SE510868C2 - Formkroppar för användning som implantat i humanmedicin samt förfarande för framställning av sådana formkroppar - Google Patents
Formkroppar för användning som implantat i humanmedicin samt förfarande för framställning av sådana formkropparInfo
- Publication number
- SE510868C2 SE510868C2 SE9704003A SE9704003A SE510868C2 SE 510868 C2 SE510868 C2 SE 510868C2 SE 9704003 A SE9704003 A SE 9704003A SE 9704003 A SE9704003 A SE 9704003A SE 510868 C2 SE510868 C2 SE 510868C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- polyols
- process according
- glycol
- molds
- acid
- Prior art date
Links
- 239000007943 implant Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000003814 drug Substances 0.000 title claims description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 29
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid group Chemical group C(CCCCC(=O)O)(=O)O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- -1 pentaerythrolithol Chemical compound 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KNGOKMSCODQKMQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxyhexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)C(O)CC(O)=O KNGOKMSCODQKMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 210000003041 ligament Anatomy 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- AREWWPRVYOZSFA-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.OCC(CO)(CO)CO AREWWPRVYOZSFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HBXWTSGRLITCMK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethanol;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.OCCOCCO HBXWTSGRLITCMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 abstract description 3
- 241000282412 Homo Species 0.000 abstract 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- IGDCJKDZZUALAO-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxypropane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)OCC=C IGDCJKDZZUALAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 2
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 2
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 2
- LZDXRPVSAKWYDH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(prop-2-enoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC=C LZDXRPVSAKWYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCTXTXVFAPKQBD-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trihydroxyheptanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)C(O)C(O)CC(O)=O JCTXTXVFAPKQBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKKHZOWXTLEOLJ-UHFFFAOYSA-N 3-(carboxymethyl)-3-[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl]pentanedioic acid Chemical compound C(=O)(O)CC(CC(CO)(CO)CO)(CC(=O)O)CC(=O)O NKKHZOWXTLEOLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCXHRHWRRACBTK-UHFFFAOYSA-N 3-(oxiran-2-ylmethoxy)propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC1CO1 RCXHRHWRRACBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKKKCPCVVQJIAR-UHFFFAOYSA-N C(=O)(O)CC(CC(C)(C)C)(CC(=O)O)CC(=O)O Chemical compound C(=O)(O)CC(CC(C)(C)C)(CC(=O)O)CC(=O)O NKKKCPCVVQJIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010010071 Coma Diseases 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- WVIIMZNLDWSIRH-UHFFFAOYSA-N cyclohexylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C1CCCCC1 WVIIMZNLDWSIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007850 degeneration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 238000013012 foaming technology Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/04—Macromolecular materials
- A61L31/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L31/148—Materials at least partially resorbable by the body
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
- C08G18/4241—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols from dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
- C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Surgery (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
10
510 868
2
Det är av avgörande betydelse för ett implantat att det är
biokompatibelt, dvs. att det accepteras av kroppens
vävnader och inte menligt påverkar dem. Det måste också ha
sådana egenskaper att det exempelvis kan ersätta eller
stödja det skadade organets funktioner. Vissa implantat
såsom titanskruvar för tänder är avsedda att vara permanen-
ta och ska sitta i patienten så länge han eller hon lever.
Vissa andra implantat, som i och för sig är permanenta till
sin natur, är dock avsedda att avlägsnas efter en längre
eller kortare tid.
TEKNISKA PROBLEMET:
För sådana implantat som pinnar, skruvar, plattor osv. som
ej är avsedda att förbli i patienten permanent. behövs
således en ytterligare operation efter den första operatio-
nen för insättning av implantatet, nämligen en operation
för borttagande av detta. Efter borttagningen av ett sådant
implantat bildas en hålighet som fungerar som en brott-
anvisning till dess ny vävnad har bildats. Detta kan ta
från flera månader till ett par år och påtagligt förlänger
tiden för fullständig läkning.
De metalliska implantaten, såsom stål och titan, har också
en mycket högre elasticitetsmodul än exempelvis benet hos
en människa. Detta gör att den normala belastningen på
angränsande vävnader nánskar, vilket nædför ndndre god
läkning och ibland degenerering av vävnaden.
Det har länge varit ett önskemål att kunna åstadkomma ett
styvt implantat för samanfogning av exempelvis ben som ej
behöver avlägsnas senare genom reoperation och som har en
elasticitetsmodul som är jämförbar med benets.
