SK14597A3 - A method for producing particulated detergent composition and detergent composition or its component made by this method - Google Patents
A method for producing particulated detergent composition and detergent composition or its component made by this method Download PDFInfo
- Publication number
- SK14597A3 SK14597A3 SK145-97A SK14597A SK14597A3 SK 14597 A3 SK14597 A3 SK 14597A3 SK 14597 A SK14597 A SK 14597A SK 14597 A3 SK14597 A3 SK 14597A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- detergent
- detergent composition
- neutralizing agent
- acid
- particulate
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 24
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims description 9
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 8
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000012628 flowing agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 13
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100459248 Mus musculus Mxra8 gene Proteins 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Spôsob výroby časticovej detergentnej zmesi a detergentná zmes alebo jej zložka vyrobená týmto spôsobomA process for producing a particulate detergent composition and a detergent composition or component thereof produced by the process
Oblasť technikyTechnical field
Vynález sa týka detergentnej zmesi, ktorá má nízku sypnú hustotu (SH) a spôsobu jej výroby suchou neutralizáciou a ďalej predpokladá použitie fluidnej vrstvy na výrobu takýchto detergentných zmesí.The invention relates to a detergent composition having a low bulk density (SH) and a process for its production by dry neutralization, and further contemplates the use of a fluidized bed for the manufacture of such detergent compositions.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
V odbore je známe získavanie práškov spôsobom sušenia rozstrekovaním. Takýto spôsob sušenia rozstrekovaním má však nevýhodu v tom, že je aj kapitálovo aj energeticky náročný a následne je produkt z neho získaný drahý. Zároveň zreteľná výhoda vyplývajúca z takéhoto spôsobu je v tom, že tieto prášky majú nízku sypnú hustotu 350 až 600 g/1.It is known in the art to obtain powders by a spray-drying method. However, such a spray drying method has the disadvantage that it is both capital and energy intensive and consequently the product obtained therefrom is expensive. At the same time, the obvious advantage of such a process is that these powders have a low bulk density of 350 to 600 g / l.
Henkel 4304062 opisuje výrobu čistiaceho povrchovo aktívneho granulátu, v ktorom je kyslá forma aniónovej povrchovo aktívnej látky neutralizovaná vodným alkalickým roztokom za vysokého tlaku plynu v granulačnej a sušiacej komore. V tomto procese je podstatným krokom sušenie nepovrchovo aktívnej kvapalnej zložky použitím horúceho vzduchu.Henkel 4304062 discloses the production of a cleaning surfactant granulate in which the acid form of an anionic surfactant is neutralized by an aqueous alkaline solution under high gas pressure in a granulation and drying chamber. In this process, the essential step is to dry the non-surfactant liquid component using hot air.
Proces suchej neutralizácie na prípravu detergentných práškov je v odbore známy, ale často vedie k práškom s vysokou sypnou hustotou. Indický patent č. 166307 (Hindustan Lever Ltd.) sa týka špecifického použitia vnútorne .recirkulujúcej fluidnej vrstvy a zmieňuje sa, že použitie konvenčnej fluidnej vrstvy bude viesť k procesu hrudkovania a zlepovania.The dry neutralization process for the preparation of detergent powders is known in the art, but often results in powders of high bulk density. Indian patent no. No. 166307 (Hindustan Lever Ltd.) relates to the specific use of an internally recirculating fluidized bed and mentions that the use of a conventional fluidized bed will result in a clumping and sticking process.
Východonemecký patent č. 140 987 (VEB Vaschmittelwerk) opisuje kontinuálny spôsob výroby granulárnych pracích a čistiacich zmesí, kde kvapalná zložka, ako napríklad neiónové povrchovo aktívne látky alebo kyslé prekurzory aniónových povrchovo aktívnych látok, sa rozstrekuje na práškový detergentný stavebný materiál, zvlášť trojfosforečnan sodnýEast German patent no. 140 987 (VEB Vaschmittelwerk) discloses a continuous process for the production of granular laundry and cleaning compositions wherein a liquid component such as nonionic surfactants or acidic anionic surfactant precursors is sprayed onto a powdered detergent building material, in particular sodium triphosphate
- 2 (STPP), ktorý má vysoký obsah fázy II, čím sa získal produkt so sypnou hustotou v rozsahu od 530 do 580 g/1. Avšak spôsob podľa tohto Východonemeckého patentu je obmedzený na použitie s STPP, ktorý má vysoký obsah fázy II.- 2 (STPP) having a high phase II content to give a product with a bulk density ranging from 530 to 580 g / L. However, the method of this East German patent is limited to use with STPP having a high phase II content.
