SE506142C2 - Katjoniskt tannin och dess användning vid rening av avloppsvatten - Google Patents
Katjoniskt tannin och dess användning vid rening av avloppsvattenInfo
- Publication number
- SE506142C2 SE506142C2 SE9201850A SE9201850A SE506142C2 SE 506142 C2 SE506142 C2 SE 506142C2 SE 9201850 A SE9201850 A SE 9201850A SE 9201850 A SE9201850 A SE 9201850A SE 506142 C2 SE506142 C2 SE 506142C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- tannin
- cationic
- crosslinking
- reagent
- bark
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5263—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using natural chemical compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
- C07G99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
506
10
15
20
25
30
35
BNSDOCIÜ:
142
2
cationic flocculants from aqueous extracts of conifer
tree barks", Forest Products Research Society, 40th
Annual Meeting, 22. - 26.6.1986, Washington, USA,
sammandrag 8; samt publikation Seppänen R., Mäkelä A.
och Pulkkinen E.,
tree bark extracts and lignins as flocculant for
“Use of cationic derivatives of
wastewater treatment", Kemian Päivät 5. - 6.l1.l986,
1986).
Tidigare har man emellertid inte använt katjoniska
Helsingfors, sammandrag 6.26, Kemia-Kemi ll,
tanniner för flockulering av kolloida ämnen i av-
.loppsvatten och för utfällning av fraktioner innehål-
lande organiskt klor från avloppsvatten från blek-
ning.
I denna uppfinning visas att barkextraktens
katjoniseringsmetod och flockuleringseffekt ytterli-
gare kan väsentligen förbättras. Även av fraktioner,
som innehåller mycket icke-tanniner, har man överras-
kande nog kunnat framställa effektiva flockulanter.
Uppfinningen avser således katjoniska tanniner,
vilka är kännetecknade därav, att det tanninhaltiga
barkextraktet från barrträd har tvärbundits före kat-
jonisering med en glycidyltrimetylammoniumklorid-
eller N-(3-klor-2-hydrcxipropyl)trimetylammonium-
kloridreagens. Tack vare tvärbindningen förbättras de
katjoniska tanninernas flockuleringsförmåga avsevärt.
Med hjälp av katjoniska tanniner enligt uppfin-
ningen erhålls, genom modifiering av gran- och tall-
barksextrakt, billiga polykatjoner, vilka neutralise-
rar föroreningspartiklarnas negativa laddningar och
flockar oorganiska och organiska föreningar, såsom
organiska. klorföreningar i avloppsvatten från blek-
ning, samt ytterligare näringsföreningar innehållande
kväve och fosfor från avloppsvatten.
Även små skillnader i
framgår tydligt 'vid laboratorietest (kärltest eller
flockuleringseffekten
10
15
20
25
30
BNSDOCID:
506 142
3
test, som utförs med en fotometrisk dispersionsanaly-
sator (PDA), då t.ex.
cellulosa fungerar som kolloid referens).
mikrokristallin silika eller
I storska-
liga processer för rening av avloppsvatten framgar de
katjoniska barkextraktens effekt vid avlägsnande av
som innehåller kolloidalt fast ämne och
från
bl.a. vid sedimentering,
föreningar,
organiskt klor avloppsvatten från blekning,
flotation och koncentrering
av slam (vattenavledning).
I denna uppfinning har gran- och tallbarksext-
raktet katjoniserats med följande epoxiammoniumfl och
klorhydrinammoniumsaltreagenser:
I NaOH
tannin-on + cH2-cncn2N*(cn3)3c1' långsam
\o/
glycildyltrimetylammoniumklorid
t 1 -ocn cncn N* ca cl'
ann n za 2 ( 373
H
GTAK-reagens
Na0H
snabb
Nacl + uzo
+ _
çH2çHCH2N (CH3)3Cl + Na0H JM
Cl OH så
N(3-klor-2-hydroxipropyl)trimetylammoniumkl0rid
GTAK-HCl-reagens
(klorhydrinreagens)
u..
Aminometylering av tanniner med formaldehyå och
dimetylamin kommer även i fråga (Tappi-publikation
Vol. 61, nr 5, maj 1978). Av uppfinningen framgår
vidare att TW”
GTAX-reagensen och GTAK-HCL-reagensen
5Û6 142
10
15
20
25
30
35
BNSDOCID:
4
fastnar med stort utbyte (ca 90 %) pà barkextraktet.
