SK133194A3 - Pelletized detergent compositions and method of matters cleaning by these compositions - Google Patents

Abstract

This relates to a granular detergent composition containing (a) from about 0,00025 to about 0.015 grams of active enzyme per 100 grams of composition, of certain lipases, (b) from about 0.5 to about 10 wt.% of alkyl alkoxy sulfate or polyhydroxy fatty acid amide, and (c) from about 2 to about 30 wt.% of additional anionic or nonionic surfactant, wherein (a)/(b) is between about 0.09 and about 0.28, for improved performance after the first wash cycle. A method for cleaning fabrics is also provided.

Description

(57) Anotácia:(57) Annotation:

Je opisaný granulovaný detergentný prípravok, ktorý obsahuje lipázu, produkovanú kmeňom Humicola sp.,A granular detergent composition comprising a lipase produced by Humicola sp.

Thermomyces sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes ale* bo Pseudomonas fluorescens v množstve od 0,00025 doThermomyces sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas fluorescens in an amount of 0.00025 to

0,015g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku, od 0,5 do 10 % hmotn. alkylalkoxysulfátu a/alebo polyhydroxyamidu mastných kyselín a od 2 do 30 % hmota, ďalšieho aniónového alebo neiónového povrchovoaktívneho činidla, pričom pomer lipázy k alkylalkoxysulfátu a/alebo polyhydroxyamidu mastných kyselín je medzi 0,09 a 0,28. Je opísaný tiež spôsob čistenia látok pomocou tohto prípravku.0.015 g of active enzyme per 100 g of preparation, from 0.5 to 10 wt. and from 2 to 30% by weight of another anionic or non-ionic surfactant, wherein the ratio of lipase to alkyl alkoxy sulphate and / or polyhydroxy fatty acid amide is between 0.09 and 0.28. Also described is a method for purifying substances using this composition.

95129512

Granúlované detergentné prípravky a spôsob čistenia pomocou týchto prípravkovGranular detergent compositions and method of cleaning therewith

Qblast technikyQblast techniques

Tento vynález sa týka granúlárneho detergentného prípravku. ktorý obsahuje lipázu, produkovanú kmeňom, vybraným z húb Humicola sp. alebo Thermoinyces sp. alebo baktérií Pseudomonas Pseudoa1ca1 igenes alebo Pseudomonas fluorescens, a spôsobu čistenia látok prostredníctvom tohto pr ípravku Doterajší stav technikyThe present invention relates to a granular detergent composition. which comprises a lipase produced by a strain selected from Humicola sp. or Thermoinyces sp. or of Pseudomonas Pseudomonascigenes or Pseudomonas fluorescens, and a method for purifying substances therefrom.

Je známe, že do detergentných prípravkov sa nie čistiaceho účinku pridáva iipáza. Príkladmi patentová prihláška 0 368 589, publikovaná 16. USA patenty č. 4 707 291 Thoma a spol.. vydaný 1987. 4 769 173 Cornelissena a spol., vydanýIt is known that iipase is added to the detergent compositions as non-cleaning agents. By way of examples, Patent Application 0 368 589, published 16. U.S. Pat. No. 4,707,291 to Thoma et al., Issued 1987. 4,769,173 to Cornelissen et al., Issued

861 509 Cornelissena a spol., vydaný861,509 to Cornelissen et al., Issued

069 809 Lagerwaarda a spol., vydaný a japonský spis 01161-096.No. 069,809 to Lagerwaard et al., Japanese Publication No. 01161-096.

1988.1988th

1989, a 1991, 1987 publi kovaný pre zlepšesú európska mája 1990. 18. novembra 6. septembra 29. augusta 3. decembra 17. decembra1989, and 1991, 1987 published for the improved European May 1990. 18 November 6 September 29 August 3 December 17 December

Avšak i keď sú výsledky čistenia s použitím granulovaných detergentných pracích prípravkov pri praní bielizne so škvrnami alebo zašpinenej bielizne po viacnásobnom pracom cykle jasné, tento účinok je sotva viditeľný po jedinom pracom cykle v práčke a sušičke (najmä v prípade mastných a olejových škvŕn, ako sú škvrny od masti a špagetovej omáčky). V skutočnosti pranie v granulovaných detergentných prípravkoch. ktoré obsahujú lipázu v konvenčných vysokých množstvách (v komerčných produktoch) často spôsobuje stratu čistenia pri prvom cykle prania, i keď pri praní vo viacerých cykloch dochádza k zlepšeniu. Pre doleuvedené lipázy bolo zistené. že malé množstvo lipázy (t.j. doleuvedené množstvo) a zahrnutie niektorých aniónových a neiónových po2However, although the cleaning results using granular detergent detergents when washing laundry with stains or soiled laundry after multiple wash cycles are clear, this effect is hardly noticeable after a single wash cycle in a washer and dryer (especially for oily and oily stains such as ointment and spaghetti sauce stains). In fact, washing in granular detergent compositions. which contain lipase in conventional high amounts (in commercial products) often causes a loss of purification in the first wash cycle, although there is an improvement in multi-cycle wash. It has been found for the lipases listed below. that a small amount of lipase (i.e., the amount given below) and the inclusion of some anionic and nonionic po 2

9512 vrchovo aktívnych činidiel do granulovaného detergentného prípravku v špecifickom hmotnostnora pomere vedie k zlepšeniu odstraňovania škvŕn alebo špiny pochádzajúcej z triglyceridov, ako sú škvrny od mastnej potravy alebo telesná špina, z látky už dokonca pri prvom cykle prania.The 9512 surfactants to the granular detergent composition at a specific weight ratio results in improved stain or dirt removal from triglycerides, such as greasy food stains or body soils, from the fabric even in the first wash cycle.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Tento vynález sa týka granulovaného detergentného prípravku. ktorý obsahuje;The present invention relates to a granular detergent composition. which contains;

a) lipázu. produkovanú kmeňom Ilumicoia sp., Thennoinyces sp., Pseudomonas pseudoalcalIgenes alebo Pseudomonas fluorescens v množstve od 0.00025 do 0,0.15. s výhodou od 0.0025 do 0.010 g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku,a) lipase. produced by Ilumicoia sp., Thennoinyces sp., Pseudomonas pseudoalcalIgenes or Pseudomonas fluorescens in an amount of from 0.00025 to 0.0.15. preferably from 0.0025 to 0.010 g active enzyme per 100 g preparation,

b) od 0,5 do 10 % hmôt. alkylalkoxysulfátu a/alebo polyhydroxyamidu mastných kyselín ab) from 0.5 to 10% by weight. alkyl alkoxy sulphate and / or polyhydroxy fatty acid amide; and

c) od 2 do 30 % hmôt. ďalšieho aniónového alebo neiónového povrchovo aktívneho činidla, pričom pomer zložky a) ku zložke b) je medzi 0,09 a 0.28.c) from 2 to 30% by weight. a further anionic or nonionic surfactant, wherein the ratio of component a) to component b) is between 0.09 and 0.28.

Granúlované detergentné prípravky podľa tohto vynálezu obsahujú lipázu, alkylalkoxysulfát alebo polyhydroxyamid mastnej kyseliny a ďalšie aniónové alebo neiónové povrchovo aktívne činidlo. Hmotnostný pomer lipázy k a 1ky1 a 1koxysu1fákyseliny Calebo zmesi (9 % hmôt.) a 0.20 (28 k množstvu alkylakoxytu alebo polyhydroxyamidu mastnej týchto dvoch zlúčenín) je medzi 0,09 % hmôt..). S výhodou množstva lipázy sulfátu alebo polyhydroxyamidu mastnej kyseliny je medzi 0,10 a 0,20. Prípravky podľa vynálezu s výhodou ďalej obsahujú detergentnú zložku, druhé enzýmy a ďalšie konvenčné detergentné zložky.The granular detergent compositions of the present invention comprise a lipase, an alkyl alkoxysulfate or a polyhydroxy fatty acid amide and a further anionic or nonionic surfactant. The weight ratio of lipase to alkyl and 1-oxysulphuric acid or the mixture (9 wt%) and 0.20 (28 to the amount of alkyl alkoxy or fatty polyhydroxyamide of the two compounds) is between 0.09 wt%.). Preferably, the amount of sulfate lipase or polyhydroxy fatty acid amide is between 0.10 and 0.20. The compositions of the invention preferably further comprise a detergent component, second enzymes, and other conventional detergent components.

Granulované detergentné prípravky podľa vynálezu odstraňujú špinu na báze triglyceridov (napríklad špagetovú omáčku a tuk zo slaniny) po prvom pracom cykle (t.j. keď jeThe granular detergent compositions of the invention remove triglyceride-based dirt (e.g., spaghetti sauce and bacon fat) after the first wash cycle (i.e.

9512 látka praná po prvý raz) lepšie než granúlované prípravky s vyšším obsahom lipázy. Bez toho, aby to súviselo s teóriou, sa predpokladá, že je tomu tak preto. lebo tu uvedené zloženie prípravku umožňuje, aby hydrolytické produkty zostávali po rozpade špiny na báze triglyceridov pôsobením lipázy v pracej vode. takže sa odstraňujú účinnejšie ako v prípade prípravkov mimo tento vynález. Predpokladá sa, že fakt, že dochádza k dobrému vypraniu už v prvom cykle prania. je dôsledkom optimalizovaného pomeru lipázy k alkylalkoxysulfátu alebo polyhydroxyamidu mastnej kyseliny podľa tohto vynálezu v kombinácii s nízkymi množstvami lipázy. používanými podľa tohto vynálezu.9512 (washed for the first time) better than granulated preparations with a higher lipase content. Without being bound by theory, it is believed that this is the case. as the composition of the formulation disclosed herein allows the hydrolytic products to remain after washing of the triglyceride-based dirt by the action of lipase in the wash water. so they are removed more efficiently than in the case of formulations outside the present invention. It is assumed that the fact that there is a good wash already in the first wash cycle. is due to the optimized ratio of lipase to alkyl alkoxy sulphate or polyhydroxy fatty acid amide of the present invention in combination with low amounts of lipase. used according to the invention.

A. Lipáza.A. Lipase.

Podstatnou zložkou granúlovaného detergentného prípravku podľa tohto vynálezu je lipáza, produkovaná kmeňom Humicola sp.. Thermomyces sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes alebo Pseudomonas fluorescens, ktorá je v prípravku obsiahnutá v množstve od 0,0025 do 0.015, s výhodou od 0,0025 do 0.010 aktívneho enzýmu na 100 g prípravku.An essential component of the granular detergent composition of the present invention is a lipase produced by Humicola sp. Thermomyces sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas fluorescens, which is present in the composition in an amount of from 0.0025 to 0.015, preferably from 0.0025 to 0.010 active. enzyme per 100 g preparation.

Do rozsahu tohto vynálezu patrí tiež lipáza z chemicky alebo geneticky modifikovaných mutantov týchto kmeňov. Takisto sem patria zmesi lipázy z rôznych kmeňov, i keď tieto zmesi nie sú výhodné.Lipase from chemically or genetically modified mutants of these strains is also within the scope of the invention. Lipase mixtures from different strains are also included, although these mixtures are not preferred.

Výhodná lipáza pochádza z Pseudomonas pseudoalcaligenes , ktorý je opísaný v USA patente 4 933 287 Farina a spol.. vydanom 12. júla 1990. Tento patent je zahrnutý ako citácia.A preferred lipase is derived from Pseudomonas pseudoalcaligenes, which is described in U.S. Patent 4,933,287 to Farina et al., Issued July 12, 1990. This patent is incorporated by reference.

Najvýhodnejšia lipáza podľa vynálezu sa získava klonovaním génu z Humicola lanuginosa a expresiou tohto génu v Aspergillus oryzae podľa európskej patentovej prihlášky 0 258 068, ktorá je tu zahrnutá ako odkaz, čo je komerčneThe most preferred lipase of the invention is obtained by cloning a gene from Humicola lanuginosa and expressing the gene in Aspergillus oryzae according to European patent application 0 258 068, which is incorporated herein by reference, which is commercially available.

9512 dostupná lipáza z Novo Industri A/S. Bagsvaerd, Dánsko, pod obchodným označením Lipolase^<R). Táto lipáza ie tiež opísaná v USA patente 4 810 414 Huge-Jensena a spol.. vydaného 7. marca 1989, ktorý je tu zahrnutý ako odkaz. V prípravku podľa tohto vynálezu sa s výhodou používa od 0,001 do 0,6, s výhodou od 0,1 do 0,4 % hmôt. Lipolase^ÍR> <100 000 I..U/g).9512 available lipase from Novo Industri A / S. Bagsvaerd, Denmark, under the trade name Lipolase ^(R) . This lipase is also described in U.S. Patent 4,810,414 to Huge-Jensen et al., Issued Mar. 7, 1989, which is incorporated herein by reference. Preferably, from 0.001 to 0.6, preferably from 0.1 to 0.4% by weight is used in the composition of the invention. Lipolase ^{IR (&gt}; 100,000 IU / g).

