SK121093A3 - Granular laundry detergent compositions having improved solubility - Google Patents

Granular laundry detergent compositions having improved solubility Download PDF

Info

Publication number
SK121093A3
SK121093A3 SK1210-93A SK121093A SK121093A3 SK 121093 A3 SK121093 A3 SK 121093A3 SK 121093 A SK121093 A SK 121093A SK 121093 A3 SK121093 A3 SK 121093A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
laundry detergent
additive
detergent composition
granular laundry
Prior art date
Application number
SK1210-93A
Other languages
English (en)
Inventor
Eugene J Pancheri
Meleksima Koc
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of SK121093A3 publication Critical patent/SK121093A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Granulované pracie detergentné zmesi so zlepšenou rozpustnosťou
Qb1asť technik y
Vynález sa týka. granúlovaných pracích detergentných zmesí, s primiešaným uhličitanom sodným, ktoré majú. zlepšenú rozpustnosť v pracem rez toku, Vynález sa týka najmä granúlovaných pracích detergentev s prídavkom malého množstva kyseliny citrónovej, čím sa zlepšuje ich rozpúšťanie za podmienok pri praní i nhi dujúci ch disperzií vo vode. Vynález sa tiež týka spôsobu zlepšenia rozpustnosti granúlovaných detergentných zmesí, obsahujúcich primiešaný uhličitan sodný, s pridaním kyseliny citrónovej vo vybraných pomeroch.
Doterajší stav techniky
V granúlovaných pracích detergentných zmesiach, obsahujúcich prídavok uhličitanu, sodného bolo zistené, že majú malú rozpustnosť za istých podmienok. Tým vznikajú, chuchvalce detergentu, ktoré sa podobajú tuhým bielym látkam, o priemere asi 5 až 40 mm a dľžke 2 až 10 mm a zostávajú, v práčke a na bielizni. Také chuchvalce vznikajú, keď sa detergent nasype naraz v kôpke, najmä pri praní za studená, a/ alebo ked je poradie? pridávania do práčky také, že? najprv sa nasype prací detergent, potom sa vloží bielizeň a nakoniec sa napustí- voda. Bolo zistené, že prvotným príspevkom na vyriešenie problému, súvisiaceho s rozpúšťaním je primiešanie uhličitanu sodného do pracieho detergentu. Možno sa domnievať, že tento problém s rozpustnosťou je spôsobený hydratáciou uhličitanu sodného, čim vzniká lepkavá, ťažko rozpustná hmota predtým, ako sa granulovaný detergent môže dispergovať a rozpustiť v pracom roztoku. Je prekvapujuce, že granulované detergenty, ktoré obsahujú uhličitan sodný ako časť základnej granule vysušenej rozstrekom, nevyvolávajú obvykle tento problém s rozpustnosťou najmä preto, že uhličitan je jednotne dispergovaný v hmote rozpustnejších prísad. Sranulované detergenty mávajú tiež horšiu rozpustnosť, ak obsahujú pyrofosforečnan sodný ako detergentnú zložku (builder).
Uhličitan sodný a pyrofosťorečnan sodný sa používali v granúlovaných detergentných zmesiach (viď napr. U.S. patent 4 233 717, Cottrel 1 et al . , z 10. novembra 1331). Sodná sol . bola nahradená solou draselnou, aby sa odstránili obrie micely sodnej soli pracej mastnej kyseliny v pracej kvapaline (japonská patentová prihláška 61164000). Rozpustnosť tuhej látky je menšia v roztoku soli obsahujúcej spoločný ión, ako v čistej vode (Chemical Principles, 4. vydanie, Masterton SI o winski, W.B. Saunders Co. 1777, str. 435). 0 zmesi na zmäkčovanie vody, ktorá, sa skladá z pyrofosfátu tetrasodného a alkalického materiálu, ako je normálny fosforečnan sodný, hýdroxid sodný, uhličitany sodné, hydroxid draselný, uhličitany draselné, mydlo a kremičitan sodný, sa pojednáva v U.S. patente 2 331 360, Johnson, zo 14. augusta 1345.
Kyselina citrónová bola používaná v kvapalných pracích detergentných zmesiach ako detergentná zložka (vití napríklad U. S. patent 4 507’ 213, Hughes, z 26. marca 1385). Kyselina citrónová bola opísaná ako zložka pre granulované detergentné zmesi (napr. v U. S. patente 4 163 074, Conrad et al. , z 25. septembra 1373). Pretože sa granulované pracie detergenty obvykle zostavujú tak, aby sa dosiahlo pH v pracej vode as 3,8 až 10,5, používajú sa často v granúlovaných detergentoch soli kyseliny citrónovej, ako je citrónan sodný (vitf naprík1 ad U.S. patent 4 715 373, Moore ét al., z 23 decembra 1337).
Bolo zistené, že pridaním malého množstva kyseliny citrónovej ku granulovaným pracím detergentom s primiešaným uhličitanom sodným sa dosiahne zlepšenie ich rozpustnosti v pra com roztoku a odstráni alebo sa zníži tvorba chuchvalcov, kto ré zostávajú v práčke a na pranej bielizni. Predpokladá sa, ž kyselina citrónové rýchlo reaguje s uhličitanom sodným v com roztoku pri uvoľňovaní kysličníka uhličitého. To napomáha dispergovaniu deterqentu a minimalizuje vznik nerozpustných chuchvalcov.
F'odst at a vy n á 1 ez u
Granulované pracia detergentné zmes podľa vynálezu obsahuje hmotnostne:
(a) 5 až 70 '/. detergentného povrchovo aktívneho činidla (povrchového činidla), vybraného zo skupiny, zahrnujúcej aniónové, neiónové, obojako iónové, am+olytické, katiónové zlúčeniny a ich zmesi.
(b) 5 až 75 7. primiešaného uhličitanu sodného a (c) do 15 7. primiešanej kyseliny citrónovej, pričom hmotnostný pomer (b):(c) je 2:1 až 15:1.
Zmes je rozpustná v studenej vode, t.j. zmes sa ľahko rozpúšťa /disperguje vo vode s teplotou Ú až 32,2 stupňa C, výhodne od 1,6 až 10 stupňov C. Vplyvom obsahu kyseliny citrónovej nezostáva žiadne väčšie množstvo výrobku viazané v bielizni alebo v spodnej časti vane práčky po typickom studenom pracom cykle, aj ketí sa použije obráteného poradia plnenia práčky, t.j. najskôr výrobok, potom bielizeň a nakoniec voda.
Granulované detergentné zmesi podľa vynálezu obsahujú tri hlavné prísady: detergentné povrchové činidlo, uhličitan sod n ý a k y se 1 i n u citrón o vú..
Detergentné povrchové činidlo je prvou zložkou v množstve 5 až 70 hmotnostných X. Vyberá sa zo skupiny zahrňujúcej aniónové, neiónové, obojako iónové, am+olytické, katiónové zlúčeniny a ich zmesi. Povrchové činidlo predstavuje výhodne 10 až 30, výhodnejšie 12 až 25 hmotnostných X zmesi a vyberá sa zo skupiny, zahrnujúcej aniónové a neiónové zlúčeniny a ich zmesi.
