmesi (al) až (a6):
(al): 21,0 hmotn. dielov n-butylmetakrylátu,
16,0 hmotn. dielov metylmetakrylátu,
10,0 hmotn. dielov etylhexylakrylátu, (a6): 16,5 hmotn. dielov styrénu, (a2): 32,0 hmotn. dielov hydroxyetylmetakrylátu, (a5): 4,5 hmotn. dielov kyseliny akrylovej.
Zmes pozostávajúca z (al), (a2), (a5) a (a6) sa pridá takou rýchlosťou, aby sa pridávanie ukončilo po 4 h. Po skončení pridávania roztoku t-butylperoxyetylhexanoátu sa reakčná zmes udržiava počas 2 h pri teplote 120 °C. Potom sa roztok živice ochladí na 80 °C a počas asi 30 min. sa zneutralizuje dimetyletanolamínom až na 80 % neutralizačného stupňa. Napokon sa pridá toíko vody, aby disperzia obsahovala 40 % hmotn. tuhej látky.
Z disperzie sa organické rozpúšťadlo odstraňuje azeotropickou destiláciou za vákua, až kým nie je možné stanoviť najviac 3 % (pomocou GC). Počas oddeíovania organického rozpúšťadla sa privádza do reaktora voda.
Po skončení destilácie sa disperzia adjustuje prídavkom deionizovanej vody na nasledujúce konečné charakteristiky: číslo kyslosti celkovej tuhej látky 35 mg KOH/g, obsah tuhej látky (v hmotn. %, lh, 130 °C): 38,0 %.
Tabulka 1: Zloženie (v dieloch) a charakteristiky vodou riediteíných polyakrylátových živíc (Al) a (A2) podlá vynálezu ako aj polyakrylátových živíc (A3) a (A4) (Porovnanie)
Živica (Al) Živica (A2) Živica (A3) Živica (A4)
Spôsob 1-stupň. 2-stupň. 1-stupň. 1-stupň
LM 30 30 30 30
Cardura E 10 10 10 - -
n-BMA 20 20 - 21
n-BA - - 42 -
MMA 16 16 16 16
styrén 15,4 15,4 - 16
EHA 10 10 - 10
HEMA 22 22 32 32
AS 6,6 6,6 10 4,5
TBEH (30 %-ný) 6,0 6,0 6,0 6,0
Poly-FK (teor.) 70 70 70 70
OHZ 117 117 135 135
SZ 29 29 77 39
Visk. (50 %BuAC) (dPas) 4,1 4,0 8,0 6,0
Neutralizač.stupeň (DMEA) 60 % 60 % 50 % 80 %
FK (%) 39,0 41,4 37,0 38,0
pH-hodnota 7,8 7,4 7,5 7,6
Tg (°C) 31 31 6 47
Vysvetlivky k tabuľke
LM Rozpúšťadlo; ako rozpúšťadlo sa použila zmes 8 dielov butylacetátu a 1 dielu etoxyetylpro- pionátu
Cardura E 10 glycidylester versatilovej kyseliny (Cg- 0χι)
n-BMA n-butylmetakrylát
n-BA n-butylakrylát
MMA metylmetakrylát
EHA etylhexylakrylát
HEMA hydroxyetylmetakrylát
AS kyselina akrylová
TBEH t-butylperoxyetylhexanoát
Poly-FK tuhé látky v polymérizačnej zmesi
OHZ -OH číslo v mg KOH/g
SZ číslo kyslosti v mg KOH/g
B) Výroba transparentných vodných krycích náterových kompozícií podľa vynálezu
Zo 65,0 hmotn. % akrylátovej disperzie (Al) pripravenej podľa bodu A, resp. (A2), resp. (A3), resp. (A4), 15,0 hmotn. % 80 %-ného roztoku komerčne bežnej, vodou riediteľnej polyizokyanátovej živice v etyletoxypropionáte, na báze hexymetyléndiizokyanát dimerizát/trimerizátu, s obsahom uretdiónových skupín (obchodný produkt DesmodurR N 3400, firmy Bayer AG), 4,0 hmotn. % komerčne bežného polyuretánového zahusťovadla (Dapral T 210, firmy Akzo), 15,0 hmotn. dielov destilovanej vody a 1,0 hmotn. diel komerčne bežného sieťovacieho činidla na báze alkydom modifikovaného polyéteru (obchodný produkt Triton X100, firmy Rohm & Haas) a 0,06 hmotn. dielov povrchovoaktívneho činidla na báze silikónov (obchodný produkt BYK 331, firmy BYK) sa pripravia transparetné krycie náterové kompozície a destilovou vodou sa adjustujú na postrekovú viskozitu (24 s čas výtoku z lievika DIN-4, podľa DIN 53 211, 1974).