Lipázy podľa tohto vynálezu sú s výhodou zlučiteľné s aniónovými <a neiónovými) povrchovo aktívnymi činidlami a majú vysokú aktivitu pri alkalickom pH. S výhodou sú zlučiteľné s prípravkami podľa tohto vynálezu, sú v nich stabilné a ak sú v prípravkoch podľa tohto vynálezu obsiahnuté, zlepšujú pranie.The lipases of the invention are preferably compatible with anionic (and nonionic) surfactants and have high activity at alkaline pH. Preferably, they are compatible with the compositions of the present invention, are stable therein, and if present in the compositions of the present invention, improve washing.

Medzi vhodné lipázy patria tie lipázy. ktoré vykazujú pozitívnu imunologickú skríženú reakciu s protilátkou lipázy produkovanej Pseudomonas fluorescens. Táto lipáza je opísaná v japonskej patentovej prihláške 53-20487, ktorá bola vyložená 24. februára 1978 a ktorá je tu zahrnutá ako citácia. Je dostupná pod obchodným označením Lipase P Amano- Spôsob testovania imunologickej skríženej reakcie s Amano P protilátkou je opísaný v USA patente 4 707 291 Thoina a spol.. vydanom 17. novembra 1987. ktorý je tu zahrnutý ako citácia.Suitable lipases include those lipases. which exhibit a positive immunological cross-reaction with a lipase antibody produced by Pseudomonas fluorescens. This lipase is disclosed in Japanese Patent Application 53-20487, which was set forth on February 24, 1978 and is incorporated herein by reference. It is available under the tradename Lipase P Amano. A method for testing an immunological cross-reaction with an Amano P antibody is described in U.S. Patent 4,707,291 to Thoin et al., Issued November 17, 1987. which is incorporated herein by reference.

Jednotka lipázy Cv tomto spise sa používa skratka LU) je definovaná ako také množstvo lipázy, ktoré produkuje lpmol titrovateľnej kyseliny maslovej za minútu v pHstate s pH 7.0 pri teplote 30 °C, pričom substrátom je emulzia tributyrínu a arabskej gumy za prítomnosti vápenatých iónov a chloridu sodného vo fosforečnanovom tlmivom roztoku.The lipase unit C (abbreviated as LU) is defined as the amount of lipase that produces lpmol of titratable butyric acid per minute in pHstat at pH 7.0 at 30 ° C, the substrate being an emulsion of tributyrin and acacia in the presence of calcium ions and chloride sodium phosphate buffer.

EJ. Povrchovo aktívne.· činidloEJ. Surface - active agent

Granulované detergentné prípravky podľa tohto vynálezu obsahujú tiež od 0,5 do 10 % hmôt.. s výhodou od 0.5 do 5 % hmôt. . najvýhodnejšie od 1 do 2 % hmôt., alkylakoxysulfátu, s výhodou alkylsulfátu, ktorý je alkoxyiovaný 0,5 ažThe granular detergent compositions of the present invention also contain from 0.5 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight. . most preferably from 1 to 2% by weight of an alkyl alkoxy sulphate, preferably an alkyl sulphate which is alkoxylated from 0.5 to

95129512

10. s výhodou 0,5 až 2 móly etylénoxidu na mól alkylsulfátu, a/alebo polyhydroxyamid mastnej kyseliny. Tento vynález zahŕňa zmesi týchto dvoch povrchovo aktívnych činidiel. Prípravky ďalej obsahujú od 2 do 30 % hmôt., s výhodou od 10 do 20 % hmôt. ďalšieho aniónového alebo neiónového povrchovo aktívneho činidla.10. preferably 0.5 to 2 moles of ethylene oxide per mole of alkyl sulfate, and / or polyhydroxy fatty acid amide. The present invention encompasses mixtures of the two surfactants. The formulations further comprise from 2 to 30% by weight, preferably from 10 to 20% by weight. another anionic or nonionic surfactant.

1. A1ky1a1koxy s u1f á t1. Alky1alkoxy with u

Alkylakoxysulfátové povrchovo aktívne činidlá sú soli alebo kyseliny, ktoré sú rozpustné vo vode, typicky všeobecného vzorca ROCAjinSCbM. v ktorom R znamená nesubstituovanú alkylovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka alebo hydroxyalkylovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka, výhodnejšie s 12 až 18 atómami uhlíka, A znamená etoxylovú alebo propoxylovú / jednotku, m znamená číslo väčšie než 0. typicky medzi 0.5 a 6, výhodnejšie medzi 0.5 a 3. a M znamená atóm vodíka alebo katión, ktorým môže byt napríklad katión kovu (napríklad sodíka, draslíka, lítia. vápnika, horčíka atď.), amóniový alebo substituovaný amóniový katión. Za vhodné sa považujú alkyletoxysulfáty a alkyIpropoxysulíáty. Medzi špecifické príklady substituovaných amóniovýcli katiónov patrí metyl-, dimetyl-. trimety 1-amóni.ové a kvartérne amóniové katióny, ako je tetrametylamóniový a dimetylpiperidiniový katión, a katióny odvodené od a1kauciaminov, napríklad od metanolairiínu, d i etanol amínu a trietanolamínu a ich zmesí. Príkladmi povrchovo aktívnych činidiel sú alkyl (s 12 až 18 atómami uhlíka) polyetoxylovaný (1.0) sulfát, alkyl (s 12 až 18 atómami uhlíka) polyetoxylovaný (2,25) sulfát, alkyl (s 12 až 18 atómami uhlíka) polyetoxylovaný (3,0) sulfát. a alkyl (s 12 až 18 atómami uhlíka) polyetoxylovaný (4.0) sulíát. pričom M je s výhodou vybraný zo skupiny pozostávajúcej zo sodíka a draslíka.Alkyl alkoxy sulfate surfactants are salts or acids that are water-soluble, typically of the formula ROCA11SCbM. wherein R is unsubstituted C 10 -C 24 alkyl or C 10 -C 24 hydroxyalkyl, more preferably C 12 -C 18, A is ethoxy or propoxy / unit, m is greater than 0. typically between 0.5 and 6, more preferably between 0.5 and 3. and M represents a hydrogen atom or a cation, which may be, for example, a metal cation (e.g. sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or substituted ammonium cation. Alkyl ethoxy sulfates and alkyl propoxysulfates are considered suitable. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl-, dimethyl-. trimetes of 1-ammonium and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations, and cations derived from alcauciamines, for example methanolairiin, diethanolamine and triethanolamine and mixtures thereof. Examples of surfactants are alkyl (12 to 18 carbon atoms), polyethoxylated (1.0) sulfate, alkyl (12 to 18 carbon atoms), polyethoxylated (2.25) sulfate, alkyl (12 to 18 carbon atoms), polyethoxylated (3, 18, 0) sulfate. and alkyl (12 to 18 carbon atoms) polyethoxylated (4.0) sulfate. wherein M is preferably selected from the group consisting of sodium and potassium.

2. Polyhydroxyamid mastnej kyseliny2. Polyhydroxy fatty acid amide

95.1295.12

F'ovrchovo aktívne činidiel typu polyhydroxyamidov mastných kyselín znamenajú zlúčeniny všeobecného vzorca ISurfactants of the polyhydroxy fatty acid amides type are compounds of formula (I)

R¹ R ¹

R² - C - N - Z. ^R2 - C - N - Z

v ktorom R¹ znamená atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxyetylovú skupinu.wherein R ¹ is hydrogen, C 1 -C 4 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl.

2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes. s výhodou a1kylovu skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, výhodnejšie alkylovú skupinu s 1 alebo 2 atómami uhlíka, najvýhodnejšie alkylovú skupinu s 1 atómom uhlíka (t.j. metylovú skupinu). R² znamená uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu so 7 až 19 atómami uhlíka s priamym reťazcom, výhodnejšie alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 9 až 17 atómami uhlíka s priamym reťazcom, najvýhodnejšie alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 1.1 až 15 atómami uhlíka s priamym reťazcom alebo ich zmes, a Z znamená polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s minimálne 3 hydroxy1ovými skupinami, priamo napojenými na reťazec alebo jej alkoxylovaný derivát (s výhodou etoxylovaný alebo propoxylovaný). Z je s výhodou odvodená od redukujúceho cukru v reduktívnej aminačnej reakcii, výhodnejšie Z znamená glycitylovú skupinu. Medzi vhodné redukujúce cukry patrí glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, manóza a xylóza. Z znamená skupinu, ktorá je s výhodou vybraná zo skupiny pozostávajúcej zo skupín všeobecných vzorcov -CH₂-<CH0H),h- Otec)!!, -CH(CH₂OH) - (C1I0H )n-i-CH₂ OH a -CH₂(CH0H)₂(CHÓR’) (CHOH)-CII?.OH a ich alkoxylované der iváty. kde n znamená číslo od 3 do 5 vrátane a R’ znamená atóm vodíka alebo cyklický alebo alifatický monosachari d. Najvýhodnejšie sú glycityly, v ktorých n znamená číslo 4, najmä -CH₂ - ( CHOH )4 -CH₂ OH.A 2-hydroxypropyl group or a mixture thereof. preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, most preferably an alkyl group having 1 carbon atom (ie a methyl group). R ² is a hydrocarbon group of 5-31 carbon atoms, preferably alkyl or alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, a straight-chain, preferably an alkyl or alkenyl group having 9 to 17 carbon atoms, a straight-chain, preferably an alkyl or alkenyl 1.1 and Z is a linear hydrocarbon chain polyhydroxy hydrocarbon group having at least 3 hydroxyl groups directly attached to the chain or an alkoxylated derivative thereof (preferably ethoxylated or propoxylated). Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction, more preferably Z is a glycityl group. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose. Z represents a group which is preferably selected from the group consisting of the groups of the formulas -CH ₂ - (CHOH), h- Father 11, -CH (CH ₂ OH) - (C 1-10 OH) -CH ₂ OH and -CH ₂ (CHOH) ₂ (CHOR ') (CHOH) -Cl 2 OH and their alkoxylated derivatives. wherein n represents a number from 3 to 5 inclusive and R 'represents a hydrogen atom or a cyclic or aliphatic monosaccharide d. Most preferred are glycityls wherein n is 4, especially -CH ₂ - (CHOH) 4 -CH ₂ OH.

F’olyhydroxyamid mastnej kyseliny s výhodou znamená glukamid, s výhodou N-acetyl-gliikamid s .1.2 až 18 atómami uhlí7Fatty acid polyhydroxyamide is preferably glucamide, preferably N-acetyl-gliicamide having from 1.2 to 18 carbon atoms.

953.2 ka .953.2 ka.

3. Ďalšie aniónové povrchovo aktívne činidlo3. Other anionic surfactant

V prípravkoch podľa vynálezu sú obsiahnuté aniónové povrchovo aktívne činidlá, použiteľné pre čistiace účely. Medzi ne patria soli (vrátane napríklad sodných, draselných, amóniových a substituovaných amóniových solí, ako sú mono-, di- a tri-etanolamínové soli) mydiel, lineárne alkyibenzénsulfonáty s 9 až 20 atómami uhlíka, primárne alebo sekundárne alkansulfonáty s 0 až 22 atómami uhlíka, olefínsulfonáty s 8 až 24 atómami uhlíka, sultónované polykarboxylové kyseliny pripravené sulfonáciou pyrolyzovaného produktu citrátov kovov alkalických zemín, napr. tak, ako je opísané v britkom patentovom spise č. 1 082 3.79. sulíonáty alkylglycerolu.Anionic surfactants useful for cleaning purposes are included in the compositions of the invention. These include salts (including, for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono-, di-, and triethanolamine salts) of soaps, linear C 9 -C 20 alkyibenzenesulfonates, C 0 -C 22 primary or secondary alkanesulfonates carbon, olefin sulfonates of 8 to 24 carbon atoms, sultonated polycarboxylic acids prepared by sulfonating the pyrolyzed alkaline earth metal citrate product, e.g. as described in British Pat. 1,082 3.79. alkyl glycerol sulfonates.

sulfonáty mastného acylglycerolu. sulfáty mastného oleyglycerolu, sulfáty alkylfenoletylénoxidétéru.fatty acylglycerol sulfonates. oleyglycerol fatty sulfates, alkylphenolethylene oxide ether sulfates.

nu. alkylfosfáty. izoetionáty. ako súnu. alkyl phosphates. izoetionáty. such as

N-acyItauráty, amidy mastných kyselín mety 1tauridu, alkylsukcinamáty a su1 fosukcináty. monoestery sulfosukcinátov (najmä nasýtené a nenasýtené monoestery s 3.2 až 3.8 atómami uhlíka), diestery sulfosukcinátov (najmä nasýtené a nenasýtené diestéry so 6 až 14 atómami uhlíka).N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl tauride, alkyl succinamates and sulfosuccinates. sulfo-succinate monoesters (especially saturated and unsaturated monoesters having 3.2 to 3.8 carbon atoms), sulfosuccinate diesters (especially saturated and unsaturated 6 to 14 carbon atoms).

