SE516693C2 - Acidic bleaching process for pulp, includes acid treatment step in tower under controlled pH, high temperature and dwell time conditions - Google Patents

Abstract

Pulp is treated in an acid tower at acidic pH and high temperature, and in a bleaching tower. Pulp dwell time and temperature are controlled during the acid treatment. A method for bleaching pulp comprises (a) cooking the pulp and optionally carrying out oxygen gas delignification to reduce the kappa value to less than 24 (14), and (b) carrying out an acid treatment. The acid treatment comprises (b') treatment with an acid in at least one acid tower at a pH of 2-5 and 75-130 degreesC to reduce the kappa value by 2-9 units, and (b'') treatment with one or more bleaching or treatment chemicals in at least one bleaching tower. Steps (b') and (b'') may be reversed and no washing is carried out in between these two steps. In order to prevent a significant reduction in pulp strength during step (b'), the dwell time (t) is 30-300 minutes and the treatment temperature (T) is greater than a minimum temperature (Tmin) and less than a maximum temperature (Tmax) defined by the following equations : Tmin = (10517/24 + 1n(2t)) - 273 Tmax = Tmin + 23 degreesC. Supply of pulp to and/or from the acid tower(s) is regulated in order to maintain uniform flow conditions in the tower(s) and keep the dwell time in the tower(s) substantially constant. An Independent claim is also included for the process apparatus.

Description

25 30 35 ø ø v . ao 516 693 2 så, att massan före det kritiska blekningssteget förbehandlas med någon syra, t.ex. svavelsyra, medelst vilken metallerna lösgörs från fibrerna till vätskefasen i massan. Före det egentliga blekningssteget tvättas massan, varvid vätskan i massan förträngs med renare tvättvätska. 25 30 35 ø ø v. ao 516 693 2 so that the pulp before the critical bleaching step is pretreated with some acid, e.g. sulfuric acid, by means of which the metals are released from the fibers to the liquid phase in the pulp. Before the actual bleaching step, the pulp is washed, whereby the liquid in the pulp is displaced with purer washing liquid.

Vid syrabehandling i avsikt att avlägsna metaller har temperaturen i allmänhet inte nàgon väsentlig betydelse.In the case of acid treatment with the intention of removing metals, the temperature generally has no significant significance.

Väsentligt är endast att massans pH är så lågt (i 1,5 - 2) fibrerna. I laboratorier utförs behandlingen vanligtvis allmänhet att metallerna lösgör sig fràn vid rumstemperatur. I fabriker sker avlägsnandet av metall typiskt i temperaturomrädet 60 - 85°C, vilket är den temperatur som av naturen råder i syrabehandlings- steget till följd av vattencirkulationerna. Om fabriken av någon orsak skulle vilja utföra syrabehandlingen vid en högre temperatur, borde syrasteget särskilt uppvärmas med ånga eller pà annat sätt. Detta har man självfallet undvikit, då man trott att massans hällfasthetsegenskaper försämras. Enligt hittillsrädande insikter har det sålunda inte funnits nàgon orsak att använda heta syrasteg.The only significant thing is that the pH of the pulp is so low (in 1.5 - 2) the fibers. In laboratories, the treatment is usually carried out generally that the metals detach from at room temperature. In factories, the removal of metal typically takes place in the temperature range 60 - 85 ° C, which is the temperature that naturally prevails in the acid treatment step as a result of the water circulations. If for any reason the factory would like to carry out the acid treatment at a higher temperature, the acid step should be specially heated with steam or in some other way. This has of course been avoided, as it has been thought that the solid properties of the pulp deteriorate. According to hitherto prevailing insights, there has thus been no reason to use hot acid steps.

Nyligen har man kommit underfund med att sulfatmassorna innehåller en betydande mängd till xylan bundna 4-deoxi- ß-L-threo-hex-4-enopyranosyluron-syragrupper (hexenuron- 'syragrupper). Vidare har man konstaterat (patentansöknin- garna FI 944808 och PCT/FI95/00566) att genom att avlägs- na hexenuronsyragrupper ur massan kan dess kappatal märk- bart sänkas. Dessa syror avlägsnas genonx att reglera massans pH till området 2 - 5, företrädesvis 2,5 - 4 och massans temperatur företrädesvis till 90 - 110°C genom att utsätta massan för nämnda förhållanden under en viss tid, varefter massan tvâttats på i nämnda patentskrifter beskrivet sätt. Genom att avlägsna hexenuronsyragrupper på detta sätt kan man åstadkomma en betydande inbesparing o ø a » o u oo nouøn 10 15 20 25 30 35 . - u v nu ~ n n u u n .- 516 693 i förbrukningen av elektrofilt reagerande blekningskemi- kalier, sàsom ozon, persyror och klordioxid, emedan de reagerar med dessa syragrupper. Vid användning av nämnda syrabehandling i samband med peroxidblekning har man konstaterat att massans eftergulning reduceras.Recently, it has been found that the sulfate compositions contain a significant amount of xylan-bonded 4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranosyluronic acid groups (hexenuronic acid groups). Furthermore, it has been stated (patent applications FI 944808 and PCT / FI95 / 00566) that by removing hexenuronic acid groups from the pulp, its kappa number can be markedly reduced. These acids are removed by means of regulating the pH of the pulp to the range 2 - 5, preferably 2.5 - 4 and the temperature of the pulp preferably to 90 - 110 ° C by exposing the pulp to said conditions for a certain time, after which the pulp is washed in said patents described. way. By removing hexenuronic acid groups in this way, a significant saving can be achieved. 516 693 in the consumption of electrophilically reactive bleaching chemicals, such as ozone, peracids and chlorine dioxide, because they react with these acid groups. When using the said acid treatment in connection with peroxide bleaching, it has been found that the post-yellowing of the pulp is reduced.

Såsom ovan nämndes har man hittills medvetet undvikit syrabehandlingar som utförs vid höga temperaturer, emedan trott att de hàllfasthetsegenskaper. man har inverkar menligt pá massans Ändamålet med föreliggande uppfinning är att åstadkomma ett förfarande för utförande av syrabehandling vid en hög temperatur sà, att massans hàllfasthetsegenskaper inte försämras under denna behandling.As mentioned above, acid treatments carried out at high temperatures have hitherto been deliberately avoided because they are believed to have strength properties. The object of the present invention is to provide a process for carrying out acid treatment at a high temperature so that the strength properties of the pulp do not deteriorate during this treatment.

De karakteristiska särdragen hos förfarandet och anlägg- ningen enligt uppfinningen framgàr av bifogade patent- krav.The characteristic features of the method and the plant according to the invention appear from the appended patent claims.

I förfarandet enligt uppfinningen regleras pH hos genom kokning delignifierad och eventuellt därefter syrgas- delignifierad nmssa, vars kappatal är under 24, företrädesvis under 14, pH regleras till ett nàgot surt företrädesvis 2,5 ~ 4. Massans 130°C, 110°C. Massans kappatal minskar därvid med 2 - 9 enheter, omrâde, dvs. 2 - 5, temperatur höjs till 75 - företrädesvis 90 - företrädesvis 3 - 6 enheter. uppehállstiden 30 - 300 Syrabehandlingen kan För uppnàende av detta resultat är minuter, företrädesvis 45 - 150 minuter. utföras under atmosfäriska eller trycksatta förhållanden, beroende pà omständigheterna. Trycket är företrädesvis 0,1 - 1 MP8.. nedbryts med den beskrivna behandlingen àtminstone 30 %, Av' hexenuronsyrorna sonx finns i massan företrädesvis 50 %. n o n n o oo 10 15 20 Tf 25 30 .nav u ~ o v ~~ 516 693 En av de centrala idéerna i uppfinningen är att syrabe- handlingen utförs sà, att massans behandlingstemperatur och/eller -tid minimeras för optimering av massans häll- fasthetsegenskaper. För àstadkommande av en tillräcklig sänkning av kappatalet och avlägsnande av hexenuronsyror har det konstaterats att behandlingstemperaturen bör vara minst Tmn°C 10517 . =-___--___-273 mfl 24+ln(2t) t = uppehällstiden, min Formeln visas grafiskt i Fig. 1. Nedbrytningen av hexen- syragrupperna följer en reaktionskinetik av första ord- ningen. Det är känt att beroendeförhàllandet mellan reak- tionshastighetskonstanten k och temperaturen T (K) är k = A e-E/RT (Arrhenius formel), där A är en av reaktionen beroende konstant, E är aktiveringsenergin och R gas- konstanten. Å andra sidan är det känt att för en reaktion (1/k) ln(C0/C), där C är hexenuronsyrans halt och Co den ursprungliga halten. Genom att använda Arrhenius formel och formeln (1/k) ln(C0/C) formel för Tkm. för att förhindra att massans av första ordningen är reaktionstiden t = och försöksresultat erhölls ovannämnda Å andra sida har det nu konstaterats att hàllfasthetsegenskaper försämras är de högsta behandlingstemperaturen som skall användas , Tmax° C 10517 =_______---250 “W z4+1n(2c) Man kan vidare konstatera att Tmx = T + 23°C. mn - n n n Q nu »vnns annu» 10 15 20 25 30 35 516 693 Enligt ett kännetecken för uppfinningen regleras syrabe- handlingens temperatur till området T - T mä mm medan uppe- hållstiden är 30 - 300 minuter för erhållande av en massa av god kvalitet.In the process according to the invention, the pH of the delignified and optionally subsequently oxygen-delignified nmssa, boiling kappa number of which is below 24, preferably below 14, is adjusted to a somewhat acidic, preferably 2.5 ~ 4. The kappa number of the mass decreases by 2 - 9 units, area, ie. 2 - 5, temperature is raised to 75 - preferably 90 - preferably 3 - 6 units. residence time 30 - 300 The acid treatment can To achieve this result are minutes, preferably 45 - 150 minutes. performed under atmospheric or pressurized conditions, depending on the circumstances. The pressure is preferably 0.1 - 1 MP8 .. degraded with the described treatment at least 30%. Of the hexenuronic acids sonx are present in the pulp preferably 50%. n o n n o oo 10 15 20 Tf 25 30 .nav u ~ o v ~~ 516 693 One of the central ideas in the invention is that the acid treatment is carried out in such a way that the treatment temperature and / or time of the pulp is minimized to optimize the pour strength properties of the pulp. In order to achieve a sufficient lowering of the kappa number and removal of hexenuronic acids, it has been found that the treatment temperature should be at least Tmn ° C 10517. = -___ - ___- 273 m fl 24 + ln (2h) t = residence time, min The formula is shown graphically in Fig. 1. The decomposition of the hexenoic acid groups follows a reaction kinetics of the first order. It is known that the dependent relationship between the reaction rate constant k and the temperature T (K) is k = A e-E / RT (Arrhenius formula), where A is a constant dependent on the reaction, E is the activation energy and R is the gas constant. On the other hand, it is known that for a reaction (1 / k) ln (CO / C), where C is the content of hexenuronic acid and Co is the initial content. Using the Arrhenius formula and the formula (1 / k) ln (C0 / C) formula for Tkm. to prevent the pulp of the first order is the reaction time t = and test results were obtained the above On the other hand, it has now been found that strength properties deteriorate are the highest treatment temperature to be used, Tmax ° C 2c) It can further be stated that Tmx = T + 23 ° C. mn - nnn Q nu »vnns annu» 10 15 20 25 30 35 516 693 According to a feature of the invention, the temperature of the acid treatment is regulated to the range T - T etc. while the residence time is 30 - 300 minutes to obtain a mass of good quality.

T I Fig. 1 representerar den nedre kurvan mn Mellan dessa områden är och den övre kurvan Thu. behandlingsförhàllandena fördelaktiga. (90°C, 180 min), B (95°C, 70 min).T In Fig. 1 the lower curve mn represents Between these areas is and the upper curve Thu. favorable treatment conditions. (90 ° C, 180 min), B (95 ° C, 70 min).

Typiska drifts- punkter är A 120 min) och C l00°C, För att nmssans hållfasthetsegenskaper skall bibehállas och för att erhålla uassa av jämn kvalitet vid syra- behandlingen, är det väsentligt att massaflödet genom syratornet är jämnt och att inte en del av Hassan pä grund av kanalbildning uppehåller sig längre eller kortare tid i tornet än den fastställda uppehàllstiden.Typical operating points are A 120 min) and C 100 ° C. due to duct formation, the tower stays longer or shorter than the set residence time.

Detta kan förhindras genom att i tornet med uppàtriktad strömning använda anordningar som reglerar massans inmatning och utmatning och i tornet med nedätriktad strömning anordningar som reglerar massanivàn.This can be prevented by using devices in the upward flow tower which regulate the feed and discharge of the pulp and in the tower with downward flow devices which regulate the pulp level.

Mataranordningarna bör vara sådana att den i behandlingstornet inmatade massan fördelas jämnt över hela behandlingsförhàllandena kan tornets tvärsnittsarea. Optimeringen av underlättas genom att använda två eller flera syratorn efter varandra, varvid man mellan tornen kan påverka behandlingsförhàllandena t.ex. genom att reglera temperaturen eller pH eller genom att tillsätta med avseende pà behandlingen fördelaktiga kemikalier, t.ex. chelaterande ämnen för avlägsnande av skadliga metaller ur massan eller enbart genom att omröra ITIaSSaII .The feeding devices should be such that the mass fed into the treatment tower is evenly distributed over the entire treatment conditions, the cross-sectional area of the tower. The optimization of is facilitated by using two or more acid towers in succession, whereby between the towers one can influence the treatment conditions e.g. by regulating the temperature or pH or by adding advantageous chemicals with respect to the treatment, e.g. chelating agents for removing harmful metals from the pulp or simply by stirring ITIaSSaII.

