SI9400365A - Novi sestavki, ki vsebujejo inhibitorje transporta avksina kot ojačevala ali pospeševala herbicidov - Google Patents

Abstract

Predloženi izum se nanaša na uporabo inhibitorjev transporta avksina in njihovih soli kot ojačeval ali pospeševal herbicidov, kakor tudi na souporabo takšnih inhibitorjev transporta avksina in herbicidov, pri čemer vsebujejo sestavki vsaj en inhibitor transporta avksina v kombinaciji z vsaj enim herbicidom in na uporabo le-teh pri zatiranju ali nadzorovanju neželene rasti rastlin in pri regulaciji rasti rastlin. Izum se še posebno nanaša na semikarbazone s splošno formulo A,

Description

SANDOZAG.

Novi sestavki, ki vsebujejo inhibitoije transporta avksina kot ojačevala ali pospeševala herbicidov

Predloženi izum se nanaša na uporabo inhibitorjev transporta avksina kot ojačeval ali pospeševal herbicidov, kakor tudi na souporabo takšnih inhibitorjev transporta avksina in herbicidov, pri čemer vsebujejo sestavki vsaj en inhibitor transporta avksina v kombinaciji z vsaj enim herbicidom in na uporabo le-teh pri zatiranju ali nadzorovanju neželene rasti rastlin in pri regulaciji rasti rastlin.

Inhibitorji transporta avksina so spojine, ki so same herbicidi in delujejo z inhibiranjem transmembranskega gibanja avksina, ki se akumulira v celicah in vpliva na rastlinsko rast. Primeri inhibitorjev transporta avksina so npr. naptalam, TIBA (2,3,5-trijodiobenzojs.ka kislina) in DPX 1840 [3,3a-dihidro-2-(p-metoksifenil)-8Hpirazolo[5,l-a]izoindol-8-on] (prim. E.M. Beyer, Jr., Plant Physiol., 50, 322 (1972), E.M. Beyer, Jr. et al., Plant Physiol., 57, 839 (1976)) in semikarbazoni, kot so opisani v US patentih 5,098,462 in 5,098,466 in EP-A-219451. Posebno prednostni inhibitorji transporta avksina so v praksi predloženega izuma spojine s formulo A

X in Υ neodvisno predstavljata vodik, fluor ali klor in je R skupina

O

OM

O , S

OM ali kjer je Z vodik, fluor ali klor in je M vodik ali sol tvoreč del, npr. alkalijski kation ali v danem primeru substituiran amonijev kation.

V npr. US patentih 5,098,462 in 5,098,466 in v evropski patentni prijavi 219451 so splošno opisane spojine s formulo A, kakor tudi postopki za njihovo proizvodnjo, njihovo uporaba kot herbicidov in regulatorjev rasti rastlin, in herbicidni in rastlinsko rast regulirajoči sestavki, ki jih vsebujejo, pri čemer je vsebina vsakega izmed njih v tem oziru vključena tu kot referenca. Ti patenti se ne nanašajo na specifično skupino spojin s formulo A ali njeno ojačevalno aktivnost.

Izraz herbicidi, kot ga uporabljamo tukaj, se nanaša na spojine, ki zatirajo ali nadzorujejo neželeno rast rastlin. Ta razred spojin lahko razdelimo na podrazrede glede na primaren tip ali način delovanja, ki ga ima herbicid na rastlino. Npr. po G.F. Warren-u s Purdue University, Indiana, ZDA, lahko herbicide razvrstimo na inhibitorje transporta avksina, herbicide za regulacijo rasti, inhibitorje fotosinteze, inhibitorje pigmenta, inhibitorje rasti, inhibitorje sinteze amino kislin, inhibitorje biosinteze lipidov, inhibitorje biosinteze celičnih sten, hitre razkrojevalce celičnih membran, kakor tudi mešane herbicide, ki ne sodijo v nobeno izmed predhodnih kategorij. (Herbicidi za regulacijo rasti vključujejo npr. avksinske agoniste).

V skladu s predloženim izumom smo presenetljivo ugotovili, da inhibitorji transporta avksina, ki so običajno praviloma visoko aktivni herbicidi, ob njihovi souporabi jačajo aktivnost drugih herbicidov. V kontekstu predloženega izuma gre razumeti, da herbicidi vključujejo desikante in defoliante.

Jačanje, kot ga uporabljamo tukaj, se nanaša na interakcijo inhibitorja transporta avksina s herbicidom, tako da je aktivnost večja kot predvidena aktivnost glede na ločeno opaženo aktivnost inhibitorja transporta avksina in herbicida. Tako ima

24458-ll/94-D5-Re.

souporaba za posledico herbicidno aktivnost, ki znatno prekaša aditivno učinkovitost posameznih aktivnih snovi.

