SE532581C2 - Produktion av sura polysilikatprodukter och deras användning för att stärka trästrukturer - Google Patents

Produktion av sura polysilikatprodukter och deras användning för att stärka trästrukturer

Info

Publication number
SE532581C2
SE532581C2 SE0701684A SE0701684A SE532581C2 SE 532581 C2 SE532581 C2 SE 532581C2 SE 0701684 A SE0701684 A SE 0701684A SE 0701684 A SE0701684 A SE 0701684A SE 532581 C2 SE532581 C2 SE 532581C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
wood
acid
solution
acidic
process according
Prior art date
Application number
SE0701684A
Other languages
English (en)
Other versions
SE0701684L (sv
Inventor
Agneta Sunden Bylehn
Olof Sunden
Original Assignee
Agneta Sunden Bylehn
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agneta Sunden Bylehn filed Critical Agneta Sunden Bylehn
Priority to SE0701684A priority Critical patent/SE532581C2/sv
Priority to DK08767081.6T priority patent/DK2173526T3/en
Priority to EP08767081.6A priority patent/EP2173526B1/en
Priority to PCT/SE2008/000408 priority patent/WO2009008797A1/en
Priority to US12/451,965 priority patent/US8460446B2/en
Publication of SE0701684L publication Critical patent/SE0701684L/sv
Publication of SE532581C2 publication Critical patent/SE532581C2/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/02Processes; Apparatus
    • B27K3/15Impregnating involving polymerisation including use of polymer-containing impregnating agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16Inorganic impregnating agents
    • B27K3/20Compounds of alkali metals or ammonium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C01B33/193Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20Silicates
    • C01B33/32Alkali metal silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/02Polysilicates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