V uvedených zmesiach sú vhodnými aniónovými povrchovými činidlami vo vode·rozpustné soli vyšších mastných kyselín t.j. mydlá. Patri a sem alkalické mydlá., ako sú sodné, draselné, amónne a alkylolamónne soli vyšších mastných kyselín, obsahujúcich S až 24 atómov uhlíka, výhodne s 12 až 18 atóma mi uhlíka. Mydlá možno vyrábať priamym zmydelhovaň í m tukov a olejov alebo neutralizáciou voľných mastných kyselín. Zvlášť vhodné sú sodné a draselné soli zmesí mastných kyselín, odvo dených z kokosového oleja, a loja, t.j. sodné alebo draselné lojové a kokosové mydlo.
Vhodné anióntové povrchové činidlá obsahujú vo vode rozpustné soli, výhodne alkal ickokovové, amónne a alkylolamónne soli, organických sulMurovaných produktov, ktoré obsahujú v ich molekulárnej štruktúre alkylovú skupinu s 10 až 20 atómami uhlíka a esterovú skupinu kyseliny sulfónovej alebo sírovej. (V termíne alkyl je zahrnutá alkylová časť acylových skupín.) Príklady tejto skupiny syntetických povrchových činidiel sú sodné a draselné alkylsírany, získavané najmä sulfatäciou vyšších alkoholov (s 12 až 18 atómami uhlíka), ktoré sa získavajú redukciou glyceridov talového alebo kokosového oleja; á sodné a draselné al kylbenzénsul-fonáty, v ktorých alkylová skupina, obsahuje 10 až 16 atómov uhlí ka, v nerozvetvenej, alebo rozvetvenej konfigurácii, viď napr. U.S. patenty 2 220 0?9 a 2 477 383. Zvlášť cenné sú lineárne rovnoreťazcové alkylbenzénsulfáty s priemerným počtom atómov uhlíka v alkylovej skupine 11 ž 14, uvádzané skrátene ako | — j 4. t- A S»
Zvlášť výhodné sú zmesi (výhodnejšie lineárnych alkylbenzénsulfcnátov s (výhodnejšie alkylsíranmi. Výhodný je hmotnostný pomer alkylbenzénsulfoná ty/alkylsírany 4:1 až 1:4, lepšie 3:1 až 1:3. Prednosť sa dá va sodným soliam uvedených zlúčenín,
Iné, do úvahy prichádzajúce aniónové povrchové činidlá sú sodné alkylglycerylétersulfonáty, najmä esterov vyšších alkoholov odvodených od talového a kokosového oleja; sodné mo noglyceridsul fonáty s sírany mastnej kyseliny kokosového oleja; sodné alebo draselné soli alkylfenol etylénoxidétersíranov, obsahujúce 1 až 10 jednotiek etylénoxidu v molekule, v ktorých alkylové skupiny obsahujú S až 12 atómov uhlíka; a sod né alebo draselné soli alkyletylénoxidétersíranov, obsahujúce 1 až 10 jednotiek etylénoxidu v molekule, v ktorých alky lová skupina obsahuje 10 až 20 atómov uhlíka.
Medzi iné vhodné aniónové povrchové činidlá možno zaradiť vodorozpustné soli esterov alfa-sultónovaných mastných kyselín, obsahujúce 6 až 20 atómov uhlíka, v skupine mastnej kyseliny a 1 až 10 atómov uhlíka v esterovej skupine; vodorozpustné soli 2-acyloxyalkán-l-sulfónovych kyselín, obsahujúce 2 až 9 atómov uhlíka v acylovej skupine a 9 až 23 atómov uhlíka v alkánovom zvyšku; vodorozpustné soli olefínových a parafínových sulf ornátov, obsahujúce 12 až 20 atómov uhlíka; a beta-alkyloxyalkán-sulfonáty, obsahujúce 1 až 3 atómy uhlíka v alkylovej skupine a 8 až 20 atómov uhlíka v alkánovom zvyšku.
Vodorozpustné neiónové povrchové činidlá sú tiež vhodné v .instantných detergentných granulách. Medzi také neiónové látky patria zlúčeniny vyrábané kondenzáciou alkylénoxidovych skupín (povahou hydrofi Iných), s organickou hydrofóbnou zlúčeninou, ktorá môže byť povahou alifatická alebo alkyl aromatická. Dľžka polyoxyalkylénovej skupiny, ktorá sa kon denzuje s jednotlivou hydrofóbnou skupinou, sa môže ľahko upravovať, aby sa získala, vo vode rozpustné zlúčenina s požadovanym stupňom vyváženosti medzi hydrof i 1 nými' a hydrofóbnymi prvkami,
K vhodným neiónovym povrchovým činidlám patria polyety1 énox .i dkondenz áty al kyl fenol ov, napr. kondenzačné produkty alkylfenolov s alkylovou skupinou so ô až 15 atómami uhlíka, v konfigurácii rovného alebo rozvetveného reťazca, s 3 až 80 mólrni et y 1 énox i du na mól alkylfenolu.
F'a t r.i a. sem v o vode rozpustné a vo vode dispergovateľné kondenzačné produkty alifatických alkoholov obsahujúci ch 8 a 22 atómov uhlíka, v konfigurácii rovného alebo rozvetveného r e t a z c a, s u až i 2 mo 1mi et y1 én ox 1 d u n a mó1 a1 koh o1 u .
Medzi semi-polárne neiónové povrchové činidlá sa radia v o v o d e r o z p u s t n é a m í n o x i d y, o b s a h u j ú c e a 1 k y 1 o v y z v y š o k s 1Ú až 18 atómami uhlíka a dva zvyšky vytvorené alkylmi a hydroxyalkylmi s 1 až 3 atómami uhlíka; vo vode rozpustné fosfínoxidy, obsahujúce jeden alkylový zvyšok s 10 až 18 atómami uhlíka a dva zvyšky vytvorené al kýlmi a hydroxyalkylmi s i až 3 atómami uhlíka; a vo vode rozpustné sulfoxidy, obsahujú ce jeden alkylový zvyšok s 10 až 18 atómami uhlíka a jeden zvyšok vytvorený alkýlom alebo hydroxyalkylom š 1 až 3 atóma mi uhlíka.
Výhodné neiónové povrchové činidlá majú vzorec R* (OCpH^.) n0H, v ňom R^ je alkyl alebo Cg_j-> alkylfenylová skupina a n je 3 až 80.
Zvlášť výhodné sú kondenzačné produkty C42-15 alkoholov s 5 až 20 mólm.i etylénoxidu na mól alkoholu, napr. al kohol kondenzovaný so 6,5 mólrni etylénoxidu na mól alkoholu.
Medzi amfolytické povrchové činidlá patria deriváty heterocykl .i ckých sekundárnych a terciárnych amínov, v ktorých alifatický zvyšok môže byť v podobe rovného alebo rozvetveného reťazca a jeden z alifatických substituentov obsahuje S až 18 atómov uhlíka a aspoň jeden alifatický substituent obsahuje an.iónovú vo vode rozpustnú skupinu.
K obojako iónovým povrchovým činidlám patria, deriváty alifatických, kvartérnych, amóniových, fosfóniových a su.l fóniových zlúčenín, v ktorých jeden z alifatických substituentov obsahuje 8 až 18 atómov uhlíka.