Medelst uppfinningen är det möjligt att åstadkomma lätt blekbar cellulosamassa, som har framställts med sulfatme- toden eller motsvarande alkalisk metod, som alstrar he- xenuronsyror' i massan. Den. medelst förfarandet enligt uppfinningen erhållna massan kännetecknas av att den innehåller högst en liten nàngd hexenurosyror och att :unna 10 15 20 25 30 35 Q > u . oo '51 6 693 hexenuronsyrorna har avlägsnats kontrollerat sä, att skadats. Den (ECF) eller till och med enbart med massans hàllfasthetsegenskaper ej har erhållna Hassan kan lätt blekas klorfritt eller (TCF) syrgas och/eller peroxid. utan klorkemikalier Fördelen med nedbrytningen av väsentligt minskar hexenurosyror är att denna förbrukningen av blekningskemikalier.By means of the invention it is possible to provide easily bleachable cellulose pulp which has been prepared by the sulphate method or the corresponding alkaline method which produces hexenuronic acids in the pulp. The. the pulp obtained by the process according to the invention is characterized in that it contains at most a small amount of hexenuric acids and that: to treat it. oo '51 6 693 The hexenuronic acids have been removed in a controlled manner so as to be damaged. The (ECF) or even only with the strength properties of the pulp has not obtained Hassan can be easily bleached chlorine-free or (TCF) oxygen and / or peroxide. without chlorine chemicals The advantage of the decomposition of significantly reduces hexenuric acids is that this the consumption of bleaching chemicals.

En central idé i uppfinningen är att den ovan beskrivna syrabehandlingen förenas med någon annan behandling, företrädesvis ett surt blekningssteg, t.ex. ett klordioxid-, ozon-, klor- eller surt peroxidsteg (utförs företrädesvis med någon persyra). Vid utförda försök har man nämligen konstaterat att hexenuronsyrornas nedbrytningsprodukter inte behöver tvättas bort ur massan före den därpäföljande blekningsbehandlingen, utan denna kan utföras i det följande behandlingstornet utan mellantvättning. Jämfört med processerna beskrivna i de ovan anförda patentansökningarna klarar sig fabriken sålunda med avsevärt mindre tvättarinvesteringar, då tvâttaren som följer efter syrabehandlingen kan lämnas bort.A central idea in the invention is that the acid treatment described above is combined with some other treatment, preferably an acid bleaching step, e.g. a chlorine dioxide, ozone, chlorine or acidic peroxide step (preferably performed with some peracid). In fact, experiments have shown that the degradation products of hexenuronic acids do not need to be washed out of the pulp before the subsequent bleaching treatment, but this can be carried out in the following treatment tower without intermediate washing. Compared with the processes described in the patent applications cited above, the factory thus manages with considerably less washer investments, as the washer that follows the acid treatment can be disposed of.

Förfarandet för utförande av syrasteget- enligt samband med (till sekvenserna kan dock höra även andra behandlingssteg än uppfinningen kan lämpligen tillämpas i följande blekningssekvenser eller delsekvenser de som anges i följande exempel): Ett syrasteg kombinerat med klordioxidblekning Kokning - O-AD-ZD, Kokning - O-ADN-D, Kokning - O-AD-D, Kokning - O-ADQ-Op-D, Kokning - O-ADQ-Op-ZD, Kokning - O-ADQ-P, Kokning - O-AD-Op-D, . . . ø n »n a »nano n o 10 15 20 25 30 35 Kokning - O-AD-Op-ZD eller Kokning eller ett Kokning Kokning Kokning Kokning Kokning 516 693 - o-AD-P, syrasteg kombinerat med sur peroxidblekning o-APaQ-zD, O-APaQ-D, o-Apao-op-D, O-APaQ-P eller - o-Apao-op-zn, där AD-steget ordningsföljden DA och ADQ-steget i ordningsföljden AQD, DAQ, DQA, QDA eller QAD, där APaQ kan kan utföras utföras ordningsföljden AQPa, QAPa, QPaA, PaAQ eller PaQA. i i Om massans kappatal i kokningen har sänkts tillräckligt, kan O-steget bortlämnas, dvs. sekvensen är; Kokning Kokning Kokning Kokning Kokning Kokning Kokning Kokning Kokning eller Kokning Kokning Kokning Kokning Kokning Kokning För de angivna sekvenserna gäller samma alternativ som AD-ZD, ADN-D, AD-D, ADQ-Op-D, ADQ-op-zD, ADQ-P, AD-Op-D, AD-Op-ZD eller AD-P APaQ-zD, APaQ-D, APaQ-Op-D, APaQ-Op-ZD, APaQ-P eller APaQ-Op-ZD ovan, dvs att sáväl ADQ-steget som APPQ kan utföras i annan ordningsföljd. u u ø o u n. 10 15 20 25 30 35 S16 693 On: man före D-steget önskar bleka med någon klorfri blekningskemikalie, är följande sekvenser, av vilka de flesta använder ozon, fördelaktiga: Køkning - O-AQ-ZDQ-P KOkning - AQ-ZDQ-P Kokning O-A-ZD-P Kokning A-ZD-P Kokning O-A-O-D Kokning A-O-D Kokning O-A-O-ZD Kokning A-O-ZD Kokning O-A-Z-D Kokning A-Z-D Kokning - O-A-ZD Kokning ~ A-ZD Om man önskar bleka Hassan helt klorfritt, är följande sekvenser fördelaktiga: Kokning - O-AQ-ZQ-P, Kokning - O-AQ-P, Kokning - O-AQ-O-ZQ-P, Kokning - AQ-ZQ-P, Kokning - AQ-P, Kokning - AQ-O-ZQ-P, Kokning - Q-O-APaQ-P. Ãven ZD-, ZQ-och ZDQ-stegen kan utföras i annan ordningsföljd.The process for carrying out the acid step - according to (the sequences may also include other treatment steps than the invention can be suitably applied in the following bleaching sequences or sub-sequences those given in the following examples): An acid step combined with chlorine dioxide bleaching Boiling - O-AD-ZD, Boiling - O-ADN-D, Cooking - O-AD-D, Cooking - O-ADQ-Op-D, Cooking - O-ADQ-Op-ZD, Cooking - O-ADQ-P, Cooking - O-AD-Op -D,. . . ø n »na» nano no 10 15 20 25 30 35 Boiling - O-AD-Op-ZD or Boiling or one Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling 516 693 - o-AD-P, acid step combined with acid peroxide bleaching o-APaQ-zD , O-APaQ-D, o-Apao-op-D, O-APaQ-P or - o-Apao-op-zn, where the AD step is the order DA and the ADQ step is in the order AQD, DAQ, DQA, QDA or QAD, where APaQ can be performed can be performed in the order AQPa, QAPa, QPaA, PaAQ or PaQA. i i If the kappa number of the pulp in the boiling has been reduced sufficiently, the O-step can be omitted, ie. the sequence is; Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Boiling Booking Booking Boiling Booking Booking Booking Booking Booking Booking Booking Booking Booking Booking Booking P, AD-Op-D, AD-Op-ZD or AD-P APaQ-zD, APaQ-D, APaQ-Op-D, APaQ-Op-ZD, APaQ-P or APaQ-Op-ZD above, i.e. both the ADQ step and the APPQ can be performed in a different order. uu ø ou n. 10 15 20 25 30 35 S16 693 On: if you wish to bleach with a chlorine-free bleaching chemical before stage D, the following sequences, most of which use ozone, are advantageous: Cooking - O-AQ-ZDQ-P COOKING - AQ-ZDQ-P Cooking OA-ZD-P Cooking A-ZD-P Cooking OAOD Cooking AOD Cooking OAO-ZD Cooking AO-ZD Cooking OAZD Cooking AZD Cooking - OA-ZD Cooking ~ A-ZD If you want to whiten Hassan completely chlorine-free, the following sequences are advantageous: Cooking - O-AQ-ZQ-P, Cooking - O-AQ-P, Cooking - O-AQ-O-ZQ-P, Cooking - AQ-ZQ-P, Cooking - AQ-P , Cooking - AQ-O-ZQ-P, Cooking - QO-APaQ-P. The ZD, ZQ and ZDQ steps can also be performed in a different order.