532 58% l mikroorganismer liksom insektsattacker. Denna process och de resulterande träprodulcterna utgör ett möjligt komplement eller alternativ till dagens ofta milj öovänliga träbehandlingsprodukter.
Liksom annat silikatbehandlat trä kommer detta system också att ge en viss flamskyddseñekt. Dessutom kan systemet förlänga den ”användbara livstiden” av gamla trästrukturer genom bindnings- och agglomeringskapaciteten.
Detaljerad beskrivning av uppfinningen Denna uppfinning relaterar till förstärkning av trästrukturer genom impregnering med colloidal vattenlösning av sur polykiselsyra. Träprodukter som behandlats pâ detta sätt kan karakteriseras i att ha cellulosasuukwren förstärkt genom fyllnad och bindning med sura polysilikater. Uppfinningen kan användas på allt trä men är särskilt intressant för mjukt trä såsom furu.
Den här uppfinningen använder sig av en kollodial vattenlösriing av sur polykiselsyra för att impregnera träet. Behandlingen resulterar i en mer långvarig bindning mellan fibrerna av det behandlade träet. Försök har visat att det behandlade träet kan motstå normal åldring, röta, och attacker från insekter och mikroorganismer. Försök med terrniter har demonstrerat signifikant reducerad träkonsumtion med ingen signifikant giitighet mot termiterna.
Denna uppfinning använder ett system med vilket sura kiselsyra-lösningar produceras med olika syror, både organiska och oorganiska. Den resulterande kolloidala lösningen kommer att polymerisera eller gelatinera efter olika tidsperioder beroende på syran(orna), på pH't och på den använda koncentrationen. Det föredragna sättet är produktion från en alkalin vattenlösning av vattenglas (natrium silikat) och svavelsyra. För att undvika att passera genom det neutrala pH-ornrådet mellan 5-8.5, i vilket silikatet är för reaktivt och polymeriserar för snabbt för praktiska tillämpningar, ska vattenglaslösningen tillsättes syran tills ett pH mellan 2.5 till 4 nås, vilket ger en lösning av polymerisk kiselsyra som har en låmpligare polymeriseringshastighet. Det är också möjligt att samtidigt tillsätta vattenglaset och syralösningen om detta pH~område hålls. För att lättare uttnyttja det optimala pH-området av 3.5 -4 under produktionsprocessen, kan citronsyra tillsättas som en färgindikator till lciselsyralösnirigen, vilken blir gul vid ett pH på omkring 2 and slår över till färglös när pHzt når 4 (se diagram nedan). Denna gula färg, som endast har demonstrerats tillsammans med citronsyra, ger en praktisk indikator för det mest optimala arbetsområdet där, av praktiska hanterings-skäl, polymeriseringen sker i en lämplig hastighet. 532 58% Reakfivitetmedsvflelsyrasomexempel P _ _ _ (gultfiltvkarfiæmådetdârfiflsaßavcitronsyrakommm 'ïbgñnmfl afigemgnlfingsomvisardetopfimaharbetsomådefl Trä som behandlats på detta sätt har en höjd vattenabsorbtionskapacitet och för att reducera derma, kyls den resulterande syralösningen till nära eller precis till fryspunkten för att låta natríumet falla ut som natrimnsulfat. Det utlällda natrium- sulfatet kan lätt tas bort, till exempel genom ñltrering, och den resulterande sura polysilikatlösningen är klar lör användning. Om den hålls kall kan lösningen lagas upp till 4 dagar innan den kommer att fullständigt polymerisera till en gel.
Om citronsyra används ensamt i stället för svavelsyra, kommer lösningen att vara mer stabil vid högre pH värden. Det resulterande natriumeitratet kommer dock inte att falla ut, vilket kommer att höja vattenabsorptionskapaciteten av det behandlade 532 581 *H träet. Lösningar som baserats på endast citronsyra tar längre tid för att polymerisera än de som använder svavelsyra tillsammans med citronsyra.
Ett annat sätt att uppnå en lägre vattenabsorberingskapacitet av den behandlade träprodulcten är att använda oxalsyra eftersom det resulterande natriumoxalatet har en låg vattenlöslighet och kommer att falla ut. Precipitatet faller ut vid ett pH omkring l.5 och kan lätt avlägsnas, till exempel genom enkel filtrering. I oxalsyra- lösningar fungerar dock inte citronsyran som färgindikator för det optimala pH arbetsområdet eftersom det inte ger något iärgomslag.
Försök har visat att det behandlade träet kommer att ha en förbättrad resistense mot normal åldring, röta, och attacker fiån insekter och mikroorganismer. Försök med termiter har demonstrerat signifikant reducerad träkonsumtion utan signifikant giltighet mot termiterna. Denna resistens är orsakad av en förstärkning av rnikrostrukturen av träet genom fyllnad och bindning av cellulosa fibrerna med surt polysilikat. Denna uppfinning ger alltså ett potentiellt altemativt tillvägagångssätt till dagens ofta miljöfarliga insekticider som används i träskydd, fastän det sura polysilikatet i sig själv inte agerar som en insekticid eftersom det inte dödar insekterna. Detta bekräftas av resultaten fi°ån nedan beskrivna Exempel 7 då ingen signifikant giltighet mot termiter utan snarare deras preferens för obehandlat trä demonstrerades.
Mängden som behövs för att behandla träet beror på syftet och applikationsmetoden ~ ytbehandling genom bestrykning eller irnpregnering, antingen genom tryck eller inte. För ytresistens kan det vara tillräckligt med ett enkelt bestrykningslager med koncentrationer på 5-10% räknat som Si02.
Nyligen behandlat trä kommer att ha en något vitare ton än obehandlat trä medans äldre trä har en gräare aspekt. 532 531 Exempel Exemgel 1.
Polymeriseringstiden och iärgomslag noterades mot olika pH-värden för polykiselsyran med lösningar av svavelsyra (omkring 28%) tillsammans med citronsyra (omkring 1%) och tillsats av kiselsyra till omkring l0~l5% räknat som Si02_ (Ju högre koncentrationer av kiselsyran desto kortare blir gelatineringstiden för ett givet pH). Resultaten är givna i tabell 1 nedan.
Exempel 2..
Polymeriseringstiden och iärgomslag noterades mot olika pH-värden för _ polykiselsyran med lösningar av citronsyra (omkring 20%) och tillsats av kiselsyra till omkring 2.5~8°/<> (som SiOZ) Resultaten är givna i tabell 2 nedan. 532 581 Exempel 3.
Polymeríseringstiden och íärgomslag noterades mot olika pH-värden för polykiselsyran med lösningar av saltsyra (oinkring 15%) tillsammans med l.7% citronsyra och tillsats av kiselsyra till omkring 842% (som SíOz) Resultaten är givna i tabell 3 nedan.
Exempel 4.
Polymeriseringstiden noterades mot olika pH-värden för polykiselsyran med lösningar av oxalsyra (omkring 20%) och tillsats av kiselsyra till omkring 842% (som SiOz) Resultaten är givna i tabell 4 nedan.
Tabell 4. 532 581 “Y Exempel 5. 'P Ett första försök av resistens mot normal åldring genomfördes genom bestrykning med två lager av polykiselsyra-lösning (producerad med svavelsyra som den sura komponenten utan citronsyra) på träskivor på en syd-väst riktad husfasad exponerade mot solljus och regn och järntörda med obehandlade skivor på samma fasad. Skivorna observerades under en lS-års period. Det obehandlade träet hade ett betydligt annorlunda åldersframträdande och efter omkring 15 år var det mesta av det obehandlade träet ruttet medans det behandlade träet inte visade tecken av åldring eller törmtmelse. 20% av de obehandlade fasad-skivorna fick bytas ut under den perioden, men ingen av de behandlade skivorna.
Exemrg 6.
I ett andra iörsök av resistens mot normal åldring behandlades plywood genom genomdränkning av dess faner i polykiselsyra (producerad med svavelsyra som den sura komponenten utan citronsyra) och testad iör åldring tillsammans med obehandlade plywoodbitar. De placerades horisontellt på ett hustak under 15 års tid. På den obehandlade plywooden var topfaneren helt sönderfallen och pulveriserad, medans den behandlade plywooden endast visade en iärgändring av sitt topfaner (från brunt till grått).
Exempel 7.
Bitar av furuträ (omkring 2.5x2xl.2 cm) behandlades genom genomdränlming under cirka 24 timmar i sur polykiselsyralösnirig produserad med svavelsyra / citron syra som den sura komponenten. Standard-tester iör val mellan behandlat och obehandlat trä kördes med två under-jordiska termitarter. Tunnellâggriirigs- beteende, träkonsumtion och överlevnad observerades under 1 månad. En signifikant reduktion (omkring 50-7 0%) i träkonsumtion demonstrerades med 95% sannolikhet för det behandlade gentemot det obehandlade träet. Ingen signifikant reduktion i överlevnad observerades medans beteendet visade en klar preferens till obehandlat trä för en av de testade arterna. Vidare påstod experterna som utförde testen att för de obehandlade kontrollerna, visade träbitarna på höger sida en tendens till högre konsumtion, möjligen på grund av olika värme och ljusexponeringar. I test-behållarna var de behandlade bitarna på den högra sidan och skulle därför också blivit mer konsumerade än de obehandlade bitarna som befann sig på vänster sida. 532 58% Exempel 8. å Bitar av filrun-ä (omkring 2.5 cm x 1.2 cm x 200m) behandlades genom nerdoppning i en sur polysilikatlösnirlg baserad på svavelsyra blandad med citron syra och sedan lämnade ute under tre år, antingen på ytan av jord eller fastspikade på trästubbar. På den behandlade sidan av bitarna var fibrerna mer bundna tillsammans och flagade inte av som på den obehandlade sidan. Bredden of de behandlade sidorna var också kortare än den obehandlade sidan (omkring 0.5 mm över 2.5 cm).