Detergentná granule môžu tiež obsahovať katiónov© povrchové činidlá. F'atria sem rôzne zlúčeniny s jednou alebo niekoľkými organickými h y d r o -f ó b n y m i skúpi n a m i v katióne a obvykle s kvartérnym dusíkom, spojeným s kyselinovým radikálom. F'éntaval en t n é dusíkové cyklické zlúčeniny sa tiež pov a ž u j ú z a k v a r t é r n e·? d u. s í k a t é z 1 ú č e n i n y. V h o d n é s ú h a 1 o g e n i dy, met y1 sírany a hydroxidy. Terci árne amíny môžu mať charakteristiky, zhodné s katiónovymi povrchovými činidlami pri hodnotách pH pracieho vodného roztoku nižších ako S, 5. Podrobnejší pop i s t a k y ch a i n ych kat i ón o vy ch p ovr c h o vych č i n i diel, ktoré sú vhodné pre použitie podľa vynálezu, možno nájsi v U.S. patente 4 223 044, Cambre, zo 14. októbra 1930.
V detergentných zmesiach sa. často používajú katiónové povrchové činidlá na zvlákňovanie textílií a/alebo na dosiahnut i e dl am.i , v é soli et. al.
antistatických účinkov. Vhodnými antistatickymi kiniktorymi sa dosiahne zvláčnenie, sú kvartérne amónio, popisované v U.S. patente 3 936 537, Baskerville Jr. , z 3 februára 1976.
Vhodné katiónové povrchové činidlá sa popisujú tiež v U. 3. patente 4 222 905, Cockrel1, zo 16. septembra .1980, a v U.S. patente 4 239 659, Murphy, zo 16. decembra 1930.
Granúlované detergentné zmesi podľa- vynálezu obsahujú, tiež 5 až 75 hmotnostných 7., výhodnejšie 7 až 50, najvyhodnej šie 10 až 30 hmotnostných ľ. primiešaného uhličitanu sodného. Ako už bolo uvedené, pri zmesiach, neobsahujúcich kyselinu ci trónovú vznikajú obvykle problémy s rozpustnosťou za podmienok existujúcich pri praní, keď sa prací prášok nasype do vane práčky naraz v kôpke a najmä, keď sa požije obráteného poradia pridávania a/alebo keď sa použije studená voda.
Treťou nevyhnutnou zložkou je kysel i n,a citrónová, ktorá býva v zmesiach podľa vynálezu prítomná v množstve do 15 hmôt nostnych ľ., výhodnejšie v množstvách 1 až 10, najvýhodnejšie v 2 až 7 hmotnostných %,
Pre získanie dostatočného množstva kyseliny citrónovej a zlepšenie rozpustnosti granúlovanych detergentov s prídav7 kom uhličitanu sodného, má byť hmotnostný pomer pridávaného uhličitanu sodného k pridávanej kyseline citrónovej 2: .t až 15:í, výhodnejšie 2,5:1 až 10:1, najvýhodnejšie 3:1 až 6:1.
V h o d n y j e d e t e r g e n t n y s t u. p e h k y s e 1 i n y citrónovej.
K uvedeným zmesiam sa môžu pridávať iné prísady, vhodné pre? začlenenie do granúlovanych pracích detergentnych zmesí.
Ide o iné detergentné zložky, bielidlá, aktivátory bielenia, prostriedky zväčšujúce? alebo znižujúce penenie, prostriedky proti matovaniu vnútornej časti . práčky a protikorózne prostriedky, činidlá suspendujúce a uvoľňujúce nečistotu, qermicidy, činidlá na úpravu pH, nedetergentné zdroje alkalitov, chelatačné činidlá, valchárske hlinky, enzýmy, prostriedky na stabilizáciu enzýmov a parfémy. Tieto prísady sa popisujú v U.S. patente 3 936 537, Baskerville Jr. et al., z 3. februára 1?76,
Pomocné detergentné zložky (iné ako nevyhnutný uhličitan sodný a kyselina citrónová) sa môžu používať na maskovanie tvrdosť tvoriacich iónov a k napomáhaniu úpravy pH pracej kvapaliny. Také zložky sa môžu používať v koncentráciách do 80 7. hmotnostných, výhodnejšie od 5 do 50, najvýhodnejšie od 10 do 30 '/, hmotnostných predmetných detergentnych zmesí, na dosiahnutie ich detergentnych a pH kontrolných funkcií. Uvádzané detergentné zložky zahrňujú hociktoré z bežných anorganických a organických detergentnych solí rozpustných vo vode.
Takými detergentnými zložkami môžu. byť napríklad vodorozpustné soli fosforečnanov, zahrňujúce tri polyfosfáty, pyrofosfáty, ortofosfáty a vySsie polyfosfáty iných karbonátov, si 1 ikátov a organických polykarboxylátov. Jednotlivé vhodné príklady anorganických fosfátových detergentnych zložiek. sú sodné a draselné tripolyfosfáty a pyrofosfáty.
Ako detergentné zložky možno tiež zvoliť materiály, neobsahujúce fosfor.
Príklady nefosforečnych anorganic kých detergentnych zlo8 žiek sú vo vode rozpustné bi karbonátov© a silikátové soli. Zvlášť výhodné sú b.ikarbonáty a silikáty alkalických kovov, napr. sodné a draselné.
Hl initokremič ité iónovymenné materiály, ktoré sú užitočné pre prax tohoto vynálezu, možno získavať komerčne. Môžu byť kryštalickej alebo amorfnej štruktúry a prirodzeného alebo syntetického pôvodu. Spôsob výroby hl initokremič itanových iónovymennych materiálov sa opisuje v U.S. patente 3 935 667, Krummel et al., z 12. októbra 1976. Výhodné syntetické kryštalické hl initokremičitanové iónovymenné materiály, ktoré sú vhodné pre požitie podľa vynálezu, sú získateľné pod názvom Zeolit A, Zeolit B a Zeolit X. F'ri zvlášť výhodnom uskutočnení má kryštalický Zeolit A vzorec
Na, -Z AlU-.),q(SiOo)4ol.xH^O
A Z. Z. .1 i. Z. i Z Z v hom :: je 20 až 30, najmä 27.
Vhodné sú vo vode rozpustné organické detergentné zložky, napríklad polykarboxyláty alkalických kovov, ktoré sa pridávajú do predmetných zmesí. Ako príklady polykarboxylátových detergentných solí možno uviesť sodné a draselné soli ety~ éndiamintetraoctovej kyseliny, nitri 1 otri octovej kyseliny, oxydijantárovej.kyseliny, melitovej kyseliny, benzénpolykarboxylovej kyseliny, polyakrylovej kyseliny a polymaleinovej kyseli ny.
Iné žiadúce polykarboxylátové detergentné zložky sa uvádzajú v U.S. patente 3 3C>3 067, Diehl. Patria sem vodorozpustné soli homo- a kopolymérov alifatických karboxylových kyselín, ako je kyselina maleínová, itakónová, mezakónová, fumárová, akonitová, citrakónová a metyl ér,mal ónová.