Detta
från reagenserna, och förbättrar väsentligen råämnes-
minskar mängden biprodukter, som härstammar
kostnaderna per aktiv produkt.
Ifall barkextraktets tanninhalt är hög, kan det
tvärbindas före företringen (katjonisering) med en
liten mängd formaldehyd och ett mycket effektivt
flockande katjoniskt tannin erhållas. Om barkextrak-
tet åter tvärbinds med epiklorhydrin före katjonise-
ringen, kan man även från barkextraktet, som innehål-
ler mycket icke-tanniner, eller dess fraktion (Stias-
ny-tal t.ex. 40) framställa en effektiv flockulant.
De framställda katjoniska tanninerna. hör till
gruppen katjoniska polymerer, om. vilkas verkan man
vet att de ensamma eller tillsammans med oorganiska
koagulanter fastnar på ytan av negativt laddade par-
tiklar i avloppsvattnet, neutraliserar ytans nega-
tiva laddning och utfäller således det kolloida fasta
ämnet i avloppsvattnet. Ifall man önskar öka flock-
storleken på de partiklar som neutraliserats med kat-
joniskt tannin, tillsätts i det finfördelade flocket
en katjonisk, anjonisk eller neutral linjär polymer
med hög molekylvikt, varvid dess långa flexibla mo-
lekylkedjor kopplar ihop föroreningspartiklarna till
knippen som sedimenteras väl.
Ett ändamål med uppfinningen är att i en viss
användningssituation finna en kombinationsdos, i vil-
ken katjoniskt tannin fungerar som neutraliserare och
en linjär polymer med stor molekylvikt fungerar som
tvärbindare, samt undersöka den relativa mängden av
en dylik tvåkomponentdos och dess inmatningsmetod för
erhållande av bästa flockuleringsresultat.
De katjoniska polyelektrolyternas och de kat-
joniska tanninernas flockuleringseffekt kan jämföras
sinsemellan med förtest. Vid kärltest utfälls den
10
15
20
25
30
35
BNSDOCID:
sus 342
5
i olika
varvid den lägsta restgrum-
kolloida
stora flockulantdoser,
dispersionen (silika, cellulosa)
lingen i en serie klaringar, efter att fällningen se-
dimenterats, anger den optimala flockuleringsdosen i
förhållande 'till använd dispersion. Vid tillämpning
av kärltest på avloppsvatten är det ofta omöjligtåatt
mäta grumlingen. Däremot ger den kemiska syreföršruk-
(con),
under en serie klaringar,
ningen fosfor eller mängden organiskt klor
då dessa uppskattats på
motsvarande sätt, dos. Test som utförts
med PDA anger flockets relativa storlek och även
hållbarhet, ifall testet utförs med olika varvhastig-
PDA-testet blir speciellt värdefullt, då det
tillämpas på avloppsvatten. Avloppsvattnet titreras i
anordningens kärl med en flockulant- eller koagglant-
en optimal
heter.
lösning med en viss koncentration, man. konstaterar
vid vilken dos flockbildningen inleds, vilken, den
optimala dosen är och hur flockats hållfastheëi' kan
påverkas med en tvärbindande polymer. f
Förutom avloppsvattnets kolloida fraktiong kan
även de organiska syrasalterna som det innehåller
utfällas med tillräckligt stora doser av katjoniskt
tannin. Härvid är flockulantens eller koagulantens
átgång ofta för stor för att vara fördelaktig, varför
man kan överväga att tillvarata fällningsmedletifràn
slammet. W
Uppfinningen beskrivs av följande exempel.
Exempel 1 A
I detta exempel visas detaljerat, hur man från
tanninet i ett hetvattenextrakt av granbark (Stiasny-
tal 84)
eter, vars framställning och flockuleringseffekt op-
med en GTAK-reagens erhåller en katjonisk
timeras.
Av tabell 1 framgår utgångssituationen för kat-
joniseringen. äs
506
10
15
20
25
30
35
BNSDOCID:
142
6
Tabell 1
Framställning av katjoniskt tannin med en GTAK-
reagens
Gram
Vàt Torr Mol Molförh.
Hetvattenextrakt
av granbark
Stiasny-tal 84,
ts. 47,5 % 653 310
GTAK-reagens,
M 151,64
Aktivitet 70 %
Torrsubstans 79 % 454 317,8 2,10 l
100 % epoxid
40,9 (icke-epoxid)
NaOH, M 40,01 15 0,37 0,18
Anmärkningsvärt i utgàngssituationen är en hög
torrsubstanshalt (6l,8 %) och en Na0H-molär överdos i
förhållande till GTAK-reagensen. Reagensen har fàtts
från Raisio Oy.