N-acyIsarkozináty, sulfáty alkylpolysacharidov, ako sú sulfáty alkylpolyglukozidu (neiónové nesulfátované zlúčeniny opísané nižšie), rozvetvené primárne alkyIsulfáty. alkylpolyetoxykarboxyláty, ako sú zlúčeniny všeobecného vzorca R0(CH2CIl2 0)kCH2C0Cľ'M^>·. v ktorom R znamená alkylovú skupinu s 8 až 22 atómami uhlíka, k a M znamená katión, ktorý tvorí seliny esterifikované izoetiónovou kyselinou a zneutralizované hydroxidom sodným. Vhodné sú tiež živičné kyseliny prítomné alebo odvodené od telového oleja. Ďalšie príklady sú uvedené v Povrchovo aktívne činidlá a detergenty. diel I a II od Schwari.za. Perryho a Bercha. Rôzne povrchovo aktívne činidlá sú tiež opísané v USA patente číslo 3 929 ; u 1 f onáty pai?af í acy 1izoetionáty.N-acyl sarcosinates, alkyl polysaccharide sulfates, such as alkyl polyglucoside sulfates (nonionic unsulfated compounds described below), branched primary alkyl sulfates. alkyl polyethoxy carboxylates such as those of the formula R 0 (0 CH2CIl2) ^kCH2C0Cľ'M> ·. wherein R is an alkyl group of 8 to 22 carbon atoms, and M is a cation consisting of selines esterified with isoethionic acid and neutralized with sodium hydroxide. Resin acids present or derived from body oil are also suitable. Further examples are provided in Surfactants and Detergents. parts I and II by Schwari.za. Perry and Berch. Various surfactants are also described in U.S. Patent No. 3,929; u 1 Phthalates of phthalic isoisolates.

znamená číslo od 0 do 10 rozpustnú soľ. a mastné ky8means a number from 0 to 10 soluble salt. and fatty acids

95129512

678, Laughlina a spo]., vydanom 30. decembra v stĺpci 23, riadok 58, až stĺpci 29, riadok 23 (zahrnutý tu ako citácia).678, Laughlin et al., Issued December 30, at column 23, line 58, to column 29, line 23 (incorporated herein by reference).

Výhodným typom aniónových povrchovo aktívnych činidiel pre použitie podľa vynálezu sú alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlá. Okrem dosiahnutia vynikajúcej celkovej čistiacej schopnosti, ak sa používajú v kombinácii s polyhydroxyamidmi mastných kyselín (viď dole), vrátane dobrého vyčistenia mastnoty/oleja v širokej škále teplôt, sa koncentráciou pracích prípravkov a doby prania dosiahne rozpustenie alkyl sulf átov a tiež zlepšenie schopnosti tvoriť kvapalné detergenty. Tieto prípravky predstavujú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny všeobecného vzorca ROSO3M. v ktorom R s výhodou znamená uhľovodíkovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo hydroxyalkylovú skupinu s alkylovou skupinou s 10 až 20 atómami uhlíka, výhodnejšie s alkylovou alebo hydroxyalkýlovou skupinou s 12 až 18 atómami uhlíka, a M znamená atóm vodíka alebo katión, napr. katión alkalického kovu (napr. sodíka. draslíka, lítia), substituované alebo nesubstituovaná amóniové katióny, ako sú metyl-, dimetyl- a trimetyl-amóniové a kvartérne amóniové katióny, napr. tetrametylamóniový a dimetylpiperidiniový katión, a katióny odvodené od alkanolamínov. ako je etanolamín. dietanolamín. trietanolamín a ich zmesi, a podobné- Typicky platí, že alkylové reťazce s 12 až 16 atómami, uhlíka sú výhodné pre pranie pri nižších teplotách (napr. pod 50 °C) a alkylové reťazce so 16 až 18 atómami uhlíka pre pranie pri vyšších teplotách (napr. nad 50 °C).A preferred type of anionic surfactants for use herein are alkyl sulfate surfactants. In addition to achieving excellent overall cleaning performance when used in combination with polyhydroxy fatty acid amides (see below), including good grease / oil cleansing over a wide range of temperatures, the concentration of laundry detergents and wash time achieves the dissolution of alkyl sulfates and also improves the ability to form liquid detergents. These formulations are water-soluble salts or acids of the general formula ROSO3M. wherein R is preferably a C 10 -C 24 hydrocarbon group, preferably an C 10 -C 20 alkyl or hydroxyalkyl group, more preferably a C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl group, and M is hydrogen or a cation, e.g. an alkali metal cation (e.g., sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium cations such as methyl, dimethyl, and trimethyl ammonium, and quaternary ammonium cations, e.g. tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations, and cations derived from alkanolamines. such as ethanolamine. diethanolamine. triethanolamine and mixtures thereof, and the like - Typically, alkyl chains of 12 to 16 carbon atoms are preferred for low temperature wash (e.g., below 50 ° C) and alkyl chains of 16 to 18 carbon atoms for higher temperature wash (e.g., above 50 ° C).

Výhodným pre použitie podľa vynálezu je alkylsulfát s 12 až 20 atómami uhlíka (AS) α/alebo lineárny alkylberizénsulfonát s 9 až 20 atómami uhlíka (LAS) (s výhodou sodnej soli). S výhodou sa používa od 2 do .10 % hmôt. AS s 12 až 20 atómami uhlíka a od 10 do 15 % hmôt. LAS s 9 až 20 atómami uhlíka. Výhodným neiónovým povrchovo aktívnym činidlom jePreferred for use herein is a C 12 -C 20 alkyl sulfate (AS) α / or a C 9 -C 20 linear alkylbenzene sulfonate (preferably sodium salt). Preferably, from 2 to 10% by weight is used. AS with 12 to 20 carbon atoms and from 10 to 15 wt%. LAS with 9 to 20 carbon atoms. A preferred nonionic surfactant is

9512 konderizačný produkt alkoholu s .10 číž 20 atómami uhl íka s 2 až 20 molmi etylénoxidu na mól alkoholu (E2-20 etoxylovaný alkohol s 10 až 20 atómami uhlíka“).9512 a C10-C20-C20 alcohol condensation product with 2 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol (E2-20 ethoxylated C10-C20 alcohol ').

4. Ďalšie neiónové povrchovo aktívne činidlo.4. Another nonionic surfactant.

Vhodné neiónové povrchovo aktívne činidlá sú opísané v USA patente 3 929 678 (Laughlina a spol.. vydaného 30. decembra 1975) v stĺpci 13. riadok 14, až stĺpci 16. riadokSuitable nonionic surfactants are described in U.S. Pat. No. 3,929,678 (Laughlin et al., Issued December 30, 1975) at column 13, line 14, to column 16, line 14.

6. ktorý je tu zahrnutý ako citácia. Príklady neobmedzujúcich skupín povrchovo aktívnych činidiel sú uvedené nižšie.6. which is incorporated herein by reference. Examples of non-limiting surfactant groups are given below.

1. Po1yetylénpolypropylén- a polybuty1én-oxidové kondenzáty alkylfenolov. dové kondenzáty. MedziPolyethylene polypropylene- and polybutylene oxide condensates of alkylphenols. condensates. Between

Všeobecne sú výhodné polyetylénoxitieto zlúčeniny patria kondenzačné produkty alkylfenolov a alkylovou skupinou so 6 až 12 atómami uhlíka v buď priamom alebo vetvenom reťazci s alkylénoxidom. Tieto zlúčeniny sa obyča jne nazýva jú alkylfenolalkoxilá ty (riapr. alkylieno1etoxyláty).In general, preferred polyethylene oxide compounds include the condensation products of alkylphenols and an alkyl group of 6 to 12 carbon atoms in either a straight or branched chain with alkylene oxide. These compounds are commonly referred to as alkylphenolalkoxilate (e.g., alkylienoethoxylates).

2. Kondenzačné produkty alifatických alkoholov s 1 až 25 mólmi etylénoxidu. Alkylový reťazec alifatického alkoholu môže byť buď priamy alebo vetvený, primárny alebo sekundárny, obyčajne s 0 až 22 atómami, uhlíka. Táto kategória rieiónových povrchovo aktívnych činidiel sa obvykle označuje ako alkyletoxyláty. Výhodné sú alifatické alkoholy s 12 až 16, s výhodou 12 až 13 atómami uhlíka etoxylované 3 až 10 mólmi etylénoxidu na mól alkoholu.2. Condensation products of aliphatic alcohols with 1 to 25 moles of ethylene oxide. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be either straight or branched, primary or secondary, usually having 0 to 22 carbon atoms. This category of rionic surfactants is commonly referred to as alkyl ethoxylates. Preferred are aliphatic alcohols having 12 to 16, preferably 12 to 13 carbon atoms, ethoxylated with 3 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

3. Kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou bázou vytvorené kondenzáciou polyénoxidu s propylénglyko)om.3. Hydrophobic base ethylene oxide condensation products formed by condensation of polyene oxide with propylene glycol.

4. Kondenzačné produkty etylénoxidu s produktom pochádzajúcim z reakcie propylénoxidu s etyléndiaminom.4. The condensation products of ethylene oxide with the product resulting from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine.

5. Semipolárne neiónové povrchovo aktívne činidlá sú5. The semi-polar nonionic surfactants are

95.1.2 zvláštnou kategóriou povrchovo aktívnych činidiel, medzi ktoré patrí vo vode rozpustné aminoxidy obsahujúce alkylovú skupinu s 10 až 18 atómami uhlíka, a 2 skupiny, ktoré sú vybrané zo skupiny, pozostávajúcej z alkylových skupín a hydroxyalkylových skupín s 1 až 3 atómami uhlíka, vo vode rozpustné fosfinoxidy obsahujúce jednu alkylovú skupinu s 10 až 18 atómami uhlíka a 2 skupiny, ktoré sú vybrané za skupiny, pozostávajúcej z alkylových a hydroxyalkylových skupín s 1 až 3 atómami uhlíka, a vo vode rozpustné sulfoxidy, obsahujúce jednu alkylovú skupinu s 10 až 18 atómami uhlíka a skupinu, ktorá je vybraná zo skupiny, pozostávajúcej z alkylových a hydroxya lky lových skupín s .1 až 3 atómami uhlíka.95.1.2. A special category of surfactants, including water-soluble amine oxides containing an alkyl group of 10 to 18 carbon atoms, and 2 groups selected from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups of 1 to 3 carbon atoms, water-soluble phosphine oxides containing one alkyl group of 10 to 18 carbon atoms and 2 groups selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl groups of 1 to 3 carbon atoms, and water-soluble sulfoxides containing one alkyl group of 10 to 18 carbon atoms And a group selected from the group consisting of alkyl and hydroxy groups having 1 to 3 carbon atoms.

6- Alkylpolysacharidy opísané v I.JSA patente 4 565647 Llenada, vydanom 21. januára 1986, s hydrofóbnou skupinou so 6 až 30 atómami uhlíka, s výhodou s 10 až 16 atómami uhlíka, a polysacharidom. napr. polyglukozidom. hydrofilná skupina obsahuje os 1,3 do 10. s výhodou 1,3 až 3, najvýhodnejšie od6-Alkylpolysaccharides described in I.JSA patent 4,556,547 Llenada, issued January 21, 1986, having a hydrophobic group of 6 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and a polysaccharide. e.g. polyglucosides. the hydrophilic group comprises an axis of from 1.3 to 10, preferably from 1.3 to 3, most preferably from 1 to 10

1,3 do 2,7 sacharidových jednotiek.1.3 to 2.7 carbohydrate units.

7. Povrchovo aktívne činidla typu amidov mastných kyselín všeobecného vzorca7. Fatty acid amide surfactants of the general formula

IIII

R⁶ - C - NCRylz. ^R6 - C - NCRylz.

v ktorom R znamená alkylovú skupinu so 7 až 21 Cs výhodou s 9 až 17) atómami uhlíka a zo skupiny pozostávajúcej z s 1 až 4 atómami uhlíka, atómami uhlíka a skupiny v ktorom x znamená číslo odwherein R is a C 7 -C 21 alkyl group preferably having 9 to 17 carbon atoms and a group consisting of C 1 to 4 carbon atoms, carbon atoms, and wherein x is a number from

C. Detergentná zložkaC. Detergent

R^z sú nezávisle na sebe vybrané atómu vodíka, alkylovej skupiny hydroxyalkylovej skupiny s 1 až všeobecného vzorca - ( CII2 84O)χII, do 3.R ² are independently selected from hydrogen, an alkyl group of the hydroxyalkyl group having 1 to the formula - (CII 84O) χII, to 3.