Inými vhodnými polymérnymí polykarboxylátmi sú polyacetal karboxyláty popisované v U.S. patente 4 144 226, Crutchfield et al ., z 13. marca 1979, a U,S. patente 4 246 495, Crutchfield et. al., z 27. marca 1979. Možno ich pripravovať polymeráciou esteru glyoxylovej kyseliny za. prítomnosti polyme9 račného iniciátora. Výsledný polyacetélovy karboxylátovy e ter sa potom napojí na chemicky stále koncové skupiny. Aby sa polyacetélkarboxylát stabilizoval proti rýchlej depolymerácii v al kal i okom roztoku, premení sa na príslušnú sol a pridá sa. k povrchovému Činidlu.
Zmesi podľa vynálezu obsahu j ú. (napr. menej ako 107., vhod nejšie menej ako 57 hmotnostných) alebo neobsahujú žiadne f os fáty ako detergentné materiály. Prítomnosťou vyšších hladín tripolyfosfátov sa zlepšuje rozpustnosť zmesí až do bodu, keď sa kyselinou citrónovou dosahuje malého zlepšenia alebo sa ne dosahuje žiadneho ífalšieho zlepšenia. F'yrofosfát sodný však zhoršuje rozpustnosť, takže prínos získavaný kyselinou citrónovou je väčší v granulovaných detergentoch, obsahujúcich pyrofosfát.
Bielidlá a aktivátory, ktoré sú vhodné pre použitie, sa popisujú v U.S. patente 4 412 934, Chung et al., z 1. novembra 1983, a v U.S. patente 4 4S3 7S1, Hartman, z 20. novembra 1984. Chelatačné činidlá sa tiež popisujú v U.S. patente 4 663 071, Bush et al., v stľpci 17, riadok 54 až stľpec 13, riadok 63. Modifikátory penenia sú tiež prípadnými (fakultatívnymi) prísadami a popisujú sa v U,S. patentoch 3 933 672, Bartoletta et. al., z 20. januára 1976, a v 4 136 045, Gaut et al., z 23. januára 1979.
Vhodné valchovacie hlinky pre použitie podľa vynálezu sa popisujú v U.S. patente 4 762 645, Tucker et. al., z 9.augusta 1933, stľpec 6, riadok 3 až stľpec 7, riadok 24. Vhodné dodatočné detergentné zložky pre použitie podľa, vynálezu sa vymenovávajú v Baskervi 1lovom patente v stľpci 13, riadok 54 až stľpec 16, riadok 6, a v U.S. patente 4 663 071, Bush et al., z 5, mája 1937.
Granulované pracie detergentné zmesi podľa vynálezu sa môžu zostavovať tak, aby sa dosiahlo pH (merané pri 17 koncentrácii vo vode a 20 stupňoch C) asi 7 až 11,5. Pre lepší prací účinok kym pH, S až je výhodný rozsah pH 7,5 až 11,5. Zmesi s níz9,5, výhodnejšie 3,5 až 9,0, majú hmotnostný pomer primiešaného uhličitanu k primiešanej kyseline citrónovej na dolnom konci nárokovaného rozsahu (napríklad asi 2:1). Také zmesi obsahujú, viac kyseliny citrónovej v pomere k množstvu primiešaného uhličitanu, ako je potrebné na zlepšenie rozpustnosti . Dodatočná kyselina citrónové je prítomná najmä, preto, aby sa znížilo pH pracej vody.
Také zmesi s nízkym pH obsahujú.tiež prostriedok na odstraňovanie zvyškového chlóru v pracej a máchacej vode. Množstvo tohoto prostriedku sa mení, používa sa však len malé množstvo, aby nedošlo k rozkladu chlórnanového bielidla, ktoré sa môže pridávať vedome na odstránenie škvŕn.
Kefí je prostriedok na likvidáciu, chlóru prítomný v zmesiach podľa vynálezu, nemá sa používať vo veľkom množstve, lebo sa vzájomne ruší s normálnymi chlórnanovými bielidlami, ktoré sa pridávajú do pracej vody na odstraňovaní e škvŕn a na bielenie. Množstvo má byť 0,01 áž 10 7., výhodnejšie 0,05 až 5 7. najvýhodnejšie 0,08 až 2 X, vztiahnuté na molárne množstvo, kto re je ekvivalentné reagovať s 0,5 až 2,5 ppm, bežne 1 ppm dosiahnuteľného chlóru pri priemernom plákaní. Ak reagujú pri prostriedku na odstraňovaní e chlóru ako katión, tak aj anión s chlórom čo sa požaduje, upraví sa množstvo tak, aby zreagovalo s ekvivalentným množstvom zvyšného chlóru.
Medzi vhodné prostriedky na likvidáciu zvyškového chlóru sa radia polyméry, ktoré možno rozdeliť do štyroch skupín podľa ich štruktúrnej konštitúcie. Sú to polyetylénamíny, polyamíny, polyamínamidy a polyakrylamidy, z ktorých sú zvlášť vhodné polyetylénamíny, polyamíny a polyamínamidy.
Vhodné polyetylénamíny sa získavajú kyselinou katalyzovanou polymeráciou etylénamínu a môžu sa modifikovať močovinou a epichlórhydrinom alebo di chl ór etánom. F'ol yetyl énamí ny môžu obsahovať primárne, sekundárne alebo terciárne amí11
I noskupiny, ako aj. kvartérne amóniové skupiny. Vodné roztoky polyetylénamínov majú zásaditú reakciu. Molekulová hmotnosť môže dosahovať až 1 000 000.
F’olyamíny sú adičné alebo kondenzačné produkty viacvalentných alifatických amínov a zlúčenín s niekoľkými skupinami schopnými reagovať, napríkad epichlórhydrínov alebo alkyl éndi hal ogeni dov. Obsahujú vždy niekoľko sekundárnych, terci érnych alebo dokonca kvartérnych dusíkových atómov, ako aj prípadné hydroxylová skupiny v molekule. Sú. to hydrofilné polárne zlúčeniny, ktoré sa chovajú ako polyelektrolyty a sú rozpustné vo vode, pokiaľ neobsahujú v molekule veľké hydrofóbne skupiny. F'olyamíny prejavujú alkalickú reakciu vo vodných roztokoch. Vhodné zlúčeniny sú opísané napríklad v U.S. patente 2 9ô 9 302.
F'ol yamí nami dy obsahujú amino- a amidoskupiny, ktoré sú v molekule súčasne. Vyrábajú sa napríklad kondenzáciou viacbázických kyselín, napríklad dibázických nasýtených alifatických kyselín s 3 až 8 atómami uhlíka, s polyamínami, ako aj so zlúčeninami, ktoré obsahujú niekoľko skupín, schopných reakcie, ako je napríklad epichlórhydrín. Tieto zlúčeniny majú tiež zásaditú reakciu vo vodnom roztoku. Vhodné polyamínamidy sú opísané napríklad v U.S. patente 2 926 154.
F're použitie podľa vynálezu sú vhodné polyakrylamidy s aminoskupinami a s molekulovou hmotnosťou o niekoľkých miliónoch. Premenou na karboxylové skupiny, ktoré sa vytvárajú napríklad čiastočnou hydrolýzou, získavajú sa okrem aminoskupín aniónové pol yakry 1 a.mi dy, zatiaľ čo polyakrylamidy, obsahujúce amínoskupiny majú vo vodnom roztoku, zásaditú reakciu, Am ínoskupiny sa môžu zavádzať napríklad reakciou s alkáliou a brómanom alebo chlórnanom.