Med avseende på företringen homogeniserades det
vattenhaltiga tanninet (ts. 47,5 %) i en blandnings-
skruv av Baker-Perkins typ (volym ca en liter), var-
efter reaktorn tillfördes fast Na0H och detta blanda-
des i rumstemperatur i 2 timmar. Därefter tillsattes
reagensen och blandningen fortsatte i rumstemperatur.
Flockuleringsförmágan hos prov som tagits fràn reak-
tionsblandningen vid kärltest i en silikadispersion
(270 mg/600 ml) testades efter 14, 17, 40 och 52 tim-
mar. Reaktionen hejdades
genom neutralisering av
reaktionsblandningen med 2 M saltsyra. Resultaten
visas i figur 1. Resultaten anges som. procentuella
10
15
20
25
30
35
BNSDOCID:
506 1342
7
(% FTU) och flocku-
lantdosen anges i procent av silikas vikt.
grumlingsenheter av formazin
Av figur 1 framgår att katjoniseringen har ge-
nomförts fullständigt vid rumstemperatur i 40 timmar.
Provet av den så erhållna råprodukten utspäddes
och ultrafiltrerades genom en Diaflo YM2-folie (Ami-
con Corp., exklusionsgräns 1000). Den renade och tor-
kade produkten innehöll 4,4 % kväve (bestämt enligt
Kjeldahl-förfarandet).
Beräkning av reagensutbytet 6
I 100 g ultrafiltrerat katjoniskt barkextrakt
fann man: '
4,4
---= 0,3134 x 151,64 = 47,66 g GTAK-reagens
14 och 52,34 g tannin.
Av GTAK-reagensen har således bundits vid tanninet:
0,3l43 x 310,0
= 88,6 %
52,34
Flockuleringstest vä
Kärltest utfördes i en anordning (med 6 plat-
ser) (Phipps & Bird) och som kolloid dispersion fung-
erade mikrokristallin silika (Min-U-Sil 5, Pennsylva-
nia Glass and Sand Corp.), varav 1,800 g slammades i
4 liter vatten vid ett pH-värde av 4,0 - 4,i¿i en
timme. Fällningsmedlen tillsattes under snabb baand-
ning i 800 mlzs dekanterglas med 600 ml silikadiaper-
sion (270 mg silika) och blandades successivt enligt
följande: 20 min vid en hastighet av ss rpm, 2:6 min
vid en hastighet av 30 rpm, varefter de sedimegtera-
des i 30 min. Restgrumlingarna uppmättes med eäçflach
vilka hade tagits
2 cm nedanom vätskeytan. Resultaten visas i figur 2.
turbidometer från prov på 25 nu,
Av figur 2 framgår att katjoniskt tannin, som
renats med ultrafiltrering, utfäller kolloid silika
506
10
15
20
25
30
35
BNSDOCID:
142
8
avsevärt effektivare än en kommersiell katjonisk po-
lymer (Fennopol 194 K, Kemira Oy). I tester med foto-
metrisk dispersionsanalysator (PDA 2000, Rank Broth-
ers Ltd) har en kyvett anslutits med en 3 mmzs slang
till ett 1,5 liters reaktionskärl med en motorblanda-
re (bladblandare) försedd med en varvhastighetsmätare
(stroposkop). Provet till kyvetten togs fràn reak-
tionskärlets botten, till vilken avståndet var 15 cm.
12000
Variopres peristaltisk pump. Utskrivningen skedde med
Strömningshastigheten reglerades med en LKB
en skrivare. Känsligheten reglerades med en PDA-2000-
analysator (Gatin RMS, DC), varför inget förkopp-
lingsmotstànd behövdes. Strömningshastigheten vid
alla förhållanden var 1,22 ml/min.
Testförhállanden:
Silika: 450 mg/1 000 ml
Mikrokristallin cellulosa: 450 mg/1 000 ml
pH: 4,0 - 4,1
Blandning i början: 65 rpm
Blandning under test: 65 rpm
Strömning: 1,22 ml/min
Analysatorns känslighet: RMS 1,07 Filter on
DS 5,4 Limit on
Bestäming av den optimala dosen med en disper-
sionsanalysator (PDA)
PDA skriver på skrivarens horisontalaxel ut den
tid som gàtt fràn injektionen av flockulantdosen. På
den vertikala axeln kan den relativa flockstorleken
avläsas (i volt). Den optimala dosen har, i relativ
flockstorlek och vid den hastighet med vilken den
uppnås, ett maximi. Pà basis av tabell 2 erhålls den
optimala dosen av katjoniskt tannin, dvs. 0,058 % av
silika, då den relativa flockstorleken är 3,95 V och
flockets tillväxthastighet är 9,22 volt/min.
10
15
20
25
30
35
BNSDOCID:
506 4 2
Tabell 2
PDA-bestämning av den optimala dosen av katjo-
niskt tannin 1 förhållande till kolloid silška
Dosering Relativ Flockets tillväxt-
% silika flockstorlek hastighet volt/min
(volt)
0,023 1,35 0,75
0,029 2,65 3,55
0,035 3,10 6,15
0,046 3,55 8,55
0,058 3,95 9,22
0,070 3,95 5,56
0,081 2,95 3,70
___-__________________-_________-_~__________-__
Man konstaterar att den optimala dosen som er-
hålls med PDA (0,058 % av silika) är större än mot-
svarande dos som erhålls vid kärltest (0,035-få av
silika).
Exempel 2
I detta exempel beskrivs test, i vilka tannin,
_som erhållits från granbark med hetvattenextrahering,
tvarbunaits med fomalaenyd före katjoniserišššan.
Resultaten visar att tack vare tvärbindningen sjlulïker
den optimala flockuleringsdosen av motsvarande katjo-
niskt tannin i. förhållande till kolloid silika och
flockats hàllfasthet ökar.
I exemplet utgàr man frán ett barkextraktgjvars
halt av lösliga tanniner är lägre än hos barkeatrak-
tet som använts i exempel 1 (Stiasny-tal '70 resp.
84). Barkextraktet tvärbinds först med formaldehyd
och katjoniseras därefter med en GTAK-reagens. ¿í
a) För- bestämning av' barkextraktets gelatine-
506
10
15
20
25
30
Bwsoocno;
142
10
ringskänslighet utfördes först
bestämning.
Gelatineringstidtest
30 g av ett
(Stiasny-tal 70) upplöstes i 100 ml vatten, som inne-
höll 3,36 g NaOH. 45,1 g av denna lösning (innehåller
10,4 g' extrakt) tvärbands med 1,5 ml 37-procentigt
formaldehyd vid 50%: i en Tecan-gelatineringstidmätare
gelatineringstids-
hetvattenextrakt av granbark
(GT 3 skivans diameter 14 mm). Gelatineringstiden var
138 min. Före gelatineringen innehöll
22,3 % torrextrakt. Mängden NaOH beräknad pà torr-
extraktet var 11,5 % och halten CH20 per torrextrakt
var 0,178 mol/100 g.
lösningen
Tabell 3
Tvärbindning och katjonisering av hetvatten-
extrakt av granbark
__________________________________-____________
Gram
Våt Torr Mol
Tvärbindning 50°C/30 h
Alkalilösning av hetvatten-
extraktet av granbark
(Stiasny-tal 70) 50 16,7
Organisk del 15,0
Na0H 1,67 0,042
CH20 37 % 1,24 0,46
Lösningen innehöll 11,1 % NaOH av torrextraktet och
0,103 mol CH20/100 g barkextrakt.
10
15
20
25
30
35
BNSDOCID:
_______________________.-_______--______________
Företring 50°C/20 h
Reagens
GTAK (M 151,64)
Reagensens torrsubstans
var 79 % och den innehöll
66,2 % epoxid 19,1 15,1
12,6 0,083
(100 % epoxid)
Ett prov av ràprodukten, filtrerades genom en
Diaflo YM2 exklusionsgräns M 1000),
varvid man fann 3,9 % kväve i den renade produkten.
(Amicon Corp.,
Beräkning av reagensutbytet
I 100 g ultrafiltrerat: katjoniskt barkextrakt
fann man ”
3,9
= 0,2786 x 151,64 = 42,25 g GTAK-reagens
14 och 57,75 g barkextrakt.