Claims (1)

1. 532 58'l Patentkrav: Med denna ansökan gör vi följande anspråk: 1. En process för framställning av en sur polysilikatlösning, avsedd lör att förstärka trästruldurer kännetecknad av att den sura polysilikatlösningen tillverkas genom tillsats av en alkalin lösning av natrium silikat (vattenglas) till en eller fler syror, till exempel svavelsyra, medans det säkerställs att pH~värdet aldrig överstiger 4. Process enligt anspråk l, karakteriserad av tillsats av citronsyra i en mängd av l-5% av svavelsyralösningen för att synliggöra pH-värdet i området 25-4 genom en gul färg och därmed indikera det optimala pH-arbetsonirådet där polymeriseringen sker med en för praktiska ändamål optimal hastighet. Process enligt anspråk l med svavelsyra lör att kunna fälla ut NazSOr nära eller på fi-yspunlden. . Process enligt anspråk 1 med citronsyra för att få en träbehandlingslösning som är stabil under en längre period (upp till en vecka). Process enligt anspråk 1 med oxalsyra för att få en träbehandlingslösning och en utfällning av natriumoxalat vilket ger en träprodukt med lägre vattenabsorptionskapacitet och natriumoxalat som en biprodukt. Användning av sur polysilikatlösning fiamställd enligt förfarandet i anspråk 1 lör att förlänga den användbara tiden av redan åldrat trä genom att göra det robust genom fyllnad och bindning och förhindra ytterligare avflagning av träfibrer. . Användning av sur polysilikatlösning 'framställd enligt törfarandeti anspråk 1 lör att förstärka trästrukturer och ge dem större resistens mot åldring, röta och insekter.
SE0701684A 2007-07-11 2007-07-11 Produktion av sura polysilikatprodukter och deras användning för att stärka trästrukturer SE532581C2 (sv)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0701684A SE532581C2 (sv) 2007-07-11 2007-07-11 Produktion av sura polysilikatprodukter och deras användning för att stärka trästrukturer
DK08767081.6T DK2173526T3 (en) 2007-07-11 2008-06-25 Production of acidic polysilicate products and their application to strengthen wooden structures
EP08767081.6A EP2173526B1 (en) 2007-07-11 2008-06-25 Production of acidic polysilicate products and their application to strengthen wooden structures
PCT/SE2008/000408 WO2009008797A1 (en) 2007-07-11 2008-06-25 Production of acidic polysilicate products and their application to strengthen wooden structures
US12/451,965 US8460446B2 (en) 2007-07-11 2008-06-25 Production of acidic polysilicate products and their application to strengthen wooden structures