V prípravkoch podľa vynálezu môže byt prípadne ob.1..1.The compositions according to the invention may optionally contain 1.

9512 siahnuté a s výhodou je obsiahnuté od 1 do 80, s výhodou od 20 do 70 % hmôt. detergentnej zložky. Používať, sa môžu ako anorganické, tak i organické zložky.9512 is preferably present and is comprised of from 1 to 80%, preferably from 20 to 70% by weight. detergent component. Both inorganic and organic components can be used.

Medzi anorganické detergentné zložky patria, ale neobmedzujú sa iba na, amóniové a alkanolamóniové soli a soli alkalických kovov polyfosfátov (napríklad tripolyfosfátov, difosfátov a sklených polymérnych metafosfátov). fosfonátov. kyseliny fytovej. kremičitanov, uhličitanov (vrátane hydrogénuhličitanov), síranov a hl ini tokreini č i tanov. Môžu sa tiež používať boritanové zložky a zložky, obsahujúce materiály, ktoré tvoria boritany za podmienok skladovania detergentov alebo pri praní (súhrnne ich tu označujeme ako boritanové zložky), neboritanové zložky sa v prípravkoch podľa vynálezu používajú s výhodou vtedy, ak sú určené pre pranie pri teplotách nižších ako 50 °C, najmä nižších ako 40 °C.Inorganic detergent builders include, but are not limited to, ammonium, alkanolammonium, and alkali metal salts of polyphosphates (e.g., tripolyphosphates, diphosphates, and glass polymeric metaphosphates). phosphonates. phytic acid. silicates, carbonates (including bicarbonates), sulphates and alcohols. Borate ingredients and ingredients containing borate forming materials under detergent storage or washing conditions (collectively referred to herein as borate ingredients) may also be used, non-borate ingredients are preferably used in the compositions of the invention when intended for use in laundry compositions. temperatures below 50 ° C, in particular below 40 ° C.

Príkladmi, kremičitanových zložiek sú kremičitany alkalických kovov, najmä tie, pri ktorých je pomer oxidu kremičitého k oxidu sodnému 1.6=1 až 3.2=1, a vrstvené kremičitany, ako sú vrstvené kremičitany sodné, popísané v USA pat. 4 664 839 H.P.Ri ecka. vydanom 12. mája 1987, ktorý je tu zahrnutý ako citácia. Môžu sa tiež používať, iné kremičitany, napríklad kremičitan horečnatý, ktorý slúži ako avivážne činidlo granulovaných prípravkov, ako stabilizačné činidlo pre kyslíkaté bieliace činidlá a ako zložka systémov regulujúcich penenie.Examples of silicate components are alkali metal silicates, especially those in which the silica to sodium ratio is 1.6 = 1 to 3.2 = 1, and layered silicates, such as layered sodium silicates, described in US Pat. No. 4,664,839 H.P.Ri Greek. issued May 12, 1987, which is incorporated herein by reference. Other silicates may also be used, for example magnesium silicate, which serves as a fabric softener, as a stabilizing agent for oxygen bleaching agents, and as a component of suds control systems.

Príkladmi, uhl ičitanových zložiek sú uhličitany alkalických kovov a alkalických zemín, vrátane uhličitanu sodného, hydrogénuhličitanu a ich zmesí s ultrajemným uhličitanom vápenatým, ako je opísané v NSR patentovej prihláške 2 321 001. publikovanej 15. novembra 1973. ktorá je tu zahrnutá ako citácia.Examples of carbonate components are alkali metal and alkaline earth carbonates, including sodium carbonate, bicarbonate and mixtures thereof with ultrafine calcium carbonate, as described in German Patent Application 2,321,001, published November 15, 1973, which is incorporated herein by reference.

Pre tento vynález sú užitočné hlinitokremičitanovéAluminosilicate are useful for the present invention

9512 zložky- Hl initokremiči Lanové zložky sú veľmi dôleži té v na jbežnejších predávaných vysoko účinných detergentných prípravkoch. Môžu byt významnou stavebnou zložkou i v kvapalných detergentných prípravkoch. Medzi h 1 in itokremi či Lanové zložky patria zlúčeniny všeobecného vzorca9512 Ingredients - Hl Initiatives Rope components are very important in the most commonly marketed high performance detergent compositions. They may also be an important builder in liquid detergent compositions. The compounds or compounds of the general formula are included

Mz ( z A1C)₂ . y S i 0?. ) .Mz (from A1C) ₂ . y S i 0 ?. ).

v ktorom M znamená atóm sodíka, draslíka, amóniový ión alebo substituovaný amóniový ión, z znamená číslo od 0.5 do 2 a y znamená číslo 1. Tento materiál má kapacitu horečnatého ionomeniča aspoň 50 mi 1igramekvivalentov tvrdosti CaC03 na gram bezvodého hlinitokremičitanú. Výhodnými h J initokreiničitanmi sú zeolitové zložky všeobecného vzorcawherein M is a sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium ion, z is from 0.5 to 2 and y is 1. This material has a magnesium ion exchanger capacity of at least 50 µg equivalents of CaCO 3 hardness per gram of anhydrous aluminosilicate. Preferred zeolites are zeolite components of the general formula

NAzL(AlOz)z-yCSiOz)y].xH₂0.Nazli (allose) z yCSiOz) y] xH ₂ 0th

v ktorom z a y znamenajú aspoň číslo, molárny pomer z k y je v rozpätí od 1,0 do 0,5 a x znamená číslo od 15 do 264.wherein z and y are at least a number, the molar ratio of z to y ranges from 1.0 to 0.5 and x is a number from 15 to 264.

Užitočné hlinitokremičiLanové iónomeničové materiály sú komerčne dostupné. Tieto h 1 i n i tokrem i č i tany môžu byt' kryštalické alebo amorfné, môžu sa vyskytovať v prírode alebo môže ísť. o syntetické hlinitokremičitany. Spôsob výroby lilinitokremičiLanových iónomeničových materiálov je popísaný v USA patente č. 3 985 669 Krummela a spol.. vydanom 12. októbra 1976, ktorý je tu zahrnutý ako citácia. Výhodné syntetické kryštalické hlinitokremičiLanové iónomeničové materiály užitočné podľa tohto vynálezu sú dostupné· pod označením Zeolite A. Zeolite P (B) a Zeolite X.Useful aluminosilicates Rope ion exchange materials are commercially available. These hydrotreaters can be crystalline or amorphous, can occur in nature or can go. o synthetic aluminosilicates. A method for producing lilino-silicone rope ion exchange materials is described in U.S. Pat. No. 3,985,669 to Krummel et al., Issued Oct. 12, 1976, which is incorporated herein by reference. Preferred synthetic crystalline aluminosilicates. Rope ion exchange materials useful in the present invention are available under the designation Zeolite A. Zeolite P (B) and Zeolite X.

Špecifickými príkladmi polyfosforečnanov sú alkalické soli tripolyfosforečnanov, difosforečnan sodný, draselný a amónny. ortofosforečnan sodný a draselný, polymetafosforečnan sodný, v ktorom je stupeň polymerácie v rozpätí od 6 do 21, a soli kyseliny fytovej (kyselina insito1fosforečná).Specific examples of polyphosphates are the alkali salts of tripolyphosphates, sodium, potassium and ammonium pyrophosphate. sodium and potassium orthophosphate, sodium polymetaphosphate in which the degree of polymerization ranges from 6 to 21, and the phytic acid salt (phosphoric acid).

Príkladmi zložiek typov fosforečnanových solí sú vo vode rozpustné soli etán-l-hydroxy-1. 1-difosfonátu, najmäExamples of components of the phosphate salt types are the water-soluble salts of ethane-1-hydroxy-1. 1-diphosphonate, in particular

9512 sodné a draselné soli, vo vode rozpustné soli metyléndifosfárovej kyseliny. napr. trojsodná a trojdraselná soľ. a vo vode rozpustné soli substituovaných mety1éndiíosforových kyselín, ako je etylidén, izopropyl i dén , benzy 1 mety 1 i déri a halogénmety1idénfosfoná t trojsodný a trojdraseIný. Zložky horeuvedených typov fosfonátových solí sú opísané v USA patentoch č. 3 159 581 a 3 231 030 Diehla. vydaných 1. decembra 1964 a 19. októbra 1965, USA patente 3 422 021 Roya. vydanom 14. januára 1969, a USA patentoch 3 400 140 a 3 42.2. 137 Quimbyho, vydaných 3. septembra .1960 a 14. januára 1969.9512 sodium and potassium salts, water-soluble salts of methylenediphospharic acid. e.g. trisodium and tripotassium salt. and water-soluble salts of substituted methylenedio-phosphoric acids such as ethylidene, isopropylidene, benzylmethylidene and halomethylidenephosphonate trisodium and trisodium. Components of the above types of phosphonate salts are described in U.S. Pat. 3,159,581 and 3,231,030 Diehl. issued December 1, 1964 and October 19, 1965, U.S. Patent 3,422,021 to Roya. issued January 14, 1969; and U.S. Patents 3,400,140 and 3,424. 137 of Quimby, issued September 3, 1960 and January 14, 1969.

Medzi organické detergentné zložky, výhodné pre účely tohto vynálezu, patria rôzne polykarboxylátové zlúčeniny. Pojem polykarboxylát tak. ako sa tu používa, sa týka zlúčenín s viacerými karboxylátovými skupinami, s výhodou aspoň s 3 karboxylátovými skupinami.Organic detergent builders useful for the purposes of this invention include various polycarboxylate compounds. The term polycarboxylate thus. as used herein, refers to compounds with multiple carboxylate groups, preferably at least 3 carboxylate groups.

Polykarboxylátová zložka sa môže všeobecne pridávať, do prípravku v kyslej forme, môže sa však pridávať i vo forme zrieutral izovane j soli. Ak sa používa vo forme soli, výhodné sú soli alkalických kovov ako je sodík. draslík a lítium alebo alkanolamóniové soli.The polycarboxylate component may generally be added to the formulation in acid form, but may also be added in the form of a crystallized salt. When used in salt form, alkali metal salts such as sodium are preferred. potassium and lithium or alkanolammonium salts.

Medzi polykarboxylátové zložky patria rôzne kategórie užitočných materiálov. Jedna dôležitá kategória polykarboxylátových zložiek zahŕňa éterpolykarboxyláty. Bolo opísané použitie viacerých éterových polykarboxylátov ako detergentných zložiek. Medzi príklady užitočných éterových polykarboxylátov patria oxydisukcináty opísané Bergom v USA patente 3 128 207, vydanom 7. apríla 1964, a Lambertim a spol. v USA patente 3 635 030, vydanom 18- januára 1972. Obidva sú tu uvedené ako citácie.Polycarboxylate components include various categories of useful materials. One important category of polycarboxylate components includes ether polycarboxylates. The use of several ether polycarboxylates as detergent ingredients has been described. Examples of useful ether polycarboxylates include the oxydisuccinates described by Berg in U.S. Patent 3,128,207, issued April 7, 1964, and Lamberti et al. U.S. Patent 3,635,030, issued Jan. 18, 1972. Both are incorporated herein by reference.

Medzi špecifické typy éterových polykarboxylátov. ktoré sú užitočné ako zložky podľa tohto vynálezu, patria polykarboxy láty všeobecného vzorcaAmong specific types of ether polycarboxylates. which are useful as components of the present invention include polycarboxylates of the general formula

95129512

CH(A )( COOX) - CH ( COOX)-O-CH C COOX)-CH ( COOX) ( B ) . v ktorom A znamená atóm vodíka alebo hydroxidovú skupinu, B znamená atóm vodíka alebo skupinu všeobecného vzorca -O-CH(COOX)-CIte -(COOX) a X znamená atóm vodíka a lebo katión, ktorý tvorí soľ- Napríklad ak v horeuvedenom vzorci ako A tak B znamená atóm vodíka, potom zlúčeninou je oxydi jantárová kyselina a jej vo vode rozpustné soli. Ak A znamená hydroxylovú skupinu a B znamená atóm vodíka, potom zlúčeninou je tartarát monojantárovéj kyseliny (TDS) a jej vo vode rozpustné soli. Ak A znamená atóm vodíka a B znamená skupinu všeobecného vzorca -O-CH(COOX)-Cite -(COOX), potom zlúčeninou je tartarát dl jantárovej kyseliny CľDS) a jej vo vode rozpustné soli- Pre použitie podľa tohto vynálezu sú obzvlášt výhodné zmesi týchto zložiek. Obzvlášt výhodné sú zmesi IMS a TDS v hmotnostnom pomere TMS ku TDS od 97 - 3 do 20^:80. Tieto zložky sú opísané v USA patente 4 663 071 Busha a spol., vydanom 5. mája 1987.CH (A) (COOX) -CH (COOX) -O-CH (COOX) -CH (COOX) (B). in which A represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, B represents a hydrogen atom or a group of the formula -O-CH (COOX) -CIte - (COOX) and X represents a hydrogen atom or a salt-forming cation. Thus, B represents a hydrogen atom, then the compound is oxydisuccinic acid and its water-soluble salts. When A is a hydroxyl group and B is a hydrogen atom, the compound is monosuccinic acid tartrate (TDS) and its water-soluble salts. When A is hydrogen and B is -O-CH (COOX) -Cite - (COOX), then the compound is succinic acid tartrate (C1DS) and its water-soluble salts. of these components. Particularly preferred are mixtures of IMS and TDS in a weight ratio of TMS to TDS of from 97-3 to 20 ^: 80. These components are described in U.S. Patent 4,663,071 Bush et al., Issued May 5, 1987.