GTAK-reagensen har således bundits vid tanninet:
0,279 mol N 15 g barkextrakt
x =
757,75 g barkextrakt 0,083 mol reagens
0,279 x 15
% = 87,3 %
57,75 x 0,083
b) I ett andra prov tvärbands barkextraktet med
0,154 mol formaldehyd per 100 g tannin och bringades
sedan att reagera med GTAK-reagensen vid SOWZ under 3
timmar i en Berghoff-autoklav, varvid den renade pro-
506 142
10
15
20
25
BNSDOCID:
12
duktens kvävehalt var 3,5 %. I ett referenstest ut-
fördes katjoniseringen utan tvärbindning i samma för-
hållanden, varvid den renade produktens kvävehalt var
3,6 %.
Tabell 4
Tvârbindningens verkan på de katjoniska tanni-
nernas molekylviktfördelning i gelfiltrerings-
kromatogram
Molekylmassa
Katjoniserat ---------------------------------- --
tannin 10 000 5 OOU 3 OO0 1 500 1 000
Icke-
tvärbundet 36 56 68 82 89
Tvärbundet 50 66 74 84 89
(O,lO3 mol
CHZO/100 g)
Ett gelfiltreringsförfarande har beskrivits i
publikationen Forss K., Kokkonen R. och Sàgfors P-
E., ”Determination of molar mass distribution of lig-
nins by gel permeation chromatography", 1989, Ameri-
can Chemical Society, Symposium Series 397, kapitel
9, 125 - 133. Gelet bestod av Sephadex G-50 och
eluenten av 0,5 M NaOH.
Förbättrandet av
vare tvärbindning framgår av tabell 5.
flockuleringseffekten tack
10
15
20
25
30
35
BNSDOCID:
50613142
13
Tabell 5
Verkan av tanninets tvârbindning
därav framställd katjonisk eters
utfälla silika i ett kärltest
(CH20) på en
förmåga att
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ ççp-n
Tvärbindningsgrad Dosering, Relativ
mol CH20/100 g % av flockstorlek
% N silika 100 rpm
0 3,6 0,17 - 0,20 1,2
0,154 3,5 0,07 - 0,11 2,8
Exempel 3
I detta exempel beskrivs ytterligare verkan av
tanninets CHZO-tvärbindning på flockuleringseffekten
hos den därav framställda katjoniska etern.
Utgángstanninet är detsamma som i exemgfil 1
(Stiasny-tal 84). I tvärbindningsfasen vägdes tanni-
net vått 278,7 g (ts. 43,3 %), varvid det torra bark-
extraktet var 120,7 g, beräknat på vilket O,Å6 %
formaldehyd användes (0,0153 mol Cl-I20/100 g barkex-
trakt). CHZO tillsattes som en 37 % vattenlösning och
NaOH som en S M lösning, tills reaktionsblandningens
pH var 12.
planslipkolv' genom att efter effektblandningen låta
reaktionsblandningen stå i rumstemperatur 2 timmar
och därefter i 45%I4 timmar. _“fi
I den tvärbundna blandningen tillsattes en kat-
joniseringsreagens (GTAK, ts. 70 %, aktiv substans
60 %) 80,19 g (0,529 mol beräknat som aktiv substans)
och. reaktionsblandningen homogeniserades med en. ef-
fektblandare (Braun). Blandningen stod 2 timmar i
20°C och 22 timmar i 40°C.
Formaldehydens
Tvärbindningen utfördes i. en 1,5 liters
stelnande verkan i reaktions-
blandningen syns redan i rumstemperatur, men den näs-
506 142
10
15
20
25
30
35
BNSDOCIDI
14
tan fasta massan förtunnas under företringen till en
viskos vätska. I den neutraliserade ràprodukten fann
man efter ultrafiltrering 3,6 % kväve.
Reagensutbytet som beräknats pà följande sätt
var avsevärt högt:
3,6
= 0,257 x 151,64 = 39,0 g GTAK-reagens och
14 100 g - 39,0 g = 61,0 g tannin
GTAK-reagensen binds vid tanninet:
0,257 X 120,7
-----_-- = 95,1 %.
61,0 x 0,529
Tvärbindningens verkan på flockuleringseffekten
Fastän icke-tvärbundet katjoniskt tannin inne-
höll 4,4 % kväve (exempel 1) och tvärbundet tannin
3,6 %,
barkextrakt, varför flockuleringsresultaten kan jäm-
har bägge katjoniseringar utförts pà samma
föras sinsemellan, ifall doserna beräknas per kväve i
det katjoniska tanninet. Av resultaten i
tydligt att tvärbindning med
minskar den optimala dosen i kärltest och höjer den
figur 3
framgår formaldehyd
relativa flockstorleken i test som utförts i PDA.