Jačanje se izraža v različnih oblikah. Tako souporaba omogoča, da uporabimo take aplikacijske količine za inhibitorje) transporta avksina in/ali herbicid(e), ki bi bile nezadostno učinkovite, če bi jih uporabili same, ali omogoča zatiranje različnih tipov plevelov, ki z uporabo vsake posamezne aktivne sestavine same, v enakih količinah kot v zmesi, ne bi bili zatrti.

Nadalje ima souporaba za posledico herbicidno aktivnost, ki znatno prekaša aditivno učinkovitost posameznih aktivnih snovi. Nadalje so inhibitorji transporta avksina predložene prijave sposobni povečati učinkovitost herbicida tako, da je maksimalna stopnja zatiranja ali regulacije rasti za dano aplikacijsko količino herbicida povečana, ali alternativno, zmanjšamo lahko aplikacijsko količino herbicida, ki daje optimalno zatiranje ali regulacijo rasti.

Pod souporabo gre razumeti sočasno ali takoj sledečo aplikacijo (npr. znotraj 24 ur), uporabo kot rezervoarno mešanico ali uporabo kot gotovo kombinacijo predpripravljenih mešanic.

Neomejujoči primeri herbicidov, ki jih lahko ojačimo z uporabo inhibitorjev transporta avksina, še posebno spojinam s formulo A v skladu z izumom, vključujejo

1. druge inhibitorje transporta avksina, npr. naptalam;

2. regulatorje rasti, ki vključujejo a) benzojske kisline, npr. dikambo; b) fenoksi kisline i) tip ocetne kisline, npr. 2,4-D, MCPA, ii) tip propionske kisline, npr. 2,4-DP, MCPP, iii) tip maslene kisline, npr. 2,4-DB, MCPB; c) pikolinske kisline in sorodne spojine, npr. pikloram, triklopir, fluroksipir, clopiralid;

3. inhibitorje fotosinteze, ki vključujejo a) s-triazine i) kloro substituirane, npr. atrazin, simazin, cianazin, ii) metoksi substituirane, npr. prometon, iii) metiltio substituirane, npr. ametrin, prometrin; b) druge triazine, npr. heksazinon, metribuzin; c) substituirane sečnine npr. diuron, fluometruon, linuron, tebutiuron, tidiazuron, forklorfenuron; d) uracile, npr. bromacil, terbacil; e) druge, npr. bentazon, desmidefam, metazol, fenmedifam, propanil, pirazon, piridat;

24458-1 l/94-D5-Re.

4. inhibitorje pimgenta, ki vključujejo a) piridazinone, npr. norflurazon; b) izoksazolone, npr. klomazon; c) triketone in ciklične dione tipa opisanega v US patnentih 4,695,673; 4,921,526; 5,006,150; 5,089,046; EP-A-338 992; EP-A-394 889 in EP-A-506 907, pri čemer je vsebina vsakega izmed njih tu vključena za referenco, vključujoč npr.

2-(2-kloro-4-metilsulfonilbenzoil)-l,3-cikloheksandion (sulkotrion);

2- (4-metilsulfoniloksi-2-nitrobenzoil)-4,4,6,6-tetrametil-l,3-cikloheksandion;

3- (4-metilsulfoniloksi-2-nitrobenzoil)-biciklo-[3,2,l]oktan-2,4-dion;

3- (4-metilsulfonil-2-nitrobenzoil)-biciklo-[3,2,l]oktan-2,4-dion;

4- (4-kloro-2-nitrobenzoil)-2,6,6-trimetil-2H-l,2-oksazin-3,5(4H,6H)dion;

4-(4-metiltio-2-nitrobenzoil)-2,6,6-trimetil-2H-l,2-oksazin-3,5(4H,6H)-dion;

3- (4-metiltio-2-nitrobenzoil)-biciklo[3,2,l]oktan-2,4-dion;

4- (2-nitro-4-trifluorometoksibenzoil)-2,6,6-trimetil-2H-l,2-oksazin-3,5(4H,6H)-dion;

d) druge, npr.amitrol, fluridon;

5. inhibitroje rasti, ki vključujejo a) mitotične razkrojevalce i) dinitroaniline, npr. trifluralin, prodiamin, benefin, etalfluralin, izopropalin, orizalin, pendimetalin; ii) druge, npr. DCPA, ditiopir, tiazapir, pronamid; b) inhibitorje poganjkov vzniklih sadik; i) tiokarbamate, npr. EPTC, butilat, cikloat, molinat, pebulat, tiobenkarb, trialat, vernolat; c) inhibitorje le korenin sadik, npr. benzulid, apropamid, siduron;

d) inhibitorje korenin in poganjkov sadik, ki vključujejo kloracetamide, npr. alaklor, acetoklor, metolaklor, dietatil, propaklor in tiofenamine kot je dimetenamid (2-kloro-N-(l-metil-2-etoksi-etil)-N-(2,4-dimetil-tien-3-il) acetamid; primerjaj US patent 4,666,502) in druge, npr. cinmetilin;