I samtliga ovan angivna sekvenser har följande förkortningar använts: A = syrabehandling enligt uppfinningen vid förhöjd temperatur O = behandling med syrgas Op = med peroxid förstärkt syrgasbehandling D = behandling med klordioxid DN = behandling med klordioxid som inkluderar neutralisering P = behandling med peroxid P P surt peroxidsteg, som vanligtvis utförs med persyra 8 n flera pà varandra följande peroxidbehandlingssteg - _ v -.. -. -. - . - 10 15 20 25 30 35 ø o n u nu o 516 693 E = alkaliskt steg Z = behandling med ozon (ZX betyder att komplexbildare tillsätts vid ozonbehandlingen) Q chelatbildare (AQ betyder komplexbildare tillsätts vid syrabehandlingen) = behandling med att II_H _ _ tvättning mellan stegen I samtliga ovan angivna sekvenser kan trycksatta eller atmosfäriska blekningssteg/-behandlingar användas.In all the above sequences the following abbreviations have been used: A = acid treatment according to the invention at elevated temperature O = treatment with oxygen Op = with peroxide enhanced oxygen treatment D = treatment with chlorine dioxide DN = treatment with chlorine dioxide which includes neutralization P = treatment with peroxide PP acid peroxide step , which is usually carried out with peracid 8 n several successive peroxide treatment steps - _ v - .. -. -. -. - 10 15 20 25 30 35 ø onu nu o 516 693 E = alkaline step Z = treatment with ozone (ZX means that complexing agent is added during the ozone treatment) Q chelating agent (AQ means complexing agent is added during the acid treatment) = treatment with II_H _ _ washing between steps In all of the above sequences, pressurized or atmospheric bleaching steps / treatments can be used.

Blekningstegen/-behandlingarna kan utföras vid en temperatur av antingen under eller över hundra grader på steg/behandling. beroende för ifrågavarande (O) peroxidbehandlingarna (P) utföras i ett eller flera steg, målsättningen Vidare kan syrgas- och såsom i vàra tidigare patentansökningar har beskrivits.The bleaching steps / treatments can be performed at a temperature of either below or above one hundred degrees on the step / treatment. depending on the (O) peroxide treatments (P) carried out in one or more steps, the objective Furthermore, oxygen and as in our previous patent applications have been described.

Kortfattat att de anordningar som beskrivs bl.a. i våra patentansökningar FI 892243, FI 924805, FI 925159, Fi 925558, FI 930954, FI 934036, FI 934056, 935784, FI 941229, FI 9432341, FI 943001, FI 944144, FI 944348, FI 945139, FI 950200, SE 9500753, FI 950749, FI 950758, FI 951196, SE 9502078, 953343, FI 953064, FI 953074 och FI 953305 eller i de patent som redan beviljats kan användas i kan konstateras förfaranden och praktiska tillämpningar av vär uppfinning.In short, the devices described i.a. in our patent applications FI 892243, FI 924805, FI 925159, Fi 925558, FI 930954, FI 934036, FI 934056, 935784, FI 941229, FI 9432341, FI 943001, FI 944144, FI 944348, FI 945139, FI 950200, SE 9500753 FI 950749, FI 950758, FI 951196, SE 9502078, 953343, FI 953064, FI 953074 and FI 953305 or in the patents already granted can be used in can be found methods and practical applications of our invention.

Det är ett kännetecken för föreliggande uppfinning att ovan beskrivna syrabehandlingen enligt föreliggande uppfinning utförs företrädesvis efter syrgasdelignifieringen. Syrgasdelignifieringssteget är emellertid inte nödvändigt om massans kappatal i samband med kokningen har sänkts tillräckligt, dvs. till under 24, företrädesvis under 14.It is a feature of the present invention that the above-described acid treatment of the present invention is preferably carried out after the oxygen delignification. However, the oxygen delignification step is not necessary if the kappa number of the pulp in connection with the cooking has been reduced sufficiently, ie. to below 24, preferably below 14.

Chelatbildarens uppgift är att binda de skadliga metallerna i nassan, såsom nangan. Det har emellertid konstaterats att syrabehandlingen enligt uppfinningen lO 15 20 25 30 35 u o: a a n c o u: a n 'S16 693 10 även avlägsnar metaller effektivt, varför det i allmänhet inte är nödvändigt att använda chelaterande ämnen.The task of the chelating agent is to bind the harmful metals in the nassan, such as nangan. However, it has been found that the acid treatment according to the invention also effectively removes metals, so that it is generally not necessary to use chelating agents.

För att justera nmssasuspensionens pH-värde kan olika syror användas, säsom oorganiska syror, t.ex. mineralsyror, såsom svavel-, salpeter- och saltsyra, samt organiska syror, såsom myr- och/eller ättiksyra.To adjust the pH value of the nmssa suspension, various acids can be used, such as inorganic acids, e.g. mineral acids, such as sulfuric, nitric and hydrochloric acids, and organic acids, such as formic and / or acetic acid.

Förfarandet och apparatsystemet enligt uppfinningen beskrivs i det följande närmare under hänvisning till bifogade ritning, där Fig. 1 visar grafiskt optimala förhållanden för utförande av uppfinningen, sàsom ovan beskrivits; Fig. 2 visar en fördelaktig utföringsform av ett apparatsystem för tillämpande av förfarandet enligt uppfinningen; Fig. 3 visar en annan fördelaktig utföringsform av ett apparatsystem för tillämpande av förfarandet enligt uppfinningen; Fig. 4 visar en tredje fördelaktig utföringsform av ett apparatsystem för tillämpande av förfarandet enligt uppfinningen; Fig. 5 visar en fjärde fördelaktig utföringsform av ett apparatsystem för tillämpande av förfarandet enligt uppfinningen; och Fig. 6 visar en femte fördelaktig utföringsform av ett apparatsystem för tillämpande av förfarandet enligt uppfinningen.The method and the apparatus system according to the invention are described in more detail below with reference to the accompanying drawing, in which Fig. 1 shows graphically optimal conditions for carrying out the invention, as described above; Fig. 2 shows an advantageous embodiment of an apparatus system for applying the method according to the invention; Fig. 3 shows another advantageous embodiment of an apparatus system for applying the method according to the invention; Fig. 4 shows a third advantageous embodiment of an apparatus system for applying the method according to the invention; Fig. 5 shows a fourth advantageous embodiment of an apparatus system for applying the method according to the invention; and Fig. 6 shows a fifth advantageous embodiment of an apparatus system for applying the method according to the invention.