C) Aplikácia transparentých krycích náterových kompozícií podlá vynálezu a skúšanie vypaľovaných lakových filmov
Na fosfátovaný oceľový plech potiahnutý komerčne bežným elektroponorným lakovaním a komerčne bežným plnidlom sa aplikuje vodou riediteľná, hliníkými šupinkami pigmetovaná základná náterová kompozícia, podľa EP-A-279 813 tak, aby sa dosiahla hrúbka suchého filmu od 12 do 15 μιη. Aplikovaná základná náterová kompozícia sa vysuší počas 10 min. pri izbovej teplote a 10 min. pri teplote 60 “C. Potom sa postrieka krycou náterovou kompozíciou získanou podľa bodu B), vo dvoch krížových procesoch s 15 min. časom odvetrania. Napokon sa suší počas 30 min pri izbovej teplote a potom sa vypáli v teplovzdušnej peci počas 30 min pri teplote 60 'C. Takto získané viacvrstvové povlaky sa podrobili mnohým skúškam. Výsledky skúšok sú znázornené v tabuľke 2.
Tabuľka 2: Výsledky skúšok
Príklad 1 pred po zaťažení Príklad 2 pred po zaťažení Porovnanie pr.l pred po zaťažení Porovnanie pr.l pred po zaťažení
Akrylátová disperzia (A l) (A2) (A. ) (A' )
tuhá látka 40 j 39 í 39 i 35 j
hrúbka vrstvy í um)2) mriežkoyý rez 50 50 50 50
0 0-1 0 0-1 0 0-1 0 0-1
KK-tesc' bubliny 0 m5/gl 0 m5/gl 0 m5/g3 0 m5/g3
napúčanie 0 3 0 3 0 5 si 0 5
WS-test6) (5 kôl) bubliny 0 0 0 0 0 m5/g2š m3/g2
napúčanie 0 2-3 0 2 0 55) 0 4
kyvadlová tvrdosť, Kônig RT 94 90 75 115
90' 60’C 111 115 110 130
lesk6) 85 88 88 86
čas spracovania ' výtoková viskozita“' 120 120 30 150
t=0 25 25 25 25
30 min. 21 25 17 25
60 mín. 20 24 15 24
120 min. 20 23 15 24
Vysvetlenia k tabuľke 2
1) Aplikácia tuhej látky sa stanoví po 1 h, 130 °C v hmotn. %-tách.
2) Uvádza sa hrúbka vrstvy transparentnej vytvrdenej krycej vrstvy.
3) Skúška mriežkovým rezom sa stanovila podlá DIN 53 151, vrátane testu odtrhnutia
4) Test konštantnej klímy sa uskutočnil počas 240 h pri teplote 40 “C, podlá DIN 50 017.
5) Test vodným postrekom sa uskutočnil tak, že natreté substráty sa postrekovali počas 240 h pri teplote 20 ’C deionizovanou vodou, striedavo s regeneráciou počas 24 h pri teplote 20 °C. V porovnávacom príklade sa test prerušil už po dvoch kolách, v príklade 1 a 2 je uvedený výsledok po 5 kolách.
6) Stupeň lesku sa meral podlá DIN 67 530, pod uhlom 20 °.
7) Pod časom spracovania sa rozumie čas, pri ktorom materiál po spojení môže ešte tak spracovávať, že výsledné nátery spĺňajú na ne kladené požiadavky.
8) Výtoková viskozita.
Výtoková viskozita hotového 2K-polyuretánového systému sa stanovila pomocou DIN-4-lievika.
TV ΚΧβ-ΉΊΰΤ

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, obsahujúci
    A) vodou riediteínú polyakrylátovú živicu (A), ktorá obsahuje hydroxylové a karboxylové skupiny, s OH-číslom od 40 do 200 mg KOH/g, predovšetkým 60 až 140 mg KOH/g, číslom kyslosti od 20 do 100 mg KOH/g, predovšetkým 25 až 50 mg KOH/g a teplotou sklovitého prechodu od -40 °C do +60 C, najmä -20 “C až +40 °C a
    B) polyizokyanátovú zložku (B) ako sietovacie činidlo, vyznačujúci sa tým, že vodou rieditelná polyakrylátová živica (A) sa dá získať tým, že v organickom rozpúšťadle, alebo zmesi rozpúšťadiel a v prítomnosti najmenej jedného polymérizačného iniciátora al) jeden od (a2), (a3), (a4) a (a6) rozdielny, s (a2), (a3), (a4) a (a6) kopolymerizovateľný, v podstate bez voíných karboxylových skupín ester (met)akrylovej kyseliny, alebo zmes takýchto monomérov, a2) jeden s (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovateíným, od (a4) rozdielny, etylénovo nenasýtený monomér, ktorý nesie najmenej jednu hydroxylovú skupinu na molekulu a v podstate je bez voínej karboxylovej skupiny, alebo zmes takýchto monomérov, a3) jeden, alebo viacej vinylesterov monokarboxylových kyselín rozvetvených v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu a/alebo a4) najmenej jeden reakčný produkt kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny metakrylovej s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu alebo namiesto reakčného produktu ekvivalentné množstvo akrylovej- a/alebo metakrylovej kyseliny, ktorá potom počas, alebo po polymerizačnej reakcii zreaguje s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu, a5) najmenej jednu karboxylovú skupinu na molekulu nesúci, s (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) kopolymerizovatelný, etylénovo nenasýtený monomér, alebo zmes takýchto monomérov a a6) prípadne jeden s (al), (a2), (a3), (a4) a (a5) kopolymerizovatelný, od (al), (a2), (a3) a (a4) rozdielny, v podstate bez volných karboxylových skupín, etylénovo nenasýtený monomér, alebo zmes takýchto monomérov sa polymerizuje a po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode, pričom (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) sú zvolené z hladiska druhu a množstva tak, aby polyakrylátová živica (A) vykazovala požadované OH-číslo, číslo kyslosti a teplotu sklovitého prechodu.
  2. 2. Vodný náterový prostriedok podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že vodou rieditelná polyakrylátová živica (A) sa dá získať tak, že (I) zmes zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) alebo zmes z podielov zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) sa polymerizuje v organickom rozpúšťadle, (II) potom sa pridá najmenej 60 hmotn. % zmesi vytvorenej z (al), (a2), (a3), (a4) a prípadne (a6), pridá sa (a5) a prípadne zvyšok zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) a ďalej polymerizuje a (III) po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode.
  3. 3. Vodný náterový prostriedok podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že stupne (I) a (II) sa uskutočňujú pri teplote od 80 °C do 160 °C, s výhodou pri 110 až 160 °C, a že stupeň (I) trvá 1 až 8 hodín, s výhodou 1,5 až 4 hodiny a pridávanie zmesi zložky (a5) a prípadného zvyšku zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) sa uskutočňuje v rozpätí od 20 do 120 minút, predovšetkým v rozpätí od 30 do 90 minút.
  4. 4. Vodný náterový prostriedok podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že zložka (a2) obsahuje ako monomér trimetylolpropánmomoalyléter a/alebo že ako zložka (a3) sa použil jeden, alebo viac vinylesterov nasýtených alifatických monokarboxylových kyselín s 9 až 11 atómami uhlíka, rozvetvených v α-polohe, a/alebo ako zložka (a4) sa použil reakčný produkt akrylovej a/alebo metakrylovej kyseliny s glycidylesterom kyseliny versatilovej alebo namiesto reakčného produktu sa použilo ekvivalentné množstvo akrylovej- a/alebo metakrylovej kyseliny, ktoré potom počas alebo po polymerizačnej reakcii reaguje s glycidylesterom versatilovej kyseliny.