6. inhibitorje sinteze amino kislin, ki vključujejo a) glifozat, glufozinat; b) sulfonilsečnine, npr. metsulforon, metsulfuron-metil, etametsulfuron, nikosulfuron, triasulfuron, primisulfuron, bensulfuron, klorimuron, klorimuron-etil, klorsulfuron, sulfometuron, tifensulfuron, tribenuron, triflusurlfuron, klopirasulfuron in pirazasulfuron; c) sulfonamide, npr. flumetsulam (DE 498); d) imidazolinone, npr. imazakvin, imazametabenz, imazapir, imazetapir;

7. inhibitorje biosinteze lipidov, ki vključujejo a) cikloheksandione, npr. setoksidim, kletodim; b) ariloksifenoskije, npr. fluazifop-P-butil, diklofop-metil, haloksifopmetil, kvizalofop; c) druge, npr. fenoksaprop-etil;

24458-1 l/94-D5-Re.

8. inhibitorje biosinteze celičnih sten, npr. diklobenil, izoksaben;

9. hitre razkrojevalce celične membrane, ki vključujejo a) bipiridilije, npr. parakvat, dikvat; b) difenil estre, npr. acifluorfen, fomezafen, laktofen, oksifluorfen; c) inhibitorje sintaze glutamina, npr. glufozinat; d) druge, npr. oksadiazon;

10. mešane, ki vključujejo a) karbamate, npr. asulam; b) nitrile, npr. bromoksinil, joksinil; c) hidantocidin in derivate; d) različne npr. paclobutrazol, etofumezat, kvinklorak (BAS 514), difenzokvat, endotal, fozamin, DSMA, MSMA;

11. druge spojine tipa opisanega v EP-A315889; EP-A-315889; EP-A-461,079 in EPA-549524; in PCT prijavi WO 91/10653, pri čemer je vsebina vsakega izmed njih tu vključena kot referenca, vključujoč npr.:

3-[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)hidroksimetil]-N-metil-2-piridinkarboksamid;

4,7-dikloro-3(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)-3-heksanoil-oksiftalid;

3-[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)karbonil]-N,N-dimetil)-2-pridinkarboksamid;

3,6-dikloro-2-[(4,6-dimetoksi-2-pirimidnil)-karbonil]benzojska kislina;

6-kloro-2-[(4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)tio]-benzojska kislina (DPX-PE350 ali piritiobak) in njihove soli.

Navesti je potrebno, da lahko v nekaterih primerih en inhibitor transporta avksina ojača učinek drugega. Narava učinka inhibitorja transporta avksina je taka, da ima potencial za pospešitev aktivnosti različnih razredov herbicidov. Predloženi izum se potemtakem nanaša tudi na postopek za zatiranje ali nadzorovanje neželene rasti rastlin ali drugačno uravnavanje rasti rastlin, ki obsega souporabo na lokusu, kjer je takšno zatiranje ali nadzor želen, herbicidne ali rastlinsko rast regulirajoče učinkovite celokupne količine vsaj enega inhibitorja transporta avksina in vsaj enega drugega herbicida, pri čemer apliciramo inhibitor transporta avksina v ojačevalni količini.

Aplikacijske količine souporab seveda variirajo v odvisnosti od klimatskih pogojev, letnega časa, ekologije tal, plevelov, ki naj jih zatiramo in podobnega, vendar pa lahko uspešne rezultate dosežemo npr. s količinami inhibitorja transporta avksina od 0,00011 do 1,1 kg/ha, prednostno 0,0011 do 0,55 kg/ha, še posebno 0,011 do 0,11 kg/ha v souporabi s količinami partnerskih herbicidov, ki ustrezajo ali so znatno nižje od tistih, ki jih priporočajo za njihovo individualno uporabo (aplikacijske količine navedene nadalje, so izračunane iz originalno narejenih meritev v lb/A, z uporabo

24458-ll/94-D5-Re.

konverzijskega faktorja 1 lb/A = 1,1 kg/ha).

Primernost posameznih souporab za uporabe pred in po vzniku in selektivnost so seveda odvisne od izbranih partnerjev.