Všetky polyméry majú spoločnú vlastnosť, rozpustnosť vo vode. Také polyméry sa vyrábajú komerčne. Zlúčeninami zvlášť vhodnými ako prísady do detergentov, sú polyetylénamíny a po12 lyamíny, ktoré majú vo vode veľkú alkalickú reakciu. Príklady komerčne z ískateľných pol y etyl é n am í n o v, ktoré sú mimoriadne vhodné, sú Epom.in SP-003 od Nippon Shokubai, Lu~ aalvan £20 a £35 od BASF a Etylénamín E-100 od Dow . Chemical. Tieto polyméry sa môžu pridávať samotné alebo spoločne s vodorozpúštnymi polymérmi melamínu alebo močoviny a. formaldehydu. Iné vhodné polyméry sú napríklad vo vode rozpustné polyméry na báze a.1 ky.1 énamínov, akryl ami dov ako .1 melanínu alebo močoviny a formaldehydu, ktoré sa popisujú v Encyclopedia of Polymér Science and Technology, John Wiley and Sons Inc., New York l?óS, zv. R, str. 762. Pridaním týchto polymérov do detergentov v spojení s polymérmi, obsahujúcimi amino- a/alebo amidoskupiny sa dosahuje zintenzívnenie ochranného účinku pre farbivá.
Výhodnými polymérmi pre použitie do zmesí podľa vynálezu obsahujúcich aniónové povrchové činidlo sú polyetylénamíny. Uznávajú sa za zvlášť účinné prostriedky na odstraňovanie chlóru, pretože sa absorbujú na bavlnené vlákna.
V hmote aniónového povrchového činidla spôsobuje párovanie iónov amínov s povrchovým činidlom alebo polymérnymi karboxylátmi veľké zníženie rozpustnosti polymérneho amínu. Rozpustnosť komplexov polymérnych amínov možno zachovať použitím materiálov s pomerne nízkou molekulovou hmotnosťou. Je potrebné kontrolovať molekulovú hmotnosť zvoleného amínového polyméru, aby sa dosiahlo aspoň 50 7. substantivi ty. Nízka sub stantivita neumožňuje účinný prenos do pléchania. Výhodné pol y e t y 1 é n a m í n y m at j ú m o 1 e? k u 1 o v ú h m o t n o s ť m e n š i u. a k o SO 0, výhodnejšiu 200 at 400,
Katiónový náboj a rozpustnosť polymérneho amínu umožňujú usadzovanie polymérov na bavlnených tkaninách. Afinita polyméru k tkanine sa zväčšuje s klesajúcim pH alebo vyššou molekulovou hmotnosťou. Rovnováhou týchto vlastností (stálosti pH roztoku a molekulovej hmotnosti polyméru), možno kon13 trolovať účinnosť odstraňovaní a chlóru, c tkanín a z roztoku. Optimálnym zlozením sa umožňuje rovnováha polyméru, na tkanine (pre prenos z prania do plákania) a v roztoku (pre účinní ú r ý c h 1 o s ť r e a k: c .i e s o h 1 ó r o m) .
Inými prostriedkami, prichádzajúcimi do úvahy na. odstraň o v a n .i e c h .1 ó r u. s ú a n .i ó n y, vybrané zo s k u p .i n y z a hrň u j ú o e j redukčné látky, ako je síricitan, bisulfit, t-iosulfit, tiosulfát, jodid, dus.itan a pod., a. antioxidanty, ako je karbamát, askorbát a pod., a ich zmesi, Bežné anióny neodstraňujú chlór, ako je síran, bisulfát, uhličitan, bikarbonát, dusičnan, chlorid, boritan, fosforečnan, kondenzovaný fosforečnan, octan, bensoan, citra.n, mravenčan, mliečňan, salicylét, a pod., a ich zmesi sa môžu používať s amóniovymi katiónami.
k.' iným prostriedkom na odstraňovaní e chlóru patrí síran amónny (výhodný) a primárne a sekundárne amíny s menšou prchavosťou, ako sú etanolamíny, aminokyseliny a ich soli, polyaminokyseliny a ich soli, mastné amíny, glukozamin a iné amínované cukry. Špecifické príklady zahrňujú tris (hydroxymetyl) amínometán, mcnoetanolamín, dietanolamín, sarkozín, glycín, i minodioctovú kyselinu, lysín, etyléndiamíndioctovú kyselinu, 2, 2, S, ó - tetrametylpi perinol a 2, 2, ó, ó - tetrametyl pi peri non,
Medzi dalšíe prostriedky na odstraňovanie chlóru patrí fenol, fenolsulfornát, 2,2-bifenol, tiron a t-butylhydrochi non. Výhodné sú meta-polyfenoly, ako je rezorcin, rezorcinmonoacetát, 2,4-d.i hydroxybenzoová kysel i na , 3,5-dihydroxybenZQOvá kyselina a 2,4-dihydroxyacetofenón.
Ako prostriedok na odstraňovaní e chlóru možno používať v malých množstvách (menej ako 3 7. hmotnostné, výhodnejšie menej ako 2 ľ.) pero;: i d o vy c h bielidiel, napr. perbori tanú, peruhličitanu a iných persolií. Peroxidy však neodstraňujú dostatočne chlór, pretože ich nemožno používať v dostatočne velkych dávkach, aby sa preniesli do plákania vody bez rizika poško14 denia farieb vplyvom bielenia.
Detergentné zmesi obsahujúce chlór odstraňujúce prostriedky a detergentná zložku, môžu sa. pripravovať v rôznych pomeroch. Je samozrejmé, že množstvo prostriedku odstraňujúce chlór sa môže meniť podľa množstva zvyškového chlóru očakávaného pri zostavovaní zmesi. Okrem toho je možné meniť detergentné zložky pre získanie vysoko alebo stredne účinných výrobkov podľa želania. Tento vynález sa týka hlavne detergentných zmesí, ktoré neobsahujú žiadne (íalšie prísady, odstraňujúce chlór. Napríklad, iné prítomné materiály nemajú poskytovať väčšie množstvo amóniových katiónov v pracom roztoku .
Zvlášť výhodnými nízk.of osf átovými alebo bez fosfátovými zmesami sú granulované pracie detergenty obsahujúce hmotnostne:
a/ 10 až 30 7. zmesi al kyl benzénsul f onétového povrchového činidla a C-12-ló ^v7’hodne al kyl síranového povrchového činidla v hmotnostnom pomere 4:1 až 1:4 (výhoddne 3:1 až 1:3), b/ 1 až 3 7. kremičitanu alkalického kovu (s výhodou sodného), s molárnym pomerom S.ÍO2 na oxid alkalického kovu 1,0 až 2,4, c/ 10 až 50 7. (výhodne 15 až 30 7.) jemne rozdrveného hl initokremičitanového iónovýmenného materiálu vybraného zo skupiny zahrňujúcej i/ kryštalický hl initokremičitanový materiál vzorca Na , C í Al 0-,) „ . (Si 0o) v 3 . H-.O v ktorom z a y sú aspoň 6, molárny pomer z ku. y je 1,0 až 0,5 a je 10 až 264, pričom materiál má strednú veľkosť priemeru 0,1 až 10 mikrónov, výmennú schopnosť vápenatého .iónu aspoň 200 mg CaCo^ ekv./g a rýchlosť výmeny vápenatého iónu aspoň 2 grainy C?t /galón/minúta/gram/galón, ii/ amorfný hydratovaný hl initokremičitanový mate15 riál empirického vzorca,
Mz <2A102.ySi02>
v ktorom M je sodík, draslík, amónium alebo substituovaný amó i i i/ i ch d/ 7 až 50 Z e/ 1 až 10 Z pričom hmotnostný nium, z je 0,5 až 2 a y je 1, pričom materiál má výmennú scho nosť horečnatého iónu aspoň 50 mi 1 i gramekvi va.l entú CaCO^ tvrdosti na gram bezvodého hlinitokremičitanu a rýchlosť výmeny
O J.