I Fig. 2 visas hur syrabehandlingen förverkligas enligt en fördelaktig utföringsform av uppfinningen. Massan förs frän ett tjockmassapump 12 föregående med en till 25 %, behandlingssteget behandlingssteg 10 ett företrädesvis 8 - Massans 18 %. Det efter syratorn 18. konsistens är 6 - föregående kan utgöras av massakokningen följande tvättning eller vanligast efter ø u o u | an m. _-- v.. . - ...v > s 10 15 20 25 30 35 516 693 11 kokningen följande syrgasdelignifiering eller efter denna följande tvättning.Fig. 2 shows how the acid treatment is realized according to an advantageous embodiment of the invention. The pulp is passed from a thick pulp pump 12 preceding by one to 25%, the treatment step treatment step a preferably 8 - The pulp 18%. It after the acid tower 18. consistency is 6 - previous may consist of the mass cooking following washing or most commonly after ø u o u | an m. _-- v ... - ... v> s 10 15 20 25 30 35 516 693 11 boiling following oxygen delignification or after this subsequent washing.

Före tornet tillsätts syra i Hassan för att justera pH till omràdet 2 - 5. Syran och andra eventuella kemikalier tillföras direkt i 12, rörledningen 16 mellan pumpen 12 och tornet eller i en kan pumpen injekteras i för detta ändamál anordnad omrörare 14.Before the tower, acid is added in Hassan to adjust the pH to the range 2 - 5. The acid and other possible chemicals are added directly in 12, the pipeline 16 between the pump 12 and the tower or in one the pump can be injected into a stirrer 14 provided for this purpose.

För att höja temperaturen till den erforderliga nivån tillförs massan ånga. Ångan kan tillföras före pumpen 12 i en àngmix (ej visad) eller inblandas i rörledningen 16 efter pumpen 12 eller i en särskild omrörare 14.To raise the temperature to the required level, steam is added to the pulp. The steam can be supplied before the pump 12 in a steam mix (not shown) or mixed in the pipeline 16 after the pump 12 or in a special stirrer 14.

Alternativt kan massan uppvärmas med indirekt värmning i rörledningen 16. Ãven i tornets inmatningsánde kan värmeväxlingsytor 22 anordnas för uppvärmning av massan till önskad temperatur.Alternatively, the pulp can be heated with indirect heating in the pipeline 16. Also in the feed spirit of the tower, heat exchange surfaces 22 can be arranged for heating the pulp to the desired temperature.

Enligt uppfinningen försöker man fä massans inmatning och strömning i tornet sà jämn som möjligt genom att använda en fördelningsanordning 20 eller en skrapa. Nämnda fördelningsanordning visas t.ex. i US-patentet 4,964,950 och dess användning för ovan beskrivna ändamål beskrivs i FI-patentansökan 924805. topp försett med en utmatare 24 eller utloppsskrapa. försedd med gasavskiljande anordningar, AHLSTROM CORPORATION's patentansökningar PCT/FI90/00085 eller PCT/FI92/00216.According to the invention, an attempt is made to get the feed and flow of the pulp into the tower as even as possible by using a distribution device 20 or a scraper. Said distribution device is shown e.g. in U.S. Patent 4,964,950 and its use for the purposes described above is described in FI patent application 924805. top provided with a dispenser 24 or outlet scraper. equipped with gas separation devices, AHLSTROM CORPORATION's patent applications PCT / FI90 / 00085 or PCT / FI92 / 00216.

Massan avlägsnas längs ledningen 28 för vidarebehandling.The pulp is removed along line 28 for further treatment.

Pà motsvarande sätt är tornets Topputmataren kan vara såsom visas i Dä syratornet är försett med anordningar som styr inmatningen och utmatningen av massan, är massans uppehällstid i tornet jämn för hela den i tornet strömande massamängden och kanalisering sker ej i skulle tornet för olika delar av massan, tornet. Kanaliseringen resultera i olika uppehàllstider i varigenom en del av massan skulle uppehålla sig för läng _g 5,6 6,3 §@2¥=;æ«;s»:: . . i b n ' ' 35 .. 12 eller för kort tid i tornet. En för läng tid vid hög temperatur leder till en försämrad massakvalitet. Vid en otillräcklig uppehällstid uppnås inte alla syrabehandlingens fördelaktiga inverkningar i full 5 utsträckning. Genom arrangemanget enligt uppfinningen erhålls massa av jämn kvalitet.Correspondingly, the tower top spout can be as shown in Since the acid tower is provided with devices that control the input and output of the pulp, the residence time of the pulp in the tower is even for the entire amount of pulp flowing in the tower and channeling does not occur in different parts of the pulp. , the tower. The channeling results in different residence times in which a part of the mass would reside for too long _g 5.6 6.3 § @ 2 ¥ =; æ «; s» ::. . i b n '' 35 .. 12 or too short a time in the tower. Too long a time at high temperature leads to a deteriorated pulp quality. With an insufficient residence time, not all of the beneficial effects of the acid treatment are fully achieved. Through the arrangement according to the invention, pulp of uniform quality is obtained.

I Fig. 3 visas ett annat apparatsystem för utförande av syrabehandlingen. Även i denna lösning pumpas massan med 10 en pump 112 från ett föregående behandlingssteg 110. Syra tillsätts pá samma sätt som i samband med Fig. 2. Massa uppvärms även såsom ovan beskrivits. Utmärkande för denna lösning är att massan pumpas längs rörledningen 116 till syratornets 118 topp, varifrån den inströmmar genom en 15 fördelningsanordning 120 i tornet och i detta till bottnen av tornet. Fördelningsanordningen utjämnar temperaturskillnaderna i massan efter en eventuell àngtillförsel. 20 I tornet finns en massayta 126, vars nivå kan regleras.Fig. 3 shows another apparatus system for performing the acid treatment. Also in this solution, the pulp is pumped with a pump 112 from a previous treatment step 110. Acid is added in the same way as in connection with Fig. 2. Pulp is also heated as described above. Characteristic of this solution is that the pulp is pumped along the pipeline 116 to the top of the acid tower 118, from where it flows in through a distribution device 120 in the tower and in this to the bottom of the tower. The distribution device evens out the temperature differences in the pulp after a possible steam supply. In the tower there is a mass surface 126, the level of which can be adjusted.

På detta sätt kan massans uppehållstid i tornet regleras sà, att den är väsentligen konstant för massan som strömmar i tornet. Massan utmatas ur tornet medelst en skrapa 130 och ett fallrör 124 och pumpas vidare medelst 25 en pump 128 till vidarebehandlingen.In this way, the residence time of the pulp in the tower can be regulated so that it is substantially constant for the pulp flowing in the tower. The pulp is discharged from the tower by means of a scraper 130 and a downcomer 124 and is further pumped by means of a pump 128 for further processing.