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0701684A SE532581C2 (sv) 2007-07-11 2007-07-11 Produktion av sura polysilikatprodukter och deras användning för att stärka trästrukturer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE0701684L SE0701684L (sv) 2009-01-12
SE532581C2 true SE532581C2 (sv) 2010-02-23

Family

ID=40228819

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE0701684A SE532581C2 (sv) 2007-07-11 2007-07-11 Produktion av sura polysilikatprodukter och deras användning för att stärka trästrukturer

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8460446B2 (sv)
EP (1) EP2173526B1 (sv)
DK (1) DK2173526T3 (sv)
SE (1) SE532581C2 (sv)
WO (1) WO2009008797A1 (sv)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012153183A1 (en) * 2011-05-10 2012-11-15 Stora Enso Oyj A process for the treatment of wood comprising impregnating with citric acid followed by curing at high temperature.
WO2013017135A1 (en) 2011-08-02 2013-02-07 Bollerup Jensen A/S A cellulosic material comprising metal silicate
DK201170423A (en) 2011-08-02 2013-02-03 Bollerup Jensen As A low viscosity metal silicate composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2515949A (en) * 1947-09-29 1950-07-18 Monsanto Chemicals Methods of producing sols
US2657149A (en) * 1952-10-21 1953-10-27 Du Pont Method of esterifying the surface of a silica substrate having a reactive silanol surface and product thereof
US3374180A (en) * 1964-12-28 1968-03-19 Monsanto Co Process for preparing silica aquasols
US3440175A (en) * 1965-10-22 1969-04-22 Helmut H Weldes Continuous process for making silica sols
FR2505676A1 (fr) * 1981-05-15 1982-11-19 Rhone Poulenc Spec Chim Catalyseurs constitues de silice contenant du fluor leur procede de preparation et leur application a la preparation de nitriles
JPS5827779A (ja) * 1981-08-10 1983-02-18 Kyokado Eng Co Ltd 地盤注入工法
US4612050A (en) * 1982-06-28 1986-09-16 Hamilton Hicks Sodium silicate composition
JPS604586A (ja) * 1983-06-23 1985-01-11 Kyokado Eng Co Ltd 地盤注入工法
JPH0764540B2 (ja) * 1990-08-02 1995-07-12 出光興産株式会社 疎水化シリカゾルの製造方法
US5802125A (en) * 1996-04-29 1998-09-01 General Electric Company Bottom head assembly
DE19649953A1 (de) * 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
US20110011304A1 (en) 2011-01-20
EP2173526B1 (en) 2018-04-11
DK2173526T3 (en) 2018-07-16
SE0701684L (sv) 2009-01-12
WO2009008797A9 (en) 2009-09-11
US8460446B2 (en) 2013-06-11
EP2173526A1 (en) 2010-04-14
WO2009008797A1 (en) 2009-01-15
EP2173526A4 (en) 2012-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6821631B2 (en) Method and composition for treating substrates
CN103338904B (zh) 对环境友好的木材处理工艺
US20030104135A1 (en) Method and composition for treating wood
Taghiyari et al. Nanotechnology for wood quality improvement and protection
CA2501052C (en) Method for improving the durability, dimensional stability and surface hardness of a wooden body
Lahtela et al. The effects of preservatives on the properties of wood after modification
SE532581C2 (sv) Produktion av sura polysilikatprodukter och deras användning för att stärka trästrukturer
FI120675B (sv) Förfarande för att tryckimpregnera trä eller träprodukter med ett träskyddsmedel som innehåller vattenglas och tryckimpregnerat trä eller tryckimpregnerad träprodukt
CN107379179A (zh) 一种木材表面疏水处理方法
CN106863507A (zh) 一种基于纳米二氧化钛提高木材疏水性及稳定性的方法
JP2023504861A (ja) 木材を改質するためのグリーンプロセス
CN109514666B (zh) 一种制备仿古木质材料的方法
CN104858959A (zh) 一种木材防腐阻燃增强改性的生产方法
JPS6157306A (ja) 木材成形品の製造方法
WO2014101979A2 (en) Wood preservation method using sodium silicate and sodium bicarbonate
Viitanen et al. Coating and surface treatment of wood
JPH0764883B2 (ja) ほう酸化合物、ほう酸組成物、及びこれらの製造方法、並びに木材保存剤
DK201170423A (en) A low viscosity metal silicate composition
Loughborough Chemical seasoning: Its effectiveness and present status
CN109366654B (zh) 一种高强度制备仿古木质材料的方法
WO2013017135A1 (en) A cellulosic material comprising metal silicate
CN103240785A (zh) 一种基于生物酶协同预处理技术的自生胶合刨花板制备方法
CN106335115A (zh) 一种木材防霉剂
Tomak et al. WATER ABSORPTION, ANTI-SHRINK EFFICIENCY AND DECAY RESISTANCE OF TREATED WOOD BY SILICA BASED SOLUTIONS
Morris Microbial degradation of wood

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed