SE526763C2

SE526763C2 - Method of providing package for pourable food products, involves post-applying liquid oxygen barrier composition comprising polymer dispersion or solution, on portion(s) of outer surface of package

Info

Publication number: SE526763C2
Application number: SE0202136A
Authority: SE
Inventors: Katarina Flemmer; Mikael Berlin; Stefano Busoli
Original assignee: Tetra Laval Holdings & Finance
Priority date: 2002-07-08
Filing date: 2002-07-08
Publication date: 2005-11-01
Also published as: SE0202136L; SE0202136D0

Abstract

The liquid oxygen barrier composition comprising polymer dispersion or solution, is post-applied on portion(s) of the outer surface of the package (20), as a coating, to form package having oxygen-barrier property. An independent claim is included for package for pourable food products.

Description

_æ '30 _35 526 765 2 stomskikt, har det också visats att dispersionsbestrykningens syrgasbarriäregenskaper ytterligare kan förbättras genom att införa nanopartiklar av lera. It has also been shown that the oxygen barrier properties of the dispersion coating can be further improved by introducing nanoparticles of clay.

I WO 00/40404 har det beskrivits en termoplastfilm avsedd för förpackning av livsmedelsprodukter, såsom genom inslagning av dylika produkter i en transparent film, men inte avsedd för framställning av dimensionsstabila förpackningar för hållbara livsmedel. Filmen som beskrivs i WO 00/40404 har en beläggning på åtminstone en av dess ytor, vilken beläggning innefattar ett _ ' polymert bindemedel och ett additiv innefattande nanopartiklar. Det anges att _ nanopartiklarna företrädesvis utgörä till 20 vikts-% av additivet och att additivet utgör 40 till 90 vikts-% av beläggningen. l US 4,515,836 visas en process för att belägga ett substrat .med.flytande_ . polymerdispersioner. Beläggningsskiktet skall fungera som gasbarriår och _ appliceras medelst sprayning; Substratet kan vara en förformad plastflaska avsedd som förpackning för drycker och matvaror som är känsliga för syremigration in i flaskan.WO 00/40404 describes a thermoplastic film intended for packaging food products, such as by wrapping such products in a transparent film, but not intended for the production of dimensionally stable packaging for sustainable foods. The film described in WO 00/40404 has a coating on at least one of its surfaces, which coating comprises a polymeric binder and an additive comprising nanoparticles. It is stated that the nanoparticles preferably constitute 20% by weight of the additive and that the additive constitutes 40 to 90% by weight of the coating. US 4,515,836 discloses a process for coating a substrate with liquid. polymer dispersions. The coating layer should act as a gas barrier and be applied by spraying; The substrate may be a preformed plastic bottle intended as a package for beverages and foods which are sensitive to oxygen migration into the bottle.

Ett problem med att förse förpackningsmaterialet med ett __ syrgasbarriârskikt före formning av förpackningen år att det är svårt eller till och med omöjligt att styra barriäreffekten på olika delar av förpackningen. Så till exempel är det svårt att tillgodose ett ökat syrgasbarriärbehov vid förpackningens förseglingar, utan att påverka resten av förpackningen. På grund av den överlappande naturen hos konventionella förseglingar i ett fiberbaserat förpackningslaminat är det också möjligt att ett barriärskikt i laminatet inte ger önskade barriåregenskaper vid överlappningen hos detsamma. Vidare kommer eventuella funktionella detaljer såsom plastdetaljer eller öppningsanordningar ' som förmonterats på förpackningsmaterialet eller till och med monterats på den färdiga förpackningen, inte att uppvisa samma syrgasbarriåregenskaper som resten av materialet. Detta 'år speciellt ett problem i samband med öppningsanordningar i aseptiska, dvs. steriliserade, förpackningar för syrekänsliga livsmedel såsom t.ex. frukt- eller grönsaksjuicer. Vissa förpackningstyper kan också vara uppbyggda av olika delarav olika material, .varvid ett exempel är en förpackning som har sidoväggar och botten av ett fiberbaserat förpackningslaminat, men en övre del/topp som är gjord av plast (Tetra Top®). I detta fall kan det vara svårt att åstadkomma samma eller huvudsakligen samma syrgasbarriäregenskaper hos alla delar av förpackningen.A problem with providing the packaging material with an __ oxygen barrier layer before forming the package is that it is difficult or even impossible to control the barrier effect on different parts of the package. So, for example, it is difficult to meet an increased need for oxygen barrier at the packaging seals, without affecting the rest of the packaging. Due to the overlapping nature of conventional seals in a fiber-based packaging laminate, it is also possible that a barrier layer in the laminate does not provide the desired barrier properties in the overlap thereof. Furthermore, any functional details such as plastic parts or opening devices pre-assembled on the packaging material or even mounted on the finished package will not exhibit the same oxygen barrier properties as the rest of the material. This' is especially a problem in connection with opening devices in aseptic, i.e. sterilized, packaging for oxygen-sensitive foods such as e.g. fruit or vegetable juices. Some types of packaging can also be made up of different parts of different materials, an example being a package that has side walls and the bottom of a fiber-based packaging laminate, but an upper part / top that is made of plastic (Tetra Top®). In this case, it may be difficult to achieve the same or substantially the same oxygen barrier properties of all parts of the package.

En typ av öppningsanordning som utgör ett speciellt problem i samband med syrgasbarriåregenskaper, är en förmonterad, direktforrnsprutad plastkapsyl, speciellt på en aseptisk förpackning. Med ”förmonterad” menas att den monteras 10 15 20 25 so 35 526 763 3 på det färdiga förpackningslaminatet, innan förpackningslaminatet formas till en förpackning, fylls med det hållbara livsmedlet och förseglas. Om förpackningen är aseptisk så steriliseras förpackningslaminatet, inkluderande den fönnonterade öppningsanordningen, före forrnning, fyllning och försegling, vanligen medelst peroxid. Målet att åstadkomma dylika syrgasbarriäregenskaper blir extra svårt att ' nå på grund av att ett eventuellt barriårskikt som skapats på kapsylen under dess gjutning eller i samband därmed, måste kunna klara av steriliseringsbehandlingen. Även om det skulle vara 'möjligt att förse en plastkapsyl med barriåregenskaper genom att framställa den frán en polymerblandning, så skulle det ge allvarlig påverkan på mekaniska* egenskaper och förseglingsegenskaper.One type of opening device that poses a particular problem with oxygen barrier properties is a pre-assembled, direct injection molded plastic cap, especially on an aseptic package. By "pre-assembled" is meant that it is mounted on the finished packaging laminate, before the packaging laminate is formed into a package, filled with the durable food and sealed. If the package is aseptic, the packaging laminate, including the pre-assembled opening device, is sterilized, prior to molding, filling and sealing, usually by peroxide. The goal of achieving such oxygen barrier properties becomes particularly difficult to achieve due to the fact that any barrier layer created on the cap during its casting or in connection therewith must be able to withstand the sterilization treatment. Although it would be possible to provide a plastic cap with barrier properties by making it from a polymer blend, it would have a serious effect on mechanical and sealing properties.

, En annan möjlighet skullekunna vara att införliva ett kemisktavluftningsmedel.. (engelska: oxygen scavenger) i plasten, men detta kan också påverka de _ mekaniska egenskapema och vidare måste det kemiska avluftningsmedlet vara godkänt för livsmedelsförpackningar och så måste det kunna fungera ordentligt under de förutsättningar-som gäller för kapsylen. “ Enligt vår kännedom finns detingen existerande teknik som kan ge barriåregenskaper samtidigt med accepterbara förseglingsegenskaper och mekaniska egenskaper hos kapsylen.Another possibility could be to incorporate a chemical scavenger into the plastic, but this can also affect the mechanical properties and furthermore the chemical scavenger must be approved for food packaging and it must be able to function properly under the conditions. -which applies to the cap. "To our knowledge, there are existing technologies that can provide barrier properties at the same time as acceptable sealing properties and mechanical properties of the cap.