  5. 5. Vodný náterový prostriedok podľa jedného z nárokov 1 až 4,
    vyznačuj úci polyakrylátová živica sa tým, že (A) dá sa získať z vodou riediteľná al) 20 až 60 hmotn. %, predovšetkým 30 až 50 hmotn. % zložky (al) a2) 10 až 40 hmotn. %, predovšetkým 15 až 35 hmotn. % zložky (a2)
    a3) 1 až 25 hmotn.
    (a3) predovšetkým 5 až 15 hmotn. % zložky a4) 1 až 25 hmotn. %, predovšetkým 5 až 15 hmotn. % zložky (a4) a5) 1 až 15 hmotn. %, predovšetkým 2 až 8 hmotn. % zložky (a5) a6) 5 až 30 hmotn. %, predovšetkým 10 až 20 hmotn. % zložky (a6), pričom súčet hmotnostných podielov zložiek (al) až (a6) predstavuje vždy 100 hmotn. %.
  6. 6. Vodný náterový prostriedok podlá jedného z nárokov l až 5, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zahusťovadlo, predovšetkým zahustovadlo na báze neiónovej polyuretánovej živice, a/alebo sieťovacie činidlo, predovšetkým sietovacie činidlo na báze alkydmodifikovaných polyéterov.
  7. 7. Spôsob výroby vodného dvoj zložkového polyuretánového náterového prostriedku, ku ktorému sa krátko pred aplikáciou primiešajú zložky obsahujúce sieťovacie činidlo, s obsahom izokyanátových skupín, a vodou rieditelnú polyakrylátovú živicu, vyznačujúci sa tým, že vodný náterový prostriedok sa pripraví podlá jedného z nárokov 1 až 6.
  8. 8. Spôsob výroby viacvrstvového ochranného a/alebo dekoratívneho poťahu na povrchu predmetu, pri ktorom sa (1) pigmentovaná základná náterová kompozícia nanesie na povrch predmetu, (2) použité zloženie zo stupňa (1) vytvára polymérny film, (3) na takto získanú základnú vrstvu sa nanesie transparentná vodná krycia náterová kompozícia obsahujúca ako spájadlo vodou rieditelnú polyakrylátovú živicu a ako sieťovacie činidlo polyizokyanát, a napokon, (4) základná vrstva sa spolu s krycou vrstvou sa vytvrdí, vyznačujúci sa tým, že ako krycia náterová kompozícia sa použije vodný náterový prostriedok podía jedného z nárokov l až 6.
  9. 9. Predmet nanesený viacvrstvovým lakovaním, vyznačujúci sa tým, že najmenej jedna laková vrstva bola vytvorená použitím vodného náterového prostriedku podía nárokov 1 až 6.
  10. 10. Použitie.vodného náterového prostriedku podía jedného z nárokov 1 až 6 v oblasti autoopravárenského lakovania, predovšetkým ako krycieho laku.
  11. 11. Použitie vodou riediteíných polyakrylátových živíc, ktoré sa dajú získať tým, že v organickom rozpúšťadle, alebo zmesi rozpúšťadiel a v prítomnosti najmenej jedného polymérizačného iniciátora al) jeden od (a2), (a3), (a4) a (a6) rozdielny, s (a2), (a3), (a4) a (a6) kopolymerizovateíný, v podstate bez voíných karboxylových skupín ester (met)akrylovej kyseliny, alebo zmes takýchto monomérov, a2) jeden s (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovateíným, od (a4) rozdielny, etylénovo nenasýtený monomér, ktorý nesie najmenej jednu hydroxylovú skupinu na molekulu a v podstate je bez volnej karboxylovej skupiny, alebo zmes takýchto monomérov, a3) jeden, alebo viacej vinylesterov monokarboxylových kyselín rozvetvených v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu a/alebo a4) najmenej jeden reakčný produkt kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny metakrylovej s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu alebo namiesto reakčného produktu ekvivalentné množstvo akrylovej- a/alebo met36 akrylovej kyseliny, ktorá potom počas, alebo po polymerizačnej reakcii zreaguje s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu, a5) najmenej jednu karboxylovú skupinu na molekulu nesúci, s (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) kopolymerizovatelný, etylénovo nenasýtený monomér, alebo zmes takýchto monomérov a a6) prípadne jeden s (al), (a2), (a3), (a4) a (a5) kopolymerizovatelný, od (al), (a2), (a3) a (a4) rozdielny, v podstate bez voíných karboxylových skupín, etylénovo nenasýtený monomér, alebo zmes takýchto monomérov sa polymerizuje a po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode, pričom (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) sú zvolené z hľadiska druhu a množstva tak, aby polyakrylátová živica (A) vykazovala požadované OH-číslo, číslo kyslosti a teplotu sklovitého prechodu, vo vodnom náterovom prostriedku.