Exempel 4
I detta exempel visas att epiklorhydrin tvär-
binder~ hetvattenextraktet av granbark, vilket inne-
håller mycket icke-tanniner (Stiasny-tal 40), varvid
den katjoniserade produktens flockuleringseffekt av-
sevärt förbättras tack vare tvärbindningen.
2 g av hetvattenextraktet av granbark (Stiasny-
tal 40) upplöst i en stark NaOH-lösning (0,3 g NaOH
och 2 ml H20) blandades i SOWZ i ett glaskärl under ca
en timme. Tvärbindningen utfördes genom att tillsätta
(ECH) i
blandningen fortsatte i samma temperatur 10 min.
0,1 g epiklorhydrin reaktionskärlet och
10
15
20
25
30
35
BNSDOCID:
506 __.142
15
För katjonisering tillsattes i den tvärbundna
reaktionsblandningen 1 g GTAK»reagens (beräknad till
100 % i förhållande 'till epoxiinnehàllet, 6,7 mol)
och upphettningen fortsatte i 50%! 2,5 timmar. Reak-
tionen stoppades genom neutralisering av blandningen
med 2 N HCl. Ráprodukten torkades till konstant vikt
1 SOWZ. En del av den torra produkten (1 g) slamades
i rumstemperatur till 160 ml 94-procentig etanol,
filtrerades och fällningen tvättades med dietyleter
och torkades till konstant vikt i en vakumexikator.
Renat, med epiklorhydrin tvärbundet, katjoniskt gran-
barksextrakt erhölls genom etanoltvätt av 61 % av den
torra ràprodukten och dess kväveprocent var 2,6.
Utgångssituatíon
Gram Gram mmol Molförh.
Barkextrakt
Stiasny-tal 40 2 2
Na0H (40) 0,3 ,3 7,5 1,12 7
ECB (92,53) 0,1 0,1 1
GTAK (151,64) 1 1,0 6,6 1
HZÛ 2
5,4 3,4 torrsubstans 63 %
__________________-_______-___________________p-g-_|___
Utgàngssituationen beräknad pà 100 g per barkextrakt:
Gram Gram mmol Molförh.
Barkextrakt
Stiasny-tal 40 100 100
NaOH (40) 15 15 0,375 1,14 7 l
ECB (92,53) 5 5 0,054 1 0,14
GTAK (l51,64) 50 50 0,330 1
H20 100
270 170 torrsubstans 63 %
506 142
10
15
20
25
30
35
BNSOOCID:
16
Av figur 4 framgår verkan av barkextraktets
tvärbindning pà motsvarande katjoniska eters förmåga
att utfälla silika (Min-U-Sil-5, silika 150 mg/1) vid
kärltest. Det katjoniska tanninet som framställts av
tvärbundet barkextrakt (kväve 2,6 %) gav en avsevärt
lägre optimal dos än icke-tvärbundet katjoniskt tan-
nin (kväve 2,7 %).
Exempel 5
I detta exempel har man med kärltest där kol-
loid silika fungerar som referensmedel visat att, då
en liten mängd Al”- eller Fe”-salt tillsätts i lös-
ningen av katjoniskt tannin, förbättras det katjonis-
ka tanninets flockuleringsförmága. Detta framgår av
figur 5.
Exempel 6
I detta exempel beskrivs det katjoniska tanni-
nets och den linjära katjoniska polymerens samverkan
på flockuleringen av mikrokristallin cellulosa vid
kärltest. Resultaten visas i figur 6.
Dosen av katjoniskt tannin (0,25) som valts i
detta test klarar inte endast cellulosadispersionen,
utan då i denna mängd tillsätts en linjär katjonisk
polymer (Fennopol K21l, Kemira Oy), uppnår restgrum-
minimivärde i totaldos ca
lingen sitt mängden
0,13 ppm. I detta test var den optimala totaldosen
0,38 ppm (det katjoniska tanninets (kväve 3,9 %) och
Fennopol K2ll:s procentuella förhållande 66:34).