LösNINGEN=
510 868
3
Genom föreliggande uppfinning har man därför löst ovannämn-
da problem som gör en reoperation onödig och man har åstad-
kommit formkroppar för användning som implantat i human-
medicin son1pinnar, skruvar, plattor, ledbandsfixturer etc.
bestående av polyuretaner med esterbryggor som är hydroly-
serbara i en människokropp och som ger hydrolysfragment
tillräckligt små för att resorberas i människokroppen vilka
formkroppar kännetecknas av att polymeren är en nätverkspo-
lymer som huvudsakligen saknar ureagrupper.
Enligt uppfinningen bör esterbryggorna sitta så tätt att
hydrolysfragmenten får en molekylvikt av högst 1500 Dalton,
företrädesvis högst 1000 Dalton vid fullständig hydrolys.
Uppfinningen innefattar även ett förfarande för fram-
ställning av formkropparna, vilket förfarande kännetecknas
av att en fullständig blandning av utgångsämnen för
bildning av nätverkspolymerer av polyuretan innefattande
hydrolyserbara estergrupper och huvudsakligen fria från
ureagrupper införes i lämpliga formar och där upphettas
till härdningstemperatur under tillräckligt lång tid för
bildning av formbeständiga formkroppar. Sluthärdning kan
sedan ske i värmeugn.
För bildning av kompakta formkroppar enligt uppfinningen är
det nödvändigt att vatten avlägsnas ur reaktionsbland-
ningen, företrädesvis med hjälp av en tunnskiktsindunstare
och vakuum.
Om emellertid porösa formkroppar enligt uppfinningen
önskas, kan vatten eller något annat cellbildningsmaterial
tillsättas i kontrollerade mängder före härdningen.
Enligt uppfinningen bör härdningen i formarna äga rum vid
en temperatur av 70-150°C under frånvaro av katalysator.
510 868
4
Om emellertid en katalysator används bör härdningen i
formarna äga rum vid en temperatur av 30-100°C. Många ämnen
som katalyserar reaktionen är kända, t ex alifatiska och
aromatiska tertiära aminer, organometalliska föreningar,
alkalimetallsalter av karboxylsyror och fenoler m m. Som
exempel kan nämnas N-etylmorfolin, dibutyltenndilaurat.
Dessutom finns ämnen, som både deltar i reaktionen och
katalyserar densamma, t ex trietanolamin.
Enligt uppfinningen utgöres blandningen av utgångsämnena av
linjära prepolymerer med isocyanatändgrupper och grenade
polyoler, av isocyanatterminerade polyolprepolymerer och
dioler och/eller polyoler, av di-isocyanat och dioler och
polyoler eller av polyisocyanat och di- eller polyoler
eller blandningar därav.
Det är enligt uppfinningen lämpligt att de hydrolyserbara
estergrupperna härrör från di- eller polyolerna som kan
vara monoestrar, oligo- eller polyestrar.
Enligt uppfinningen utgöres di- eller polyolerna i polyes-
terdelen lämpligen av etylenglykol, dietylenglykol,
propylenglykol,1,4-butandiol,polyetylenglykol,oligo-och
polytetrametylenoxidglykol, glycerol, trimetylolpropan,
pentaerytritol, sorbitol, xylitol, glycerolmonoallyleter
och trimetylolpropanmonoallyleter.
Syrorna i estergrupperna utgöres enligt uppfinningen
lämpligen av adipinsyra, bärnstensyra, glutarsyra, malein-
syra, fumarsyra, bis-karboximetyletylenglykol, citronsyra,
tris-karboximetyltrimetylolpropan, bis-karboximetylglyce-
rol.
DETALJERAD BESKRIVNING AV UPPFINNINGEN:
Formkropparna enligt föreliggande uppfinning består som
ovan sagts av polyuretaner med särskilda egenskaper, såsom
510 868
anpassad lämplig hårdhet med en elasticitetsmodul som _
svarar mot den kroppsdel, exempelvis en bendel som skall
stödjas eller ersättas och som kan brytas ner hydrolytiskt,
varvid fragment som är tillräckligt små för resorbtion av
människokroppenåstadkommes.Materialenenligtuppfinningen
måste också vara biokompatibla.
Det viktigaste, men inte det enda, sättet att framställa
uretaner är genom reaktion mellan ett isocyanat och en
alkohol. Ett diisocyanat och en diol i nära ekvivalenta
mängder ger en linjär polyuretan medan ett diisocyanat med
en polyol ger en nätverkspolymer. En sådan erhålls även med
polyisocyanat och di-eller polyoler. Nätverkspolymerer
enligt den aktuella uppfinningen omfattar främst diisocya-
nater och polyoler. De senare kan utgöras av blandningar av
diol och polyol.
-ocoNH - R, - NHcoo - R, - oocNH - R, - Nncoo - R, - oocNH -
Rgmcoo -
Polyuretaner karakteriseras av uretangrupper, -OCONH-, som
åtskiljs dels av den radikal, R” som härrör från diisocya-
natet och dels den radikal, R,, som härrör från di- eller
polyolen. R, är den som nædger det största urvalet av
strukturer. Teoretiskt kan isocyanatet också varieras inom
mycket vida gränser, men praktiskt är urvalet begränsat
p g a svårigheten att syntetisera isocyanater. Det medför
att man i praktiken är hänvisad till kommersiellt till-
gängliga sådana.
R, härrör från di- eller polyoler och måste innehålla
estergrupper för att kunna vara hydrolyserbara enligt
uppfinningen. Antalet estergrupper måste vara så stort att
”erhållna fragment efter fullständig hydrolys har en storlek
som underskrider den angivna gränsen 1500. De använda di-
eller polyolerna kan vara oligo- eller polyestrar och kan
510 868
6
ha högst varierande sammansättning. Även di- eller polyol-
komponenten kan vara blandningar av di- eller polyoler.
Både diol- och syrakomponenten kan variera inom vida
gränser samt vara blandningar av dioler och/eller syror.
Estergrupper kan även förekomma i RP
Som exempel på användbara dioler och polyoler i polyester-
delen av R2 kan nämnas etylenglykol, dietylenglykol, pro-
pylenglykol, 1,4-butandiol, polyetylenglykol, oligo- och
polytetrametylenoxidglykol, glycerol, trimetylolpropan,
pentaerytritol, sorbitol, xylitol, glycerolmonoallyleter,
glycerinmonoglycidyleter, trímetylolpropanmonoallyleter. De
bör inte innehålla funktionella grupper som kan reagera med
isocyanat vid den kommande kedjeförlängningen.
Användbara dibasiska eller polybasiska syror i esterl-
polyesterdelen. av R, är t ex adipinsyra, bärnstensyra,
glutarsyra,nmleinsyra,fumarsyra,bis-karboximetyletyleng-
lykol, citronsyra, tris-karboximetyltrimetylpropan, bis-
karboximetylglycerol.
Det är mycket viktigt att ingredienserna i utgångsbland-
ningen är fullständigt blandbara åtminstone vid den
temperatur vid vilken nätverksbildningen sker. Annars får
man en oenhetlig produkt. Utgångsblandningen kan bestå av
en blandning av en linjär prepolymer med en grenad polyol,
av en blandning av en polyolprepolymer med en diol och/
eller polyol, av en blandning av ett diisocyanat med en
diol och/eller polyol eller en blandning av ett polyisocya-
nat med en di eller polyol. Det är naturligtvis möjligt att
kombinera en eller flera av dessa blandningar.
Själva tillverkningen av formkropparna sker genom att en
blandning av utgångsämnena införes i en form och upphettas
i denna. Formen kan vara utformad såsom slutprodukten
önskas bli t ex för åstadkommande av en skruv eller platta
j!
7
eller den kan ge ett ämne för vidare bearbetning genom
exempelvis skärande bearbetning. En teknik för ämnesfram-
ställning är' s k pultrusion, vid vilket förfarande en
kontinuerlig stav bildas.
Det är enligt uppfinningen viktigt att om homogent gods
eftersträvas att allt vatten avlägsnas ur reaktionsbland-
ningen. Detta kan göras genom att själva blandningen äger
rum i en tunnskiktsindunstare eller behandlas i en sådan
efter blandningen, men före uthärdningen. Genom att vakuum
får inverka på en tunn film avlägsnas eventuellt kvarvaran-
de vatten ur blandningen, som vid reaktionen kan förorsaka
bildning av blåsor.
Om poröst material (cellplast) önskas kan ett sådant
åstadkommas genom tillsats av en kontrollerad mängd vatten
eller av något annat cellbildningsmaterial. Tekniken för
detta är väl känt från cellplastteknologin. Sonlcellbildare
används förutom vatten bl a lågkokande lösningsmedel,
diazoföreningar m m. Tekniker för reglering av cellmängd,
cellstorlek, andel öppna respektive slutna celler m m är
väl kända.
Eftersom implantaten skall befinna sig i en människo- eller
djurkropp under längre tid och där upplösas så är det
viktigt att inga giftiga eller för kroppen ogynnsamma ämnen
frigöres. Det är därför att föredra att bildningen av det
tredimentionella nätverket, d v s uthärdningen i formarna,
sker utan hjälp av utlösbara katalysatorer. Temperaturen i
formarna bör därför enligt uppfinningen ligga vid 70-150°C
då isocyanatgrupper reagerar med hydroxylgrupper. Den kan
ligga lägre, t; ex 30-100°C, i. närvaro av j. nätverket
inbyggda katalysatorer, såsom trietanolamin.
Tiden för uthärdningen kan variera inonxmycket vida gränser
beroende på reaktiviteten hos komponenterna, men den
510 868
510 868
8
varierar från ett fåtal minuter till mer än ett dygn. Den
tid som blandningen behöver befinna sig i formarna kan vara
endast så lång att formkroppen har fått sin slutliga form
och kan tas ut, varvid ytterligare härdning kan äga rum i
ett värmeskåp eller liknande så att formarna ånyo kan
fyllas med utgångsmaterial.
Det är emellertid, möjligt att använda katalysatorer i
utgångsblandningen om de uppfyller kravet på biokompatibi-
litet. Sådana katalysatorer kan utgöras av tertiära aminer
såsom N-metylmorfolin. Stor försiktighet av katalysator är
väsentlig eftersom implantatet skall användas i levande
varelser. Icke katalyserade reaktioner är därför att
föredra, eller reaktioner där katalysatorn. byggs in i
nätverket. I det fallet måste fragmenten innehållande
katalysatorrester vara atoxiska efter hydrolys.
Son1 ovan sagts sker nedbrytningen av' nätverkspolymeren
huvudsakligen genom hydrolys av esterbindningar. Mellan
varje tvärbindningspunkt i nätverket finns sådana ester-
grupper så att hydrolysfragmenten blir tillräckligt
lågmolekylära ämnen. Om oligo- eller polyestrar ingår får
man dessutom di- eller polysyror och di- eller polyoler.
Flera tänkbara sådana kan metaboliseras och därvid koma
att utsöndras som koldioxid och vatten. De större fragmen-
ten utsöndras via urin och/eller faeces. Det är således
viktigt att molekylvikten är så låg att kroppens membraner
kan passeras.
UTFÖRING sExEMPEL =
1. 18.82 g av en prepolymer framställd av en dicyclohex-
ylmetan 4,4'-diisocyanat (HRMDI) och polykaprolakton
(molekylvikt 530 g/mol) avvattnades i vakuum i en
tunnskiktsindunstare vid 80°C i 3 timmar. Därefter
tillsattes 1.37 g 2-etyl-2-(hydroximetyl)-1,3-pro-
9
pandiol. Inblandning och ytterligare avvattning
utfördes vid 80°C under 30 minuter. Den homogena
blandningen satsades i cylindriska formar, som
upphettades till l20°C i 20 timmar. De erhållna
cylindrarna hade en hårdhet av 70 Shore D.
8.25 g av en grenad polyesterpolyol av trimetylolpro-
pan, adipinsyra och dietylenglykol med hydroxylekvi-
valentvikt 229 g/mol blandades med 3,03 g hexamety-
lendiisocyanat under vakuum i en tunnskiktsindunstare
vid 90°C i 30 minuter varvid en homogen blandning
erhölls. Denna satsades i cylindriska formar och
upphettades till l20°C i 20 timmar. Produkten hade en
hårdhet av 40 Shore D.
14.95 g av en prepolymer framställd av 4,4'-difenyl-
metan diisocyanat (MDI) och polykaprolakton (molekyl-
vikt 530g/mol) avvattnades i vakuum i en tunnskikt-
sindunstare vid 80°C i 3 timmar. Därefter tillsattes
1.2 g vattenfri glycerol. Inblandning och ytterligare
avvattning utfördes vid 80°C under 10 minuter. Den
homogena blandningen satsades i cylindriska formar,
som upphettades till 80°C i 3 timmar. De erhållna
cylindrarna hade en hårdhet av 70 Shore D.
.72 g av en prepolymer framställd av dicyklohexyl-
metan-4,4'-diisocyanat (HÛMDI) och polykaprolakton
(molekylvikt 530 g/mol) avvattnades i vakuum i en
tunsskiktsindunstare vid 90°C i tre timmar. Därefter
tillsattes 1.47 g trietanolamin och avvattningen
fortsattes i ytterligare 30 min vid 90°C. Den homoge-
na blandningen satsades i cylindriska formar, som
upphettades till l00°C i 20 timmar. De erhållna
cylindrarna hade en hårdhet av 60 Shore D.
510 868
510 ses 10
Uppfinningen är icke begränsad till de ovan nämnda ut-
föringsformerna utan den kan varieras på olika sätt inom
patentkravens ram.
Claims (11)
1. Formkroppar för användning som.implantat i humanmedi- cin som pinnar , skruvar, plattor, ledbandsfixturer etc, bestående av polyuretaner med esterbryggor som är hydroly- serbara i en människokropp och som ger hydrolysfragment tillräckligt små för att resorberas i människokroppen, k ä n n e t e c k n a d e av att polymeren är en nätverks- polymer som huvudsakligen saknar ureagrupper.
2. Formkroppar enligt kravet 1, k ä n n e t e c k n a d e av att esterbryggorna sitter så tätt att hydrolysfragmenten får en nmlekylvikt av högst 1500 Dalton, företrädesvis högst 1000 Dalton.
3. Förfarande för framställning av formkroppar enligt kravet1eller2,kännetecknat avatten fullständig blandning av utgångsämnena för bildning av nätverkspolymereravgxflyuretaninnefattandehydrolyserbara estergrupper och huvudsakligen fria från ureagrupper införes i lämpliga former och där upphettas till härdnings- temperatur under tillräckligt lång tid för bildning av en formkropp.
4. Förfarande enligt kravet 3, k ä n n e t e c k n a t av att för bildning av kompakta kroppar vatten avlägsnas ur reaktionsblandningen, före- trädesvis med hjälp av en tunnskiktsindunstare och vakuum.
5. Förfarande enligt kravet 3, k ä n n e t e c k n a t av att för bildning av porösa kroppar vatten eller något annat cellbildningsmaterial tillsättes i kontrollerad mängd.
6. Förfarande enligt något av kraven 3-5, k ä n n e t e c k n a t av att härdningen i formarna äger rum vid en temperatur av 70-150°C under frånvaro av katalysator. 10 15 20 25 30 510 ses 12
7. Förfarande enligt något av kraven 3-5, k ä n n e t e c k n a t av att härdningen i formarna äger rum vid en temperatur av 30-100°C under närvaro av kataly- sator, såsom tertiära aminer, t ex N-metylmorfolin.
8. Förfarande enligt något av kraven 3-7, k ä n n e t e c k n a t av att blandningen av utgångsäm- nena utgöres av linjära.prepolymerer med isocyanatändgrup- per och grenade polyoler, av isocyanatterminerade polyol- prepolymerer och dioler och/eller polyoler, av diisocyanat och dioler och/eller polyoler eller av polyisocyanat och di- eller polyoler eller blandningar därav.
9. Förfarande enligt kravet 8, k ä n n e t e c k n a t av att de hydrolyserbara ester- grupperna härrör från di- eller polyolerna som kan vara monoestrar, oligo- eller polyestrar.
10. Förfarande enligt kravet 8 eller 9, k ä n n e t e c k n a t av att di- eller polyolerna i polyesterdelen utgöres av etylenglykol, dietylenglykol propylenglykol, 1,4-butandiol, polyetylenglykol, oligo-och polyetrametylenoxidglykol, glycerol, trimetylolpropan, pentaerytritol, sorbitol, xylitol, glycerolmonoallyleter, trimetylolpropanmonoallyleter.
11. Förfarande enligt kravet 8 eller 9, k ä n n e t e c k n a t av att syrorna i estergrupperna utgöres av adipinsyra, bärnstenssyra, glutarsyra, maleinsy- ra, fumarsyra, bis-karboximetyletylenglykol, citronsyra, tris-karboximetyltrimetylpropan, bis-karboximetylglycerol..
Priority Applications (29)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9704003A SE510868C2 (sv) | 1997-11-03 | 1997-11-03 | Formkroppar för användning som implantat i humanmedicin samt förfarande för framställning av sådana formkroppar |
NZ504190A NZ504190A (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Shaped implants in human medicine made from polyurethanes with ester links that are small enough to be hydrolysed and reabsorbed by the human body |
CA002308190A CA2308190A1 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
JP2000518710A JP2001521788A (ja) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | 人医療においてインプラントとして使用するための成形体及びそのような成形体を製造するための方法 |
DK98949293T DK1027086T3 (da) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Formede legemer til anvendelse som implantater i humanmedicin og metode til fremstilling af sådanne formede legemer |
EEP200000760A EE200000760A (et) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Meditsiinis implataatidena kasutamiseks mõeldud vormitud kehad ja selliste vormitud kehade valmistamismeetod |
SI9830195T SI1027086T1 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
KR1020007004802A KR20010031738A (ko) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | 인체 의학에서 삽입편으로서 사용하기 위한 성형체 및이러한 성형체를 제조하는 방법 |
IL13593598A IL135935A0 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Shaped polyurethane bodies for use as implants |
EP98949293A EP1027086B1 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
US09/530,160 US6436136B1 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