GB 1404317 opisuje prípravu détergentného prášku nízkej alebo strednej sypnej hustoty pomocou procesu suchej neutralizácie. Kyselina sulfónová sa mieša s prebytkom kalcinovanej sódy v prítomnosti dostatku vody na iniciovanie neutralizačnej reakcie, ale nie dostatku na zvlhčenie výsledného produktu, ktorý j e vo forme volne sypkého prášku. Spôsob sa uskutočňuje v zmiešavacom prístroji, napríklad v miešači s pásovým miešadlom, planétovom mixéri alebo mixéri s prenosom vzduchom. V zmiešavacom prístroji je časticový detergentný materiál podrobený stláčacím silám, ktoré môžu viesť k vzrastu sypnej hustoty.GB 1404317 describes the preparation of a low or medium bulk density dispersible powder by a dry neutralization process. The sulfonic acid is mixed with excess calcined soda in the presence of enough water to initiate the neutralization reaction, but not enough to wet the resulting product, which is in the form of a free-flowing powder. The process is carried out in a mixer, for example a mixer with a belt mixer, a planetary mixer or an air transfer mixer. In the mixer, the particulate detergent material is subjected to compressive forces that can lead to an increase in bulk density.
Zistili sme teraz, že nevýhody doterajšieho stavu sa môžu odstrániť neutralizovaním kyslého prekurzora povrchovo aktívnej látky vo fluidnej vrstve, pričom sa tvorí prášok, ktorý má nízku sypnú hustotu.We have now found that the disadvantages of the prior art can be overcome by neutralizing the acidic surfactant precursor in the fluidized bed, forming a powder having a low bulk density.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Tento vynález v prvom aspekte poskytuje spôsob výroby časticovej detergentnej zmesi, ktorá má sypnú hustotu v .rozsahu 350 až 650 g/1, ktorý zahrnuje dávkovanie časticového materiálu, ktorý obsahuje neutralizačné činidlo a voliteľne detergentnú stavebnú zložku, do fluidizačnej zóny, fluidizovanie materiálu, kontaktovanie prekurzora aniónovej povrchovo aktívnej látky, s fluidizovaným materiálom na uskutočnenie najmenej čiastočnej, a výhodne v podstate úplnej, neutralizácie kyslého prekurzora a na to, aby sa spôsobila tvorba detergentových častíc, ktoré obsahujú neutralizovaný kyslý prekurzor.The present invention provides, in a first aspect, a method of producing a particulate detergent composition having a bulk density in the range of 350 to 650 g / L comprising dispensing a particulate material comprising a neutralizing agent and optionally a detergent builder into a fluidizing zone, fluidizing the material, contacting an anionic surfactant precursor, with the fluidized material to effect at least a partial, and preferably substantially complete, neutralization of the acid precursor and to cause the formation of detergent particles containing the neutralized acid precursor.
Výhodne je fluidizovaná zóna poskytovaná pomocou fluidnej vrstvy.Preferably, the fluidized zone is provided by a fluidized bed.
Podľa ďalšieho aspektu tohto vynálezu sa poskytuje spôsob výroby časticovej detergentnej zmesi, ktorá má nízku sypnú hustotu, ktorý zahrnuje:According to a further aspect of the present invention there is provided a method of producing a particulate detergent composition having a low bulk density comprising:
i. zavedenie časticového materiálu, ktorý obsahuje detergentnú stavebnú zložku a neutralizačné činidlo do fluidizovanej vrstvy;i. introducing a particulate material comprising a detergent builder and a neutralizing agent into the fluidized bed;
ii. zavádzanie lineárnej alkylbenzénsulfonátovej (LAS) kyseliny do tejto vrstvy po dobu dostatočnú na uskutočnenie najmenej čiastočnej neutralizácie tejto kyseliny a na dosiahnutie požadovaných vlastností prášku.ii. introducing a linear alkyl benzene sulfonate (LAS) acid into the layer for a time sufficient to effect at least partial neutralization of the acid and to achieve the desired powder properties.
Vynález tiež poskytuje detergentnú zmes, ktorá sa dá získať spôsobom, ako je definovaný v nárokoch.The invention also provides a detergent composition obtainable by a process as defined in the claims.
Proces sa môže podľa požiadavky uskutočňovať buď dávkovým alebo kontinuálnym spôsobom práce. Pojem detergentná zmes, ako sa používa v tomto dokumente, zahrnuje detergentný materiál, ktorý môže byť zmiešaný s inými konvenčnými materiálmi, napríklad bielidlami a enzýmami, aby sa vytvoril úplný produkt a tiež detergentnú zložku často označovanú ako doplnok, ktorý sa môže ďalej opracovať tak, aby vytvoril detergentný materiál, ktorý môže byť potom podľa požiadaviek zmiešaný s inými materiálmi.The process can be carried out in either batch or continuous mode of operation as required. The term detergent composition as used herein includes a detergent material that can be mixed with other conventional materials, such as bleaches and enzymes, to form a complete product, as well as a detergent component often referred to as a supplement, which can be further processed to form a detergent material, which can then be mixed with other materials as desired.