Medzi vhodné éterové polykarboxy1 áty patria tiež cyklické zlúčeniny, najmä alicyklické zlúčeniny, ako sú zlúčeniny, ktoré sú opísané v USA patentoch 3 923 679, 3 835Suitable ether polycarboxylates also include cyclic compounds, especially alicyclic compounds such as those described in U.S. Patents 3,923,679, 3,835

163, 4 158 635. 4 120 874 a 4 102 903. Všetky tieto patenty sú tu zahrnuté ako citácie.163, 4,158,635. 4,120,874 and 4,110,903. All of these patents are incorporated herein by reference.

Inými užitočnými detergentnými zložkami sú éterové polyhydroxypolykarboxyláty všeobecného vzorcaOther useful detergent builders are the ether polyhydroxypolycarboxylates of formula

HO - [ C ( R ) ( COOM ) - C ( R ) ( COOM ) - 01 n - I I. v ktorom M znamená atóm vodíka alebo katión, pričom výsledná soľ je rozpustná vo vode. s výhodou soľ s katiónom alkalického kovu. amóniovým katiónom alebo substituovaným amóniovým katiónom, n znamená číslo od 2 do 15 (s výhodou n znamená číslo 2 až 10. výhodnejšie je n priemerne 2 až 4) a substituenty R znamenajú nezávisle πει sebe atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 ač 4 atómami uhlíka alebo substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka (s výhodou R znamená atóm vodíka).HO - [C (R) (COOM) - C (R) (COOM) - 01 n - I I. in which M represents a hydrogen atom or a cation, the resulting salt being soluble in water. preferably an alkali metal cation salt. an ammonium cation or a substituted ammonium cation, n is from 2 to 15 (preferably n is from 2 to 10, more preferably n is an average of 2 to 4) and the substituents R are independently hydrogen, C1-C4alkyl or a substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (preferably R is hydrogen).

95129512

Medzi ďalšie éterové polykarboxyláty patria kopolyméry anhydrydu kyseliny maleínovej s etylénom alebo vinyImety]éterom, 1,3,5-trihydroxy-benzén-2,4,6-trisulfónovou kyseli nou a karboxymety1oxyjantárovou kyselinou.Other ether polycarboxylates include copolymers of maleic anhydride with ethylene or vinyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and carboxymethyloxysuccinic acid.

Medzi organické polykarboxylátové zložky patria rôzne soli alkalických kovov. amóniové soli alebo substituované amóniové soli polyoctových kyselín. Medzi príklady patrí sodná. draselná, lítna. amónlová a substituovaná amónlová soľ ety 1 énd i am i notetraoctove j kyse l i riy a n i tr i 1 tr i oc tové j kyseliny.Organic polycarboxylate components include various alkali metal salts. ammonium salts or substituted ammonium salts of polyacetic acids. Examples include sodium. potassium, lithium. ammonium and substituted ammonium salts of ethylenediaminoetetraacetic acid and n-tritriacetic acid.

Medzi polykarboxyláty patrí tiež kyselina jantárová, kyse 1 i ria oxyd i jantárová , ky se 1 i na po 1 yma 1 e í nová. benzén-1,3,5-trikarboxylová kyseli na, karboxymety1oxy jantárová kyselina a ich rozpustné soli.Polycarboxylates also include succinic acid, succinic oxydisuccinic acid and polyaminoic acid. benzene-1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxy succinic acid and soluble salts thereof.

Citrátové zložky, napr. kyselina citrónová a jej rozpustné soli (najmä sodná soľ), sú polykarboxylátové zložky, ktoré sa tiež môžu používať, v granu lovaných prípravkoch.Citrate ingredients, e.g. citric acid and its soluble salts (especially the sodium salt) are polycarboxylate components which can also be used in granular formulations.

Medzi ďalšie karboxylátove zložky patria karboxy1ované sacharidy, opísané v USA patente 3 723 322 Diehla, vydanom 28. marca 1973, ktorý je tu zahrnutý ako citácia.Other carboxylate components include the carboxylated carbohydrates described in U.S. Patent 3,723,322 Diehl, issued March 28, 1973, which is incorporated herein by reference.

F’re detergentné prípravky podľa tohto vynálezu sú vhodné tiež 3,3-d:ikarboxy-4-oxa-l niny, ktoré sú opísané v USA nom 28. januára 1986, ktorý dzi užitočné zložky kyseliny 20 atómami uhlíka) jantárovej výhodná zlúčenina tohto typu A1ky1 j antárové kyse1 i ny sú vzorca R-CH(COOH). CHz (COOII) .Also suitable for use in the detergent compositions of the present invention are the 3,3-dicarboxy-4-oxalines described in U.S. Pat. of the type Alkyl, the antioxidants are of the formula R-CH (COOH). CH 2 (COOII).

, 6 - h ex a d i o n á ty patenti:, 6 - h ex and other patents:

a podobní:and the like:

566 984 Busha z 1 účevydaj e tu za 11 rnutý a ko c i tá c i a. Mejantárovej patrí alkyl (s 5 až kyseliny a ich soli. Obzvlášť vej, v ktorých R znamená uhľovodíkovú skupinu, napr. alkylovú alebo alkenylovú skupinu, obidve s 10 až 20 atómami uhlíj e dodeceny1 j antárová kyseli na.566 984 Busha out of 1 is reported here for 11 pounds and cat. Mejantaric include alkyl (5 to 5 acids and salts thereof. Especially in which R is a hydrocarbon group, e.g., an alkyl or alkenyl group, both having from 10 to 20 carbon atoms and dodecenyl antarboxylic acid.

typicky zlúčeniny všeobecnéhotypically compounds of general interest

t.j. deriváty kyseliny jantáro16i succinic acid derivatives16

95.12 ka, s výhodou s 12 až 16 atómami uhlíka, alebo v ktorých R môže byt substituovaná hydroxylovým, sulfonylovým. sulfoxylovým alebo sulfónovým substituentom, všetko podľa opisu v horeuvedených patentoch.95.12 ka, preferably having 12 to 16 carbon atoms, or wherein R may be substituted with hydroxyl, sulfonyl. a sulfoxyl or sulfone substituent, all as described in the aforementioned patents.

Sukcinátové zložky sa s výhodou používajú vo forme svojich rozpustných alkalických solí, vrátane sodných, draselných, amóniových a alkaloamóniových solí.Succinate components are preferably used in the form of their soluble alkali salts, including sodium, potassium, ammonium and alkaloammonium salts.

Medzi špecifické príklady sukcinátových zložiek patria: laurylsukc inát, myristylsukci nát, paIm i ty lsukc i nát. 2-dodecenylsukcinát (výhodný), 2-pentadecenylsukcinát a podobné. Laurylsukcináty sú výhodnými zložkami tejto skupiny a sú opísané v európskej patentovej prihláške 86200690.5/0.200,263, publikovanej 5. novembra 1986.Specific examples of the succinate components include: lauryl succinate, myristyl succinate, paucyl succinate. 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentadecenyl succinate and the like. Lauryl succinates are preferred components of this group and are described in European Patent Application 86200690.5 / 0.200,263, published November 5, 1986.

Medzi príklady užitočných zložiek patria tiež karboxymety loxymalonáty . karboxymetylsukcináty, cis-cyk1ohexan-hexykarboxy 1áty a cis-cyklopentan-tetrakarboxy1áty sodné a draselné, vo vode rozpustné polyakryláty (tieto polyakryláty majú molekulovú hmotnosť až nad 2000 a môžu byt tiež efektívne využívané ako dispergačné činidlá) a kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej s vinyléterom alebo etylénom.Examples of useful ingredients also include carboxymethyloxymalonates. sodium and potassium carboxymethyl succinates, cis-cyclohexane-hexycarboxylates and sodium and potassium cis-cyclopentane tetracarboxylates, water-soluble polyacrylates (these polyacrylates have a molecular weight up to 2000 and can also be effectively used as dispersants) and copolymers of maleic anhydride .

Ďalšími vhodnými polykarboxylátmi sú polyacetálové karboxyláty. opísané v USA patente 4 .144 226 Crutchí ielda a spol., vydanom 13. marca 1979, ktorý je tu zahrnutý ako odkaz. Tieto polyacetálové karboxyláty sa môžu pripravovať tak, že sa za polymeračných podmienok uvedú do kontaktu ester glyoxylové kyseliny ti iniciátor polymerácie. Výsledný polyacetálový karboxy1átový ester sa potom pripojí na chemicky stabilné koncové skupiny, aby sa polyacetálový karboxy lát stabilizoval proti rýchlej depolymeráci i v alkal ickom roztoku, prevedie sa na zodpovedajúcu soľ a pridá sa k povrchovo aktívnemu činidlu.Other suitable polycarboxylates are polyacetal carboxylates. See U.S. Patent 4,144,226 Crutchi et al., issued March 13, 1979, which is incorporated herein by reference. These polyacetal carboxylates can be prepared by contacting a glyoxylic acid ester with a polymerization initiator under polymerization conditions. The resulting polyacetal carboxylate ester is then attached to chemically stable end groups to stabilize the polyacetal carboxylate against rapid depolymerization, even in an alkaline solution, converted to the corresponding salt, and added to the surfactant.

95.1295.12

Polykarboxylátové zložky sú opísané tiež v USA patente 3 308 067 Diehla, vydanom 7. marca .1.967, ktorý je tu zahrnutý ako citácia. Medzi tieto materiály patria tiež vo vode rozpustné soli homo- a kopolymérov alifatických karboxylových kyselín, ako je kyselina maleínová, kyselina itakónová, kyselina mesakónová, kyselina fumarová, kyselina akonitová, kyselina citrakónová a kyselina metylénmaIónová.Polycarboxylate components are also disclosed in U.S. Patent 3,308,067 Diehl, issued March 7, 1967, which is incorporated herein by reference. These materials also include the water-soluble salts of homo- and copolymers of aliphatic carboxylic acids, such as maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, citraconic acid, and methylene malonic acid.

Môžu sa tiež používať iné anorganické zložky známe odborníkom, napríklad monokarboxylové kyseliny a ich rozpustné soli s dlhým uhľovodíkovým reťazcom. Patria sem materiály, všeobecne označované ako mydlá. Typickou dĺžkou reťazci.» je 10 až 20 atómov uhlíka. Uhľovodíky môžu byť nasýtené alebo nenasýtené.Other inorganic components known to those skilled in the art may also be used, for example, monocarboxylic acids and their soluble long chain hydrocarbon salts. These include materials commonly referred to as soaps. Typical chain lengths are 10 to 20 carbon atoms. The hydrocarbons may be saturated or unsaturated.

Detergentná zložka sa podľa vynálezu s výhodou vyberá zo skupiny, pozostávajúcej zo solí, s výhodou uhličitanu, kremičitanu, síranu, forforečnanu a h 1 i nitokremi č i tanú sodného, kyseliny citrónovej a ich zmesí.According to the invention, the detergent component is preferably selected from the group consisting of salts, preferably carbonate, silicate, sulfate, phosphate and sodium nitro-silicate, citric acid and mixtures thereof.

D. Druhý enzýmD. Second enzyme

Medzi prípadné a výhodné zložky patria druhé enzýmy, ktoré zahrnú j ú prote i názu C na jvýhodnej š i e ), amy1ázu, peroxi dázu, celulázu a ich zmesi. Pod pojmom druhý enzým sa rozumejú enzýmy, ktoré sa. okrem lipázy, pridávajú do prípravku- Patria sem druhé enzýmy z chemicky alebo geneticky modifikovaných mutantov a enzýmy pochádzajúce z baktérií alebo húb.Optional and preferred components include second enzymes which include protein C in the most preferred e), amylase, peroxase, cellulase, and mixtures thereof. By the second enzyme is meant the enzymes that are. in addition to lipase, they include second enzymes from chemically or genetically modified mutants and enzymes derived from bacteria or fungi.

Množstvo druhého enzýmu, ktorý sa v prípravku používa, závisí na type enzýmu a na zamýšľanom použili. Všeobecne.· sa s výhodou používa od 0,000.1 do 1,0, výhodnejšie· od 0,001 do 0.5 % hmôt. týchto druhých enzýmov (vzhľadom k aktívnemu enzýmu). Môžu sa tiež používať zmesi enzýmov rovnakej triedy (napríklad proteináza) alebo dvoch či viacerí;) tried (naprí18The amount of second enzyme to be used in the formulation depends on the type of enzyme and the intended use. In general, from 0.000.1 to 1.0, more preferably from 0.001 to 0.5% by weight are preferably used. of these second enzymes (relative to the active enzyme). Mixtures of enzymes of the same class (e.g. proteinase) or two or more may also be used;) classes (e.g.

9512 klad celuláza a proteináza).9512 (eg cellulase and proteinase).

V det.ergent.noni prípravku sa môže používať akákoľvek celuláza. ktorá je vhodná pre použitie v týchto prípravkoch. Môže sa použiť- od 0,0001 do 1,0, s výhodou od 0,001. až 0,‘á % hmôt. celulázy (vzhľadom k aktívnemu enzýmu).Any cellulase may be used in the detergent composition. which is suitable for use in such formulations. From 0.0001 to 1.0, preferably from 0.001, can be used. up to 0% by weight. cellulases (relative to the active enzyme).

Vhodné celulázy sú opísané v USA patente 4 4.35 307 Barbesgaarda a spol., vydanom 6. marca 1984, ktorý je tu zahrnutý ako citácia a ktorý opisuje hubovú celulázu, produkovanú Humicola insolens. Vhodné celulázy sú opísané i v britských patentových prihláškach A 2 075 028 a A 2 095 275 a v SRN patentovom zverejňovacom spise č. 2 247 832.Suitable cellulases are described in U.S. Patent 4,435,307 to Barbesgaard et al., Issued March 6, 1984, which is incorporated herein by reference and which discloses fungal cellulase produced by Humicola insolens. Suitable cellulases are also described in British patent applications A 2 075 028 and A 2 095 275 and in German patent publication no. 2,247,832.

Príkladom týchto celuláz sú celulázy produkované kmeňom Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), najmä Humicola kmeň DSM 1800, celulázy produkované hubou Bacillus N alebo hubou, patriacou k rodu Aeromonas. ktorá produkuje celulázu 212, a celuláza extrahovaná z hepatopakreasu morského mäkkýša (Dolabe.Ua Auricula Solander).Examples of such cellulases are cellulases produced by Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea), in particular Humicola strain DSM 1800, cellulases produced by Bacillus N or by Aeromonas. which produces cellulase 212, and cellulase extracted from the marine shellfish hepatopakrea (Dolabe.Ua Auricula Solander).

V týchto prípravkoch sa môže používať akákoľvek amyláza, ktorá je vhodná pre použitie v detergentnom prípravku. Medzi amylázy patria napríklad «-amylázy získané zo špeciálneho kmeňa B 1icheninforms, podrobnejšie opísané v britskom patentovom spise č. 1 296 839. Medzi amylolytické proteíny patrí napríklad Rapidasa™, Maxamyl™ a Termamyl™.Any amylase suitable for use in a detergent composition may be used in these compositions. Amylases include, for example, N-amylases obtained from a special strain of Bicheninforms, described in more detail in British Pat. Amylolytic proteins include, for example, Rapidasa ™, Maxamyl ™ and Termamyl ™.

Používa sa od 0,0001 do 1,0, s výhodou 0,0005 až 0,5 % hmôt. amylázy na báze aktívneho enzýmu.From 0.0001 to 1.0, preferably 0.0005 to 0.5% by weight are used. active enzyme based amylases.

Peroxidázové enzýmy sa používajú v kombinácii so zdrojmi kyslíka, napr. peruhl iči tanoin. per bor i tanom , persíranom, peroxidom vodíka atď. Používajú sa na bielenie roztoku, t.j. na zabránenie toho. aby sa farbivá alebo pigmenty, ktoré sú počas prania odstránené zo substrátov, prenášali naPeroxidase enzymes are used in combination with oxygen sources, e.g. peruhl ichi tanoin. perborate, persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used to bleach solution, i. to prevent it. that the dyes or pigments which are removed from the substrates during washing are transferred to

9512 iné substráty v pracom roztoku. Peroxidázové enzýmy sú známe odborníkom. Patrí medzi ne napríklad chrenová peroxidáza. lignináza a halogénperoxidáza. ako je chlóra bróm-peroxidáza- Detergentné Činidlá, ktoré obsahujú peroxidázu, sú opísané napríklad v medzinárodnej PCT prihláške WO 89/099813. publikovanej 19. októbra 1989 0. Kirkom (Novo Industries A/S), ktorá je tu zahrnutá ako citácia.9512 other substrates in wash solution. Peroxidase enzymes are known to those skilled in the art. These include, for example, horseradish peroxidase. ligninase and haloperoxidase. such as chlorine bromo-peroxidase-Detergent-containing peroxidase-containing agents are described, for example, in International PCT Application WO 89/099813. published October 19, 1989 by Kirk (Novo Industries A / S), which is incorporated herein by reference.

Pre použitie podľa vynálezu je výhodné množstvo od 0,0001 do 1,0, s výhodou 0,0005 do 0,5, najvýhodnejšie 0,002 až 0,1 % hmôt. s detergentom zlúčiteľnej proteinázy (vzhľadom k aktívnemu enzýmu). Patria sem tiež zmesi proteinázových enzýmov. Proteiriáza môže byt pôvodu živočíšneho, rastlinného, alebo môže pochádzať z mikroorganizmu (s výhodou). Výhodnejší je seríriový proteinázový enzým bakteriálneho pôvodu. Môžu stí používať vyčistené alebo nevyčistené formy tohto enzýmu. Podľa definície sem patria proteinázy produkované chemicky alebo geneticky modifikovanými inutantmi, pretože sa jedná o blízke štruktúrne varianty enzýmov. Obzvlášť výhodný je bakteriálny seríriový proteinázový enzým získaný z Bacíllus subtilis a/alebo Pac i 11us 1 icheninformis.An amount of from 0.0001 to 1.0, preferably 0.0005 to 0.5, most preferably 0.002 to 0.1% by weight is preferred for use in the invention. with a detergent-compatible proteinase (relative to the active enzyme). Also included are mixtures of proteinase enzymes. The proteinase can be of animal, vegetable or microorganism origin (preferably). More preferred is a serial proteinase enzyme of bacterial origin. They may also use purified or unpurified forms of this enzyme. By definition, proteinases produced by chemically or genetically modified inutants are included because they are close structural variants of enzymes. Particularly preferred is a bacterial serial proteinase enzyme derived from Bacillus subtilis and / or Paclitus icheninformis.

Medzi vhodné komerčne dostupné prote inázy patri a Alcalase^<R>, Esperase^(R>. Savinase^<R)(výhodná), Naxatase^(B), Maxacal^<BJ(výhodná) a Maxapem 15^<R) (zostavený protein Maxacal^(B)) a subtilizín BPN a BPN' (výhodný). Výhodnými proteinázami sú tiež modifikované bakteriálne serínové proteinázy, ako sú tie, ktoré sú opísané v európskej patentovej prihláške č. 87 303761.8, podanej 28. apríla 1987 (najmä strany 17. 24 a 98), ktorá sa tu nazýva proteináza B, a v európskej patentovej prihláške 199 404 Veriegasa, publikovanej 29. októbra .1986, na ktorú sa tu odkazuje ako na modifikovaný bakteriálny seríriový proteolyt ický enzým. ktorý sa tu nazýva proteiriáza A. Výhodné proteo] y I.i cké enzýmy sú vybrané zo skupiny pozostávajúcej zo líSuitable commercially available proteinase Inazô floor and Alcalase ^<R>, Esperase ^(R>. Savinase ^<R) (preferred), Naxatase ^(B), Maxacal ^<BJ (preferred), and Maxapem 15 ^<R) (made protein Maxacal ^(B) and subtilisin BPN and BPN '(preferred). Preferred proteinases are also modified bacterial serine proteinases, such as those described in European patent application no. No. 87 303761.8, filed April 28, 1987 (particularly pages 17, 24 and 98), herein referred to as proteinase B, and European Patent Application 199,404 Veriegasa, published October 29, 1986, referred to herein as a modified bacterial serial proteolytic enzyme. which is referred to herein as proteiriase A. Preferred proteolytic enzymes are selected from the group consisting of

Savinase^<R), Maxacal^(R), BPN', B a ich zmesí. Najvýhodnejšia je proteinázy A, protelnáza B.Savinase ^(R) , Maxacal ^(R) , BPN ', B and mixtures thereof. Most preferred is Proteinase A, Proteinase B.

pró be inázyfor inase

E. Ďalšie zložkyE. Other ingredients

Medzi ďalšie zložky vhodné pre použitie v prípravkoch podľa vynálezu patrí voda. parfém, zjasnujúci prípravok, kondicionéry, ako je prachový oxid kremičitý, polyetylénglykol. farbivá a peroxykyseliny. Výhodnými zložkami je s výhodou od 0,5 do 5 % hmôt. polyetylénglykolu (s výhodou s molekulovou hmotnosťou medzi 5000 a 1.0000, najvýhodnejšie 0000), od 0,01 do 0,7 % hmôt. f 1uorescentných bieliacich a/alebo zjasňovacícli činidiel a od 0,01 do 1,0 % hmôt. parfém u .Other ingredients suitable for use in the compositions of the invention include water. perfume, brightener, conditioners such as silica powder, polyethylene glycol. dyes and peroxyacids. Preferred components are preferably from 0.5 to 5% by weight. polyethylene glycol (preferably having a molecular weight between 5000 and 1,000,000, most preferably 0000), from 0.01 to 0.7% by weight. % fluorescent whitening and / or brightening agents and from 0.01 to 1.0% by weight. perfume u.

V granulovaných prípravkoch môžu byt prítomné tiež bieliace činidlá, vrátane predom pripravených perkyselín, aktivovaných perboritanov a aktivovaných peruhličitanov, i keď tieto činidlá nie sú výhodné. Navrhované množstvá sú od 0,5 do 5 % hmôt. perkyseliny, od 5 do 25 % hmôt. peruh1 í č i tanú alebo perboritanu a od 0,1 do do 10 % hmôt. aktlvátora. Výhodným aktivátorom pre použitie s lipázou je tertaacety1etyléndiainín. Výhodné sú prípravky bez bieliaceho činidla s výnimkou 0,5 až 1,0 % hmôt. perboritanu sodného.Bleaching agents, including preformed peracids, activated perborates and activated percarbonates, may also be present in the granular compositions, although such agents are not preferred. The amounts proposed are from 0.5 to 5% by weight. peracids, from 5 to 25 wt%. percarbonate or perborate and from 0.1 to 10% by weight. an activator. A preferred activator for use with a lipase is tertaacetylethylenediainin. Preferred are bleach-free compositions with the exception of 0.5 to 1.0% by weight. sodium perborate.

Granulovariý detergentný prípravok sa do pracej vody pridáva obyčajne v množstve 1/4 až 1 odmerka.The granular detergent composition is generally added to the wash water in an amount of 1/4 to 1 measuring cup.

Tento vynález ďalej poskytuje spôsob čistenia látok v pracej vode tým. že sa tieto látky uvedú do kontaktu s efektívnymi množstvami granúlovaného detergentného prípravku. ktorý obsahuje:The present invention further provides a method of purifying substances in the wash water thereby. by contacting these substances with effective amounts of a granular detergent composition. which contains:

a) lipázu produkovanú kmeňom Humicola sp., Thermomyces sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes alebo Pseudomonas fluorescens v množstve od 0,0000025 do 0,006 g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku.(a) a lipase produced by Humicola sp., Thermomyces sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas fluorescens in an amount of from 0.0000025 to 0.006 g active enzyme per 100 g of preparation.

95129512

b) od 0.5 do 10 % hmôt., alky lakoxysuJfátu a/alebo polyxydroxyamidu mastných kyselín ab) from 0.5 to 10% by weight of alkyl laxysulfate and / or polyoxydroxy fatty acid amide; and

c) od 2 do 30 % lunot. ďalšieho au i cínového alebo ne iónového povrchovo aktívneho činidla, pričom pomer zložky a) ku zložke b) je medzi 0.09 a 0.28.(c) from 2 to 30% lunts. a further au-tin or non-ionic surfactant, wherein the ratio of component a) to component b) is between 0.09 and 0.28.

Pre dobré vyčistenie sa v práčke s výhodou uskutočňuje miešanie. Po miešaní s výhodou nasleduje sušenie mokrej látky v konvenčnej sušičke bielizne. Efektívnym množstvom granulovaného detergentného prípravku je s výhodou množstvo od 500 do 7000 ppm, výhodnejšie od 1000 do 3000 ppm.For good cleaning, stirring is preferably carried out in the washing machine. Stirring is preferably followed by drying the wet fabric in a conventional laundry dryer. The effective amount of the granular detergent composition is preferably from 500 to 7000 ppm, more preferably from 1000 to 3000 ppm.