BR9812774-8A BR9812774A (pt) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Corpos formados para uso como implantes em medicina humana e método para a produção de tais corpos formados |
DE69804989T DE69804989T2 (de) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Formkörper als implantate in der humanmedizin und verfahren zur herstellung solcher formkörper |
PL98343839A PL343839A1 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
TR2000/01223T TR200001223T2 (tr) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | İnsanlara ilişkin tıp biliminde implantlar olarak kullanıma yönelik şekilli cisimler ve bu gibi şekilli cisimlerin üretimine yönelik metod. |
PT98949293T PT1027086E (pt) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Corpos com formas particulares para utilizacao como implantes em medicina humana e metodo de producao dos referidos corpos |
YU24100A YU24100A (sh) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Oblikovana tela za primenu kao implantata u humanoj medicini i postupak za proizvodnju takvih oblikovanih tela |
AT98949293T ATE216271T1 (de) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Formkörper als implantate in der humanmedizin und verfahren zur herstellung solcher formkörper |
ES98949293T ES2175795T3 (es) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Cuerpos moldeados para uso como implantes en medicina humana y metodo para la produccion de tales cuerpos moldeados. |
HU0004017A HUP0004017A3 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
PCT/SE1998/001869 WO1999022780A1 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
SK653-2000A SK6532000A3 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | SHAPED BODIES FOR USE AS IMPLANTS IN HUMAN MEDICINE AND METHODì (54) FOR THE PRODUCTION OF SUCH SHAPED BODIES |
AU95643/98A AU740604B2 (en) | 1997-11-03 | 1998-10-19 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
ARP980105229A AR009698A1 (es) | 1997-11-03 | 1998-10-20 | Cuerpo configurados para ser utilizados como implantes en mediciona humana, y procedimiento de preparacion de tales cuerpo configurados |
ZA989694A ZA989694B (en) | 1997-11-03 | 1998-10-23 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
TW087118084A TW501933B (en) | 1997-11-03 | 1998-10-30 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
HR20000242A HRP20000242A2 (en) | 1997-11-03 | 2000-04-25 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
NO20002292A NO20002292L (no) | 1997-11-03 | 2000-04-28 | Formede legemer til anvendelse som implantater i humanmedisinsk praksis og fremgangsmÕte til fremstilling av slike formede legemer |
HK01101087A HK1030168A1 (en) | 1997-11-03 | 2001-02-14 | Shaped bodies for use as implants in human medicine and method for the production of such shaped bodies |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9704003A SE510868C2 (sv) | 1997-11-03 | 1997-11-03 | Formkroppar för användning som implantat i humanmedicin samt förfarande för framställning av sådana formkroppar |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE9704003D0 SE9704003D0 (sv) | 1997-11-03 |
SE9704003L SE9704003L (sv) | 1999-05-04 |
SE510868C2 true SE510868C2 (sv) | 1999-07-05 |
Family
ID=20408832
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE9704003A SE510868C2 (sv) | 1997-11-03 | 1997-11-03 | Formkroppar för användning som implantat i humanmedicin samt förfarande för framställning av sådana formkroppar |
Country Status (28)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6436136B1 (sv) |
EP (1) | EP1027086B1 (sv) |
JP (1) | JP2001521788A (sv) |
KR (1) | KR20010031738A (sv) |
AR (1) | AR009698A1 (sv) |
AT (1) | ATE216271T1 (sv) |
AU (1) | AU740604B2 (sv) |
BR (1) | BR9812774A (sv) |
CA (1) | CA2308190A1 (sv) |
DE (1) | DE69804989T2 (sv) |
DK (1) | DK1027086T3 (sv) |
EE (1) | EE200000760A (sv) |
ES (1) | ES2175795T3 (sv) |
HK (1) | HK1030168A1 (sv) |
HR (1) | HRP20000242A2 (sv) |
HU (1) | HUP0004017A3 (sv) |
IL (1) | IL135935A0 (sv) |
NO (1) | NO20002292L (sv) |
NZ (1) | NZ504190A (sv) |
PL (1) | PL343839A1 (sv) |
PT (1) | PT1027086E (sv) |
SE (1) | SE510868C2 (sv) |
SK (1) | SK6532000A3 (sv) |
TR (1) | TR200001223T2 (sv) |
TW (1) | TW501933B (sv) |