V zhode s týmto vynálezom spôsob zohľadňuje suchú neutralizáciu kyslého prekurzora aniónovej povrchovo aktívnej látky s neutralizačným činidlom fluidizáciou neutralizačného činidla; výhodne je spôsob uskutočňovaný vo fluidnej vrstve. Spôsob suchej neutralizácie zodpovedá najmenej čiastočnej a výhodne v podstate úplnej neutralizácii kyslého prekurzora, pričom zmes zostáva v časticovej forme. Pridávanie kyslého prekurzora je vhodne riadené tak, aby sa nehromadil v nezneutralizovanej forme v detergentnej zmesi.In accordance with the present invention, the method takes into account dry neutralization of the acidic precursor of the anionic surfactant with the neutralizing agent by fluidizing the neutralizing agent; preferably, the process is carried out in a fluidized bed. The dry neutralization process corresponds to at least partially and preferably substantially complete neutralization of the acid precursor, the mixture remaining in particulate form. The addition of the acid precursor is suitably controlled so that it does not accumulate in the neutralized form in the detergent composition.
Neutralizačné činidlo je vhodne časticové a zahrnuje alkalický anorganický materiál, výhodne alkalickú soľ. Vhodné materiály zahrnujú uhličitany alkalických kovov a hydrogénuhličitany, napríklad ich sodné soli.The neutralizing agent is suitably particulate and comprises an alkaline inorganic material, preferably an alkaline salt. Suitable materials include alkali metal carbonates and bicarbonates, for example their sodium salts.
Neutralizačné činidlo je vhodne prítomné s hladinou dostatočnou na úplnú neutralizáciu kyslého prekurzora. Ak sa to požaduje, môže sa použiť stechiometrický prebytok neutra4 lizačného činidla na zabezpečenie úplnej neutralizácie alebo na poskytnutie alternatívnej funkcie, napríklad ako detergentná zložka v prípade uhličitanu sodného.The neutralizing agent is suitably present at a level sufficient to completely neutralize the acid precursor. If desired, a stoichiometric excess of the neutralizing agent may be used to ensure complete neutralization or to provide an alternative function, for example, as a detergent component in the case of sodium carbonate.
Okrem aniónovej povrchovo aktívnej látky získanej neutralizačným krokom, sa vo vhodnom čase môžu pridať ďalšie aniónové povrchovo aktívne látky, alebo neiónové, katiónové, zwitteriónové, amfotérne alebo semipolárne povrchovo aktívne látky a ich zmesi. Vhodné povrchovo aktívne látky zahrnujú tieto látky, ktoré sú všeobecne opísané v Surface active agents and detergents diel I od Schwartza a Perryho. Teda, ak sa to požaduje, môže ako aniónová povrchovo aktívna látka byť tiež prítomné mydlo odvodené z nasýtených alebo nenasýtených mastných kyselín s uhlíkovými atómami.In addition to the anionic surfactant obtained by the neutralization step, other anionic surfactants or nonionic, cationic, zwitterionic, amphoteric or semipolar surfactants and mixtures thereof may be added at a suitable time. Suitable surfactants include those generally described in Schwartz and Perry's Surface Active Agents and Detergents Volume I. Thus, if desired, a soap derived from saturated or unsaturated fatty acids with carbon atoms may also be present as an anionic surfactant.
Detergentne aktívna látka je vhodne prítomná s hladinou 5 až 40 % hmotnostných, výhodne 12 až 30 % hmotnostných z detergentnej zmesi.The detergent active is suitably present at a level of 5 to 40% by weight, preferably 12 to 30% by weight of the detergent composition.
Detergentná zmes vhodne obsahuje detergentnú stavebnú zložku. Detergentná zložka sa môže podlá požiadavky zaviesť s neutralizačným činidlom a/alebo pridať následne. Výhodne sa detergentná zložka zavádza s neutralizačným činidlomSuitably, the detergent composition comprises a detergent builder. The detergent component may, if desired, be introduced with a neutralizing agent and / or added subsequently. Preferably, the detergent component is introduced with a neutralizing agent
Môže sa použiť akákoľvek konvenčná detergentná zložka; vhodné zložky zahrnujú uhličitan sodný, zeolit, trojfosforečnan sodný (STPP), citran sodný a/alebo kalcit s veľkým povrchom. Detergentná zložka môže tiež pozostávať z jedného vyššie uvedeného jednotlivo alebo v kombinácii s inými detergentnými zložkami.Any conventional detergent component may be used; suitable components include sodium carbonate, zeolite, sodium triphosphate (STPP), sodium citrate and / or large surface calcite. The detergent ingredient may also consist of one of the above, individually or in combination with other detergent ingredients.