SK1605-95A 1993-07-03 1994-06-18 Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie SK281260B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4322242A DE4322242A1 (de) 1993-07-03 1993-07-03 Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Hestellung einer Mehrschichtlackierung
PCT/EP1994/001991 WO1995002005A1 (de) 1993-07-03 1994-06-18 Wässriges zweikomponenten-polyurethan-beschichtungsmittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK160595A3 true SK160595A3 (en) 1997-01-08
SK281260B6 SK281260B6 (sk) 2001-01-18

Family

ID=6491932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1605-95A SK281260B6 (sk) 1993-07-03 1994-06-18 Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5670600A (sk)
EP (1) EP0707608B2 (sk)
JP (1) JPH08512338A (sk)
AT (1) ATE163437T1 (sk)
AU (1) AU684292B2 (sk)
BR (1) BR9406878A (sk)
CA (1) CA2165088C (sk)
DE (2) DE4322242A1 (sk)
DK (1) DK0707608T3 (sk)
ES (1) ES2115953T5 (sk)
HU (1) HU215779B (sk)
RU (1) RU2136713C1 (sk)
SK (1) SK281260B6 (sk)
WO (1) WO1995002005A1 (sk)
ZA (1) ZA944635B (sk)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4410557A1 (de) 1994-03-26 1995-09-28 Basf Lacke & Farben Wäßriges Mehrkomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE4439669A1 (de) * 1994-11-07 1996-05-09 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE19519807A1 (de) * 1995-05-31 1997-02-13 Basf Lacke & Farben Beschichtungsmittel auf der Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE19542119C1 (de) * 1995-11-11 1997-02-13 Herberts Gmbh Überzugsmittel und Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
DE19709465C2 (de) * 1997-03-07 2001-07-12 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen und Verwendung der Beschichtungsmittel hierfür
US6017989A (en) * 1997-04-01 2000-01-25 The Standard Products Company Exterior automotive component of an elastomeric modified polyolefin material having pleasing appearance
DE19730889A1 (de) 1997-07-18 1999-01-21 Basf Coatings Ag Wäßriger Lack, enthaltend eine mehrkomponentige wäßrige Dispersion
DE19805004C2 (de) * 1998-02-07 2000-05-31 Herberts Gmbh Wäßrige Überzugsmittel, ihre Herstellung und Verwendung bei der Herstellung von Mehrschichtlackierungen
FR2775482A1 (fr) * 1998-03-02 1999-09-03 Rhodia Chimie Sa Revetement a deux polyols, composition utile pour ces revetements et procede d'obtention de ces revetements
DE19814061A1 (de) 1998-03-30 1999-10-07 Bayer Ag Copolymerisatdispersionen, Bindemittelkombinationen auf Basis der Copolymerisatdispersionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US5973073A (en) * 1998-04-06 1999-10-26 Arco Chemical Technology, L.P. Two-component aqueous polyurethane coatings
US6458885B1 (en) * 1998-05-29 2002-10-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Fast drying clear coat composition
US6277953B1 (en) * 1998-09-25 2001-08-21 Mcwhorter Technologies, Inc. Stable aqueous polymer dispersions and a process for their preparation
DE19858733A1 (de) 1998-12-18 2000-06-21 Bayer Ag Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit und guten Beständigkeitseigenschaften, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19858732A1 (de) * 1998-12-18 2000-06-21 Bayer Ag Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit, hohen Beständigkeitseigenschaften und guten optischen Eigenschaften, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19903391A1 (de) * 1999-01-29 2000-08-03 Bayer Ag Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6437036B1 (en) 1999-11-17 2002-08-20 Basf Corporation Waterborne primer with improved chip resistance
US6342558B1 (en) 1999-11-17 2002-01-29 Basf Corporation Waterborne primer with improved chip resistance
US6875834B2 (en) * 2001-01-30 2005-04-05 Rohm And Haas Company Two-component coating composition and method of preparation