BESKRIVNING AV UPPFINNINGEN Föreliggande uppfinning syftar till att erbjuda en metod att förse en förpackning för hållbara livsmedelsprodukter med syrgasbarriär, genom vilken metod ovanstående problem överkommes eller åtminstone minskas. Metoden enligt uppfinningen syftar specifikt till att erbjuda en metod medelst vilken valda delar aven förpackning kan förses med syrgasbarriär, oberoende av eventuella ' syrgasbarriäregenskaper på andra delar av förpackningen. Vidare syftar metoden enligt uppfinningen till att erbjuda en metod medelst vilken detaljer, speciellt plastdetaljer såsom öppningsanordningar, toppar etc. på en förpackning, kan förses med syrgasbarriär. Uppfinningen skall kunna ge dylika barriäregenskaper utan att påverka mekaniska egenskaper och förseglingsegenskaper. Enligt en aspekt av uppfinningen skall detta kunna åstadkommas även i det fall att ' förpackningsmaterialet, inkluderande eventuella plastdetaljer, skall sterilisera före' formning och fyllning av förpackningen. ' Uppfinningen syftar också till att kunna erbjuda den sålunda erhållna i förpackningen. I é 10 15 20 25 w 35 526 763 4 Dessa och andra syften åstadkommes genom metoden enligt uppfinningen, såsom den beskrivs i patentkraven.DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention aims to provide a method of providing a package for sustainable food products with an oxygen barrier, by which method the above problems are overcome or at least reduced. The method according to the invention specifically aims to offer a method by means of which selected parts of the package can be provided with an oxygen barrier, independently of any oxygen barrier properties on other parts of the package. Furthermore, the method according to the invention aims to offer a method by means of which details, especially plastic details such as opening devices, tops, etc. on a package, can be provided with an oxygen barrier. The invention should be able to provide such barrier properties without affecting mechanical properties and sealing properties. According to one aspect of the invention, it should be possible to achieve this even in the case that the packaging material, including any plastic parts, is to sterilize before forming and filling the package. The invention also aims to be able to offer the one thus obtained in the package. These and other objects are achieved by the method according to the invention, as described in the claims.

Det har nu befunnits att förvånande goda syrgasbarriäregenskaper kan åstadkommas i en förpackning genom att efter-applicera en flytande syrgasbarriärkomposition innefattande en polymer dispersion eller lösning, som en beläggning på en vald del av en utsidesyta av förpackningen. Med ”efter- applicering” menas att belåggningen appliceras på den färdiga förpackningen, företrädesvis till och med efter fyllning och försegling av densamma.It has now been found that surprisingly good oxygen barrier properties can be achieved in a package by post-applying a liquid oxygen barrier composition comprising a polymer dispersion or solution, as a coating on a selected portion of an outside surface of the package. By "post-application" is meant that the coating is applied to the finished package, preferably even after filling and sealing it.

Enligt en aspekt av uppfinningen, appliceras sagda syrgasbarriärkomposition medelsten metod i gruppen sombestår av sprayning, duschning, förstoftning, borstning och nedsânkning av den valda delen av förpackningerm en kommersiallftillämpning .kan belåggningen t.ex. appliceras .- - » - genom sprayning med en, två eller flera spraymunstycken, i en takt av tusentals förpackningar per timme, t.ex. 4000 - 8000 förpackningar per timme. i ' Enligt en annan aspekt av uppfinningen appliceras sagda syrgasbarriärkomposition med en beläggningstjocklek av 1-50 ,um, företrädesvis ' 1-40 pm, än mer föredraget 1-30 mn och mest föredraget 1-20 pm, mått i torrt tillstànd. _ - Förpackningen år företrädesvis huvudsakligen utformad av ett fiberbaserat förpackningslaminat, men det finns också tänkbara tillämpningar dä. förpackningen huvudsakligen är utformad av ett polymert förpackningsmaterial.According to one aspect of the invention, said oxygen barrier composition is applied by a method in the group consisting of spraying, showering, sputtering, brushing and immersion of the selected part of packages in a commercial application. applied .- - »- by spraying with one, two or more spray nozzles, at a rate of thousands of packages per hour, e.g. 4000 - 8000 packages per hour. According to another aspect of the invention, said oxygen barrier composition having a coating thickness of 1-50 μm, preferably 1-40 μm, even more preferably 1-30 μm and most preferably 1-20 μm, is applied in the dry state. The packaging is preferably mainly formed of a fiber-based packaging laminate, but there are also possible applications then. the package is mainly formed of a polymeric packaging material.

Kombinationer är också tänkbara, såsom t.ex. en förpackning som har sidoväggar och en botten av ett fiberbaserat förpackningslaminat, men en övre deVtopp som är polymerbaserad (såsom t.ex. Tetra Top®). - Den valda delen av förpackningen är en del i gruppen som består aven försegling, en öppningsanordning, en plastdetalj på förpackningen och en f plastdel av förpackningen, såsom en övre deVtopp av plast, etc. I en speciellt föredragen utföringsform av uppfinningenappliceras syrgasbarriärkompositionen på utsidan av en direktformsprutad öppningsanordning (kapsyl), för att förse» kapsylen med syrgasbarriäregenskaper. Här medför efter-applicerandet av syrgasbarriärbeläggningen på utsidesytan fördelaktigt, att förpackningslaminatet, inkluderande intennittent anordnade kapsyler, kan steriliseras redan före applicerandet av sygasbarriärbeläggningen på kapsylema, vilket innebär att _ beläggningen inte behöver vara motståndskraftig mot steriliseringsmedlet. Enligt denna utföringsform av uppfinningen inkluderar metoden stegen att: ' (a) formspruta öppningsanordningar i plast i öppningshàl i en förpackningsmaterialbana, ~ 10 15 20 25 30 35 526 763 5 (b) forma förpackningsmaterialbanan till en tub under det att dess längsgående kanter förseglas till varandra, och fylla tuben med en hållbar livsmedelsprodukt, _ (c) intermittent försegla tuben i tvärförseglingar och kapa av tuben i tvärförseglingarna, till bildande av kuddar, ' (d) vika kuddama till att bilda dimensionsstabila förpackninganvilka var och en har en öppningsanordning av plast, varefter sagda flytande syrgasbarriärkomposition appliceras_pà utsidan av sagda öppningsanordningar i ett steg (e). ' ' Eventuellt steriliseras förpackningsmaterialbanan inkluderande öppningsanordningama i-plast, företrädesvis medelstett flytande: » .w :- ~-= i steriliseringsmedel och än mer föredraget medelst peroxid, i ett steg (f), mellan stegen (a) och (b). _ _ Efter applicerandet av beläggningen i steg (e) utsätts belâggningen företrädesvis för forcerad torkning, företrädesvis medelst het luft och/eller IR- behandling, i ett steg (g).Combinations are also conceivable, such as e.g. a package having side walls and a bottom of a fiber-based packaging laminate, but an upper deVtop that is polymer-based (such as Tetra Top®). The selected part of the package is a part of the group consisting of a seal, an opening device, a plastic part on the package and a plastic part of the package, such as an upper plastic top, etc. In a particularly preferred embodiment of the invention, the oxygen barrier composition is applied to the outside of a direct injection molded opening device (cap), to provide the cap with oxygen barrier properties. Here, the post-application of the oxygen barrier coating to the outer surface advantageously means that the packaging laminate, including intently arranged caps, can be sterilized even before the application of the oxygen barrier coating to the capsules, which means that the coating does not have to be resistant to the sterilant. According to this embodiment of the invention, the method includes the steps of: (a) injection molding plastic opening devices into an opening hole in a package of web material, each other, and filling the tube with a durable food product, (c) intermittently sealing the tube in cross-seals and cutting off the tube in the cross-seals, to form pads, '(d) folding the pads to form dimensionally stable packages each having a plastic opening device , after which said liquid oxygen barrier composition is applied to the outside of said opening devices in a step (e). Optionally, the web of packaging material including the opening devices is sterilized in plastic, preferably medium liquid: in sterilant and even more preferably by peroxide, in a step (f), between steps (a) and (b). After application of the coating in step (e), the coating is preferably subjected to forced drying, preferably by hot air and / or IR treatment, in a step (g).