Detergentná zložka a neutralizačné činidlo môže byť ten istý materiál, napríklad uhličitan sodný, v tomto prípade sa použije dostatok materiálu pre obidve funkcie.The detergent component and the neutralizing agent may be the same material, for example sodium carbonate, in which case enough material will be used for both functions.
Detergentná zložka je vhodne prítomná s hladinou 15 až 65 % hmotnostných a výhodne 15 až 50 % hmotnostných z detergentnej zmesi.The detergent component is suitably present at a level of 15 to 65% by weight and preferably 15 to 50% by weight of the detergent composition.
Detergentný prášok získaný podlá tohto vynálezu má nízku sypnú hustotu v rozsahu 350 až 650 g/1, alebo 450 až 650 g/1, napríklad približne 500 g/1 a je teda porovnatelná so sypnou hustotou získanou metódou sušenia rozstrekovaním.The detergent powder obtained according to the invention has a low bulk density in the range of 350 to 650 g / l, or 450 to 650 g / l, for example about 500 g / l, and is thus comparable to the bulk density obtained by the spray-drying method.
Voliteľne a výhodne sa do zmesi včleňuje prostriedok na zabezpečenie sypkosti. Tento prostriedok sa môže zmiešať s neutralizačným činidlom a, ak je prítomná, s detergentnou zložkou pred alebo následne po čiastočnom ale’bo úplnom pridaní kyslého prekurzora. Je zvlášť výhodné, že tým ako sa prostriedok na zabezpečenie sypkosti pridáva pred alebo po čiastočnom zavedení kyslého prekurzora, môže sa dosiahnuť významné zníženie sypnej hustoty konečného prášku.Optionally and preferably, a flow aid is incorporated into the mixture. The composition may be mixed with a neutralizing agent and, if present, with a detergent component prior to or subsequent to the partial or complete addition of the acid precursor. It is particularly advantageous that by providing the flow aid before or after the partial introduction of the acid precursor, a significant reduction in the bulk density of the final powder can be achieved.
Prostriedok na zabezpečenie sypkosti je vhodne prítomný v množstve od 0,1 do 15 % hmotnostných z detergentnej zmesi a výhodnejšie v množstve od 0,5 do 5 % hmotnostných.The flow aid is suitably present in an amount of from 0.1 to 15% by weight of the detergent composition, and more preferably in an amount of from 0.5 to 5% by weight.
Vhodné prostriedky na zabezpečenie sypkosti zahrnujú kryštalické alebo amorfné kremičitany alkalických kovov, kalcit, ifuzoriovú hlinku, oxid kremičitý, napríklad zrážaný oxid kremičitý, síran horečnatý, a uhličitan vápenatý, napríklad zrážaný uhličitan vápenatý. Ak sa to požaduje môžu sa použiť zmesi týchto materiálov. Vo výhodnom uskutočnení je prostriedkom na zabezpečenie sypkosti Dicamol.Suitable flowing agents include crystalline or amorphous alkali metal silicates, calcite, ifusium clay, silica, for example precipitated silica, magnesium sulfate, and calcium carbonate, for example precipitated calcium carbonate. Mixtures of these materials can be used if desired. In a preferred embodiment, the flow aid is Dicamol.
Zmesi môžu tiež obsahovať časticové plnivo, ktoré vhodne zahrnuje anorganickú soľ, napríklad síran sodný a chlorid sodný. Plnivo môže byť prítomné s hladinou 5 až 50 % hmotnostných zo zmesi.The compositions may also contain a particulate filler which suitably comprises an inorganic salt, for example sodium sulfate and sodium chloride. The filler may be present at a level of 5 to 50% by weight of the composition.
Detergentná zmes vyrábaná podlá tohto vynálezu vhodne zahrnuje povrchovo aktívnu látku a detergentnú zložku a voliteľne jeden alebo viaceré prostriedky na zabezpečenie sypkosti, plnivo a iné minoritné prímesi, ako sú napríklad farbivo, parfum, fluorescenčná látka, bielidlo, enzýmy.The detergent composition produced according to the invention suitably comprises a surfactant and a detergent component, and optionally one or more free flowing agents, a filler and other minor ingredients such as a colorant, a perfume, a fluorescent, a bleach, enzymes.
Ďalej sme zistili, že významné zníženie sypnej hustoty sa môže zabezpečiť výberom surovín, ktoré majú určité charakteristiky veľkosti častíc.We have further found that a significant reduction in bulk density can be ensured by selecting raw materials having certain particle size characteristics.