Aktivnost spojin s formulo A je opisana v zgoraj omenjenih patentih, aktivnost drugih inhibitorjev transporta avksina in ustreznih herbicidnih partnerjev pa je opisana v literaturi ali na njihovih tržno razpoložljivih oblikah (primerjaj trudi CROP PROTECTION CHEMICALS REFERNCE, Chemical & Pharmaceutical Press, ΝΥ, NY).

Izum zagotavlja tudi herbicide ali sestavke za uravnavanje rasti rastlin, ki obsegajo vsaj en inhibitor transporta avksina in vsaj en drug herbicid, pri čemer je inhibitor transporta avksina prisoten v ojačevalni količini. Posebno prednostni sestavki vsebujejo spojino s formulo A.

Takšni sestavki vsebujejo aktivne snovi v povezavi z agrikulturno sprejemljivimi razredčili. Uporabimo jih lahko tako v trdnih kot tekočih oblikah, npr. v obliki omočljivega praška ali emulzibilnega koncentrata, vključno z običajnimi razredčili.

Takšne sestavke lahko proizvajamo na običajen način, npr. z mešanjem aktivne sestavine z razredčilom in v danem primeru z drugimi formulacij skimi sestavinami, kot so površinsko aktivna sredstva in olja.

Izraz razredčila, kot ga uporabljamo tukaj, pomeni katerikoli tekoč ali trden agrikulturno sprejemljiv material, ki ga lahko dodamo k aktivni komponenti, da zagotovimo lažjo ali izboljšano obliko uporabe ali da dosežemo uporabno ali želeno jakost aktivnosti. Primeri razredčil so smukec, kaolin, diatomejska zemlja, ksilen, ne-fitotoksična olja ali voda.

Posamezni pripravki, ki jih uporabljamo v obliki pršil, kot so v vodi disprezibilni koncentrati, v vodi disperzibilne granule ali omočljivi praški, lahko vsebujejo površinsko aktivna sredstva, kot so omočilna in disperzibilna sredstva, npr. kondenzacijski produkt formaldehida z naftalen sulfonatom, alkilarilsulfonat, lignin sulfonat, maščobni alkil sulfat, etoksiliran alkilfenol ali etoksiliran maščobni alkohol.

24458-ll/94-D5-Re.

Splošno vklučujejo pripravki od 0,01 do 90 mas.% aktivega(nih) sredstva(ev) in od 0 do 20 mas.% agrikulturno sprejemljivega površinsko aktivnega sredstva, pri čemer se aktivno sredstvo sestoji ali iz vsaj enega inhibitorja transporta avksina in vsaj enega drugega herbicida. Koncentratne oblike sestavkov vsebujejo splošno med 2 in 90 mas.%, prednostno med okoli 5 in 80 mas.% aktivnega sredstva. Aplikacijske oblike pripravka lahko npr. vsebujejo od 0,01 do 20 mas.% aktivnega sredstva.

Kadar izvajamo sočasno aplikacijo, takoj sledečo aplikacijo ali aplikacijo rezervoarne mešanice, lahko, če je primerno, partnerja(e), ki ni inhibitor transporta avksina, uporabimo v tržno razpoložljivi obliki in v količinah, ki so enake ali prednostno pod tistimi, ki jih priporoča izdelovalec. Inhihbitor transporta avksina lahko formuliramo, kot je opisano v zgoraj omenjenih EP-A-219451, US patentih 5.098.462 ali 5.098.466.

K so-uporabi v smislu predloženega izuma so lahko vključene tudi druge spojine z biološko aktivnostjo, npr. spojine z insekticidnim ali fungicidnim učinkom.

Prednostni načini uporabe vključujejo rezervoarno mešanico pripravljeno npr. z dodajanjem inhibitorja transporta avksina v rezervoar, ki vsebuje drug herbicidni partner in ustrezno površinsko aktivno sredstvo in gotove kombinirane predpripravljene mešanice.

V odvisnosti od izbire so-uporabljenih partnerjev, lahko dosežemo učinek pred in po vzniku na veliko področje širokolistnih in travnih plevelov. Neomejujoči primeri takšnih plevelov so:

Setaria sp.

Brachiaria platyphylla

Ipomoea sp.

Abutilon theophrasti

Hibiscus trionum

Solanum sp.

Avena fatua

Sinapis alba

Amaranthus sp.

Xanthium strumarium

Sorghum halepense

Exhinochloa cruss-galli

24458-ll/94-D5-Re.

Polygonum sp.

Cassia obtusifolia

Digitaria sp.

Bromus tectorum

Apera spica-venti

Chenopodium album

Sorgum bicolor

Portulaca oleracea

Sida spinosa

Campsis radicans

Rottoboellia exaltata

Cynodon dactylon

Agropyron repens

Cyperus sp.