Exempel 7
I detta test tillsattes katjoniskt tannin samt
en kombination, som utgörs av katjoniskt tannin och
en oorganisk koagulant (Al-sulfat, Fe-klorid) i av-
vilket hade
avsett att
Kärltestet utfördes med
loppsvattnet fràn en cellulosafabrik,
behandlats biologiskt och
släppas ut i
600 ml
tillsattes, blandningen blandades och sedimenterades
således var
recipienten.
flockulanter
avloppsvatten, vari ovannämnda
10
BNSDOCID:
506:*';=142
17
Fastsubstanshalten, COD, AOX
(organiskt klor), färg, helfosfor och helkväve fast-
efter en viss tid.
ställdes utgående från prover som tagits från en su-
pernatant. Resultaten presenteras i tabell 6. Av re-
sultaten framgår bl.a. att mängden fosfat kan redu-
ceras avsevärt genom att tillsätta katjoniskt tannin
antingen ensamt eller tillsammans med koagulanter.
Resultaten visar dessutom att det katjoniska tanninet
reducerar nàngden lösligt aluminium, då det används
som utfällningsmedel tillsammans med Al-sulfat.
18
506 142
|I.|||.|.||.IIuwl-llul-ILIAII-IIIII».|||II..I|.|I.I~I.||I»|I»I|I|I.|.la||III-Il.llfln|lu|l|lullunl|lulu|lucl||l||.l||||l~.||||l..||..I
- m.Hw
~.H >\m>
o.~ w.o@
@.m m_Hm+
@.~H ß.~>
@.~« @_m@
@.mm @.mß
@.«H H.m>
w_- H.om
m.m
ß.mw+
wm\H<
-amma
o.o@
o~w©
o_mw
H_~m
>.«m
@.mm
o.«m
«.@@
@.~@
m.mm
m\@~
@_~@
@_m«
m_~@
w.m@
m.øæ
Nm
@.~>
@.m>
@.@@
>.~«
m.@
o.«>
w.m«
æ.mm
@.>m
m.mm
øq
@.o«
~.«m
m.mm
w_@@
m.@@
o_ø«
~.««
o.««
Pmmh
||.Inlll-l-IqfßllnllI.'nl.l.||l.|.l||al.|lzl|||l|||||luulnllululn||
o«@\m.Nfi
oæ«\m«A
om~\m~H
m~H\m-
OON H
ooo
mom
mmm
oøm
omw
OQN
øHHofix|wm\@.« uz
pm«Høm|H<\@.« “z
COHÜGCflQEOX
Awm æ m.NHv
UwuOfix|0m
Pmma5mafi<
A» @.« .zv
CHCCMF . PÜX
.MSPHDQHMWOHDHfiÜU GQ CWHH CÜPPG>WQQOH>Ü ÜQHÜCDSÜD PXMHUOAOAHQ ._.. CÜCEfl flOHH
nflmxw >m vmømcmmmH>æ mm cmxnm> mæcuwucøfinmmox mxmficßmuoo mn :OO mvwcflccmv mxmflcofiumx pmm
0 Afiwnmß
BNsDoc1u
Claims (6)
1. Katjoniskt tannin, k ä n n e t e c k'n a t därav, att det tanninhaltiga barkextraktet fràn barr- träd har tvärbundits före katjonisering med en glyci- dyltrimetylammoniumklorid-, N-(3-klor-2-hydroxipro- pyl)trimetylammoniumklorid- eller dimetylaminreagens.
2. Katjoniskt tannin enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att formaldehyd an- vänds vid tvärbindningen.
3. Katjoniskt tannin enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a't därav, att epiklorhydriâ an- vänds vid tvärbindningen. á
4. Komposition som kan användas som flockulant vid rening av avloppsvatten, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehåller katjoniskt tannin -enligt något av patentkraven l - 3.