Vhodne má časticový materiál(y) distribúciu veľkosti častíc takú, že nie viac ako 5 % hmotnostných z častíc má veľkosť častíc väčšiu ako 250 pm. Je tiež výhodné, ak najmenej 30 % hmotnostných z častíc má veľkosť častíc pod 75 pm. Vhodne má časticový materiál(y) priemernú veľkosť častíc pod 200 pm, aby sa poskytli detergentné prášky, ktoré majú zvlášť požadovanú nízku sypnú hustotu.Suitably, the particulate material (s) has a particle size distribution such that no more than 5% by weight of the particles have a particle size greater than 250 µm. It is also preferred that at least 30% by weight of the particles have a particle size below 75 µm. Suitably, the particulate material (s) has an average particle size below 200 µm to provide detergent powders having a particularly desirable low bulk density.
Ak sa to požaduje, môže sa pridať kontrolované množstvo vody na uľahčenie neutralizácie. Voda sa môže pridať v množstvách 0,5 až 2 % hmotnostné z konečnej detergentnej zmesi. Prídavok tejto vody je vhodne pred alebo spolu alebo namiesto prídavku kyslého prekurzora.If desired, a controlled amount of water may be added to facilitate neutralization. Water may be added in amounts of 0.5 to 2% by weight of the final detergent composition. The addition of this water is suitably before or together or instead of the addition of an acid precursor.
Časticový materiál sa vhodne zavádza do fluidizovanej vrstvy a potom sa zavedie požadované množstvo LAS kyseliny, výhodne striekaním na tento materiál a výhodne zhora. Ak je prítomný prostriedok na zabezpečenie sypkosti, môže sa zaviesť s východiskovým materiálom. Je však výhodné, ak sa prostriedok na zabezpečenie sypkosti pridáva po čiastočnom zavedení časti kyseliny LAS, aby sa získala nižšia sypná hustota .The particulate material is suitably introduced into the fluidized bed and then the desired amount of LAS acid is introduced, preferably by spraying onto the material and preferably from above. If a flow aid is present, it may be introduced with the starting material. However, it is preferred that the flow aid is added after the partial introduction of a portion of the LAS acid in order to obtain a lower bulk density.
Fluidná vrstva vhodne pracuje pri teplote od teploty okolia až do 60 °C. Prietok vzduchu je dostatočný na spôsobenie fluidizácie a je výhodne v rozsahu 0,6 až 1 m.s-^. Fluidizácia tuhého materiálu je podstatným rysom tohto vynálezu, pretože uľahčuje neutralizáciu a granuláciu, pričom udržuje častice oddelené. To je v protiklade so zmiešavacími spôsobmi, v ktorých sú častice úmyselne kontaktované a stláčané , čo môže viesť k vyššej sypnej hustote prášku a horším vlastnostiam prášku.The fluidized bed suitably operates at a temperature from ambient temperature up to 60 ° C. The air flow is sufficient to cause fluidisation and is preferably in the range 0.6 to 1 m - ^. Fluidization of the solid material is an essential feature of the present invention as it facilitates neutralization and granulation while keeping the particles separate. This is in contrast to the mixing methods in which the particles are intentionally contacted and compressed, which can lead to higher powder bulk density and poorer powder properties.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Vynález je ilustrovaný nasledujúcimi neobmedzujúcimi príkladmi.The invention is illustrated by the following non-limiting examples.
Príklady 1 až 19Examples 1 to 19
Prášková detergentná zložka/anorganický alkalický materiál (v Príkladoch 1 až 4, uhličitan sodný predstavuje obe funkcie) a plnivo sa zaviedli do fluidnej vrstvy a fluidizovali sa použitím povrchovej rýchlosti vzduchu nad minimálnou fluidizačnou rýchlosťou. Teplota fluidnej vrstvy bola od teploty okolia do 60 °C. Lineárna alkylbenzénsulfónová kyselina (kyselina LAS) sa striekala na práškovú zmes vo fluidnej vrstve.The powdered detergent component / inorganic alkaline material (in Examples 1-4, sodium carbonate represents both functions) and the filler were introduced into the fluidized bed and fluidized using the surface air velocity above the minimum fluidization velocity. The temperature of the fluidized bed was from ambient temperature to 60 ° C. Linear alkylbenzenesulfonic acid (LAS) was sprayed onto the powder mixture in the fluidized bed.
Pomerné množstvá rôznych zložiek zmesi sa menili a sú uvedené nižšie v Tabuľke 1.The relative amounts of the various components of the mixture have been varied and are shown in Table 1 below.