Panicum sp.

Lespedeza sp.

Trifolium sp.

Hippuris vulgaris

Ascepias sp.

Salvia sp.

Salsola iberica

Convolvulus arvensis

Cirsium arvense

Proboscidea louisianica

Senecio sp.

Chorispora tennela

Alopecurus myosuroides

Sisymbrium altissimum

Caperionia palustris

Selektivnost pridelka je običajno odvisna od izbire partnerjev.

Spojine s formulo A npr. izražajo odlično selektivnost v koruzi in drobno zrnatih prid lekih.

24458-ll/94-D5-Re.

Ugodno je, da pričakujemo tudi zmesi inhibitorja transporta avksina z več kot enim drugim herbicidom, npr. 3-delne mešanice.

Prednostni inhibitorji transporta avksina so tisti s formulo A, še posebno tisti, kjer je M vodik ali natrijev, kalijev, izopropilamonijev ali 2-(2-hidroksietoksi)etilamonijev kation (spojine Al).

Druge skupine spojin vključujejo spojino s formulo A, kjer Z predstavlja vodik (spojine A2); Z predstavlja fluor (spojine A3); Z predstavlja klor (spojine A4).

Posebno prednostni posamezni inhibitorji transporta avkisna so 2-acetilnikotinska kislina 4-(3,5-difluorofenil)semikarbazon v obliki proste kisline ali soli, še posebno njena oblika natrijeve soli, 2-acetilnikotinska kislina 4-(3-fluorofenil)semikarbazon v obliki proste kisline ali obliki soli, še posebno v obliki natrijeve soli, in 2-acetilnikotinska kislina -4-(3-klorofenil)-semikarbazon v obliki proste kisline ali v obliki natrijeve soli.

Prednostni razredi herbicidnih partnerjev za mešanje so herbicidi za regulacijo rasti, kot so benzojske kisline, fenoksi ocetne kisline, pikolinske kisline in sorodne spojine, inhibitorji rasti, kot so inhibitorji korenin in poganjkov sadik, hitri razkrojevalci celičnih membran kot so bipiridiliji, inhibitorji sinteze amino kislin, kot so sulfonilsečnine in sulfonamidi.

Primeri specifičnih, prednostnih herbicidnih partnerjev za souporabo so dikamba, tidiazuron, 2,4-D, dimetenamid, atrazin, cianazin, norflurazon, fluroksipir, primisulfuron, nikosulfuron, pendimetalin, klorpiralid, parakvat, etofumezat, flumetsulam (DE498) in za določene razmere, glifozat.

Neomejujoči primeri specifičnih kombinacij so tiste, ki vsebujejo npr. 2-acetilnikotinsko kislino 4-(3,5-difluorofenil)semikarbazon 2-(2-hidroksietoksi)etilamonijevo sol (a); ali 2-acetilnikotinsko kislino 4(3-fluorofenil)semikarbazon natrijevo sol (b); ali 2-acetilnikotinsko kislino 4-(3-klorofenil)semikarbazon natrijevo sol (c); 2-acetilnikotinsko kislino 4-(3,5-difluorofenil)semikarbazon (d);

2-acetilnikotinsko kislino 4-(3,5-difluorofenil)semikarbazon natrijevo sol (e); vsak z npr. dikambo (z); dimetenamidom (y); 2,4-D (x); ali tidiazuronom (w).

24458-1 l/94-D5-Re.

Kot je navedeno zgoraj, so lahko aplikacijske količine odvisne od vrste faktorjev. Splošno dobimo zadovoljive rezultate, kadar uporabljamo souporabljane partnerje v količinah, kot je podano spodaj:

Spojina (a), (b), (c) ali (d) 0,0011 do 1,1 kg/ha prednostno 0,011 do 0,55 kg/ha, še posebno 0,011 do 0,11 kg/ha.

Spojina (z) 0,011 do 2,2 kg/ha, prednostno 0,05 do 0,55 kg/ha, še posebno 0,11 do 0,55 kg/ha.

Spojina (y) 0,11 do 4,4 kg/ha, prednostno 0,275 do 1,0 kg/ha, še posebno 0,55 do 1,0 kg/ha.

Spojina (x) 0,011 do 2,2 kg/ha, prednostno 0,11 do 1,1 kg/ha, še posebno 0,275 do 0,825 kg/ha.

Spojina (w) 0,011 do 1,1 kg/ha, prednostno 0,055 do 0,55 kg/ha, še posebno 0,088 do 0,44 kg/ha.

Masno razmerje posameznih komponent v gotovih predpripravljenih mešanicah bo variiralo glede na količino, ki jo nameravamo aplicirati, npr. razmerje spojine (a) proti spojini (z) v predpripravljeni mešanici lahko variira npr. od 1:2000 do 100:1, prednostno 1:50 do 5:1, še posebno prednostno 1:50 do 1:1, npr. 1:50 do 1:2,5.

Primeri 3-delnih mešanic so spojina (e) s spojino (z) in nikosulfuron ali dimetenamid.

Na primer, zmes spojine (d) ali njene soli s spojino (z) ima lahko dodano tudi travno učinkovit herbicid, kot so tisti iz razredov 5 in 7 navedenih zgoraj.

Spojine s formulo A, kjer je Z klor ali fluor so nove in tudi tvorijo del izuma. Izum se potemtakem nadalje nanaša na spojine s formulo XA

(XA)

24458-1 l/94-D5-Re.

kjer so X, Y in M kot je definirano za formulo A, in Z’ predstavlja klor ali fluor.

Izum se nanaša tudi na uporabo spojin s formulo XA samih, ali v kombinaciji z drugimi aktivnimi spojinami pri zatiranju plevelov, herbicidne sestavke, ki vsebujejo spojine s formulo XA same, ali v kombinaciji z drugimi aktivnimi spojinami in na postopke za pripravo spojin s formulo XA.

Posebne spojine s formulo XA so na primer tiste, kjer je X fluor ali klor, je Y vodik ali fluor in je Z 6-fluor ali 6-klor (orto ali karboksilni) v obliki soli ali proste kisline.

Spojine s formulo ΧΑ, kjer je Z’ 6-fluor ali 6-klor so posebno prednostne.

Uporabo spojin s formulo XA in njihovih pripravkov kot herbicidnih sestavkov lahko izvedemo kot je opisano tu notri ali kot je opisano v US patentih 5,098,462; 5,098,466 in EP-A-219451, pri čemer je vsebina vsakega izmed njih z ozirom na to vključena tu kot referenca.

Naslednji primeri so mišljeni za ilustracijo, ne da bi kakorkoli omejevali izum.

24458-1 l/94-D5-Re.

PRIMER 1

Poljski test

Poljski test smo izvedli proti Abutilon theophrasti in Amaranthus sp. v polju koruze. Aplicirali smo po vzniku, 35 dni po setvi s pleveli, v višini 41 do 89 cm. Aplicirali smo rezervoarno zmešan pripravek, ki smo ga na liste nanesli z razpršilno obdelavo. Spojina (a) zgoraj, je bila zmešana v rezveroarju kot taka. Zgornjo spojino (z) smo zmešali v rezervoarju v obliki 0,5 kg/1 izbrane spojine, ki je tržno razpoložljiva pod blagovno znamko BAN VEL® . Aquagene je tržno razpoložljivo površinsko aktivno sredstvo, (Universal Coop Incorporated, Minneapolis, MN). Podane vrednosti so izračunane iz originalno napravljenih meritev v akrih, librah, palcih in galonah, glede na konverzijske faktorje: 1 hektar = 2,47 akra; 1 kg = 2,2 lbs; 1 m = 3,28 ft in 1 galona = 3,781.

Rezultate lahko povzamemo kot sledi.

Obdelava	Količina ke/ha	% zatiranja
Abutilon theophrasti	Amaranthus sp.
Aquagene1	0	0	0
Spojina (z)	0,275	18	30
Spojina (a)	0,011	13	18
Spojina (z) +	0,275	27	40
Aquagene1
Spojina (a) +	0,011	13	18
Aquagene1
Spojina (a) +	0,011	57	90
Spojina (z)	0,275
Spojina (a) +	0,011	65	93
Spojina (z) +	0,275
Aquagene1
(10,91/ha)
24458-1 l/94-D5-Re.

V rezervoarju zmešana kombinacija (a) plus (z) je bila znatno boljša od posamezne obdelave. Dodatek je zagotovil določeno povišanje v zatiranju, toda ni bil odgovoren za presenteljivo povišanje v zatiranju, ki smo ga opazili za herbicidno kombinacijo. Kombinacija (a) plus (z) je dala odziv, ki je bil znatno superioren nad aditivnim učinkom posameznega herbicida, ki daje, kadar ga uporabimo v navedeni količini, nezadovoljivo zatiranje plevela.

Na polju koruze ni bilo znatnega učinka.