JP3984488B2 (ja) * 2001-03-27 2007-10-03 日本ペイント株式会社 硬化性塗料組成物および塗膜形成方法
US20030134970A1 (en) * 2002-01-17 2003-07-17 Basf Corporation Basecoat coating composition having low volatile organic content and composite coating prepared therefrom
EP1366828A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-03 Rohm And Haas Company Multi-layer coating composition and method of preparation
US7091278B2 (en) 2003-12-10 2006-08-15 E. I. Dupont De Nemours And Company Aqueous two-component coating compositions
US20060047065A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Wiebke Becker Aqueous coating compositions based on acrylate copolymers
EP1634900B1 (en) * 2004-09-10 2007-10-31 Rohm and Haas Company Durable two-part polyurethane floor coating
US20070015873A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-18 Fenn David R Electrodepositable aqueous resinous dispersions and methods for their preparation
WO2007013684A2 (en) * 2005-07-29 2007-02-01 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous clear coating composition and method for forming multilayer topcoat film
US8563636B2 (en) * 2006-10-23 2013-10-22 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous two-package type clear coating composition and process for the formation of multilayer finish coating film
DE102007001578B4 (de) 2007-01-10 2018-10-11 Diehl Aviation Laupheim Gmbh Hinterleuchtbares Flugzeuginterieurbauteil
US8206827B2 (en) * 2007-03-15 2012-06-26 Nanovere Technologies, Llc Dendritic polyurethane coating
US8568888B2 (en) 2007-03-15 2013-10-29 Nanovere Technologies, Inc. Dendritic polyurethane coating
US9234068B2 (en) * 2007-10-02 2016-01-12 The Hong Kong University of Science and Technologhy Method for preparing aqueous polyacrylate modified polyurethane dispersions
DE102007048189A1 (de) * 2007-10-08 2009-04-09 Evonik Röhm Gmbh Wässrige Dispersionen aufweisend mindestens ein Alkyd-Harz und mindestens ein Polymerisat mit mindestens einem (Meth)acrylat-Segment
DE102007059090A1 (de) * 2007-12-07 2009-06-10 Benecke-Kaliko Ag Polymermischung
EP2221332A1 (en) * 2009-02-24 2010-08-25 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Process to prepare low temperature curable waterborne polyurethane coatings
WO2010097196A1 (en) * 2009-02-24 2010-09-02 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Process to prepare low temperature curable waterborne polyurethane coatings
EP2236531A1 (de) 2009-03-31 2010-10-06 Bayer MaterialScience AG Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz
WO2010149746A1 (en) * 2009-06-26 2010-12-29 Basf Se Paint coating system and method of producing multilayered paint coating
ES2525199T3 (es) * 2009-07-16 2014-12-18 Evonik Röhm Gmbh Agente aglutinante para la producción de marcaciones de calzadas por encima de las que se puede rodar con rapidez
WO2012098014A1 (de) 2011-01-20 2012-07-26 Basf Coatings Gmbh Wässriges polyurethanbeschichtungsmittel und daraus hergestellte beschichtungen mit hoher kratzbeständigkeit und guter chemikalienbeständigkeit
CN102363694B (zh) * 2011-06-30 2013-07-31 成都倍大涂料有限公司 水性双组分全亮光珠光面漆及其制备方法
US8343601B1 (en) * 2011-07-06 2013-01-01 Bayer Materialscience Llc Waterborne polyurethane coating compositions
JP2013133440A (ja) * 2011-12-27 2013-07-08 Nitto Denko Corp 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
US9598588B2 (en) 2012-05-16 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
US9505937B2 (en) 2012-05-16 2016-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Anionic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
JP5975216B2 (ja) * 2012-06-22 2016-08-23 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 耐汚染性に優れた塗料組成物及びこれを塗装して得られる塗膜
JP5948164B2 (ja) * 2012-06-28 2016-07-06 Ｂａｓｆジャパン株式会社 複層塗膜形成方法
EP2754704A1 (en) * 2013-01-09 2014-07-16 ALLNEX AUSTRIA GmbH Paste resin