Nasledujúce p r í k 1 a d y i 1 u s Iruj i j p r í p r a v k y p o d ľ a t o h t o vynálezu, neznamenajú však nutne obmedzenie alebo iné definovanie rozsahu vynálezu.The following examples illustrate the invention, but do not necessarily mean limiting or otherwise defining the scope of the invention.

Všetky podiely, percentá a pomery použité v tomto spise sú hmotnostné. pokiaľ nie je uvedené inak.All proportions, percentages and ratios used herein are by weight. unless otherwise specified.

Príklady vyhotovenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Príklad 1Example 1

Nasledujúce testy prania boli uskutočnené preto, aby sa zistili účinky čistenia, ak sa používa menšie množstvo lipázy. Bol hodnotený silnejší defergentuý prípravok s a bez lipázy .The following wash tests were carried out to determine the effects of purification when using less lipase. A more potent defergent formulation with and without lipase was evaluated.

S posotíS posotí

Ako na polybavlnených, tak na bavlnených látkach bol. i urobené škvrny od mastných jedál buď slanlnovým tukom (4 kvapky) alebo špagetovou omáčkou (natreté). Tieto škvrny boli dvakrát prané v troch práčkach pre každý produkt (viď doleuvedené detergenty A a B). Hodnotenie bolo teda založenéHe was on both cotton and cotton fabrics. I made stains from fatty foods either with bacon fat (4 drops) or spaghetti sauce (coated). These stains were washed twice in three washing machines for each product (see detergents A and B below). The evaluation was therefore based

9512 na Šiestich rôznych kúskoch látky so škvrnami ako pre Škvrny od slaninového tuku, tak pre škvrny špagetove j omáčky. F’o 12minútovom pracom cykle a 35minútovom sušiacom cykle boli škvrny hodnotené” alebo porovnávané s celkovým odstránením škvŕn v troch stupňoch (slepý test) s doleuvedenými výsledkami .9512 on six different pieces of fabric with stains for both bacon fat stains and spaghetti sauce stains. For a 12-minute wash cycle and a 35-minute drying cycle, stains were scored ”or compared to total stain removal in three stages (blank test) with the results below.

Záverconclusion

Vzorky detergentu A neobsahujú a1kyJ aJkoxysu1 Tá t alebo polyhydroxyamid mastnej kyseliny. Vzorky detergentu A obsahujú lipázu v troch rôznych množstvách: 0, 0,012 gramov aktívneho enzýmu na 100 gramov prípravku (500 LU/1. 0,48 % hmôt.) a 0,036 g/lOOg (1500LU/1, 1,44 % hmôt.). Ako je uvedená v tabuľke A, v prvom pracom cykle bol detergent A s lipázou (obe vzorky) horší než. detergent A bez lipázy.Detergent A samples do not contain an alkyl or alkoxy fatty acid or polyhydroxy fatty acid amide. Detergent A samples contain lipase in three different amounts: 0, 0.012 grams of active enzyme per 100 grams of the formulation (500 LU / L, 0.48% by weight) and 0.036 g / 100g (1500LU / L, 1.44% by weight). . As shown in Table A, in the first wash cycle, detergent A with lipase (both samples) was worse than. lipase-free detergent A.

Tabuľka B sa týka detergentného prípravku 0. Prekvapivo bolo zistené, že detergent B, ktorý obsahuje polyhydroxyamid mastnej kyseliny (N-acety1giukamid mastnej kyseliny) a 0,012 g/100ci lipázy (500 LU/1) je výrazne lepší než detergent B s trojnásobným množstvom lipázy (0,036 g/lOOg, .1500 LU/1) i detergent B bez lipázy (tabuľka B). Detergent EI s 0,012g/100g lipázy je v rozsahu tohto vynálezu. Ďalšie dva detergenty nie sú v rozsahu tohto vynálezu23Table B relates to detergent composition 0. Surprisingly, it has been found that detergent B containing polyhydroxy fatty acid amide (N-acetyl fatty acid amide) and 0.012 g / 100ci lipase (500 LU / L) is significantly superior to detergent B with triple lipase (0.036 g / 100g, 1500 LU / L) and lipase-free detergent B (Table B). Detergent EI with 0.012g / 100g lipase is within the scope of the invention. The other two detergents are not within the scope of the invention23

95129512

Výs1 edkyResult

Tabuľka ATable A

škvrny spots deterg.A samotný deterg.A very deterg.A 500 LU/1 1 ipázy deterg.A 500 LU / L 1 ipázy deterg- A 1500 LU/1 1 i pázy deterg- A 1500 LU / L 1 i pasy Tuk slaniny/polybavlna Bacon / Cotton fat 0,0 0.0 -0,68 -0.68 -1,34.x -1,34.x tuk s laniny/bavlna grease with linen / cotton 0,0 0.0 -0.03 -0.03 -0.76 -0.76 špagety/polybav1na Spaghetti / polybav1na 0.0 0.0 -1,05 -1.05 -1,53* -1.53 * špagety/bav1na Spaghetti / bav1na 0.0 0.0 -1 . .1.6* -1. .1.6 * -1,07* -1.07 *

Použitá stupnica: 0 znamená škvrna po štandardnom pôsobení detergentu, +1 až +4 znamená stupeň zlepšenia odstránenia po použití samotného detergentu, -1 až -4 znamená stupeň zhoršenia odstránenia po použití samotného detergentu x znamená významný rozdiel pri 95¾ intervale spoľahlivosti (LSD)Scale used: 0 means stain after standard detergent treatment, +1 to +4 means degree of improvement of removal after use of detergent alone, -1 to -4 means degree of deterioration of removal after use of detergent alone x means significant difference at 95¾ confidence interval (LSD)

Poznámka: 500 LU/1 znamená 0,012g/100 g alebo 0.40 % hmôt. a 1500 LU/1 znamená 0.036g/100 g alebo 1.44 % hmôt.Note: 500 LU / 1 means 0.012 g / 100 g or 0.40% by weight. and 1500 LU / L means 0.036g / 100g or 1.44% by weight.

v prípravkuTabuľka Bin preparationTable B

škvrny spots de terg- B samotný de terg- B very deterg.B 500 LU/1 11pázy deterg.B 500 LU / L 11pázy deterg.B 1500 LU/1 1 i pázy deterg.B 1500 LU / L 1 i pasy Tuk slaní ny/po1y bav1n a Fat salty ny / pojy bav1n a 0,0 0.0 0.12 00:12 0 . .1.8 0. .1.8 tuk slariiny/bavlna saline fat / cotton 0,0 0.0 .1,34* .1,34 * 0,1.8 * 0,1.8 * Špagety/po1ybav1na Spaghetti / po1ybav1na 0.0 0.0 1,24* 1.24 * 0.30 00:30 špagety/bav1na Spaghetti / bav1na 0,0 0.0 1,27 x 1,27 x 0.33 00:33

Použitá stupnica: rovnaká ako v tabuľke Λ: χ znamená význam ný rozdiel pri 95¾ intervale spoľahlivosti (LSD)Scale used: same as in table Λ: χ means significant difference at 95¾ confidence interval (LSD)

95129512

Detergent Ä (bez alkyla 1koxysulfátu alebo polyhydroxyamidu mastnej kyseliny zložka % hmôt12.3 1 ineárny alkylbenzénsu1f oná t sodný 18,41 alkylsulfát sodný so 14 až 15 atómami uhlíka 5.95 uhličitan sodný 21.33Detergent Ä (without alkyl alkoxy sulphate or polyhydroxy fatty acid amide component% by weight12.3 1 1-alkyl alkylbenzenesulfonate 18,41 sodium alkyl of 14 to 15 carbon atoms 5.95 sodium carbonate 21.33

A hlinitokremičitan sodný 26,30 pevné krém i č i tany 2,29 polyetylénglykol (mol. hmôt. 8000) 1,74 alkoholCs 12 až 13 atómami uhlíka)polyetoxylát (E6.5) 0,50 zj as ňovac i e č i n i d1 o 0,30 parfém 0.10 voda 10,06 kyse1 i na c i trónová 3,50 primes. uh1 i č i tan sodný 8.39 perboritan sodný 0.35 , parfém 0.26 proteináza Sav i nase^{( 11} * 0,52A sodium aluminosilicate 26.30 solid creams 2.29 polyethylene glycol (molar mass 8000) 1.74 alcohols (C 12 -C 13) polyethoxylate (E6.5) 0.50 brightening agent 0.30 perfume 0.10 water 10.06 acid or throne 3.50 primes. sodium carbonate 8.39 sodium perborate 0.35, perfume 0.26 proteinase Savi nase ⁽¹¹ * 0.52

95129512

Detergent B (s polyhydroxyami dom mastnej kyseliny) zložka % hmôt.Detergent B (with polyhydroxy fatty acid) component% by weight.

12.3 lineárny alkylbenzénsulfonát sodný 22,39 alkylsulfát. sodný so 14 až .15 atómami uhlíka 9,50 uhličitan sodný 26,60 polyetylénglykol (mol. hmôt. 8000) 2,04 N-acety lglukainid mastnej kyseliny 1,94 zjasňovacie činidlo 0,30 parfém 0,10 voda .1.0,06 kyselina citrónová 11.29 vrstevnatý kremičitan 6,40 prímesuhličitan sodný 0,39 perboritan sodný 0,35 parfém 0,26 proteináza Savinase^(RJ 0,5212.3 linear sodium alkylbenzene sulphonate 22.39 alkyl sulphate. sodium carbonate of 14 to 15 carbon atoms 9.50 sodium carbonate 26.60 polyethylene glycol (mol. wt. 8000) 2.04 N-acetyl fatty acid glucaine 1.94 brightener 0.30 perfume 0.10 water .1.0.06 citric acid 11.29 layered silicate 6.40 impurity sodium carbonate 0.39 sodium perborate 0.35 perfume 0.26 proteinase Savinase ^(RJ 0.52

Príklad 2Example 2

Účinnosti lipotyckého enzýmu v detergentriom prípravku opísaného typu a porovnávacia účinnosti lipotyckého enzýmu v porovnávacom detergentnom prípravku sa vyhodnocuje nasledu j úc i m spôsobom:The efficacy of the lipotic enzyme in the detergent composition of the type described and the comparative efficacy of the lipotic enzyme in the comparative detergent composition are evaluated as follows:

a) Trio]eínom zašpinené polyesterové materiály sa perú v mini práčke za jednotlivých podmienok s použitím dvoch doleuvedených detergentných prípravkov.(a) Trioine soiled polyester materials are washed in a mini washing machine under individual conditions using the two detergent preparations listed below.

b) Vykoná sa gravimetrická analýza zvyšku, ktorý zostal na látke, aby sa získal index množstva oleja, ktorý zostáva na štandardnej testovanej látke. Vykoná sa plynová chromatográfia extrahovaných zvyškov. aby sa získala relatívna účinnosť 1ipolytického enzýmu za daných podmienok.(b) A gravimetric analysis of the residue remaining on the substance is performed to obtain an index of the amount of oil remaining on the standard test substance. Gas chromatography of the extracted residues is carried out. in order to obtain the relative potency of the lipolytic enzyme under the given conditions.

95129512

Boli použité nasledujúce detergentné prípravkyCa) (b) % limot - % hmô t lineárny alkylbenzénsulfát sodný / alkylsulfát sodný ¢70/30) 19 21 alkohol Cs 12 až 13 atómami uhlíka)polyetoxylát (6.5) 0 3 alky1etoxy(El)sulfát 0 1 glukózamid 0 3 uhličitan sodný 23 21 kyselina citrónová 3 3 proteináza Savinase^<R) 1 1The following detergent compositions were used (Ca) (b)% limot -% wt linear sodium alkylbenzene sulphate / sodium alkyl sulphate ¢ 70/30) 19 21 alcohol C 12 to 13 carbon atoms) polyethoxylate (6.5) 0 3 alkyl ethoxy (E1) sulfate 0 1 glucosamide 0 3 sodium carbonate 23 21 citric acid 3 3 proteinase Savinase ^(R) 1 1

V oboch prípadoch sa použije rovnaké množstvo lipázy (Llpolase^<R>). Teplota vody je 40 °C.In both cases the same amount of lipase (L1polase ^<R> ) is used. The water temperature is 40 ° C.

Pre pranie prípravkom (a) ukazuje test prítomnosť 0.18 g oleja a 40 hmôt. triglyceridu, ktorý zostal v extrahovanom materiáli.For washing with formulation (a), the test shows the presence of 0.18 g oil and 40 wt. triglyceride remaining in the extracted material.