Enligt en alternativ utföringsform av uppfinningen inkluderar metoden stegen att: i (a) forma ett ämne av förpackningsmaterialet till en tubforrnad förpackningskapsel under det att dess längsgående kanter förseglas till varandra, (b) gjuta en topp av plast, inkluderande en anordning för öppning av den fyllda förpackningen, vid ena änden av den tubformade kapseln, (c) fylla kapseln med en flytande livsmedelsprodukt, _ (d) vika den andra änden av kapseln till en bottenvikning och försegla 'e vikningen, * , i I varefter sagda flytande syrgasbarriärkomposition appliceras pà utsidan av sagda öppningsanordningar i ett steg (e).According to an alternative embodiment of the invention, the method includes the steps of: i (a) forming a blank of the packaging material into a tubular packaging capsule while sealing its longitudinal edges to each other, (b) molding a plastic top, including a device for opening the filled the package, at one end of the tubular capsule, (c) filling the capsule with a liquid food product, (d) folding the other end of the capsule into a bottom fold and sealing the fold, *, in which the said liquid oxygen barrier composition is applied to the outside of said opening devices in a step (e).

Eventuellt steriliseras förpackningsmaterialkapseln och den gjutna plasttoppen inkluderande öppningsanordningen i ett steg (f), mellan stegen (b) och (c), företrädesvis medelst ett gasformigt steriliseringsmedel ensamt eller i kombination med stralningssterilisering, mera föredraget medelst gasformig väteperoxid i kombination med UV-bestrálning. - Enligt en aspekt av uppfinningen är sagda polymera dispersion eller lösning baserad pá en polymer som har funktionella hydroxylgrupper eller funktionella karboxylgrupper. Företrädesvis är sagda polymera dispersioneller 10 15 20 V25 30 35 526 763 6 lösning baserad på en polymer i gruppen som består av etylenakrylsyra- r sampolymer, etylen-metakrylsyra-sampolymer, etylenvinylacetat-sampolymer, etylenvinylalkohol-sampolymer, modifierad etylen-sampolymer, styren- sampolymerer och kombinationer därav.Optionally, the packaging material capsule and the molded plastic top including the opening device are sterilized in a step (f), between steps (b) and (c), preferably by means of a gaseous sterilant alone or in combination with radiation sterilization, more preferably by gaseous hydrogen peroxide in combination with UV irradiation. According to one aspect of the invention, said polymeric dispersion or solution is based on a polymer having hydroxyl functional groups or carboxyl functional groups. Preferably, said polymeric dispersions or solution are based on a polymer in the group consisting of ethylene acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, modified ethylene-styrene copolymer copolymers and combinations thereof.

Vidare är det föredraget att sagda syrgasbarriärkomposition även innefattar nanopartiklar, företrädesvis partiklar i gruppen som består av lerpartiklar och kiseldioxidpartiklar och kombinationer därav.Furthermore, it is preferred that said oxygen barrier composition also comprises nanoparticles, preferably particles in the group consisting of clay particles and silica particles and combinations thereof.

Det har förvånande befunnits att polymerer som konventionellt används A enbart som adhesiv eller som används i kombination med andra polymerer som har barriàregenskaper i sig, själva kan förse en beläggningmed förvånande goda barriäregenskaper då de kombineras med nanopartiklar, dvs. i en lösning eller dispersion som är ihuvudsak utan någon polymersomhar- _. .. »- ~ » syrgasbarriäregenskaper i sig. Föredragna exempel på dylika polymerer är polymerer med funktionella karboxylgrupper, såsom etylenakrylsyra-sampolymer och etylenmetakrylsyra-sampolymer.It has surprisingly been found that polymers conventionally used A only as adhesive or used in combination with other polymers having barrier properties per se can themselves provide a coating with surprisingly good barrier properties when combined with nanoparticles, i.e. in a solution or dispersion which is essentially free of any polymer. .. »- ~» oxygen barrier properties per se. Preferred examples of such polymers are polymers having carboxyl functional groups, such as ethylene acrylic acid copolymer and ethylene methacrylic acid copolymer.

Nanopartiklar kan finnas i barriärkompositionen i halter av åtminstone 20 vikts-%, företrädesvis minst 30 vikts-á% och än mer föredraget minst 40 vikts-%, men högst 60 vikts-%, mera föredraget högst 55 vikts-% och än mer föredraget högst 50-vikts-%, räknat på torrhalt och med återstoden i huvudsak utgjord av sagda polymer.Nanoparticles may be present in the barrier composition at levels of at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight and even more preferably at least 40% by weight, but not more than 60% by weight, more preferably at most 55% by weight and even more preferably at most 50% by weight, calculated on dry matter and with the remainder mainly consisting of said polymer.

Enligt en aspekt av uppfinningen är sagda nanopartiklar lerpartiklar, varvid sagda flytande barriärkomposition uppvisar en torrhalt av 2-20 vikts-%, företrädesvis 3-16 vikts-% och än mer föredraget 5-12 vikts-% av nanopartiklar av i lera samt polymer. Nanopartiklarna av lera kan inkludera mineraler i gruppen som består av kaolinit, antigorit, smektit, vermikulit eller glimmer. Specifikt kan laporlit, kaolinit, dicklt, nacrit, halloysit, antigorit, krysolit, pyrofyllit, montmorillonit, hecforit, natríumtetrakiselglimmer, natriumtaeniolit, vanlig glimmer, margarit, verrnikulit, flogofit,_xantophyllit och liknande nämnas som lämpliga lermineral.According to one aspect of the invention, said nanoparticles are clay particles, said liquid barrier composition having a dry content of 2-20% by weight, preferably 3-16% by weight and even more preferably 5-12% by weight of nanoparticles of clay and polymer. The nanoparticles of clay may include minerals in the group consisting of kaolinite, antigorite, smectite, vermiculite or mica. Specifically, laporite, kaolinite, dicklt, nacrit, halloysite, antigorite, chrysolite, pyrophyllite, montmorillonite, hecforite, sodium tetrakisel mica, sodium thaeniolite, common mica, margarite, verniciculite, phlogophyte, xanthophyllite and the like may be mentioned as suitable.

»Nanopartiklarna av lera bör ha en medeldimension avseende bredaste mått av åtminstone 0,2 pm, än mer föredraget 0,4 pm och mest föredraget 0,6 pm, men högst 9 pm, företrädesvis högst 8 pm och än mer föredraget högst 7 pm, och en minsta dimension i nanoområdet, dvs. högst 100 nm och _ företrädesvis högst 10 nm, vanligen omkring 1 nm. Storleksintervallen avser enstaka lerplattor, dvs. utan hänsyntill att plattoma kan bilda staplar.The clay nanoparticles should have an average dimension with a widest dimension of at least 0.2 μm, more preferably 0.4 μm and most preferably 0.6 μm, but not more than 9 μm, preferably not more than 8 μm and even more preferably not more than 7 μm. and a minimum dimension in the nano area, i.e. no more than 100 nm and preferably no more than 10 nm, usually about 1 nm. The size ranges refer to individual clay tiles, ie. without regard to the fact that the plates may form stacks.