Mg-4, aspoň 1 grain/galón/minuta/gram/galón, a zmesi, primiešaného uhličitanu sodného a primiešanej kyseliny citrónovej, pomer d/ k e/ je 2,5:1 až 10:1.
Výhodný hl i n.i tokremiči tanový iónovýmenný materiál má vzorec Naj2C (A102> 12 ^®^θ2^123 · v ktorom x je 20 až 30.
Predmetom tohoto vynálezu je tiež spôsob zlepšovania rozpustnosti alebo di spergova.teľnosti hore opísanej granulovanej detergentnej zmesi. Spôsob spočíva v tom, še sa :
a/vyrábajú detergentné granule, obsahujúce detergentné povrchové činidlo, vybrané zo skupiny zahŕňajúcej aniónové, neiónové, obojako iónové, am-folytické a katiónové zlúčeniny a ich zmesi a b/ tieto granule sa zmiešajú s uhličitanom sodným a s ky selinou citrónovou, pričom konečná detergentná zmes obsahuje 5 až 70 Z hmotnostných detergentného povrchového činidla, 5 až 75 Z hmotnostných primiešaného uhličitanu sodného a až 15 Z hmotnostných primiešanej kyseliny citrónovej, pri hmotnostnom pomere uhličitan sodný/kyseli na citrónová 2:1. až 15:1.
Nasledujúce príklady bližšie objasňujú zmesi a spôsob pod.ľa vynálezu. Všetky diely, percentá a pomery sa uvádzajú hmotnostne, ak nie je uvedené inak.
F' r í k 1 a d y u s k u t o c n e n i a v v nálezu
Príklad 1
Granulované detergentné zmesi podľa v ynálezu obsahuj ú
nasledujúce zložky v uvedených množstvách •
Zložka Hmôtno stné percentá
I. II. III.
Sodný 12.3 lineárny alkylbenzénsulFonát 13,1 6 10,64 14, 43
Sodný £14.-15 alkylsíran 5, 64 4,56 ' 6, 18
Kyseli na ci trónová 3, 50 3, 00 6,00
Tri polyFosFát sodný - - 7,27
F'yroFosFát sodný - - 2?, 07
Zeolit A, hydrát (zrnenie 1-10 mikrónov) 26,30 21,30 -
Celkový uhličitan sodný 20, 53 23, 10 12, 37
(Primiešaný uhličitán sodný) <11,06 15,81 12,37)
Kremičitan sodný (pomer NaO/Si02=1,6) 2,2'? 2,86 S, 00
Di etylentri ami npentaoctan pentasodný - 0,43 -
Polyetylenglykol 8000 1,73 1,44 0, 61
Polyakrylát sodný (MH 4500) 3,3? 2,72 1,52
F'roteázový enzým 1,0? 0, 75 0,84
Monohydrát perboritanu sodného 0,82 4,21 0, 41
NonanoyloxybenzénsulFonát - 6,00 -
Síran sodný 10,33 8,28 11,41
Ostatné (vrátane vody, zjashovača, — do 100 —
parFému a odpehovača)
'Aktivita 1,9 Ansonových jednotiek na gram.
Pripravia sa vodné zmesi hore uvedených zložiek a sušia sa rozstrekom. Zmesi sa pripravujú bez kyseliny citrónovej, uhličitanu sodného, uvádzaného ako primiešaný, bez enzýmu, parFému, perboritanu a nonanoylbenzénsulFonátu, ktoré sa primiešavajú dodatočne, pri vzniku konečných detergentných zmesí.
Po praní bielizne hore uvedenými zmesami nezostávajú na bielizni alebo vo vani práčky alebo len v malom množstve, i žiadne nerozpustné chuchvalce keď sa použije obráteného por dia plnenia práčky a studenej vody na pranie. Také zmesi ma jú lepšiu rozpustnosť, než podobné zmesi, ktoré neobsahujú k: y s e 1 in u citrón o v ú ,

Claims (13)

  1. F' A T E N T O V É N Á R Q K Y
    1. Granulovaná pracia detergentná zmes alebo prísada so zlepšenou rozpústnosťou a d i sper govateľnosťou v y z n a č u j ú c a s a t ý m, že obsahuje 5 až 70 7. hmôt. pracieho povrchovo aktívneho činidla, vybraného zo skupiny zahrňujúcej aniónové, neiónove, obojako iónové, amfolytickó, katiónové zlúčeniny alebo ich zmesi, 5 až 75 7. hmotQ,. uhl ičitanu sodného, až do 15 7. hmotQ. kyseliny citrónovej, pričom hmotnostný pomer uhličitanu sodného ku kyseline citrónovej je 2:1 až 15:1.
  2. 2. Granulovaná pracia detergentná zmes alebo prísada so zlepšenou rozpústnosťou a dispergovateľnosťou podľa bodu 1, v y z n a č u j ú c a sa tým, že obsahuje 10 až 30 Z hmotQ. pracieho povrchovo aktívneho činidla, vybraného zo skupiny zahrňujúcej aniónové, neiónove zlúčeniny alebo ich zmesi.
  3. 3. Granulovaná pracia detergentná zmes alebo prísada so zlepšenou rozpústnosťou a dispergovateľnosťou podľa bodu 1 a 2, vyznačujúca sa tým, že pracie povrchovo aktívne činidlo zahrňuje zmes Ch až Cis lineárneho a 1 ky 1 ben zénsu 1 f onátovyúb a Cia až Ci6 a 1 ky 1 su 1 f átovych povrchovo aktívnych látok.
  4. 4. Granulovaná pracia detergentná zmes alebo prísada so zlepšenou rozpústnosťou a dispergovateľnosťou podľa bodu 3, v y z n a č u j ú c a sa t ý m, že obsahuje 12 až 25 7. hmotQ. zmesi alky1benzénsulfonátového a alkylsulťátového povrchovo aktívneho činidla v hmotnostnom pomere 1:4 až 4:1.
  5. 5. Granulovaná pracia detergentná zmes alebo prísada so zlepšenou rozpústnosťou a dispergovateľnosťou podľa bodu 2, v y z n a Č u j ú c a sa tým, že obsahuje 10 až 30 7. hmôt. uhličitanu sodného.
  6. 6. GranuIovaná pracia detergentné zmes alebo prísada so rozpústnosťou a dispergovateľnosťou podľa v y znač u j ú c a sa t ý m, že obsahuje 2 až kyseliny citrónovej.
    z 1epéenou bodu 5, 7 hmôt.