Je zrejmé, že prípravok (b) umožňuje odstránenie viac voľných mastných kyselín (ΓΓΑ) z materiálu (odstránené o 0,7 g viac), zatiaľčo lipolytický enzým v oboch prípadoch uvoľňuje rovnaké percento ΡΓΆ (40 a 50 % hmôt.).Obviously, formulation (b) allows the removal of more free fatty acids (ΓΓΑ) from the material (removed by 0.7 g more), while the lipolytic enzyme releases the same percentage ΡΓΆ (40 and 50% w / w) in both cases.

Záver: Zlepšený povrchovo aktívny prípravok (napr. detergent b s glukozamidom a alkyletoxysulfátom; podľa tohto vynálezu) umožňuje účinnejšie odstránenie hydrolytických produktov lipázy než prípravok so slabším povrchovo aktívnym činidlom (napr. detergerit a, ktorý nie je podľa tohto vyná1ezu).Conclusion: An improved surfactant formulation (e.g., detergent b with glucosamide and alkyl ethoxy sulfate; according to the present invention) allows more efficient removal of hydrolytic lipase products than a formulation with a weaker surfactant (e.g., detergentite a, which is not according to the invention).

95129512

Pri kláti 3At the dump 3

Prípravok podľa tohto vynálezu má nasleduj úcte; zloženie:The composition of the invention has the following benefits; Ingredients:

zložka % limott% limott component

12.3 lineárny alkylbenzénsulíonát sodný 14.31 alkylsulfát sodný so .1.4 až 15 atómami uhlíka 4,09 pevné fosforečnany 43.85 uhličitan sodný 0.32 kremičitan sodný 6,47 polyetylénglykol (mol. hmôt. 8000) 0,80 alky1etoxy(El)sulfát 2.00 alkohol(s 12 až 15 atómami uhlíka)polyetoxylát (E9) 0.50 zjasňovacie činidlo 0.28 parféin 0,10 voda 6.13 * príines:12.3 linear sodium alkylbenzene sulphonate 14.31 sodium alkyl sulphate of 1.4 to 15 carbon atoms 4.09 solid phosphates 43.85 sodium carbonate 0.32 sodium silicate 6.47 polyethylene glycol (mw 8000) 0.80 alkylethoxy (E1) sulfate 2.00 alcohol (with 12 to 12) 15 carbon atoms) polyethoxylate (E9) 0.50 brightener 0.28 perfume 0.10 water 6.13 * causes:

uhličitan sodný 8,39 _r perboritan sodný 0.35 parfém 0.21sodium carbonate 8.39 _r sodium perborate 0.35 perfume 0.21

Lipolase^<R> 0,29 proteináza B 0,52 si 1 ikonové vločky 0,20Lipolase ^<R> 0.29 proteinase B 0.52 si 1 icon flakes 0.20

95129512

Príklad 4Example 4

Prípravok podľa tohto vynálezu má nasledujúce zloženie:The composition of the invention has the following composition:

zložka component % hmôt. % wt. 12.3 lineárny alkyIbenzénsulfonát sodný 12.3 sodium linear alkylbenzenesulfonate 13,16 13.16 alkylsulfát sodný so 14 až 15 atómami uhlíka sodium alkyl sulfate of 14 to 15 carbon atoms 3,70 3.70 uhličitan sodný sodium carbonate 9.46 9:46 hlinitokremičitan sodný sodium aluminosilicate 26.30 26.30 pevné kremičitany solid silicates 2.29 2.29 polyakrylát sodný sodium polyacrylate 3.39 3:39 síran sodný sodium sulfate 10,36 10.36 alky1etoxy(El)sulfát alky1etoxy (El) sulfate 1.94 1.94 alkohoKs 12 až 13 atómami uh1 íka)pol y- (C12 -C13 alkoxy) polyl- etoxylát (E9) ethoxylate (E9) 0.50 00:50 zjasňovacie činidlo brightener 0.30 00:30 voda Water 9 , t i 1 9, t 1 prímes^: admixture ^: uhličitan sodný sodium carbonate 14,70 14.70 perborltan sodný sodium perbortate 1,00 1.00 parfém perfume 0,35 0.35 Lipolase^ťR *Lipolase ^ťR * 0,29 0.29 proteináza B proteinase B 0,26 0.26 prachový oxid kremičitý silicon dioxide 0.45 00:45

95129512

Príklad 5Example 5

Prípravok podľa tohto vynálezu má nasledujúce zloženie:The composition of the invention has the following composition:

zložka component hmat. touch. alkylsulfát sodný so 14 až 15 atómami uhlíka sodium alkyl sulfate of 14 to 15 carbon atoms 6,36 6.36 N-acety1glúkamid so 16 až 18 atómami uhlíka N-acetylglucamide of 16 to 18 carbon atoms 3,82 3.82 alkyletoxy<E2,25)sulfát alkyl ethoxy <E2.25) sulfate 1,27 1.27 alkohol(s 12 až 13 atómami uh1íka)poly- alcohol (C12-C13) poly- etoxylát C6.5) ethoxylate C6.5) 3,44 3.44 hlinitokremičitan sodný sodium aluminosilicate 14,00 14,00 kyse1 i na c i trónová acidic to thionic acid 3.82 3.82 vrstevnatý kremičitan layered silicate 14.00 14:00 tet. racety 1 ety 1 énd i am i n tet. racetyl ethylenediamine; 6,36 6.36 peruh1ičitan sodný sodium percarbonate 20,36 20.36 d i ety1éntr i am i npentamety1f osf onová kyseli na d i 0,48 0.48 síran horečnatý magnesium sulfate 0,51 0.51 proteináza Savinase Savinase proteinase 1,78 1.78 1ipázax 1ipázax 0.46 00:46 celuláza cellulase 0,32 0.32 uhličitan sodný sodium carbonate 7.64 7.64 špinu uvoľňujúci polymér a soil release polymer 0,64 0.64 kopolymér kyselina akrylová/kyselina maleínová acrylic / maleic acid copolymer 3,82 3.82 zjasňovacie činidlo brightener 0,31 0.31 f ta1okyan i ns u1f onát z i noč natý f taokyan i ns u1f onate i n night 0,29 0.29 parfém perfume 0,41 0.41 potlačovač penenia foam suppressor 2.04 2.4 voda a minoritné zložky water and minor components na doplnenie to add

χ z Pseudomonas pseudoalcaligenes <100000 LU/g)χ from Pseudomonas pseudoalcaligenes <100000 LU / g)

Možno nahradiť, lipolázou Lipolase _z Humicola lanuginosa.May be replaced by Lipolase _of Humicola lanuginosa.

Claims (9)

I V '> ,3 <9 / 9512I &apos;, 3 < 9/9512 1. Granulovaný vyznačujúci a) lipázuGranular characterized by a) lipase Therinomyces sp. , detergentný pr í pravek, sa t. ý m, že obsahuje: produkovanú kmeňom Humicola sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes aleboTherinomyces sp. , a detergent composition, e.g. comprising: a strain of Humicola sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes; or Pseudomonas fluorescens v množstve od 0,00025 do 0,015 g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku,Pseudomonas fluorescens in an amount of from 0.00025 to 0.015 g of active enzyme per 100 g of preparation, b) od 0,5 do 10 % hmôt. alkylalkoxysulfátu alebo polyhydroxyamidu mastných kyselín ab) from 0.5 to 10% by weight. alkyl alkoxy sulphate or polyhydroxy fatty acid amide; and c) od 2 do 30 % hmôt- ďalšieho aniónového alebo neiónového povrchovo aktívneho činidla, pričom pomer zložky a) ku zložke b) je medzi 0,09 a 0.28.c) from 2 to 30% by weight of an additional anionic or nonionic surfactant, wherein the ratio of component a) to component b) is between 0.09 and 0.28. t’t ' 2. Granúlovaný detergentný prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa ako aniónové povrchovo aktívne činidlo používa alkylsulfát sodný s 12 až 20 atómami uhlíka a lineárny alkylbenzén sulfonát sodný s 9 až 20 atómami uhlíka a ako neiónové povrchovo aktívne činidla kondenzačriý produkt alkoholu s 10 až 20 atómami uhlíka s 2 až 20 mólmi etylénoxidu na mól alkoholu, pričom tento prípravok ďalej obsahuje od 1 do 80 % hmôt. detergentnej zložky.2. A granular detergent composition according to claim 1, wherein the anionic surfactant is sodium alkyl sulfate of 12 to 20 carbon atoms and linear alkylbenzene sodium sulfate of 9 to 20 carbon atoms, and the nonionic surfactant is a condensation product of an alcohol with 10 to 20 carbon atoms with 2 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, the composition further comprising from 1 to 80% by weight. detergent component. 3- Granúlovaný detergentný prípravok podľa nároku 1 alebo 2, v y z n a č u j ú c i s a t ý m. že obsahuje lipázu produkovanú kmeňom Humicola Lanuginosa alebo Pseudomonas pseudoalcal i geries v množstve od 0,0025 do 0,010 g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku.3. A granular detergent composition according to claim 1 or 2. The composition comprises a lipase produced by Humicola Lanuginosa or Pseudomonas pseudoalcal i geries in an amount of from 0.0025 to 0.010 g of active enzyme per 100 g of formulation. 4. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, v y z n a č u j ú c i s ε» tým. že obsahuje od 0.5 do 5 % hmôt. alkylsulfátu, ktorý je etoxylovaný 0,5 až 10 mólmi etylénoxidu πει mól alkylI4. A granular detergent composition according to any one of claims 1 to 3. It comprises from 0.5 to 5% by weight. alkyl sulfate which is ethoxylated with 0.5 to 10 moles of ethylene oxide πει mole of alkyl 9512 sulfátu.9512 sulfate. 5. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa t. ý m, že množstvo lipázy delené množstvom alkylalkoxysuifátu alebo polyhydroxyamidu mastnej kyselina je medzi 0,10 a 0,20.A granular detergent composition according to any one of claims 1 to 4, characterized by t. wherein the amount of lipase divided by the amount of alkylalkoxysuifate or polyhydroxy fatty acid amide is between 0.10 and 0.20. 6. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje od 20 do 70 % hmôt. detergentne j zložky, ktorá je vybraná zo skupiny, pozostávajúcej zo solí uhličitanu, kremičitanu, síranu, forforečnanu, hl initokremičitanú, kyseliny citrónovej a ich zmesí.A granular detergent composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising from 20 to 70% by weight. a detergent component selected from the group consisting of salts of carbonate, silicate, sulfate, phosphate, hemi-silicate, citric acid, and mixtures thereof. 7. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, v y z n a č u j ú c i sa tým, že ďalej obsahuje od 0,0001 do 1.0 % hmôt. aktívneho druhého enzýmu.A granular detergent composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising from 0.0001 to 1.0% by weight. of an active second enzyme. 8. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že ďalej obsahuje od 0,0005 do 0.5 % hmôt. aktívnej proteinázy zlúčiteľne j s detergentom.A granular detergent composition according to any one of claims 1 to 7, further comprising from 0.0005 to 0.5% by weight. of an active proteinase compatible with a detergent. 9. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, v y z n a č u j ú c i sa tým, že ďalej obsahuje od 0,0001 do 0,6 % hmôt. lipázy (s aktivitou 100000 LU/g), ktorá je produkovaná klonovaním génu z Humlcola lanuglnosa a expresiou génu v Aspergillus oryzae.A granular detergent composition according to any one of claims 1 to 8, further comprising from 0.0001 to 0.6% by weight. lipase (having activity of 100,000 LU / g), which is produced by cloning the gene from Humlcola lanuglnosa and expressing the gene in Aspergillus oryzae. Spôsob čistenia sa tým, že riymi množstvami ktorý obsahuje:The method of purification is that in riymi amounts comprising: látok praním, vyznač u j ú c i sa látky uvedú do kontaktu s efektívgranuloveného detergentného prípravku.The compositions are contacted with an effective granular detergent composition. 95129512 a) lipázu produkovanú kmeňom Huinicola sp.. Thermomyces sp.. Pseudomonas pseudoalcaligenes alebo F’seudomonas fluorescens v množstve od 0.00025 do 0,015. s výhodou od 0,0025 do 0,010 g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku,(a) the lipase produced by Huinicola sp. Thermomyces sp. Pseudomonas pseudoalcaligenes or F'seudomonas fluorescens in an amount of from 0.00025 to 0.015. preferably from 0.0025 to 0.010 g of active enzyme per 100 g of preparation, b) od 0,5 do 10 % hmôt. alkylalkoxysulfátu a/alebo polyhydroxyamidu mastných kyselín ab) from 0.5 to 10% by weight. alkyl alkoxy sulphate and / or polyhydroxy fatty acid amide; and c) od 2 do 30 % hmôt. ďalšieho aniónového alebo neiónového povrchovo aktívneho činidla, pričom pomer zložky a) ku zložke b) je medzi 0,09 a 0.28.c) from 2 to 30% by weight. a further anionic or nonionic surfactant, wherein the ratio of component a) to component b) is between 0.09 and 0.28.