Det har befunnits i samband med utvecklandet av uppfinningen, att förvånande goda syrgasbarriäregenskaper uppnås då man utnyttjar partiklar av aluminium-magnesium-silikat-hydrat, som företrädesvis har en medeldimension avseende bredaste mått av minst 0,2 pm, än mer föredraget minst 0,4 pm och 10 15 20 25 30 35 526 763 7 mest föredraget minst 0,6 pm, men högst 5 pm, företrädesvis högst 4 pm och än mer föredraget högst 3 pm och en minsta dimension i nanoområdet, eller partiklar av syntetisk tetrakiseifluorglimmer, företrädesvis med en medeldimension avseende bredaste mått av minst 4 pm, än mer föredraget minst 5 pm och mest föredraget minst 6 pm, men högst V9 pm, företrädesvis högst 8 pm och än mer' föredraget högst 7 pm och en minsta dimension i nanoområdet.It has been found in connection with the development of the invention that surprisingly good oxygen barrier properties are obtained when using particles of aluminum-magnesium-silicate hydrate, which preferably have an average dimension with a widest dimension of at least 0.2 μm, even more preferably at least 0.4 pm and most preferably at least 0.6 μm, but at most 5 μm, preferably at most 4 μm and even more preferably at most 3 μm and a minimum dimension in the nano range, or particles of synthetic tetrakiseifluor mica, preferably with an average dimension for the widest dimension of at least 4 μm, even more preferably at least 5 μm and most preferably at least 6 μm, but at most V9 μm, preferably at most 8 μm and even more preferably at most 7 μm and a minimum dimension in the nano range.

Det har också befunnits i samband medutvecklandet av uppfinningen att förvånande goda syrgasbarriäregenskaper uppnås då man utnyttjar kolloidala kiseldioxidpartiklar som uppvisar en partikelstorlek av 3-150 nm, företrädesvis 4_-' 100 nm och än mer föredraget 5-10' nm, vilka partiklar företrädesvis är amorfa och/eller sfâriska. Användningen av kolloidala kiseldioxidpartiklar har vidare den fördelen-att den. flytande barriärkompositionen kan appliceras vid-en torrhalt av -- » _ 15-40 vikts-%, företrädesvis 20-35 vikts-% och än mer föredraget 24-31 vikts-%, varigenom behovet av forcerad torkning minskas.It has also been found in connection with the development of the invention that surprisingly good oxygen barrier properties are obtained when using colloidal silica particles having a particle size of 3-150 nm, preferably 4-1100 nm and even more preferably 5-10 'nm, which particles are preferably amorphous. and / or spherical. The use of colloidal silica particles further has the advantage that it. the liquid barrier composition can be applied at a dry content of 15-40% by weight, preferably 20-35% by weight and even more preferably 24-31% by weight, thereby reducing the need for forced drying.

Eventuellt kan kompositionen också innefatta ett additiv för att öka motståndet mot repning av beläggningen. Alternativt, eller i kombination, kan beläggningen behandlas för att uppvisa ökat motstånd mot repning.Optionally, the composition may also include an additive to increase the resistance to scratching of the coating. Alternatively, or in combination, the coating can be treated to show increased resistance to scratching.

FIGUHBESKRIVNING I det följande kommer uppfinningen att beskrivas i detalj, med hänvisning till en föredragen utföringsform och till figurema, av vilka: Fig. 1 visar ett flödesschema över en produktionslinje enligt en föredragen I utföringsform av uppfinningen, t.DESCRIPTION OF THE DRAWINGS In the following, the invention will be described in detail, with reference to a preferred embodiment and to the figures, of which: Fig. 1 shows a flow chart of a production line according to a preferred embodiment of the invention, t.

Fig. 2 visar en första förpackning inkluderande en öppningsanordning, som producerats i processlinjen enligt Fig. 1, Fig. 3 visar en andra, fiberbaserad förpackning inkluderande en polymer topp. lflödesschemat enligt Fig. 1 symboliserar boxen 1 en apparat för intermittent för-montering av öppningsanordningar i en förpackningslaminatbana, . i förtillverkade öppningshàl i banan, i ett steg (a). Kända apparater 1 av denna typ innefattar apparater för direktformspnrtning av en polymer kapsyl inkluderande en hällkant och ett eventuellt gàngjärnsförsett lock för öppnande och stängande av öppningsanordningen t.ex. Om förpackningen inkluderande öppningsanordningen är aseptisk, så bryts steriliteten vid det första öppnandet av _ ' ' I ' öppningsanordningen, då locket skiljs från kanten. 10 15 20 25 _30 35 5226 763 e l steg (f) bringas förpackningslaminatbanan, inkluderande _ öppningsanordningarna, att passera genom steriliseringsutrustningen 2, där den , steriliseras med t.ex. flytande eller förångad peroxid.Fig. 2 shows a first package including an opening device produced in the process line according to Fig. 1, Fig. 3 shows a second, fiber-based package including a polymeric top. The flow chart according to Fig. 1 symbolizes the box 1 an apparatus for intermittently pre-assembling opening devices in a packaging laminate web,. in prefabricated opening holes in the web, in a step (a). Known devices 1 of this type comprise devices for direct molding of a polymeric cap including a pouring edge and an optionally hinged lid for opening and closing the opening device e.g. If the package including the opening device is aseptic, then the sterility is broken at the first opening of the "I" opening device, when the lid is separated from the edge. In step (f), the packaging laminate web, including the opening devices, is caused to pass through the sterilization equipment 2, where it is sterilized with e.g. liquid or vaporized peroxide.

I stegen (b), (c), (d) formas, fylls och förseglas förpackningslaminatbanan i formning-fyllning-förseglingsutrustning 3 av konventionell typ, till bildande av tegelstens- eller tetraederformade förpackningar 20, som var och en .har en öppningsanordning 30 och längsgående förseglingar 40a respektive tvärförseglingar 40b, såsom visas i detalj i Fig. 2. h l steg (e) bringas förpackningarna att passera genom en apparat 4 för efter-applicering aven flytande syrgasbarriärkomposition som innefattar en' polymer dispersion eller lösning, åtminstone pà utsidan av öppningsanordningen Süoch/ellerförseglingama 40a, 40b hos förpackningen..Apparaten-mkan» - .rm w .- ' innefatta vilket som helst lämpligt medel för att applicera dispersionen eller lösningen, såsom en eller flera sprutpistoler, förstoftningsmedel, ett bad för nedsänkning av förpackningen eller del av förpackningen, duschningsmedel, borstningsmedel etc. _ i Efter steg (e) torkas den efter-:applicerade belàggningen i ett steg.(g) i en torkapparat 5, som t.ex. kan innefatta medel 'för behandling med het luft eller för lFi-behandling av belâggningen. i ' 'i Fig. 3 visar ett exempel på en förpackning 50 av typen Tetra Top®, som har en botten och sidovâggar 54 av ett fiberbaserat förpackningslaminat med en längsgående försegling 53 och en bottenförsegling (ej visad). Toppen âr en polymer topp 51 som inkluderar en öppningsanordning 52. En efter-applicerad syrgasbarriârbeläggning enligt uppfinningen ligger som beläggning pä toppen 51 inkluderande öppningsanordn.ingen 52. Många andra typer av I öppningsanordningar är tänkbara, t.ex. en skruvkapsyl. ' ' ExEMPEL Följande polymerer och nanopartiklar testades i experimentserierna: Nanolera (Montmorillonit) Referens: Cloisite-Na (Southern Clay Products, Inc., Texas, USA), 3 % dispersion ivatten, storlek 200 - 1000 nm, CEC: 92 meq/100g. l 10 15 20 526 763 9 Tokyo, Japan), 3 % dispersion i vatten, storlek 0.6-3 pm, CEC 119 meq/100g. ~ Nano/era (Smtetisk) Somasif ME-100 (syntetisk svällbar tetrakiselfluorglimmer; CO-OP Chemical Co., Ltd., Tokyo, Japan), 8 % dispersion i vatten, storlek 6-7 pm, CEC 120 meq/100g.In steps (b), (c), (d), the packaging laminate web is formed, filled and sealed in conventional type forming-filling-sealing equipment 3, to form brick- or tetrahedral-shaped packages 20, each having an opening device 30 and longitudinal seals 40a and transverse seals 40b, respectively, as shown in detail in Fig. 2. In step (e), the packages are passed through an apparatus 4 for post-application of a liquid oxygen barrier composition comprising a polymeric dispersion or solution, at least on the outside of the opening device. The apparatus 40a, 40b of the package. of the package, showering agent, brushing agent, etc. After step (e), the post-applied coating is dried in one step. (g) in a dryer apparatus 5, such as may include means for hot air treatment or for lFi treatment of the coating. Fig. 3 shows an example of a package 50 of the Tetra Top® type, which has a bottom and side walls 54 of a fiber-based packaging laminate with a longitudinal seal 53 and a bottom seal (not shown). The top is a polymeric top 51 which includes an opening device 52. A post-applied oxygen barrier coating according to the invention lies as a coating on the top 51 including the opening device 52. Many other types of opening devices are conceivable, e.g. a screw cap. EXAMPLES The following polymers and nanoparticles were tested in the experimental series: Nanolera (Montmorillonite) Reference: Cloisite-Na (Southern Clay Products, Inc., Texas, USA), 3% dispersion in water, size 200 - 1000 nm, CEC: 92 meq / 100g . 1 10 15 20 526 763 9 Tokyo, Japan), 3% dispersion in water, size 0.6-3 μm, CEC 119 meq / 100g. ~ Nano / era (Synthetic) Somasif ME-100 (synthetic swellable tetrakisel fluorine mica; CO-OP Chemical Co., Ltd., Tokyo, Japan), 8% dispersion in water, size 6-7 μm, CEC 120 meq / 100g.