  7. 7. Granulované pracia detergentné zmes alebo prísada so zlepšenou rozpústnosťou a dispergovateľnosťou podľa bodu 1 až ó, v y z n a č u j ú c a sa t ý m, že obsahuje 10 až 50 7. hmôt. hlinitokremičitanového iónovýmenného materiálu vzorca
    Nai2 C(A102)i2 (Si02)12l ;·: H2 0 kde ;·: je 20 až 30.
  8. 8. Granulované pracia detergentné zmes alebo prísada so zlepšenou rozpústnosťou a dispergovateľnosťou podľa bodu 1 · až 7 v y z n a č u j ú c a sa tým, že obsahuje až do 10 7. hmôt. fosfátového plniva.
  9. 9. Granulované pracia detergentné zmes alebo prísada so zlepšenou rozpústnosťou a dispergovateľnosťou podľa bodu 8, v y z n a č u j ú c a sa t ý m, že obsahuje až do 5 X hmôt. fosfátového činidla.
  10. 10. Granulované pracia detergentné zmes alebo prísada so zlepšenou rozpústnosťou a dispergovateľnosťou podľa bodu 1 až 9, v y z n a č u j ú c a sa tým, že obsahuje 12 až 25 7. hmôt. Cn až C13 lineárneho alky1benzénsulfonétu sodného a Cia až Ci* alkylsulfétu sodného v pomere 3:1 až 1:3, 10 až 30 7. hmôt. uhličitanu sodného, 2 až 7 Z hmôt. kyseliny citrónovej a 15 až 30 Z hmôt. hlinitokremičitanováho iónovýmenného materiálu vzorca
    Na± 2 C (A102 ) i2 ( Si02 ) . 12 1 H2 G je 20 až 30.
  11. 11. Spôsob prípravy granulovanej pracej detergentnej zmesi alebo prísady so zlepšenou rozpustnosťou a dispergovateľnosťou podl'a bodu í, v y z n a č u .j ú o i s a t ý m, že sa pripravia granule zmiešaním 5 až 70 Ä hmôt. pracieho povrchovo aktívneho činidla, vybraného zo skupiny zahrňujúcej aniónové, neiónove, obojako iónové, amfolytické, katiónové zlúčeniny alebo ich zmesi, 5 až 75 7. hmôt. uhličitanu sodného a až do 15 a hmôt. kyseliny citrónovej, pričom hmotnostný pomer uhličitanu sodného ku kyseline citrónovej je 2:1 až 15:1.
  12. 12. Spôsob prípravy granulovanej pracej detergentnej zmesi alebo prísady so zlepšenou roz piľistnosťou a dispergovateľnosťou podľa bodu 11, vyznačujúci sa tým, že sa pridá 12 až 25 7. hmôt. Ch až C13 lineárneho alkyIbenzénsulfonátu sodného a
    1 f-átu sodného, 10 až 30 -7. hmôt. uhličitanu sodného, 2 až 7 7. hmôt. kyseliny citrónovej.
  13. 13. Spôsob prípravy granulovanej pracej detergentnej zmesi alebo prísady so zlepšenou rozpústnosťou a dispergovateľnosťou podľa bodu 11 až 12, v y z n a č u j ú c i sa tým, že sa pridá 15 až 30 7. hmôt. hlinitokremičitanového iónovýmenného materiálu vzorca
SK1210-93A 1991-04-19 1992-04-14 Granular laundry detergent compositions having improved solubility SK121093A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68800991A 1991-04-19 1991-04-19
PCT/US1992/003047 WO1992018596A1 (en) 1991-04-19 1992-04-14 Granular laundry detergent compositions having improved solubility

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK121093A3 true SK121093A3 (en) 1994-11-09

Family

ID=24762741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1210-93A SK121093A3 (en) 1991-04-19 1992-04-14 Granular laundry detergent compositions having improved solubility

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5338476A (sk)
EP (1) EP0581857B1 (sk)
JP (1) JPH06506716A (sk)
CN (1) CN1038945C (sk)
AU (1) AU1780392A (sk)
BR (1) BR9205920A (sk)
CA (1) CA2108695C (sk)
DE (1) DE69207398T2 (sk)
ES (1) ES2081616T3 (sk)
HU (1) HUT65887A (sk)
IE (1) IE921233A1 (sk)
MA (1) MA22509A1 (sk)
MX (1) MX9201814A (sk)
PT (1) PT100392A (sk)
SK (1) SK121093A3 (sk)
TW (1) TW221301B (sk)
WO (1) WO1992018596A1 (sk)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW239160B (sk) * 1992-10-27 1995-01-21 Procter & Gamble
US5376300A (en) * 1993-06-29 1994-12-27 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built laundry detergent composition
CH686002A5 (de) * 1993-08-06 1995-11-30 Marina Patent Holding Sa Phosphatfreies Waschmittel.
US5624465A (en) * 1994-11-07 1997-04-29 Harris Research, Inc. Internally-carbonating cleaning composition and method of use
US5962397A (en) * 1995-07-10 1999-10-05 The Procter & Gamble Company Process for making granular detergent component
WO1997024423A1 (en) * 1995-12-28 1997-07-10 Rhone-Poulenc Surfactants & Specialties, L.P. Processes for producing solid surfactant compositions with enhanced dissolution rates
AU2074397A (en) * 1996-03-15 1997-10-01 Amway Corporation Powder detergent composition having improved solubility
WO1997033958A1 (en) * 1996-03-15 1997-09-18 Amway Corporation Discrete whitening agent particles, method of making, and powder detergent containing same
US5714450A (en) * 1996-03-15 1998-02-03 Amway Corporation Detergent composition containing discrete whitening agent particles
US5714451A (en) 1996-03-15 1998-02-03 Amway Corporation Powder detergent composition and method of making
EP0906385A4 (en) * 1996-05-17 1999-06-09 Procter & Gamble DETERGENT COMPOSITION
GB2315761A (en) * 1996-07-31 1998-02-11 Procter & Gamble Detergent composition comprising a particulate acid source and an alkaline source
GB2315764A (en) * 1996-07-31 1998-02-11 Procter & Gamble Detergent comprising surfactant, acid source and alkaline source
US6162784A (en) * 1996-07-31 2000-12-19 The Procter & Gamble Company Process and composition for detergents
GB2315763A (en) * 1996-07-31 1998-02-11 Procter & Gamble Preparation of an agglomerated detergent composition comprising a surfactant a an acid source
US6096703A (en) * 1996-07-31 2000-08-01 The Procter & Gamble Company Process and composition for detergents
WO1998004661A1 (en) * 1996-07-31 1998-02-05 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US6093218A (en) * 1996-07-31 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising an acid source with a specific particle size
WO1998014548A2 (de) * 1996-10-02 1998-04-09 Herbert Schmitz Verfahren zur herstellung eines reinigungsmittels, insbesondere eines maschinengeschirreinigers in pulverform
DE19640759A1 (de) * 1996-10-02 1998-04-09 Herbert Schmitz Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels, insbesondere eines Maschinengeschirreinigers in Pulverform
US6177397B1 (en) 1997-03-10 2001-01-23 Amway Corporation Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
US5770552A (en) * 1997-03-13 1998-06-23 Milliken Research Corporation Laundry detergent composition containing poly(oxyalkylene)-substituted reactive dye colorant