I Fig. 4 visas en utföringsform. i vilken de i Fig. 2 och 3 visade torntyperna är förenade. Syrabehandlingen utförs 5 sålunda i två steg. Fràn_ steget 210 som föregår " 30 syrabehandlingen inmatas massan medelst en tjockmassapump 212 längs en rörledning 216 genom en fördelningsanordning 'Vf 220 i det första syratornet 218. Syra kan inblandas i ' massan såsom i samband med Fig. 2 beskrivits. Massans uppvärmning kan även utföras i enlighet med Fig. 2. -:Ü Massan förs av det tryck som syratornet 218, eller rättare sagt, matarpumpen 212 alstrar till 10 15 20 25 30 35 516 693 å* 13 fördelningsanordningen 230 i det andra syratornets 232 topp. Mellan tornen behöver sålunda inte någon pumpning anordnas. I tornet 232 strömmar' massan nedåt sàson1 i tornsystemet enligt Fig. 3. Massans uppehàllstid i syratornet regleras genonz att reglera massanivàn 234.Fig. 4 shows an embodiment. in which the tower types shown in Figs. 2 and 3 are joined. The acid treatment is thus performed in two steps. From the stage 210 preceding the acid treatment, the pulp is fed by means of a thick pulp pump 212 along a pipeline 216 through a distribution device Vf 220 in the first acid tower 218. Acid can be mixed into the pulp as described in connection with Fig. 2. The heating of the pulp can also be performed in accordance with Fig. 2. -: Ü The mass is carried by the pressure which the acid tower 218, or rather, the feed pump 212 generates to the distribution device 230 in the top of the second acid tower 232. Between the towers In the tower 232, the mass flows downwards season 1 in the tower system according to Fig. 3. The residence time of the mass in the acid tower is regulated genonz to regulate the mass level 234.

Massan utmatas ur tornet medelst en skrapa 236 och ett fallrör 238 och pumpas vidare medelst en pump 240 till vidarebehandlingen.The pulp is discharged from the tower by means of a scraper 236 and a downcomer 238 and is further pumped by means of a pump 240 for further processing.

Fördelen med syrabehandlingen i två steg är att det är möjligt att mellan syratornen ytterligare finreglera behandlingsförhållandena, såsonl pH, temperaturen eller andra faktorer för optimering av syrabehandlings- förhållandena. Ett alternativ är att i rörledningen 228 tillsätta komplexbildare som binder skadliga metaller och samtidigt höja pH. För detta ändamål kan en särskild omrörare 222 anordnas i rörledningen. .Alternativt kan massans utmatningsanordning 224 konstrueras så, att den omblandar kemikalierna och/eller höjer trycket.The advantage of the acid treatment in two steps is that it is possible to further fine-tune the treatment conditions between the acid towers, such as pH, temperature or other factors for optimizing the acid treatment conditions. An alternative is to add complexing agents in the pipeline 228 that bind harmful metals and at the same time raise the pH. For this purpose, a special stirrer 222 can be provided in the pipeline. Alternatively, the pulp discharge device 224 may be constructed so that it mixes the chemicals and / or raises the pressure.

Det är sålunda ett kännetecken för uppfinningen att syrabehandlingen kan utföras i tvá eller flera steg i efter varandra anordnade syratorn för optimering av syrabehandlingsförhållandena. Det är därvid nöjligt att mellan de olika stegen utföra olika regleringar t.ex. för att hålla pH inom ett optimalt område.It is thus a feature of the invention that the acid treatment can be carried out in two or more steps in successively arranged acid towers for optimizing the acid treatment conditions. It is then sufficient to perform different regulations between the different steps, e.g. to keep the pH within an optimal range.

I Fig. 5 visas ett processarrangemang för en fördelaktig utföringsform av uppfinningen. Fig. 5 visar ett sätt att utföra blekningssteget ADQ, men samma tornarrangemang kan steget AD, utförs på.samma sätt som i Fig. 4 som ett tvätornsarrangemang. I även användas i varvid A-steget Fig. 5 visas att massan kommer från en tvättare 310, som kan vara en tvättare för brun uassa, en efter syrgasdelignifieringen följande tvättare eller en efter något annat behandlingssteg följande tvättare. Steget enligt uppfinningen behöver emellertid inte föregås av en sons: 10 15 20 25 30 35 516 693 14 tvättare, utan den föregående anordningen kan t.ex utgöras av ett lagringsstorn eller någon annan anordning.Fig. 5 shows a process arrangement for an advantageous embodiment of the invention. Fig. 5 shows a method of performing the bleaching step ADQ, but the same tower arrangement, the step AD, can be performed in the same manner as in Fig. 4 as a washing tower arrangement. I also used in the A-step Fig. 5 shows that the pulp comes from a scrubber 310, which may be a scrubber for brown uassa, a scrubber following the oxygen delignification or a scrubber following another treatment step. However, the step according to the invention does not have to be preceded by a washing machine, but the preceding device can for instance consist of a storage tower or some other device.

I den i figuren visade utföringsformen. pumpas massan medelst en tjockmassapump 312 till en omrörare 314, där syra inblandas i massan för att justera pH till ett för ovan beskrivna syrabehandling lämpligt område. Observeras bör att inblandningen av syran. såväl son1 många andra kemikalier kan utföras enbart medelst en s.k. MC-pump.In the embodiment shown in the figure. the pulp is pumped by means of a thick pulp pump 312 to a stirrer 314, where acid is mixed into the pulp to adjust the pH to a range suitable for the acid treatment described above. It should be noted that the mixture of acid. as well as many other chemicals can be performed only by means of a so-called MC-pump.

Från omröraren leds massan till en fördelningsanordning 316, varmed säkerställs att massan fördelas jämnt över hela syratornets 318 tvärsnittsarea, varvid nassan rör sig uppåt jämnt och riskerna för kanalbildning minimeras.From the stirrer, the pulp is led to a distribution device 316, thereby ensuring that the pulp is distributed evenly over the entire cross-sectional area of the acid tower 318, whereby the peg moves upwards evenly and the risks of channel formation are minimized.

Massans temperatur regleras till lämplig nivä genom att vid behov tillföra nassan ånga i omröraren 314 eller i den efterföljande rörledningen eller genom att uppvärma massan indirekt i rörledningen eller i själva tornet 318. uppehållstid Tornets 318 övre gavel är Tornet 318 är dimensionerat för den syrabehandlingen. erfordrar. försedd med en topputmatare 320, medelst vilken Hassan till en 322, klordioxid och eventuellt andra kemikalier inblandas i utmatas företrädesvis omrörare varmed massan. Omblandningen kan även utföras med topputmataren 320, omröraren förs massan till ett D-torn 324 antingen såsom varvid det inte behövs någon separat omrörare. Från visats genom en inmatningsledning eller genom flera inmatningsledningar med användande av den i samband med tornet 318 motsvarande sätt som i tornet 318 utmatas massan från beskrivna fördelningsanordningen 316. På tornet 324 medelst en topputmatare 326, där chelaterande ämnen som behövs i följande steg kan inblandas i massan eller gas kan avskiljas ur massan. Om man önskar använda en separat omrörare 328, kan denna placeras före Q-tornet 330. Q-tornet 330 eller utmatningen därifrån kan ske på tidigare beskrivet sätt.The temperature of the pulp is regulated to a suitable level by supplying the nassa steam in the stirrer 314 or in the subsequent pipeline if necessary or by heating the pulp indirectly in the pipeline or in the tower 318. residence time The upper end of the tower 318 is The tower 318 is dimensioned for that acid treatment. requires. provided with a top dispenser 320, by means of which Hassan to a 322, chlorine dioxide and possibly other chemicals are mixed in, preferably stirrer with which the pulp is discharged. The mixing can also be performed with the top dispenser 320, the stirrer being passed the pulp to a D-tower 324 either as no separate stirrer is needed. From shown through a feed line or through several feed lines using the method corresponding in connection with the tower 318 as in the tower 318, the mass is discharged from the described distribution device 316. On the tower 324 by means of a top dispenser 326, where chelating substances needed in the following steps can be mixed in the pulp or gas can be separated from the pulp. If it is desired to use a separate stirrer 328, this can be placed before the Q-tower 330. The Q-tower 330 or the discharge therefrom can take place in the manner previously described.