WO (1) | WO1999022780A1 (sv) |
YU (1) | YU24100A (sv) |
ZA (1) | ZA989694B (sv) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NZ508907A (en) * | 1998-06-05 | 2004-12-24 | Polyganics Bv | Biomedical polyurethane, its preparation and use |
GB0116341D0 (en) * | 2001-07-04 | 2001-08-29 | Smith & Nephew | Biodegradable polymer systems |
GB0202233D0 (en) * | 2002-01-31 | 2002-03-20 | Smith & Nephew | Bioresorbable polymers |
US8025685B2 (en) * | 2003-08-06 | 2011-09-27 | Kenneth Stewart | Bone instrumentation cover or shield |
DE10340392A1 (de) * | 2003-09-02 | 2005-04-07 | Mnemoscience Gmbh | Amorphe Polyesterurethan-Netzwerke mit Form-Gedächtnis-Eigenschaften |
US7141354B2 (en) * | 2003-09-30 | 2006-11-28 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Photo radical generator, photo sensitive resin composition and article |
GB0329654D0 (en) | 2003-12-23 | 2004-01-28 | Smith & Nephew | Tunable segmented polyacetal |
DE102004057699A1 (de) * | 2004-11-30 | 2006-06-01 | Henkel Kgaa | Zwei-Komponenten-Polyurethanklebstoffe, Additive für Zwei-Komponenten-Polyurethanklebstoffe und Verwendung der Additive |
US9849216B2 (en) | 2006-03-03 | 2017-12-26 | Smith & Nephew, Inc. | Systems and methods for delivering a medicament |
CN102274552B (zh) | 2006-11-30 | 2017-03-01 | 史密夫和内修有限公司 | 纤维增强的复合材料 |
AU2008240418B2 (en) | 2007-04-18 | 2013-08-15 | Smith & Nephew Plc | Expansion moulding of shape memory polymers |
EP2150288B1 (en) | 2007-04-19 | 2011-04-13 | Smith & Nephew, Inc. | Graft fixation |
ATE547129T1 (de) | 2007-04-19 | 2012-03-15 | Smith & Nephew Inc | Multimodale formgedächtnis-polymere |
EP2385960B1 (en) | 2009-01-12 | 2020-03-11 | University Of Massachusetts Lowell | Polyisobutylene-based polyurethanes |
JP6581303B2 (ja) * | 2015-12-17 | 2019-09-25 | カーディアック ペースメイカーズ, インコーポレイテッド | ポリイソブチレン−ポリウレタンを含むポリマー材料およびそれを含む医療デバイス並びに同ポリマー材料を製造する方法 |
EP3592786B1 (en) | 2017-03-07 | 2023-05-10 | Cardiac Pacemakers, Inc. | Hydroboration/oxidation of allyl-terminated polyisobutylene |
EP3740253B1 (en) | 2018-01-17 | 2023-08-16 | Cardiac Pacemakers, Inc. | End-capped polyisobutylene polyurethane |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE505703C2 (sv) * | 1995-12-15 | 1997-09-29 | Polyrand Ab | Linjär blockpolymer innefattande urea- och uretangrupper, förfarande för framställning av linjära blockpolymerer samt användning av blockpolymererna som implantat |
EP0226061B1 (en) * | 1985-12-17 | 1994-02-16 | United States Surgical Corporation | High molecular weight bioresorbable polymers and implantation devices thereof |
NL8703115A (nl) * | 1987-12-23 | 1989-07-17 | Groningen Science Park | Biodegradeerbare polyurethanen, daarop gebaseerde voortbrengselen, en polyesterpolyol prepolymeren. |
US5502158A (en) * | 1988-08-08 | 1996-03-26 | Ecopol, Llc | Degradable polymer composition |
EP0665855A1 (en) * | 1992-10-13 | 1995-08-09 | Rijksuniversiteit te Groningen | Polyurethane network for biomedical use |
US6221997B1 (en) * | 1997-04-28 | 2001-04-24 | Kimberly Ann Woodhouse | Biodegradable polyurethanes |
-
1997
- 1997-11-03 SE SE9704003A patent/SE510868C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-10-19 ES ES98949293T patent/ES2175795T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-19 PT PT98949293T patent/PT1027086E/pt unknown
- 1998-10-19 TR TR2000/01223T patent/TR200001223T2/xx unknown
- 1998-10-19 YU YU24100A patent/YU24100A/sh unknown
- 1998-10-19 AU AU95643/98A patent/AU740604B2/en not_active Ceased
- 1998-10-19 EP EP98949293A patent/EP1027086B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-19 JP JP2000518710A patent/JP2001521788A/ja active Pending
- 1998-10-19 HU HU0004017A patent/HUP0004017A3/hu unknown
- 1998-10-19 SK SK653-2000A patent/SK6532000A3/sk unknown
- 1998-10-19 IL IL13593598A patent/IL135935A0/xx unknown
- 1998-10-19 BR BR9812774-8A patent/BR9812774A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-19 WO PCT/SE1998/001869 patent/WO1999022780A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-10-19 NZ NZ504190A patent/NZ504190A/xx not_active Application Discontinuation