PRIMER 2

Test v rastlinjaku

Test v rastlinjaku smo izvedli proti Abutilon theophrasti, Amarathus sp., Ipomoea sp., in Xanthium strumarium. Obdelovali smo 10 dni po vzniku in ovrednotili 18 dni po obdelavi. Spojino (e) smo formulirali kot tehnično aktivno sestavino v zmesi enakih delov acetona in vode s 1/2 % površinsko aktivnega sredstva. Spojino (z) smo uporabili kot tržno razpoložljivo obliko herbicida BAN VEL® (=480 g/l ekvivalenta aktivne sestavine) v vodi s 1/2 % površinsko aktivnega sredstva. Rezervoarne mešanice smo nanesli v linearno pršilno komoro s 3 ponovitvami na koncentracijo.

Obdelava	Količina ke/ha	Abutilon	% zatiranja Amaranthus sp. Ipomoea sp.	Xanthium
		theophrasti			strumarium
Spojina (e)	0,01	55	50	55	25
Spojina (z)*	0,02	35	35	35	75
Spojina (e) + 0,01	98	100	98	100
Spojina (z)	0,02

Ob uporabi Limpel-ove formule kažejo rezultati na sinergizem in so statistično pomembni ob uporabi Duncan-ovega testa večkratnega območja.

* tržno razpoložljiv herbicid BANVEL®.

24458-1 l/94-D5-Re.

PRIMER 3

Priprava 2-acetil-6-fluorbenzojske kisline 4-(3,5-difluorofenil)semikarbazona (tabela A spojina 1)

a) Priprava 3-fluoroftalnega anhidrida g 3-fluorftalne kisline zmešamo s 16,6 g ocetnega anhidrida in refluktiramo 3 ure. Po odstranitvi nezreagirnega ocetnega anihidrida preostalo belo trdno snov prekristaliziramo iz toluena.

b) Priprava 2-acetil-6-fluorobenzoiske kisline g 3-fluoroftalnega anhidira in 6,8 g malonske kisline zmešamo v 80 ml trietilamina in segravamo v oljni kopeli pri 71-72°C dokler ni končano spoščanje plinov. Reakcijsko zmes zmešamo s 50 ml 10 % HC1/H₂O in ekstrahiramo z etrom. Eter odparimo in nastalo črno olje kromatografiramo na koloni ob uporabi 11 20 % etilacetata/heksana, čemur sledi 11 30 % etilacetata/heksana, da dobimo najprej 3-fluoro izomer, kateremu sledi želeni 6-fluoro izomer; tališče 76-81,5°C.

c) Priprava naslovne spojine g 6-fluoro-2-acetil benzojske kisline in 3 g 4-(3,5-difluorofenil)semikarbazida zmešamo v 20 ml metanola in segrevamo dokler ni raztopina bistra. Raztopino nato mešamo pri sobni temperaturi 24 ur. Tvori se bela trdna snov, ki jo filtriramo in posušimo v vakuumu pri 60°C, da dobimo naslovni produkt, tališče 227°C (razpad). Ustrezno natrijevo sol naredimo z reakcijo proste kisline s 25% natrijevim metoksilatom/metanolom.

Analogno lahko pripravimo naslednje spojine s formulo XA.

24458-1 l/94-D5-Re.

TABELAA

Spojina št.	X	Y	IL	tališče
1	F	F	6-F	kislina 227°C (razpad), Na+sol
2	F	H	6-F	kislina 174°C (razpad)
3	Cl	H	6-F	kislina 157°C (razpad)
4	F	F	6-C1	kislina 174°C (razpad)
5	F	H	6-C1	kislina 176°C (razpad)
6	Cl	H	6-C1	kislina 204°C (razpad)

Za

SANDOZAG.:

Claims (10)

1. Patentni zahtevki

   Herbicidni sestavek, označen s tem, da vsebuje herbicidno ali rastlinsko rast regulirajočo učinkovito skupno količino vsaj enega inhibitorja transporta avkisna in vsaj enega drugega herbicida, pri čemer je inhibitor transporta avksina prisoten v količini, ki proizvaja ojačevalni učinek.

   Herbicidni sestavek po zahtevku 1, označen s tem, da je herbicid inhibitor transporta avksina, herbicid za regulacijo rasti, inhibitor fotosinetze, inhibitor pigmenta, inhibitor rasti, inhibitor sinteze amino kislin, inhibitor biosinteze lipidov, inhibitor biosineze celičnih sten ali hitri razkrojevalec celične membrane, bolj prednostno herbicid za regulacijo rasti, inhibitor rasti, hitri razkrojevalec celične membrane ali inhibitor sinteze amino kislin.