GB2323384A (en) * 1997-03-20 1998-09-23 Procter & Gamble A detergent composition
US6063390A (en) * 1998-08-07 2000-05-16 Chesebrough-Pond's Usa Co., A Division Of Conopco, Inc. Cosmetic effervescent cleansing pillow
GB9826105D0 (en) † 1998-11-27 1999-01-20 Unilever Plc Detergent compositions
US7022660B1 (en) * 1999-03-09 2006-04-04 The Procter & Gamble Company Process for preparing detergent particles having coating or partial coating layers
WO2000077160A1 (fr) * 1999-06-16 2000-12-21 Kao Corporation Detergent particulaire
US6451331B1 (en) 2000-01-31 2002-09-17 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Pleated cosmetic effervescent cleansing pillow
GB0006037D0 (en) 2000-03-13 2000-05-03 Unilever Plc Detergent composition
DE60120668T3 (de) † 2000-04-14 2010-05-20 Reckitt Benckiser N.V. Wasserenthärter in form eines brausepulvers
GB0115552D0 (en) 2001-05-16 2001-08-15 Unilever Plc Particulate laundry detergent composition containing zeolite
GB0125212D0 (en) 2001-10-19 2001-12-12 Unilever Plc Detergent compositions
GB0125211D0 (en) * 2001-10-19 2001-12-12 Unilever Plc Detergent compositions
US20030224030A1 (en) 2002-05-23 2003-12-04 Hirotaka Uchiyama Methods and articles for reducing airborne particulates
US7179772B2 (en) * 2004-06-24 2007-02-20 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Extended lathering pillow article for personal care
US20060005316A1 (en) * 2004-07-07 2006-01-12 Durrant Edward E Carbonated cleaning composition and method of use
BRPI0419161A (pt) * 2004-12-23 2008-03-11 J P Lab Pvt Ltd processo para a preparação de um detergente
DE102008015110A1 (de) * 2008-03-19 2009-09-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Sprühgetrocknete Wasch- oder Reinigungsmittelprodukte
EP2107105B1 (en) * 2008-04-02 2013-08-07 The Procter and Gamble Company Detergent composition comprising reactive dye
EP2107106A1 (en) * 2008-04-02 2009-10-07 The Procter and Gamble Company A kit of parts comprising a solid laundry detergent composition and a dosing device
DE202009012547U1 (de) * 2009-09-17 2010-02-11 Rapp, Günther Reinigungsprodukt, insbesondere für die Scheibenwaschanlage eines Kraftfahrzeugs

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2381960A (en) * 1940-11-29 1945-08-14 Du Pont Chemical processes and products
US3929678A (en) * 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
DE2714832C2 (de) * 1977-04-02 1986-09-04 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Für die Kaltwäsche geeignetes Waschmittel
US4299717A (en) * 1979-03-06 1981-11-10 Lever Brothers Company Detergent compositions
US4473485A (en) * 1982-11-05 1984-09-25 Lever Brothers Company Free-flowing detergent powders
US4507219A (en) * 1983-08-12 1985-03-26 The Proctor & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
US4560492A (en) * 1984-11-02 1985-12-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition with enhanced stain removal
JPS61164000A (ja) * 1985-01-14 1986-07-24 花王株式会社 高級脂肪酸汚れ洗浄用アルカリ洗浄剤
US4810415A (en) * 1985-09-24 1989-03-07 Dresser Industries, Inc. Process for manufacturing ultra pure silica and resulting encapsulated products
US4715979A (en) * 1985-10-09 1987-12-29 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions having improved solubility
US4810413A (en) * 1987-05-29 1989-03-07 The Procter & Gamble Company Particles containing ammonium salts or other chlorine scavengers for detergent compositions
GB8724900D0 (en) * 1987-10-23 1987-11-25 Unilever Plc Detergent bleach compositions
US5180515A (en) * 1989-07-27 1993-01-19 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions having low levels of potassium salt to provide improved solubility
US4983315A (en) * 1989-08-10 1991-01-08 The Procter & Gamble Company N,N'-(1-oxo-1,2-ethanediyl)-bis(aspartic acid), salts and use in detergent compositions
GB8918984D0 (en) * 1989-08-21 1989-10-04 Unilever Plc Detergent compositions
DE69121460D1 (de) * 1990-05-08 1996-09-26 Procter & Gamble Niedrig-pH-Waschmittelgranulate enthaltend Aluminiumsilikat, Zitronensäure und Carbonatbuilder
US5108646A (en) * 1990-10-26 1992-04-28 The Procter & Gamble Company Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders

Also Published As

Publication number Publication date
CA2108695A1 (en) 1992-10-20
MA22509A1 (fr) 1992-12-31
DE69207398D1 (de) 1996-02-15
IE921233A1 (en) 1992-10-21
HUT65887A (en) 1994-07-28
HU9303040D0 (en) 1994-03-28
MX9201814A (es) 1992-10-01
EP0581857B1 (en) 1996-01-03
EP0581857A1 (en) 1994-02-09
TW221301B (sk) 1994-02-21
CN1038945C (zh) 1998-07-01
BR9205920A (pt) 1994-07-05
PT100392A (pt) 1993-07-30
WO1992018596A1 (en) 1992-10-29
ES2081616T3 (es) 1996-03-16
DE69207398T2 (de) 1996-08-29
CA2108695C (en) 1998-08-04
CN1066877A (zh) 1992-12-09
US5338476A (en) 1994-08-16
AU1780392A (en) 1992-11-17
JPH06506716A (ja) 1994-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK121093A3 (en) Granular laundry detergent compositions having improved solubility
EP0456315B1 (en) Low pH granular laundry detergent compositions containing aluminosilicate citric acid and carbonate builders
CA2573996C (en) A highly water-soluble solid laundry detergent composition that forms a clear wash liquor upon dissolution in water
CA2555244C (en) A granular laundry detergent composition comprising a ternary detersive surfactant system and low levels of, or no, zeolite builders and phosphate builders
JPS60239570A (ja) 布類洗浄／調整組成物
JPS6112795A (ja) 水の硬度低減用粒状ビルト組成物
KR20070004644A (ko) 음이온성 세척성 계면활성제, 설팜산 및/또는 이의 수용성염을 함유하는 세탁 세제 조성물
JPH0415840B2 (sk)
JPS62230899A (ja) すすぎサイクル時の泡立ちを制御する洗剤組成物
DE2462496A1 (de) Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens
WO1991017234A1 (en) Granular laundry detergent compositions containing chlorine scavengers
DE2153459A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel
JP2007522335A (ja) アニオン性洗浄性界面活性剤、スルファミン酸及びその水溶性塩類を含む洗濯洗剤組成物
WO2013047103A1 (ja) 衣料用粉末洗剤組成物
US4092253A (en) Fabric softeners
WO2013047102A1 (ja) 衣料用粉末洗剤組成物
JP4163058B2 (ja) 漂白剤含有洗浄剤組成物
JP3938445B2 (ja) 洗浄剤
JPH0545639B2 (sk)
JP3938444B2 (ja) 洗浄剤
DE2644498A1 (de) Zur herstellung phosphatarmer bzw. phosphatfreier wasch- und reinigungsmittel geeignete n-acyl-4-amino-2-oxabutancarbonsaeuren
JPS6131751B2 (sk)
JP2004196852A (ja) 漂白洗浄剤組成物
DE3412188A1 (de) Waschmittel
JPH02158700A (ja) 洗剤組成物