Inmatningen av massan i I Fig. 6 visas ett processarrangemang enligt en annan fördelaktig utföringsform av uppfinningen. I Fig. 6 visas 10 15 20 25 30 515 6 9 3 ' 15 där ett peroxidsteg Pa utförs i tvà torn. Pá ovan beskrivet sätt ett apparatschema för t.ex APaQ-steget, surt matas massan med en tjockmassapump 342 fràn en föregàende anordning 340 till en omrörare 344, i vilken syra och eventuellt även änga inblandas i massan. Massan leds till ett A-torn fördelande inmatningsanordning 346, och avlägsnas från tornet genom till en 352, där de kemikalier som behövs i det sura peroxidsteget och, ifall företrädesvis genom en en topputmatare 350 omrörare man önskar trycksätta steget, även syrgas för upprätthållande av den önskade trycknivàn i reaktorn 354, inblandas i massan. Restgas avskiljs ur massan medelst en utmatare 356 i reaktorns 354 topp, varefter massan leds till en 358, där inblandas i massan för utförande av ett andra omrörare ytterligare kemikalier surt peroxidsteg i ett torn 360. Inmatningen i tornen 354 och 360, såväl som i ett senare torn 366 kan, om sà önskas och företrädesvis, ske medelst en fördelande inmatningsanordning, varmed kanalbildning i massaflödet i från det peroxidtornet 360 medelst en topputmatare 362 till en tornen undviks. Massan utmatas andra omrörare 364, där chelaterande ämnen och vid behov även andra kemikalier för Q-steget inblandas i massan.The feeding of the pulp in Fig. 6 shows a process arrangement according to another advantageous embodiment of the invention. Fig. 6 shows 10 15 20 25 30 515 6 9 3 '15 where a peroxide step Pa is performed in two towers. In the manner described above, an apparatus diagram for, for example, the APaQ stage, the pulp is acidically fed with a thick pulp pump 342 from a previous device 340 to a stirrer 344, in which acid and possibly also meadow are mixed into the pulp. The pulp is led to an A-tower distributing feeder 346, and is removed from the tower through to a 352, where the chemicals needed in the acidic peroxide step and, if preferably through a top dispenser 350 stirrer one wishes to pressurize the step, also oxygen to maintain it. desired pressure level in reactor 354, is mixed into the pulp. Residual gas is separated from the pulp by means of a feeder 356 in the top of the reactor 354, after which the pulp is led to a 358, where further chemicals are mixed into the pulp to perform a second agitator acidic peroxide step in a tower 360. The feed in the towers 354 and 360, as well as in a later towers 366 can, if desired and preferably, take place by means of a distributing feed device, whereby channel formation in the pulp flow in from the peroxide tower 360 by means of a top dispenser 362 to one of the towers is avoided. The pulp is discharged to other stirrers 364, where chelating agents and, if necessary, other chemicals for the Q-stage are mixed into the pulp.

Observeras bör' att det sura. peroxidsteget kan. utföras även i ett torn, t.ex. såsom i Fig. 5, där D-tornet i figuren således skulle kunna användas som ett Pa-torn.It should be noted that it is acidic. the peroxide step can. also performed in a tower, e.g. as in Fig. 5, where the D-tower in the figure could thus be used as a Pa-tower.

Peroxidsatsningen i det sura steget är 1 - 30 kg/ADMT, företrädesvis 5 - 20 kg/ADMT.The peroxide charge in the acidic step is 1 - 30 kg / ADMT, preferably 5 - 20 kg / ADMT.

Det är skäl att observera att ovan endast visats och beskrivits nâgra fördelaktiga utföringsformer av uppfinningen och att uppfinningens verkliga omfattning bestäms enbart av bifogade patentkrav.It is worth noting that only a few advantageous embodiments of the invention have been shown and described above and that the true scope of the invention is determined solely by the appended claims.

Claims (7)