Príklady 1 až 3 ilustrujú účinok včlenenia prostriedku na zabezpečenie sypkosti (v tomto prípade Dicamol) do zmesi v rôznych bodoch procesu. V Príklade 1 sa do materiálu nepridal prostriedok na zabezpečenie sypkosti. V Príklade 2 sa prostriedok na zabezpečenie sypkosti pridal do východiskového materiálu pred zavedením LAS kyseliny. V Príklade 3 sa prostriedok na zabezpečenie sypkosti pridal po zavedení 50 % LAS kyseliny. Príklad 4 ilustruje výhody získané pri použití jemného časticového materiálu. Výsledky sú uvedené nižšie v Tabuľke 1.Examples 1 to 3 illustrate the effect of incorporating a free flowing agent (in this case Dicamol) into the mixture at various points in the process. In Example 1, a flow aid was not added to the material. In Example 2, the flow aid was added to the starting material prior to the introduction of the LAS acid. In Example 3, the flow aid was added after the introduction of 50% LAS acid. Example 4 illustrates the advantages obtained using a fine particulate material. The results are shown in Table 1 below.
Tabuľka 1Table 1
a rýchlosť rozpúšťania * Dicamol pridaný na počiatku ** Dicamol pridaný po 50 % LAS and dissolution rate * Dicamol added initially ** Dicamol added after 50% LAS
Rýchlosť rozpúšťania prášku sa určila pridaním prášku do 1 1 vody tak, aby sa poskytla koncentrácia 1,4 % hmotnostného za miešania 100 οΐ./min. a meraním vodivosti roztoku, až kým sa nedosiahla konštantná odčítaná hodnota. Uvedené obrázky zodpovedajú hladine prášku rozpustenému po asi 90 sekundách.The dissolution rate of the powder was determined by adding the powder to 1 L of water to give a concentration of 1.4% by weight with stirring of 100 ΐ / / min. and measuring the conductivity of the solution until a constant reading was obtained. The figures refer to the level of powder dissolved after about 90 seconds.
Príklady 2 a 3 ilustrujú, že sa významné zníženie sypnej hustoty môže dosiahnuť pridaním prostriedku na zabezpečenie sypkosti buď pred alebo následne po zavedení časti LAS kyseliny.Examples 2 and 3 illustrate that a significant decrease in bulk density can be achieved by the addition of a flow aid either before or subsequent to the introduction of a portion of the LAS acid.
Ďalšie prášky, Príklady 5 až 19, ako je uvedené podrobne nižšie v Tabuľkách 3 až 5 sa pripravili podľa spôsobu opísaného pre Príklady 1 až 4 a použili sa rôzne surovinové materiály, ktoré majú rôznu distribúciu veľkosti častíc. Tabuľka 2 sumarizuje distribúciu veľkosti častíc pre rôzne materiály.Other powders, Examples 5 to 19, as detailed below in Tables 3 to 5, were prepared according to the method described for Examples 1 to 4, and different feedstock materials having different particle size distributions were used. Table 2 summarizes the particle size distribution for different materials.
Tabuľka 2Table 2
Tabuľka 3Table 3
Tabuľka 4Table 4
Tabuľka 5Table 5
Tabuľky 3 a 4 ukazujú výsledky pre STPP prášky, ktoré obsahujú aktívnu zložku v rozsahu od 17 do 31 % hmotnostných. Kalcinovaná sóda a STPP mali podobné distribúcie veľkosti častíc ako je uvedené v Tabuľke 2 a prípravky založené na takýchto detergentných systémoch viedli k produktom so sypnou hustotou blízko 500 g/1. Tabuľka 5 ukazuje prášky založené na rôznych detergentných systémoch, t.j. STPP, kalcinovaná sóda a HSA kalcit. Aj kalcinovaná sóda aj STPP prípravky viedli k práškom so sypnou hustotou okolo 500 g/1, zatiaľ čo prípravky založené na HSA kalcite viedli k práškom so sypnou hustotou nižšou ako 500 g/1. Príklad 19 sa týka zmiešaného aktívneho systému, ktorý obsahuje 13 % hmotnostných LAS AD a 4 % hmotnostné mydla a viedla k prášku so sypnou hustotou 500 g/1.Tables 3 and 4 show results for STPP powders which contain the active ingredient in the range of 17 to 31% by weight. Calcined soda and STPP had similar particle size distributions as shown in Table 2, and formulations based on such detergent systems resulted in products with a bulk density close to 500 g / l. Table 5 shows powders based on various detergent systems, i. STPP, soda ash and HSA calcite. Both calcined soda and STPP formulations resulted in powders with a bulk density of about 500 g / l, while HSA calcite based formulations resulted in powders with a bulk density of less than 500 g / l. Example 19 relates to a mixed active system containing 13% by weight LAS AD and 4% by weight soap resulting in a powder with a bulk density of 500 g / l.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9415904A GB9415904D0 (en) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | Process for the production of detergent composition |
PCT/EP1995/002935 WO1996004359A1 (en) | 1994-08-05 | 1995-07-24 | Granulation in a fluidised bed |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK14597A3 true SK14597A3 (en) | 1997-07-09 |
SK282576B6 SK282576B6 (en) | 2002-10-08 |
Family
ID=10759488
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK145-97A SK282576B6 (en) | 1994-08-05 | 1995-07-24 | Production method for particulate detergent mixture |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0775193A1 (en) |
CN (1) | CN1115403C (en) |
AU (1) | AU702808B2 (en) |
BR (1) | BR9508505A (en) |
CA (1) | CA2195313A1 (en) |
CZ (1) | CZ289884B6 (en) |
GB (1) | GB9415904D0 (en) |
HU (1) | HU222907B1 (en) |
PL (1) | PL181161B1 (en) |
SK (1) | SK282576B6 (en) |
TW (1) | TW380161B (en) |
WO (1) | WO1996004359A1 (en) |
ZA (1) | ZA956415B (en) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9526097D0 (en) * | 1995-12-20 | 1996-02-21 | Unilever Plc | Process |
TW397862B (en) * | 1996-09-06 | 2000-07-11 | Kao Corp | Detergent granules and method for producing the same, and high-bulk density detergent composition |
US6143711A (en) * | 1996-10-04 | 2000-11-07 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent composition by non-tower process |
US6172034B1 (en) | 1996-10-04 | 2001-01-09 | The Procter & Gamble | Process for making a detergent composition by non-tower process |
US6211137B1 (en) | 1996-10-04 | 2001-04-03 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent composition by non-tower process |
US6150323A (en) * | 1996-10-04 | 2000-11-21 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent composition by non-tower process |
US6136777A (en) * | 1996-10-04 | 2000-10-24 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent composition by non-tower process |
US6211138B1 (en) | 1996-10-04 | 2001-04-03 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent composition by non-tower process |
US6121229A (en) * | 1996-10-04 | 2000-09-19 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent composition by non-tower process |
US6391844B1 (en) | 1996-10-04 | 2002-05-21 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent composition by non-tower process |
GB9712580D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
GB9712587D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
GB9712583D0 (en) * | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
GB9713748D0 (en) * | 1997-06-27 | 1997-09-03 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
ES2293684T3 (en) * | 1997-07-14 | 2008-03-16 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | PROCEDURE FOR MANUFACTURING A DETERGENT COMPOSITION OF LOW DENSITY BY CONTROLLED AGLOMERATION IN A FLUID MILK DRYER. |
JP2002507629A (en) * | 1997-07-14 | 2002-03-12 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Method for making low-density detergent composition by controlling agglomeration by particle size |
US6423679B1 (en) | 1997-07-15 | 2002-07-23 | The Procter & Gamble Company | Process for making high-active detergent agglomerates by multi-stage surfactant paste injection |
US6440342B1 (en) | 1998-07-08 | 2002-08-27 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by controlling nozzle height in a fluid bed dryer |
CN1094383C (en) * | 1998-09-11 | 2002-11-20 | 自贡市化工研究设计院 | Spraying-fluidized bed prilling method for precipitation of hydrated silicon dioxide |
WO2000024863A1 (en) | 1998-10-26 | 2000-05-04 | The Procter & Gamble Company | Processes for making granular detergent composition having improved appearance and solubility |
GB9825563D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules |
DE19855380A1 (en) * | 1998-12-01 | 2000-06-08 | Henkel Kgaa | Granulation process |
DE19859778A1 (en) | 1998-12-23 | 2000-06-29 | Henkel Kgaa | Multi-phase cleaning agent with naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate |
TR200102761T2 (en) | 1999-03-30 | 2002-03-21 | Unilever N. V. | Detergent powder combination. |
GB9927653D0 (en) | 1999-11-22 | 2000-01-19 | Unilever Plc | Process for preparing granular detergent compositions |
GB0119708D0 (en) * | 2001-08-13 | 2001-10-03 | Unilever Plc | Process for the production of detergent granules |
GB0119711D0 (en) * | 2001-08-13 | 2001-10-03 | Unilever Plc | Process for the production of detergent granules |
DE102005005499A1 (en) * | 2005-02-04 | 2006-08-17 | Henkel Kgaa | Process for the preparation of detergents or cleaners |