US20140242281A1 (en) 2013-02-28 2014-08-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and compositions for coating substrates
US9149835B2 (en) * 2013-02-28 2015-10-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for repairing defects in automotive coatings
JP6689749B2 (ja) 2013-12-18 2020-04-28 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 多層塗装系を製造する方法
CN105848790B (zh) * 2013-12-18 2020-04-28 巴斯夫涂料有限公司 制备多涂层油漆体系的方法
CA2930882C (en) * 2013-12-18 2022-05-31 Basf Coatings Gmbh Method for producing a multicoat paint system
CN104877107A (zh) * 2014-02-28 2015-09-02 拜耳材料科技(中国)有限公司 水性双组分聚氨酯涂料体系
RU2676095C2 (ru) * 2014-05-14 2018-12-26 БАСФ Коатингс ГмбХ Водная дисперсия по меньшей мере двух полимерных смол и водная композиция для покрытия, включающая то же самое, для нанесения верхнего покрытия
JP6712314B2 (ja) 2015-09-09 2020-06-17 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 耐引掻性水性２ｋ ｐｕコーティング
JP6706669B2 (ja) 2015-09-09 2020-06-10 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 耐引掻性の２成分形ポリウレタンコーティング
CN108300266A (zh) * 2016-08-31 2018-07-20 北京华体体育场馆施工有限责任公司 运动场面层涂料及其制备方法
US11059992B2 (en) 2017-01-19 2021-07-13 Sun Chemical Corporation Waterborne polyurethane coatings
EP3768752A1 (en) * 2018-03-23 2021-01-27 Covestro LLC Basecoat acid neutralization through inorganic salts
EP3822297A1 (de) 2019-11-15 2021-05-19 Covestro Deutschland AG Polysiloxan-funktionalisierte polyurethane zur steigerung der hydrophobie von oberflächen
CN113388074A (zh) * 2021-06-08 2021-09-14 道生天合材料科技(上海)股份有限公司 一种聚氨酯树脂***及其制备方法
CN114316173B (zh) * 2021-12-20 2023-07-04 嘉宝莉化工集团股份有限公司 一种有机硅改性羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法与应用
DE102022115834A1 (de) * 2022-06-24 2024-01-04 Oskar Nolte Gmbh Wässrige Decklackzusammensetzung für Dekorfinishfolien

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3861425A (en) * 1971-12-06 1975-01-21 Owens Corning Fiberglass Corp Coating composition
DE2460329A1 (de) * 1974-12-20 1976-07-01 Bayer Ag Niedermolekulare acrylatharze mit geringer uneinheitlichkeit und ein verfahren zu ihrer herstellung
US4079028A (en) * 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
DE2603259C3 (de) † 1976-01-29 1982-10-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von hydroxylgruppenenthaltenden Mischpolymerisaten
DE2618809C2 (de) † 1976-04-29 1983-06-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen Copolymerisaten und Verwendung derselben in Reaktionslacken
DE2709784C2 (de) † 1977-03-07 1983-06-01 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von löslichen, Hydroxylgruppen enthaltenden, mit organischen Polyisocyanaten vernetzbaren Mischpolymerisaten
DE2709782C2 (de) † 1977-03-07 1982-07-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von löslichen, hydroxylgruppenenthaltenden, mit organischen Polyisocyanaten vernetzbaren Mischpolymerisaten
DE2759234A1 (de) † 1977-12-31 1979-07-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von loeslichen, hydroxylgruppenhaltigen, mit organischen polyisocyanaten vernetzbaren mischpolymerisaten
DE2814128A1 (de) † 1978-04-01 1979-10-18 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von loeslichen, hydroxylgruppenhaltigen, mit organischen polyisocyanaten vernetzbaren mischpolymerisaten
DE2858105C2 (de) † 1978-11-29 1985-03-28 Synthopol Chemie Dr. rer. pol. Koch & Co, 2150 Buxtehude Reaktionslacke und Einbrennlacke auf der Basis von hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten sowie Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE2858097C2 (de) † 1978-11-29 1985-03-28 Synthopol Chemie Dr. rer. pol. Koch & Co, 2150 Buxtehude Reaktionslacke und Einbrennlacke auf der Basis von hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten sowie Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE2851615C2 (de) † 1978-11-29 1990-05-31 Synthopol Chemie Dr. rer. pol. Koch & Co, 2150 Buxtehude Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten und deren Verwendung