   Herbicidni sestavek po zahtevku 1 ali 2, označen s tem, da je herbicid benzojska kislina, fenoksi ocetna kislina, fenoksi propionska kislina, fenoksi maslena kislina, pikolinska kislina, kloro-substituiran s-triazin, metoksi-substituiran s-triazin, metiltio-substituiran s-triazin, triazin, substituirana sečnina, uracil, piridazinon, izoksazolon, dinitroanilin, tiokarbamat, kloroacetamid, tiofenamid, sulfonilsečnina, sulfonamid, imidazolinon, cikloheksandion, ariloksifenoksi, bipiridilij, difenil eter, karbamat ali nitril, bolj prednostno benzojska kislina, fenoksi ocetna kislina, pikolinska kilsina ali bipiridilij.

   Herbicidni sestavek po zahtevku 1, označen s tem, da je herbicid dikamba, tidiazuron, 2,4-D, dimetenamid, norflurazon, fluroksipir, klorpiralid, parakvat, glifoszat, glufozinat, etofumezat, nikosulfuron, kinklorak ali flumetzulam.

   Herbicidni sestavek po kateremkoli izmed zahtevkov 1 do 4, označen s tem, da je inhibitor transporta avksina spojina s formulo A

   II

   R-C=N-NH-C-NH

   CH₃ (A) kjer

   X in Y neodvisno predstavljata vodik, fluor ali klor, in je R skupina

   24458-1 l/94-D5-Re.

   kjer je Z vodik, fluor ali klor in je M vodik ali sol tvorec del, prednostno izbran izmed vodika ali natrijevega, kalijevega izopropilamonijevega ali 2-(2hidroksietoksi)etilamonijevega kationa.
2. 6. Herbicidni sestavek po kateremkoli izmed zahtevkov 1 do 4, označen s tem, da je inhibitor transporta avksina 2-acetilnikotinska kislina 4-(3,5-difluorofenil) semikarbazon, 2-acetilnikotnska kislina (4-(3-fluorofenil)-semikarbazon ali 2-acetilnikotinska kislina-4-(3-klorofenil)semikarbazon v obliki proste kisline ali soli, prednostno izbran iz skupine, ki obsega 2-acetilnikotinsko kislino 4-(3,5difluorofenil)semikarbazon 2-(2-hidroksietoksi)etilamonijevo sol(a); ali 2-acetilnikotinsko kislino 4-(3-fluorofenil)semikarbazon natrijevo sol (b); 2-acetilnikotinsko kislino 4-(3-klorofenil)semikarbazon natrijevo sol (c); ali 2-acetilnikotinsko kislino 4-(3,5-difluorofenil)semikarbazon (d) in je herbicid dikamba (z) dimetenamid (y); 2,4-D (x) ali tidiazuron (w).
3. 7. Herbicidni sestavek po kateremkoli izmed zahtevkov 1 do 4 označen s tem, da je inhibitor transporta avkisna izbran iz skupine, ki sestoji iz naptalama, TIBA in DPX 1840.
4. 8. Herbicidni sestavek po kateremkoli izmed zahtevkov 1 do 7, označen s tem, da je masno razmerje inhibitorja transporta avksina proti drugemu herbicidu 1:2000 do 100:1, prednostno 1:50 do 5:1, bolj prednostno 1:50 do 1:1 in najbolj prednostno 1:50 do 1:2,5.
5. 9. Postopek za zatiranje ali nadzorovanje neželene rasti rastlin ali drugačno regulacijo rasti rastlin, označen s tem, da obsega, na lokusu, kjer je želeno takšno zatiranje ali nadzor, souporabo herbicidne ali rastlinsko rast regulirajoče učinkovite skupne količine vsaj enega inhibitorja transporta avksina in vsaj enega drugega herbicida, kot je definirano v kateremkoli izmed zahtevkov 1 do 8, pri

   24458-1 l/94-D5-Re.

   čemer inhibitor transporta avksina apliciramo v ojačevalni količini.
6. 10. Postopek po zahtevku 9, označen s tem, da inhibitor transporta avksina apliciramo v količini 0,0011 do 1,1 kg/ha.
7. 11. Spojina s formulo XA označena s tem, da so X, Y in M definirani kot v zahtevku 5 in je Z’ klor ali fluor.
8. 12. Spojina po zahtevku 11, označena s tem, da je X fluor ali klor, je Y vodik ali fluor in je Z’ 6-fluor ali 6-klor.
9. 13. Herbicidni ali rastlinsko rast regulirajoč sestavek, označen s tem, da vključuje herbicidno ali rastlinsko rast regulirajočo učinkovito količino spojine po zahtevku 11.
10. 14. Postopek za zatiranje ali nadzorovanje neželene rasti rastlin ali drugačo regulacijo rastlinske rasti, označen s tem, da obsega apliciranje na lokus, kjer je takšno zatiranje ali nadziranje želeno, herbicidne ali rastlinsko rast regulirajoče učinkovite količine spojine po zahtevku 11.