EP2123742A1 (en) | 2008-05-14 | 2009-11-25 | The Procter and Gamble Company | A solid laundry detergent composition comprising light density silicate salt |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3425948A (en) * | 1966-01-03 | 1969-02-04 | Wyandotte Chemicals Corp | Composition and process for light-weight surfactant products |
ZA72295B (en) * | 1971-02-01 | 1973-09-26 | Colgate Palmolive Co | Method for neutralization of detergent acid |
GB1404317A (en) * | 1971-10-23 | 1975-08-28 | Bell Chemicals Pty Ltd | Manufacture of detergent powders |
DD140987B1 (en) * | 1979-01-05 | 1982-06-30 | Manfred Mittelstrass | CONTINUOUS MANUFACTURING METHOD GRANULATED WASHING AND CLEANING AGENT IN SWIVEL LAYERED APPARATUS |
RO88903A2 (en) * | 1983-11-04 | 1986-06-30 | Intreprinderea De Detergenti"Dero",Ro | PROCESS AND INSTALLATION FOR MANUFACTURING PELLET DETERGENTS |
US4734224A (en) * | 1986-09-15 | 1988-03-29 | The Dial Corporation | Dry neutralization process for detergent slurries |
GB8818613D0 (en) * | 1988-08-05 | 1988-09-07 | Paterson Zochonis Uk Ltd | Detergents |
DE4232874A1 (en) * | 1992-09-30 | 1994-03-31 | Henkel Kgaa | Process for the preparation of surfactant granules |
-
1994
- 1994-08-05 GB GB9415904A patent/GB9415904D0/en active Pending
-
1995
- 1995-07-24 CN CN95194514A patent/CN1115403C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-24 SK SK145-97A patent/SK282576B6/en unknown
- 1995-07-24 BR BR9508505A patent/BR9508505A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-07-24 CZ CZ1997305A patent/CZ289884B6/en not_active IP Right Cessation
- 1995-07-24 EP EP95927721A patent/EP0775193A1/en not_active Withdrawn
- 1995-07-24 AU AU31656/95A patent/AU702808B2/en not_active Ceased
- 1995-07-24 HU HU9700357A patent/HU222907B1/en not_active IP Right Cessation
- 1995-07-24 PL PL95318548A patent/PL181161B1/en not_active IP Right Cessation
- 1995-07-24 WO PCT/EP1995/002935 patent/WO1996004359A1/en active IP Right Grant
- 1995-07-24 CA CA002195313A patent/CA2195313A1/en not_active Abandoned
- 1995-08-01 ZA ZA9506415A patent/ZA956415B/en unknown
- 1995-08-09 TW TW084108296A patent/TW380161B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1155297A (en) | 1997-07-23 |
BR9508505A (en) | 1998-05-26 |
CA2195313A1 (en) | 1996-02-15 |
AU3165695A (en) | 1996-03-04 |
CZ289884B6 (en) | 2002-04-17 |
SK282576B6 (en) | 2002-10-08 |
HUT77715A (en) | 1998-07-28 |
MX9700863A (en) | 1997-09-30 |
PL318548A1 (en) | 1997-06-23 |
WO1996004359A1 (en) | 1996-02-15 |
GB9415904D0 (en) | 1994-09-28 |
HU222907B1 (en) | 2003-12-29 |
PL181161B1 (en) | 2001-06-29 |
ZA956415B (en) | 1997-02-03 |
CN1115403C (en) | 2003-07-23 |
AU702808B2 (en) | 1999-03-04 |
TW380161B (en) | 2000-01-21 |
CZ30597A3 (en) | 1997-09-17 |
EP0775193A1 (en) | 1997-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK14597A3 (en) | A method for producing particulated detergent composition and detergent composition or its component made by this method | |
US5527489A (en) | Process for preparing high density detergent compositions containing particulate pH sensitive surfactant | |
US5576285A (en) | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt | |
JPS63286496A (en) | Production of granular detergent composition | |
EP0220024A2 (en) | Granular detergent compositions having improved solubility | |
US6767882B1 (en) | Process for producing coated detergent particles | |
US5629275A (en) | Process for the production of surfactant-containing granules | |
US5668099A (en) | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt | |
JPH08170100A (en) | Granular low ph detergent composition | |
EP0663005A1 (en) | Process for producing granulated surfactants | |
US6432905B1 (en) | Dry neutralization process for detergent powder composition | |
PL186896B1 (en) | Method of obtaining granulated detergents | |
EP0219314A2 (en) | Granular detergent compositions having improved solubility | |
JP2633364B2 (en) | Composition for fabric softening | |
MXPA97000863A (en) | Granulation in a fluidized bed | |
CN1433462A (en) | Process for preparing granular detergent compositions | |
JPH0959699A (en) | Production of nonionic detergent granule | |
CA2375416A1 (en) | Process for producing coated detergent particles | |
JPS62236897A (en) | Production of high bulk density detergent composition | |
CA2344535A1 (en) | Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same | |
MXPA97002347A (en) | Compositions highly active granular detergents and processing for elaboration | |
PL147540B1 (en) | Detergent based washing powder and method of obtaining same |