DE2851616A1 (de) † 1978-11-29 1980-06-12 Synthopol Chemie Dr Koch Zwischenproduktloesung eines additionsproduktes einer alpha , beta - ungesaettigten monocarbonsaeure mit einer monoglycidylverbindung, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung
US4919178A (en) * 1986-11-14 1990-04-24 The Lubrizol Corporation Explosive emulsion
DE3800389A1 (de) * 1988-01-09 1989-07-20 Bayer Ag Wasserverduennbare bindemittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3823005A1 (de) * 1988-07-07 1990-01-11 Basf Lacke & Farben Hydroxylgruppenhaltie copolymerisate auf der basis von vinylester-,vinylaromat- und hydroxylalkylester-monomeren, verfahren zur ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln
DE3829587A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel
US5275847A (en) * 1988-09-28 1994-01-04 Basf Lacke+Farben Aktiengesellschaft Process for producing a multi-layer coating using aqueous coating compound aqueous coating compounds
EP0408858B1 (en) * 1989-05-19 1993-12-15 BASF Corporation Copolymers for use in high solids, low volatile organic content coatings
DE4100430A1 (de) † 1990-01-20 1991-07-25 Synthopol Chemie Dr Koch Copolymerisatloesungen auf der basis von additionsprodukten (alpha),(beta)-ungesaettigter carbonsaeure mit glycidylestern und damit mischpolymerisierbarer (alpha),(beta)-ungesaettigter monomerer
DE4132430A1 (de) * 1991-09-28 1993-04-01 Basf Lacke & Farben Waessrige lacke und verfahren zur herstellung von automobildecklackierungen

Also Published As

Publication number Publication date
BR9406878A (pt) 1996-04-02
US5670600A (en) 1997-09-23
DE4322242A1 (de) 1995-01-12
HUT73866A (en) 1996-10-28
CA2165088A1 (en) 1995-01-19
EP0707608B1 (de) 1998-02-25
HU215779B (hu) 1999-02-01
JPH08512338A (ja) 1996-12-24
HU9503765D0 (en) 1996-02-28
AU7001094A (en) 1995-02-06
ATE163437T1 (de) 1998-03-15
ES2115953T5 (es) 2002-10-01
EP0707608B2 (de) 2002-02-13
DK0707608T3 (da) 1998-09-23
ES2115953T3 (es) 1998-07-01
CA2165088C (en) 2006-04-11
WO1995002005A1 (de) 1995-01-19
EP0707608A1 (de) 1996-04-24
DE59405319D1 (de) 1998-04-02
ZA944635B (en) 1995-02-17
RU2136713C1 (ru) 1999-09-10
SK281260B6 (sk) 2001-01-18
AU684292B2 (en) 1997-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK160595A3 (en) Aqueous two-component polyurethane coating agent, process for preparing the same and its use in a process for applying a multilayered coating of lacquer
US5876802A (en) Aqueous two-component polyurethane coating composition, process for its preparation, and its use in methods of producing a multicoat paint system
US5834555A (en) Aqueous multicomponent polyurethane coating composition, process for its preparation and its use in methods of producing a multicoat finish
JP3195486B2 (ja) 水分散性ハイブリッドポリマー
JP4906218B2 (ja) 水系架橋性バインダー組成物および該バインダー組成物を含むコーティング、ラッカーまたはシーリング組成物
US7196134B2 (en) High-solids binder combinations for scratch-resistant topcoats
EP1817386B1 (en) Coating compositions and process for the production of multilayer coatings
CA2576863C (en) Aqueous coating compositions based on acrylate copolymers
SK35994A3 (en) Aqueous varnishes and process for manufacturing car coating varnishes
US6001947A (en) Coating agent based on a hydroxyl group-containing polyacrylate resin and its use in processes for producing a multicoat paint system
CA1146687A (en) High-solids polyurethane enamel coating composition
EP0824573B1 (en) Scratch-resistant coating composition
EP1541647A1 (en) Aqueous two-component coating compositions
US6297311B1 (en) Aqueous coating composition
EP1452572B1 (en) Coating agents and a process for the preparation of multi-layer coatings
US5626917A (en) Process for the multi-layer lacquer coating of substrates