Kolloidal kiseldioxid (SIOZQ: Bindzil 40/170 (Eka Chemicals, Bohus, Sweden), 40 % dispersion i vatten, storlek 20 nm. f f ' Bindzil 30/220 NH3 (Eka Chemicals, Bohus, Sweden), 30 % dispersion i vatten, .storlek.15;nm.- _. « _ - - ~ i Polymera bindemedel: _ _ Epotal 2343, (etylenakrylsyra-sampolymer, BASF, Germany) Barritech YP2, (etylenakrylsyra-sampolymer, BimKemi, Sweden) 10 10 EXEMPEL 1 Dispersioner av EAA-sampolymer och nanopartiklar blandades samrnan.Colloidal silica (SIOZQ: Bindzil 40/170 (Eka Chemicals, Bohus, Sweden), 40% dispersion in water, size 20 nm. Ff 'Bindzil 30/220 NH3 (Eka Chemicals, Bohus, Sweden), 30% dispersion in water, .size.15; nm.- _. «_ - - ~ i Polymeric binder: _ _ Epotal 2343, (ethylene acrylic acid copolymer, BASF, Germany) Barritech YP2, (ethylene acrylic acid copolymer, BimKemi, Sweden) 10 10 EXAMPLE 1 Dispersions of EAA copolymer and nanoparticles were mixed together.

De resulterande dispersionerna applicerades pà OPET-film (Melinex 800, DuPont, 36 pm) i en Hirano lab-bestrykare (1 m/min) and torkades vid 150 °C.The resulting dispersions were applied to OPET film (Melinex 800, DuPont, 36 μm) in a Hirano lab coater (1 m / min) and dried at 150 ° C.

Beläggningstjockleken var 5 ym t0rrt. Tabell 1 visar de resulterande ' syrgasbarriârerna hos belâggningen (barriäreffekt av OPET-filmen har räknats bon) “ ./' Tabell 1 ~' Prov Filler/Binde- % RH 'Beläggnlngens i . medel syrgasgenomsläpp» - v. cma/mz/z-:h/sum i a ' P = 1 atm CleisiteNa/epotal 40/60 50 Ingen barriär referens KunipiaF/epotal 40/60 0 99 KuniplaF/epotal 40/60 ~r 50 i 159 KunlpiaF/eporal 40/e0 100 - 420 KunipiaF/vPz 40/60 so 1 11 Somasif/epotal 40/60 0 ' 62 Somasif/epotal _ 40/60 50 62 somasif/epoæll 40160 100 120 ^ a i Bindzil/epotal 40/60 450 419 (40/170) Bindzil/epotal 50/50 50 648 1401170) i i Bindzivepotal 60/40 50 Ingen barriär (40/170) Bindzivepotal 40/60 50 Ingen barriär (60/220) Bindzil/epotal 50/50' 50 1 648 30/220) Bindzil/epotal 60/40 ' _50 1 332 (30/220) 10 15 526 763 11 För jämförelses skull har de barriärer som visas i Tabell 2 i WO 00/404 räknats om till samma enhet som» användes i Tabell 1 ovan: ' Tabell 2 Film Beläggnlngens Beläggningens syrgasgenomsläppl syrgasgenomsläpp » cm l645,2cm2l24hl i cm3lm2I24hl5pm 0,00254cm SC96-034 95 31 166 SC96-035 78 16333 ~ _ SC96-036 46 /f 5731 sega-os? 26 M 2841 scee-oss e ' i 764 Det kan sammanfattas att resultaten enligt föreliggande uppfinning är förvånande mycket bättre än de resultat som uppnås i WO 00/40404 för liknande dispersioner, dä de föredragna nanopartiklama enligt föreliggande uppfinning används. 6 i ' .The coating thickness was 5 μm dry. Table 1 shows the resulting 'oxygen barriers' of the coating (barrier effect of the OPET film has been calculated as nests). average oxygen permeability »- v. cma / mz / z-: h / sum ia 'P = 1 atm CleisiteNa / epotal 40/60 50 No barrier reference KunipiaF / epotal 40/60 0 99 KuniplaF / epotal 40/60 ~ r 50 i 159 KunlpiaF / eporal 40 / e0 100 - 420 KunipiaF / vPz 40/60 so 1 11 Somasif / epotal 40/60 0 '62 Somasif / epotal _ 40/60 50 62 somasif / epoæll 40160 100 120 ^ ai Bindzil / epotal 40 / 60 450 419 (40/170) Bindzil / epotal 50/50 50 648 1401170) ii Bindzivepotal 60/40 50 No barrier (40/170) Bindzivepotal 40/60 50 No barrier (60/220) Bindzil / epotal 50/50 ' 50 1 648 30/220) Bindzil / epotal 60/40 '_50 1 332 (30/220) 10 15 526 763 11 For the sake of comparison, the barriers shown in Table 2 in WO 00/404 have been converted to the same unit as » was used in Table 1 above: 'Table 2 Film Coating The coating's oxygen permeability oxygen permeation »cm l645,2cm2l24hl in cm3lm2I24hl5pm 0,00254cm SC96-034 95 31 166 SC96-035 78 16333 ~ _ SC96-036 46 / f 5731 sega-os? It can be summarized that the results of the present invention are surprisingly much better than the results obtained in WO 00/40404 for similar dispersions, when the preferred nanoparticles of the present invention are used. 6 i '.

“Vidare kan det sammanfattas att syrgasbarriären hos en dispersion som inkluderar SomasifME-100-partiklar verkar pâverkas mindre av ökad fuktighet, åtminstone upp till- 50 % RH, vilket är en stor fördel i föreliggande tillämpningsområde för barriären. 10 15 20 25 526 763 12 EXEMPEL 2 Syrgasgenornsläpplighet uppmättes per förpackning, för sex stycken aseptiska, tegelstensformade förpackningar (Tetra Brik®) à 1000 ml, vilka formats fràn ett förpackningslaminat som inkluderar aluminiumfolie som syrgasbarriär och vilka var försedda med en direktformsprutad i öppningsanordning (kapsyl) perförpackning. Därefter applicerades syrgasbarriär pá kapsylema medelst airbrush och de torkades i ett torkskåp vid 90°C i ungefär 1-5 minuter. Beläggningen hade en tjocklek av 5-10 ,um. Efter provning av ' syrgasgenomsläppligheten hos förpackningama med belagda kapsyler, sà utsattes kapsylerna för tvättning med kranvatten under 4 timmar, varefter den kvarvarande"isyrgasbarriâren testades igen. Tabell 3visar resultatenpefter.. beläggning och efter tvättning avde belagda kapsylema, i form av procentuell förbättring. Syrgasgenomsläpplighet uppmättes som cm3/förpackning/24h, 50% RH, p=0,21 atm, medelvärde för sju förpackningar. Förbättringen beräknades som Förbättring = 1oo - 100 >< (oTFiæ-otnmg/(OTRC-orlæef), där OTRfef = Syrgasgenomslâpplighet för förpackningen utan kapsyl OTR° = Syrgasgenomsläpplighet för förpackningen med obelagd kapsyl - OTRGC = Syrgasgenomsläpplighet för förpackningen med belagd kapsyl (och tvättad om så är fallet) Tabell s ' Beläggning Flller/Blnde- Förbättring Förbättring ~ _ medel OTR, OTH, . % beläggning, % beläggning +A v wäu, v. i KunipiaF/epotal 40/60 46.3 44.3Furthermore, it can be concluded that the oxygen barrier of a dispersion that includes SomasifME-100 particles seems to be less affected by increased humidity, at least up to 50% RH, which is a great advantage in the present application of the barrier. EXAMPLE 2 Oxygen permeability was measured per package, for six aseptic, 1000 ml brick-shaped packages (Tetra Brik®), formed from a packaging laminate which includes aluminum foil as an oxygen barrier and which were provided with an opening molding ( capsule) perpackage. Thereafter, oxygen barriers were applied to the capsules by airbrush and they were dried in a drying cabinet at 90 ° C for about 1-5 minutes. The coating had a thickness of 5-10 .mu.m. After testing the oxygen permeability of the packages with coated capsules, the capsules were subjected to washing with tap water for 4 hours, after which the remaining "oxygen gas barrier" was tested again. was measured as cm3 / pack / 24h, 50% RH, p = 0.21 atm, mean value for seven packs.The improvement was calculated as Improvement = 1oo - 100> <(oTFiæ-otnmg / (OTRC-orlæef), where OTRfef = Oxygen permeability for the package without a cap OTR ° = Oxygen permeability for the package with uncoated cap - OTRGC = Oxygen permeability for the package with a coated cap (and washed if so) Table s' Coating Flller / Blnde- Improvement Improvement ~ _ means OTR, O% Coating. % occupancy + A v wäu, v. in KunipiaF / epotal 40/60 46.3 44.3

Claims

1. 0 15 20 25 30 'ss 526 res 13 : » s A u i PATENTKnAv . Metod att förse en förpackning (20, 50) för hållbara livsmedelsprodukter med en syrgasbarriär, vilken metod innefattar steget (e) att efter-applicera en flytande syrgasbarriärkomposition innefattande en polymer dispersion eller lösning, som en beläggning på en utsidesyta av förpackningen, k ä n n et e c kn ad av att sagda utsidesyta utgörs av en utsidesyta hos en i vald del av förpackningen, vilken valda del är en del i gruppen som består av en försegling (40a, 40b, 53), en öppningsanordning (30, 52), en plastdetalj på förpackningenoch en del i plast (51) av, förpackningen. _ Metod enligt krav 1, kä-nnetecknadï av att sagda-e --ï - _ syrgasbarriärkomposition appliceras medelst en metod i gruppen som består av sprayning, duschning, förstoftning, borstning och nedsänkning av den valda delen av förpackningen. . Metod enligt krav 1 eller 2, k ä n n ete c k n a d a v att sagda beläggning utsätts för forcerad torkning (g), företrädesvis medelst het luft och/eller lFt- behandling. . Metod enligt något avovanstående krav, k ä n n e t e c k n a d av att sagda, "syrgasbarriärkomposition appliceras med en beläggningstiocklek av 1-50 pm, företrädesvis 1-40 pm, ån mer föredraget 1-30 pm och mest föredraget 1-20 pm, mätt i torrt tillstànd. ' . Metod enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda förpackning (20, 50) är utformad huvudsakligen av ett fiberbaserat - .förpackningslaminat . Metod enligt något av kraven 1-4, k ä n n et e c n a d a v att sagda förpackning är utfonnad huvudsakligen av ett polymert V förpackningsmaterial. . Metod enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda polymera dispersion eller lösning baseras på en polymer som har funktionella hydroxylgrupper eller funktionella karboxylgrupper. 10, 15 20 25 30 35 526 763 14 8. Metod enligt något av kraven 1-6, kä n n ete c k n a d a v att sagda _ polymera dispersion eller lösning baserad på en polymer i gruppen som består av etylenakrylsyra-sampolymerer, etylen-metakrylsyra- sampolymerer, etylenvinylacetat-sampolymerer, etylenvinylalkohol- sampolymer, modifierad etylen-sampolymer, styren-sampolymerer och I kombinationer därav. ' 9. Metod enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda syrgasbarriärkomposition även innefattar nanopartikiar, företrädesvis partiklar i gruppen som består av lerpartiklar och kiseldioxidpartiklar och - kombinationer därav. 10. Metod enligt krav 9, kä n n e t e c k n a d a v att sagda nanopartiklar föreligger i barriärkompositionen i en halt av åtminstone 20 vikts-%, företrädesvis minst 30 vikts-'Va och än mer föredraget minst 40 vikts-%, men högst 60 vikts-%, mera föredraget högst 55 vikts-% och än mer föredraget högst 50 vikts-%, räknat på torrhalt och med återstoden i huvudsak utgjord av sagda polymer. 1 1 .Metod enligt något av kraven 9-10, kä n n ete c k nad av att sagda nanopartiklar är lerpartiklar och att sagda flytande barriärkomposition har en torrhalt av 2-20 vikts-%, företrädesvis 3-16 vikts-% och än mer föredraget 5-12 vikts-%. 12. Metod enligt .något av kraven 9-11, kånnetecknad av att sagda nanopartiklar av lera har en medeldimension.avseende bredaste mått åv minst 0,2 pm, än mer föredraget 0,4 pm och mest föredraget 0,6 pm men högst 9 pm, företrädesvis högst 8 pm och än mer föredraget högst 7 pm, och en minsta dimension i nanoområdet. 13. Metod enligt något av kraven 9-12, k ä n n ete c kn ad av att sagda nanopartiklar av lera är partiklar i gruppen som består av partiklar av aluminium-magnesium-silikat-hydrat, som företrädesvis har en medeldimension avseende bredaste mått av minst 0,2 pm, än mer r föredraget minst 0,4 pm och mest föredraget minst 0,6 pm, men högst 5 pmföreträdesvis högst 4 pm och än mer föredraget högst 3 pm och en - minsta dimension i nanoområdet, och partiklar av syntetisk tetrakiselfluorglimmer, företrädesvis med en medeldimension avseende 10 15 20 25 30 35 526 765 15 bredaste mått av minst 4 pm, än mer föredraget minst 5 pm och mest föredraget minst 6 pm, men högst 9 pm, företrädesvis högst 8 pm och än mer föredraget högst 7 pm och en minsta dimension i nanoomràdet. 14. Metod enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a d av att sagda nanopartiklar är kiseldioxidpartiklar och att sagda flytande barriärkomposition har en torrhalt av 15-40 vikts-%, företrädesvis 20-35 vikts-% och än mer föredraget 24-31 vikts-%. 15. Metod enligt något av kraven 9-10 eller 14, kâ n n e tec k n ad av att sagda nanopartiklar av kiseldioxid är kolloidala SiO2-partiklar som uppvisar en partikelstorlek av 3-150 nm, företrädesvis 4-100» nm ochánfmer. föredraget 5-70 nm, vilka' partiklar företrädesvis är amorfa och/eller sfäriska. ' 1 6. Metod enligt nagot av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a d a v att den föregås av stegen att: _ i (a) forrnspruta öppningsanordningar i plast i öppningshàl i en förpackningsmaterialbana, (b) forma förpackningsmaterialbanan till en tub under det att dess längsgående kanter förseglas till varandra, och fylla tuben med en hållbar livsmedelsprodukt, i (c) intermittent försegla tuben i tvårförseglingar och kapa av tuben i tvàrförseglingarna, till bildande av kuddar, (d) vika kuddama till att bilda dimensionsstabila förpackningar, vilka var och en har en öppningsanordning av plast, _ ' - f varefter sagda flytande syrgasbarriärkomposition appliceras pà utsidan av sagda öppningsanordningar i sagda steg (e). i i 17. Metod enligt krav 16, k ä n n e t e c k n a d a v ett steg (f), mellan stegen (a) och (b), i vilket steg (f) förpackningsmaterialbanan inkluderande öppningsanordningama av plast steriliseras, företrädesvis medelst ett flytande steriliseringsmedel och än mer föredraget medelst peroxid, för att ge en aseptisk förpackning (20). 18. Metod enligt något av kraven 1-15, k ä n n e t e c k n ad ( a v att det föregås av stegen att: 10 15 20 25 30 35 526 765 16 (a) forma ett ämne av förpackningsmaterialet till en tubformad förpackningskapsel under det att dess längsgående kanter förseglastill t varandra, i (b) gjuta en topp av plast, inkluderande en anordning för öppning av den fyllda förpackningen, vid ena änden av den tubformade kapseln, (c) fylla kapseln med en flytande livsmedelsprodukt, t “ (d) vika den andra änden av kapseln till en bottenvikning och försegla 19.¶Metod enligt krav 1.8, kan n e t e c k n a d av ett steg. (f), mellan stegen.(b). Ä. vikningen, “ varefter sagda flytande syrgasbarriärkomposition appliceras pà utsidan av sagda öppningsanordningen' ett steg (e). i och (c), i vilket steg (f) förpackningsmaterialkapseln och den gjutna plasttoppen inkluderande öppningsanordningen steriliseras, företrädesvis medelst ett gasformigt steriliseringsmedel ensamt eller i kombination med stràlningssterilisering, mera föredraget medelst gasformig vâteperoxid i kombination med UV-bestràlning. 20. Förpackning (20, 50) för en hållbar livsmedelsprodukt, vilken har en 21 syrgasbarriär och vilken förpackning uppvisar en efter-applicerad beläggning pà en utsidesyta hos förpackningen, vilken beläggning är - sammansatt av en flytande syrgasbarriärkomposition, som har torkat, vilken komposition innefattar en polymer dispersion eller lösning, - kä n n e t e c k n a d av att sagda utsidesyta utgörs av en utsidesyta hos en vald del av förpackningen, vilken valda del är en del i gruppen som består av en försegling (40a, 40b, 53), en öppningsanordning (30, 52), en f plastdetalj pà förpackningen ochen del l plast (51) av förpackningen. .l-öörpackning enligt krav 20, k ä n n ete c k n a d a v att sagda syrgasbarriärkomposition har en beläggningstjocklek av 1-50 um, _ företrädesvis 1-40 um, än mer föredraget 1-30 pm och mestföredraget 1- « 20 ,um, mätt i torrt tillstànd. 22. Förpackning enligt krav 20 eller 21, kä n n e t e c k n a d a v att sagda förpackning (20, 50) huvudsakligen är utformad av ett fiberbaserat förpackningslaminat: V10 15 20 25 30 35 526 765 17 23. Förpackning enligt krav 20 eller 21, k ä n n e t e c k n ad a v att sagda förpackning huvudsakligen är utformad av ett polymert förpackningsmaterial. 24. Förpackning enligt något av kraven 20-23, k à n n e te c k n a d a v att sagda förpackning (20, 50) är aseptisk. 25. Förpackning enligt nagot av kraven 20-24, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda polymera dispersion eller lösning baseras pà en polymer som har funktionella hydroxylgrupper eller funktionella karboxylgrupper; _26. Förpackning enligt- nagot av kraven 20-25, kä n n ete ckn ad. av. att - polymera dispersion eller lösning baseras pà en polymer i gruppen som består av etylenakrylsyra-sampolymer, etylen-metakrylsyra-sampolymer, etylenvinylacetat-sampolymer, etylenvinylalkohol-sampolymer, modifierad etylen-sampolymer, styren-sampolymerer och kombinationer därav. 27. Förpackning enligt nagot av kraven 20-26, k ä n n et e c k n a d a v att sagda syrgasbarriärkomposition även innefattar nanopartiklar, företrädesvis partiklar i gruppen som består av lerpartiklar och kiseldioxidpartiklar och kombinationer därav. 28. Förpackning enligt krav 27, kä n n e te c k n a d a v att sagda nanopartiklar föreligger i barriärkompositionen i en halt av åtminstone 20 vikts-%, företrädesvis minst 30 vikts-% och än mer föredraget minst 40 vikts-%, men högst 60 vikts-%, mera föredraget högst 55 vikts-% och än mer f föredraget högst 50 vikts-%, räknat pä torrhalt och med återstoden i huvudsak utgjord av sagda polymer. I “ 29. Förpackning enligt krav 27 eller 28, k ä n n e t e c k n ad av att sagda _ nanopartiklar av lera har en medeldimension avseende bredaste mätt av minst 0,2 pm, än mer föredraget 0,4 pm och mest föredraget 0,6 pm men högst 9 pm, företrädesvis högst 8 pm och än mer föredraget högst 7 pm, och en minsta dimension i nanoomràdet. ' 30. Förpackning enligt något av kraven 27-29, k ä n n e t e c k n a d a v- att sagda nanopartiklar av lera är partiklar i gruppen som bestàr av partiklar g av aluminium-magnesium-sllikat-hydrat, 'som företrädesvis har en 10 1st 31 5226 763 18 medeldimension avseende bredaste mätt av minst 0,2 pm, än mer föredraget minst 0,4 pm och mest föredraget minst 0,6 pm, men högst 5 pm, företrädesvis högst 4 pm och än mer föredraget högst 3 pm och en minsta dimension i nanoomràdet, och partiklar av syntetisk tetrakiselfluorglimmer, företrädesvis med en medeldimension avseende bredaste mätt av minst 4 pm, än mer föredraget minst 5 pm och mest föredraget minst 6 pm, men högst 9 pm, företrädesvis högst 8 pm och" än mer föredraget högst 7 pm och en minsta dimension i nanoomràdet. .Förpackning enligt något avfkraven 26 eller 27, k ä nn e t e c k n a d a v att sagda nanopartiklar av kiseldioxid är kolloidala SiOg-partiklar som uppvisar _ .en partikelstorlek av.3-_150 nm, företrädesvis 4-100 nm ochän mer . -- föredraget 5-70 nm, vilka partiklar företrädesvis är amorfa och/eller sfäriska.1. 0 15 20 25 30 'ss 526 res 13: »s A u i PATENTKnAv. A method of providing a package (20, 50) of sustainable food products with an oxygen barrier, which method comprises the step (e) of post-applying a liquid oxygen barrier composition comprising a polymer dispersion or solution, as a coating on an outer surface of the package, an outer surface of said outer surface is constituted by an outer surface of a selected part of the package, which selected part is a part of the group consisting of a seal (40a, 40b, 53), an opening device (30, 52), a plastic part on the packaging and a part in plastic (51) of, the packaging. Method according to claim 1, characterized in that said oxygen barrier composition is applied by means of a method in the group consisting of spraying, showering, sputtering, brushing and immersion of the selected part of the package. . Method according to claim 1 or 2, characterized in that said coating is subjected to forced drying (g), preferably by means of hot air and / or LFt treatment. . A method according to any one of the preceding claims, characterized in that said "oxygen barrier composition is applied with a coating thickness of 1-50 μm, preferably 1-40 μm, more preferably 1-30 μm and most preferably 1-20 μm, measured in the dry state A method according to any one of the preceding claims, characterized in that said package (20, 50) is formed mainly of a fiber-based packaging laminate. A method according to any one of claims 1-4, characterized in that said package is formed mainly of a polymeric V packaging material. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that said polymeric dispersion or solution is based on a polymer having hydroxyl functional groups or carboxyl functional groups. A method according to 526 763 14 8. A method according to any of claims 1-6, characterized in that said polymeric dispersion or solution based on a polymer in the group consisting of ethylene acrylic acid copolymers, e tylene-methacrylic acid copolymers, ethylene vinyl acetate copolymers, ethylene vinyl alcohol copolymer, modified ethylene copolymer, styrene copolymers and combinations thereof. 9. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that said oxygen barrier composition also comprises nanoparticles, preferably particles in the group consisting of clay particles and silica particles and combinations thereof. Method according to claim 9, characterized in that said nanoparticles are present in the barrier composition in a content of at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight and even more preferably at least 40% by weight, but not more than 60% by weight, more preferably at most 55% by weight and even more preferably at most 50% by weight, based on dry matter content and with the remainder mainly consisting of said polymer. A method according to any one of claims 9-10, characterized in that said nanoparticles are clay particles and that said liquid barrier composition has a dry content of 2-20% by weight, preferably 3-16% by weight and even more preferably 5-12% by weight. A method according to any one of claims 9-11, characterized in that said nanoparticles of clay have an average dimension with respect to the widest dimensions of at least 0.2 μm, even more preferably 0.4 μm and most preferably 0.6 μm but not more than 9 μm. pm, preferably at most 8 pm and even more preferably at most 7 pm, and a minimum dimension in the nano range. Method according to any one of claims 9-12, characterized in that said nanoparticles of clay are particles in the group consisting of particles of aluminum-magnesium-silicate hydrate, which preferably have an average dimension with respect to the widest dimensions of at least 0.2 .mu.m, even more preferably at least 0.4 .mu.m and most preferably at least 0.6 .mu.m, but not more than 5 .mu.m, preferably not more than 4 .mu.m and even more preferably at most 3 .mu.m and one - minimum dimension in the nano range, and particles of synthetic tetrakiselfluor mica, preferably having an average dimension of at least 4 μm, even more preferably at least 5 μm and most preferably at least 6 μm, but not more than 9 μm, preferably not more than 8 μm and even more preferably at most 7 pm and a minimum dimension in the nano area. A method according to claim 9, characterized in that said nanoparticles are silica particles and that said liquid barrier composition has a dry content of 15-40% by weight, preferably 20-35% by weight and even more preferably 24-31% by weight. A method according to any one of claims 9-10 or 14, characterized in that said nanoparticles of silica are colloidal SiO2 particles having a particle size of 3-150 nm, preferably 4-100 nm and more. preferably 5-70 nm, which particles are preferably amorphous and / or spherical. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that it is preceded by the steps of: (a) injecting plastic opening devices into opening holes in a packaging material web, (b) forming the packaging material web into a tube while its longitudinal edges sealed to each other, and fill the tube with a durable food product, in (c) intermittently sealing the tube in cross-seals and cutting off the tube in the cross-seals, to form pads, (d) folding the pads to form dimensionally stable packages, each having a plastic opening device, after which said liquid oxygen barrier composition is applied to the outside of said opening devices in said step (e). A method according to claim 16, characterized by a step (f), between steps (a) and (b), in which step (f) the packaging material web including the plastic opening devices is sterilized, preferably by means of a liquid sterilant and even more preferably by means of peroxide, to give an aseptic package (20). A method according to any one of claims 1 to 15, characterized in that it is preceded by the steps of: (a) forming a blank of the packaging material into a tubular packaging capsule while its longitudinal edges are sealed to each other, in (b) molding a plastic top, including a device for opening the filled package, at one end of the tubular capsule, (c) filling the capsule with a liquid food product, t "(d) folding it the other end of the canister to a bottom fold and seal 19. A method according to claim 1.8, may be drawn by a step. (f), between the steps. (b). The fold, 'after which said liquid oxygen barrier composition is applied to the outside of said opening device'. a step (e), i and (c), in which step (f) the packaging material capsule and the molded plastic top including the opening device are sterilized, preferably by means of a gaseous sterilizing agent alone or in combination with radiation sterilization, more preferably by gaseous hydrogen peroxide in combination with UV irradiation. A package (20, 50) for a durable food product, which has an oxygen barrier and which package has a post-applied coating on an outer surface of the package, which coating is - composed of a liquid oxygen barrier composition which has dried, which composition comprises a polymer dispersion or solution, characterized in that said outer surface is constituted by an outer surface of a selected part of the package, which selected part is a part of the group consisting of a seal (40a, 40b, 53), an opening device (30, 52), a plastic part on the package and part l plastic (51) of the package. Packaging according to claim 20, characterized in that said oxygen barrier composition has a coating thickness of 1-50 μm, preferably 1-40 μm, even more preferably 1-30 μm and most preferably 1- «20, μm, measured in dry condition. Packaging according to claim 20 or 21, characterized in that said packaging (20, 50) is substantially formed of a fiber-based packaging laminate: Packaging according to claim 20 or 21, characterized by that said package is mainly formed of a polymeric packaging material. A package according to any one of claims 20-23, characterized in that said package (20, 50) is aseptic. A package according to any one of claims 20-24, characterized in that said polymeric dispersion or solution is based on a polymer having hydroxyl functional groups or carboxyl functional groups; _26. Packaging according to any one of claims 20-25, known as. of. polymeric dispersion or solution is based on a polymer in the group consisting of ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, modified ethylene-copolymer, styrene-copolymers and combinations thereof. A package according to any one of claims 20-26, characterized in that said oxygen barrier composition also comprises nanoparticles, preferably particles in the group consisting of clay particles and silica particles and combinations thereof. A package according to claim 27, characterized in that said nanoparticles are present in the barrier composition at a content of at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight and even more preferably at least 40% by weight, but not more than 60% by weight, more preferably not more than 55% by weight and even more preferably not more than 50% by weight, based on dry matter content and with the remainder mainly consisting of said polymer. Packaging according to claim 27 or 28, characterized in that said nanoparticles of clay have an average dimension with respect to the widest measured of at least 0.2 μm, even more preferably 0.4 μm and most preferably 0.6 μm but no more than 9 [mu] m, preferably no more than 8 [mu] m and even more preferably no more than 7 [mu] m, and a minimum dimension in the nano-space. Packaging according to any one of claims 27-29, characterized in that said nanoparticles of clay are particles in the group consisting of particles g of aluminum-magnesium-silicate hydrate, which preferably have a 1 pcs 31 5226 763 Medium dimension for the widest measured of at least 0.2 μm, even more preferably at least 0.4 μm and most preferably at least 0.6 μm, but not more than 5 μm, preferably at most 4 μm and even more preferably at most 3 μm and a minimum dimension in nanosphere, and particles of synthetic tetrakisel fluorine mica, preferably having an average dimension with a width of at least 4 μm, even more preferably at least 5 μm and most preferably at least 6 μm, but not more than 9 μm, preferably not more than 8 μm and even more preferably not more than 7 μm A package according to any one of claims 26 or 27, characterized in that said nanoparticles of silica are colloidal SiO 2 particles having a particle size of 3-150 nm, preferably 4-100 nm and more. preferably 5-70 nm, which particles are preferably amorphous and / or spherical.