5. Komposition enligt patentkravet 4, n - n e t e c k n a d därav, att den dessutom innehåller en oorganisk koagulant.
6. Komposition enligt patentkravet 4 eller 5, k ä n n e t e c k n a d därav, att den dessutom in- nehåller en katjonisk, anjonisk eller neutral linjär polymer med stor molekylvikt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI912967A FI91770C (sv) | 1991-06-18 | 1991-06-18 | Katjoniskt tannin som är användbart som flockuleringsmedel och komposition som är användbara som flockulerings medel vid rening av avloppsvatten |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE9201850D0 SE9201850D0 (sv) | 1992-06-16 |
SE9201850L SE9201850L (sv) | 1992-12-19 |
SE506142C2 true SE506142C2 (sv) | 1997-11-17 |
Family
ID=8532737
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE9201850A SE506142C2 (sv) | 1991-06-18 | 1992-06-16 | Katjoniskt tannin och dess användning vid rening av avloppsvatten |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4219343C2 (sv) |
FI (1) | FI91770C (sv) |
SE (1) | SE506142C2 (sv) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU669985B2 (en) * | 1993-06-22 | 1996-06-27 | Betz International, Inc. | Compositions and methods for water clarification and wastewater treatment |
BR9904020A (pt) * | 1999-08-27 | 2001-04-24 | Tanac S A | Utilização de um agente coagulante/floculante orgânico e origem vegetal para a remoção de matéria coloidal de águas. |
EP2239370B1 (en) | 2009-04-09 | 2012-06-20 | Kompetenzzentrum Holz GmbH | Dry and wet strength improvement of paper products with cationic tannin |
DE202019103213U1 (de) | 2018-01-16 | 2019-07-15 | helcotec Chemie u. Technik GmbH | Formulierungen zur Abwasserbehandlung |
CN110655161A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-01-07 | 上海贤晋质安环保科技有限公司 | 一种水处理改性松树皮絮凝剂的制备方法 |
BR102020005579A2 (pt) * | 2020-03-20 | 2020-05-19 | Tanac S A | processo para preparar um coagulante de origem natural para tratamento de águas e efluentes aquosos, e, coagulante de origem natural. |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4558080A (en) * | 1984-01-24 | 1985-12-10 | Dearborn Chemical Company | Stable tannin based polymer compound |
-
1991
- 1991-06-18 FI FI912967A patent/FI91770C/sv active
-
1992
- 1992-06-12 DE DE4219343A patent/DE4219343C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-16 SE SE9201850A patent/SE506142C2/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI91770B (sv) | 1994-04-29 |
SE9201850D0 (sv) | 1992-06-16 |
DE4219343C2 (de) | 1996-09-26 |
DE4219343A1 (de) | 1992-12-24 |
FI91770C (sv) | 1994-08-10 |
FI912967A0 (sv) | 1991-06-18 |
FI912967A (sv) | 1992-12-19 |
SE9201850L (sv) | 1992-12-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Krentz et al. | Properties and flocculation efficiency of highly cationized starch derivatives | |
Slater et al. | Characteristics of flocculation of mineral suspensions by polymers | |
Görner et al. | Activated sludge exopolymers: separation and identification using size exclusion chromatography and infrared micro-spectroscopy | |
Ratnaweera et al. | Comparison of the coagulation behavior of different Norwegian aquatic NOM sources | |
CN101817912B (zh) | 一种阳离子聚合物的配方及其制备方法 | |
AU745143B2 (en) | Luminol tagged polymers for treatment of industrial systems | |
SE506142C2 (sv) | Katjoniskt tannin och dess användning vid rening av avloppsvatten | |
CN105228958A (zh) | 用于增稠或脱水污泥的方法 | |
CA2995032C (en) | A method for removing humic substances from an aqueous alkaline solution | |
US6491827B1 (en) | Process for reducing true color in waste liquids | |
JP6202115B2 (ja) | 工業用水の清澄化方法及び清澄化装置 | |
Bratskaya et al. | Flocculation of humic substances and their derivatives with chitosan | |
Lin et al. | Coagulation of sericin protein in silk degumming wastewater using quaternized chitosan | |
US3894948A (en) | Process for treating sewage sludge | |
CN115321657A (zh) | 一种疏水壳聚糖-聚合氯化铝Hmcs-PAC复合絮凝剂及其制备与应用 | |
US3157594A (en) | Method of flocculation | |
Packham | The laboratory evaluation of polyelectrolyte flocculants | |
Yatsik et al. | Polyacrylamide derivatives as reagents for purification of waters Of U (VI) and Cr (VI) | |
CN103717538A (zh) | 可饮用化方法 | |
US3830736A (en) | Water clarification | |
WO2020249863A1 (en) | Method for removing dissolved organic compounds from wastewater | |
Shatat et al. | Using free radical polymerization and Mannich reaction, synthesis and characterization of cationic polyacrylamides having similar molecular weight but different charge densities | |
Oelmeyer et al. | Combined flocculant systems with cationic starches in the solid/liquid separation of harbor sediments | |
FI91642C (sv) | Katjoniskt lignin som är användbart som flockuleringsmedel och förfarande för rening av avloppsvatten | |
RU2648437C1 (ru) | Модифицированный флокулянт на основе полиакриламида |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed | ||
NUG | Patent has lapsed |