10 15 20 25 30 516 693 16 Patentkrav:10 15 20 25 30 516 693 16 Patent claims: 1. l. Förfarande för behandling av massa i samband med blekning, i vilket förfarande a) massan först kokas och vid behov syrgasdelignifieras för sänkande av dess kappatal till under 24, företrädesvis under 14, och b) därefter behandlas i ett syrasteg, kännetecknat av kombinationen av bd behandling av massan med syra i åtminstone ett syratorn vid ett pH av 2 - 5 i temperaturområdet 75 - 130%) för sänkande av dess kappatal med 2 - 9 enheter, och b") behandling av massan med en eller flera bleknings- eller behandlingskemikalier i åtminstone ett blektorn, varvid ordningsföljden för behandlingarna b') och bn) kan vara den omkastade och varvid ingen tvättning sker mellan behandlingarna, varjämte för att förhindra att massans hållfasthetsvärden väsentligt reduceras under behandlingen b ) uppehållstiden t är 30 - 300 minuter och behandlingstemperaturen T°C är Tmn < T < T, där 10517 = -273 24 + ln(2t) min Tmn + 23°C, och inmatningen av massa och Tmx = till syratorn och/eller utmatningen därifrån regleras så, att nämnda åtminstone ett jämna strömningsförhållanden upprätthålls i tornet/tornen för att hålla väsentligen konstant. massans uppehållstid i tornet/tornenA process for treating pulp in connection with bleaching, in which process a) the pulp is first boiled and, if necessary, oxygen delignified to lower its kappa number to below 24, preferably below 14, and b) then treated in an acid step, characterized by the combination of bd treating the pulp with acid in at least one acid tower at a pH of 2 - 5 in the temperature range 75 - 130%) to lower its kappa number by 2 - 9 units, and b ") treating the pulp with one or more bleaching agents. or treatment chemicals in at least one bleaching tower, the order of treatments b ') and bn) may be the reverse and no washing takes place between treatments, and in order to prevent the strength values of the pulp from being significantly reduced during treatment b) the residence time t is 30 - 300 minutes and the treatment temperature T ° C is Tmn <T <T, where 10517 = -273 24 + ln (2h) min Tmn + 23 ° C, and the input of pulp and Tmx = to the acid tower and / or the output therefrom n is controlled so that the at least one even flow ratio is maintained in the tower (s) to keep substantially constant. mass residence time in the tower (s) 2. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknat av att syrabehandlingen kombineras med en behandling i samma steg med åtminstone en av följande kemikalier: 5fl6 6593 17 klordioxid, ozon, klor, sur peroxid, chelaterande ämne.Process according to Claim 1, characterized in that the acid treatment is combined with a treatment in the same step with at least one of the following chemicals: chlorine dioxide, ozone, chlorine, acid peroxide, chelating agent. 3. Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, kännetecknat av att syrabehandlingen används i någon av följande blekningssekvenser eller blekningsdelsekvenser: 10 15 20 25 30 35 Kokning - O-AD-ZD, Kokning - O-ADN-D, Kokning - O-AD~D, Kokning - O-ADQ-Op-D, Kokning - O-ADQ-Op-ZD, Kokning - O-ADQ-P, Kokning - O-AD-Op-D, Kokning - O-AD-Op-ZD, Kokning - O-AD-P, Kokning - AD-ZD, Kokning - ADN-D, Kokning - AD-D, Kokning - ADQ-Op-D, Kokning - ADQ-Op-ZD, Kokning - ADQ-P, Kokning - AD-Op-D, Kokning - AD-Op-ZD, Kokning - AD-P, Kokning - O-AQ-ZDQ-P, Kokning - O-A~ZD-P, Kokning - O-A-O-D, Kokning - O-A-O-ZD, Kokning - O-A-Z-D, Kokning - O-A-ZD, Kokning - AQ-ZDQ-P, Kokning - A-ZD-P, Kokning - A-O-D, Kokning - A-O-ZD, Kokning - A-z-D, Kokning - A-ZD, Kokning - O-AQ-ZQ-P, 10 15 20 25 30 35 516 693 18 Kokning - O-AQ-P, Kokning - O-AQ-O-ZQ-P, Kokning - AQ-ZQ-P, Kokning - AQ-P, Kokning - AQ-O-ZQ-P, Kokning - O-APaQ-ZD, Kokning - O-APaQ-D, Kokning - O-APaQ-Op-D, Kokníng - o- APaQ-P, Kokning - O-APaQ-Op-ZD, Kokning - APaQ-ZD, Kokning ~ APaQ-D, Kokning - APaQ-Op-D, Kokning - APaQ-P, Kokning - APaQ-Op-ZD, i. vilka sekvenser* ordningsföljden av de av flera behandlingssteg bestående behandlingarna kan förändras och de använda förkortningarna avser följande: A = syrabehandling vid förhöjd temperatur O = behandling med syrgas Op = med peroxid förstärkt syrgasbehandling D = behandling med klordioxid DN = behandling med klordioxid som inkluderar neutralisering P = behandling med peroxid Pa ' Pn flera på varandra följande peroxidbehandlingssteg E = alkaliskt steg Z = behandling med ozon (ZX betyder att komplexbildare surt peroxidsteg, som vanligtvis utförs med persyra tillsätts vid ozonbehandlingen) Q = chelatbildare (AQ betyder att komplexbildare tillsätts vid syrabehandlingen) behandling med "-" = tvättning mellan stegen.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the acid treatment is used in one of the following bleaching sequences or bleaching sub-sequences: Boiling - O-AD-ZD, Boiling - O-ADN-D, Boiling - O-AD D, Cooking - O-ADQ-Op-D, Cooking - O-ADQ-Op-ZD, Cooking - O-ADQ-P, Cooking - O-AD-Op-D, Cooking - O-AD-Op-ZD, Cooking - O-AD-P, Cooking - AD-ZD, Cooking - ADN-D, Cooking - AD-D, Cooking - ADQ-Op-D, Cooking - ADQ-Op-ZD, Cooking - ADQ-P, Cooking - AD-Op-D, Cooking - AD-Op-ZD, Cooking - AD-P, Cooking - O-AQ-ZDQ-P, Cooking - OA ~ ZD-P, Cooking - OAOD, Cooking - OAO-ZD, Cooking - OAZD, Cooking - OA-ZD, Cooking - AQ-ZDQ-P, Cooking - A-ZD-P, Cooking - AOD, Cooking - AO-ZD, Cooking - AzD, Cooking - A-ZD, Cooking - O-AQ- ZQ-P, 10 15 20 25 30 35 516 693 18 Cooking - O-AQ-P, Cooking - O-AQ-O-ZQ-P, Cooking - AQ-ZQ-P, Cooking - AQ-P, Cooking - AQ -O-ZQ-P, Cooking - O-APaQ-ZD, Cooking - O-APaQ-D, Cooking - O-APaQ-Op-D, Cooking - o- APaQ-P, Cooking - O-APaQ-Op-ZD , Boiling - APaQ-ZD, Boiling ~ APaQ-D, Boiling - APaQ-Op-D, Boiling - APaQ-P, Boiling - APaQ-Op-ZD, i. Which sequences * the order of the multi-stage treatment treatments can be changed and the abbreviations used refer to the following: A = acid treatment at elevated temperature O = treatment with oxygen Op = with peroxide enhanced oxygen treatment D = treatment with chlorine dioxide DN = treatment with chlorine dioxide which includes neutralization P = treatment with peroxide Pa 'Pn several consecutive peroxide treatment steps E alkaline step Z = treatment with ozone (ZX means that complexing agent acid peroxide step, which is usually performed with peracid is added during the ozone treatment) Q = chelating agent (AQ means complexing agent is added during the acid treatment) treatment with "-" = washing between steps. 4. Apparatsystem för behandling av massa vid ett pH av 2 - 5 och en temperatur av 75 - 130°C i samband” med 10 15 20 25 30 516 693 19 blekning, kännetecknat av att det innefattar åtminstone ett syratorn (l8; 118; 218, 234; 318; 348) som är försett styr massans utmatning och/eller 124; 220, 224; 230, 238; 316, så att. massan vid inmatningen fördelas med anordningar som inmatning (20, 24; 120, 320; 346, '350) jämnt och att massan utmatas ur tornet så, att massans uppehàllstid i tornet t är väsentligen konstant, 30 - 300 minuter, och temperaturen T°C är Tmn < T < Tgm, där 10517 = ___-_ 273 24+1n(2f) min Tmn + 23°C, samt av att till ifrågavarande behandlingssteg förutom och Tmm = syrabehandlingstorn även hör åtminstone ett behandlingstorn (324;354;360) för behandling med någon annan kemikalie.Apparatus system for treating pulp at a pH of 2 - 5 and a temperature of 75 - 130 ° C in connection with bleaching, characterized in that it comprises at least one acid tower (18; 118; 218, 234; 318; 348) which is provided controls the discharge of the mass and / or 124; 220, 224; 230, 238; 316, so that. the mass at the feed is distributed with devices such as feed (20, 24; 120, 320; 346, '350) evenly and that the mass is discharged from the tower so that the residence time of the mass in the tower t is substantially constant, 30 - 300 minutes, and the temperature T ° C is Tmn <T <Tgm, where 10517 = ___-_ 273 24 + 1n (2f) min Tmn + 23 ° C, and that the treatment step in question in addition to and Tmm = acid treatment tower also includes at least one treatment tower (324; 354; 360 ) for treatment with any other chemical. 5. Apparatsystem enligt patentkravet 4, kännetecknat av att det är försett med medel (14,22;l14;214) för uppvärmning av massan före tornet eller i tornets inmatningsände.Apparatus system according to claim 4, characterized in that it is provided with means (14, 22; 14; 214) for heating the mass before the tower or at the feed end of the tower. 6. Apparatsystem, enligt patentkravet 4 eller 5, kännetecknat av att det är försett med medel (12;l12;212;314;344) inmatningen i tornet. för reglering av massans pH före enligt patentkravet 4, 5 (222) inblandning avApparatus system, according to claim 4 or 5, characterized in that it is provided with means (12; 12; 212; 314; 344) the input in the tower. for regulating the pH of the pulp before according to claim 4, 5 (222) mixing of 7. Apparatsystem eller 6, kännetecknat av att medel är anordnade mellan två syratorn (2l8,232) för kemikalier i mäSSafl.Apparatus system or 6, characterized in that means are arranged between two acid towers (218,232) for chemicals in mass.