- 1998-10-19 DE DE69804989T patent/DE69804989T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-19 EE EEP200000760A patent/EE200000760A/xx unknown
- 1998-10-19 PL PL98343839A patent/PL343839A1/xx unknown
- 1998-10-19 CA CA002308190A patent/CA2308190A1/en not_active Abandoned
- 1998-10-19 DK DK98949293T patent/DK1027086T3/da active
- 1998-10-19 US US09/530,160 patent/US6436136B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-19 KR KR1020007004802A patent/KR20010031738A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-10-19 AT AT98949293T patent/ATE216271T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-10-20 AR ARP980105229A patent/AR009698A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-10-23 ZA ZA989694A patent/ZA989694B/xx unknown
- 1998-10-30 TW TW087118084A patent/TW501933B/zh active
-
2000
- 2000-04-25 HR HR20000242A patent/HRP20000242A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2000-04-28 NO NO20002292A patent/NO20002292L/no not_active Application Discontinuation
-
2001
- 2001-02-14 HK HK01101087A patent/HK1030168A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU740604B2 (en) | 2001-11-08 |
SK6532000A3 (en) | 2000-09-12 |
IL135935A0 (en) | 2001-05-20 |
SE9704003L (sv) | 1999-05-04 |
NZ504190A (en) | 2002-09-27 |
KR20010031738A (ko) | 2001-04-16 |
EE200000760A (et) | 2002-04-15 |
DE69804989T2 (de) | 2002-11-21 |
SE9704003D0 (sv) | 1997-11-03 |
ES2175795T3 (es) | 2002-11-16 |
AU9564398A (en) | 1999-05-24 |
DE69804989D1 (de) | 2002-05-23 |
TR200001223T2 (tr) | 2002-01-21 |
YU24100A (sh) | 2001-09-28 |
CA2308190A1 (en) | 1999-05-14 |
PT1027086E (pt) | 2002-09-30 |
HUP0004017A2 (en) | 2001-03-28 |
JP2001521788A (ja) | 2001-11-13 |
NO20002292D0 (no) | 2000-04-28 |
WO1999022780A1 (en) | 1999-05-14 |
ZA989694B (en) | 1999-04-29 |
DK1027086T3 (da) | 2002-08-12 |
TW501933B (en) | 2002-09-11 |
PL343839A1 (en) | 2001-09-10 |
US6436136B1 (en) | 2002-08-20 |
HUP0004017A3 (en) | 2003-10-28 |
EP1027086B1 (en) | 2002-04-17 |
AR009698A1 (es) | 2000-04-26 |
BR9812774A (pt) | 2000-10-10 |
HK1030168A1 (en) | 2001-04-27 |
NO20002292L (no) | 2000-06-23 |
ATE216271T1 (de) | 2002-05-15 |
HRP20000242A2 (en) | 2001-02-28 |
EP1027086A1 (en) | 2000-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5496457B2 (ja) | 生分解性ポリウレタン及びポリウレタン尿素 | |
SE510868C2 (sv) | Formkroppar för användning som implantat i humanmedicin samt förfarande för framställning av sådana formkroppar | |
Gorna et al. | Preparation, degradation, and calcification of biodegradable polyurethane foams for bone graft substitutes | |
JP4871509B2 (ja) | 生分解性ポリウレタン/尿素組成物 | |
US9463261B2 (en) | Poly(thioketal-urethane) scaffolds and methods of use | |
CN101896526B (zh) | 高模量聚氨酯和聚氨酯/脲组合物 | |
EP1771490B1 (en) | Biocompatible, biodegradable polyurethane materials with controlled hydrophobic to hydrophilic ratio | |
JP7385590B2 (ja) | 軟組織インプラントポケット | |
US20100068171A1 (en) | Injectable bone/polymer composite bone void fillers | |
US10046086B2 (en) | Poly(thioketal-urethane) scaffolds and methods of use | |
US11679182B2 (en) | Methods of synthesis for a thioketal diol | |
JP2023164432A (ja) | 組織修復積層体 | |
CN109851744B (zh) | 一种可降解聚氨酯生物材料及其制备方法和应用 | |
US20180280568A1 (en) | Poly(thioketal urethane) scaffolds and methods of use | |
DE10242075A1 (de) | Knochenadhäsives Polyurethanpolymer, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendungen | |
CN111683694A (zh) | 组织修复层积体 | |
CZ20001506A3 (cs) | Tvarovaná tělíska pro použití jako implantáty v humánním lékařství a způsob jejich výroby | |
WO1994008635A1 (en) | Biodegradable polymer implant materials | |
Houben | Intelligent hydrogel design: towards more performing hydrogel processing | |
CN115463256A (zh) | 一种医用可降解聚氨酯骨水泥及其制备方法 | |
Martin | Synthesis of a Porous, Biocompatible Tissue Engineering Scaffold Selectively Degraded by Cell-Generated Reactive Oxygen Species | |
Jamiolkowski et al. | The Poly (a-Esters) | |
Kim et al. | Fabrication of 3-D porous scaffold using PLLA based poly (ester-urethane)/HAP composites. | |
RU2000114177A (ru) | Имеющие определенную форму имплантаты для применения в медицине и способ изготовления таких изделий |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |