SE504029C2 - Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering - Google Patents
Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomeriseringInfo
- Publication number
- SE504029C2 SE504029C2 SE9402362A SE9402362A SE504029C2 SE 504029 C2 SE504029 C2 SE 504029C2 SE 9402362 A SE9402362 A SE 9402362A SE 9402362 A SE9402362 A SE 9402362A SE 504029 C2 SE504029 C2 SE 504029C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogenation
- reaction
- hydrogenated
- gas
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
- B01J3/008—Processes carried out under supercritical conditions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/029—Preparation from hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B35/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving a change in the type of bonding between two carbon atoms already directly linked
- C07B35/02—Reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/02—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
20 25 30 504 029 2 Om man vid partiell hydrering av sojaolja (jodtal start=135, slut=70) höjer H, trycket (från 3 till 50 bar) reduceras trans halten (från 40 till 15%). Positions-isomeriseringen minskar i motsvarande grad. (Hsu et al., 1989).
Enligt "half hydrogenation" teorin så avgör koncentrationen av de aktiverade H-atomer på katalysatorytan hur mycket av dubbelbindningama som hydreras respektive deaktiveras utan att hydreras. Brist på aktiverade H-atomer framkallar trans- och positions-isomeriseringen (Allen 1956, Allen 1986). Brist på aktiverade H-atomer kan uppstå genom låg löslighet av H2 i oljan eller av dålig katalysator (förgiftad eller dåligt framställd).
"Half hydrogenation“ teorin och empiriska resultat stämmer alltså mycket väl överens (Allen 1956; Anm 1986; Hsu e: al., 1989).
Genom US A 3969382, Kurt Zosel är en "Process for the sirnultaneous hydrogenation and deodorisation of fats and/or oils", tidigare känd. Zosel beskriver utförligt hur CO, används för att deodorisera oljan. (se kolumn 1, rad 63 till kolumn 2, rad 52 och claim 1, kolumn 4 rad 66-67). Men, det är mycket viktigt att påpeka att Zosel inte någonstans antyder att CO, på något sätt skulle påverka hydreringsprocessen. Katalysatom är hela tiden omgiven av en oljefas (observera att denna oljefas är en vätskefas som inte är i närheten av ett överkritiskt tillstånd). En konsekvens av detta blir att reaktionshastigheten är begränsad av vätekoncentrationen på katalysatorytan, på samma sätt som alla andra hydrerings-reaktioner där katalysatom befinner sig ien vätskefas. Hydreringshastigheten är ca IOZkg/msh (exempel 1-3; 4-5 kg/h i en reaktorvolym på 42 liter), dvs. hydreringshastigheten i Zosel är något lägre än i traditionella hydreringsreaktorer. Sammansättningen (lipider, koldioxid, väte) är inte angiven i detta patent. Den enda informatioen som är angiven är kvoten mellan koldioxid och väte (200/2 atm). Det betyder att det är ett tvåfassystem. Kvoten mellan dessa faser är inte definierad. Den ena fasen var överkritisk medan den andra fasen var en vätska.
Kemiska reaktioner inom det överkritiska och nära kritiska tillståndet är ett nytt område inom den kemiska syntesen. Nedan beskrives de egenskaper som styr sådana reaktioner. 10 15 20 25 30 överrmfiska utmana 504 029 Om ett ämne uppvärms ijâmnvikt mellan vätske- och ångfas, dvs. utmed kokpunktskurvan, närmar sig de två fasemas egenskaper varandra tills de blir identiska i den kritiska punkten.
Ett ämne är överkrítiskt när dess temperatur är högre än ämnets kritiska temperatur (TC) och när dess tryck är högre än dess kritiska tryck (Pc).
TC och Pc för ett stort antal rena substanser finns angivna i många kemitekniska handböcker eller i böcker specialiserade på överkritisk teknik (Lex. McHugh Krukonis 1994, eller Dohm 1994). Den kritiska temperaturen och tryck anges nedan för några utvalda substanser i tabell 1.
Substans °C Hydrogen -239.95 Nitrogen -146.95 Koldioxid 30.95 Propan (G3) 96.65 n-Butan (C,) 152.05 Benzen 289.05 n-octan (Cs) 295.65 n-octadecane (Cm) 472.11 Blandningar TABELL 1 33.20 126.20 304.10 369.80 425.20 562.20 568.80 745.26 bar 13.00 33.90 73.80 42.50 38.00 48.9 24.90 12.14 TC och Pc för en blandning av två rena substanser är en funktion av sammansättningen.
Många typer av funktioner existerar. Det enklaste fallet är interpolation mellan de rena komponenternas TC och Pc (se McHugh Krukonis, 1994, kap. 3). 504 029 10 15 20 25 30 Nära lcritislca tillstånd Det existerar inte någon exakt definition av nära kritiskt tillstånd, Men , om man talar om ett nära kritiskt tillstånd, brukar man mena en vätska där temperaturen är mellan 0.8 TC och T c.
Löslighetsdata I. .I ln] I n. .I Lösligheten av lipider i koldioxid är en funktion av temperatur och tryck. Det existerar ett mycket stort antal vetenskapliga artiklar som beskriver dessa samband. (för en kort sammanfattning se McHugh Krukonis, 1994, sid 22-23). Lösligheten av triglycerider i koldioxid är mindre än 1 vikts%, dvs. ca 0.03 mol%, när trycket är mindre än 300 bar (stam e: at., 1987).
IN! lm] Lösligheten av några lipider i propan vid olika tryck temperaturer är beskriven i några vetenskapliga artiklar. Vid 100°C och 100 bar är triglycerider helt blandbara med propan (Peter et al., 1993). u.. IHHH. .I H Väte är fullständigt blandbar med överkritisk koldioxid och med överkritisk propan. n.. .r .I Lösligheten av väte i lipider vid olika tryck och temperaturer är beskriven i några vetenskapliga artiklar. Vid 100°C och när partialtrycket av väte är 10 bar är lösligheten av väte i bomullsolja 3 mol% (Wisniak Albright 1961). ä .. H I Propan är godkänd fór användning i livsmedelsprocesser i obegränsad omfattning enligt gällande EG-normer (Sanders 1993; EC 1984). 10 15 20 25 30 504 029 s UrrFmNmGENs ÅNDAMÅL ocH PROBLEMEIS LösNmG Syftet med uppfinningen är att kunna hydrera lipider partiellt utan att onaturliga fettsyror bildas. Uppfinningen är dessutom en mycket effektiv process när man skall hydrera lipider fullständigt. Ett armat ändamål är att genomföra reaktionen vid hydrering avsevärt snabbare än hittills. Dessa uppgifter har lösts genom att man blandar substrat, vätgas och ett lösningsmedel och bringar blandningen till ett överkritiskt eller nära-kritiskt tillstånd, och att den väsentligen homogena överkritiska eller nära-kritiska lösningen får strömma förbi katalysatom, varvid även de bildade reaktionsproduktema, dvs. de hydrerade substraten, kommer att ingå i den väsentligen homogena överkritiska eller nära-kritiska lösningen.
Med utgångspunkt från de ovan refererade lösningsdata för väte så kan man räkna ut att man vid en låg halt H, i ett överkritiskt medium (1%) får en Hz-halt som är ca 30 ggr högre i den överkritiska blandningen än i bomullsfröoljan. Genom att använda överkritiska media kan man alltså mycket enkelt höja Hz-halten vid katalysatom mycket drastiskt! Därigenom kan man styra halten aktiverade H-atomer på katalysatom till önskad nivå.
Kombinera detta med löslighetsdata för glycerider i propan och man förstår att man kan erhålla en homogen blandning av alla substraten vid katalysatorytan. Därigenom kan man styra hydreringen dit man vill vid tekniskt och ekonomiskt mycket gynnsamma betingelser.
Partiell hydrering Processen karaktäriseras av att en i huvudsak homogen blandning kontinuerligt strömmar förbi en katalysator. lšlanduingen består av överkritiska eller nära-kritiska (T (engelska near-critical fluids), H, och substrat, Genom att styra processen med temperatur, reaktionstid och Hz-halt kan man styra hydreringen till önskad hydreringsgrad (jodtal) utan att transfettsyror bildas eller att dubbelbindningar vandrar.
Detta gäller vid all partiell hydrering där substrat och produkt är lösliga i lösningsmedlet. Det gäller t.ex. för alla fettsyror och de flesta fettsyrederivat.
Produkten karaktäriseras av mycket låga halter av trans- och andra onaturliga fettsyror. 10 15 20 25 30 504 029 Full hydrering Vid fullhydrering kommer reaktionen att gå mycket snabbare (upp till 1000 ggr snabbare) än med dagens teknik. Orsaken är att man i detta fall fullt ut kan utnyttja ovan nämnda löslighetsdata och de mycket goda transportegenskapema (låg viskositet och hög diffusivitet) hos överkritiska media. I detta fall hydreras alla dubbelbindningar fullständigt och transfettsyror kommer inte att förekomma i slutprodukten.
Katalysator Katalysatom kommer främst att vara av ädelmetall-typ (Pd, Pt, Os, ..). Ädelmetaller är aktiva vid lägere temperaturer än nickel, vilket medför bättre produktkvalitet (mindre risk för polyrnerisering och oxidation). Nickel är också användbar, men ren Ni i katalysatorform + O, medför brandrisk. Nickel är dessutom känslig för svavelföreningar, som inaktivera: katalysatom.
Planerade experiment (exempel) I. Partiell hydrering Vid partiell hydrering avbryts processen vid ett givet jodtal, t.ex. 60. Vegetabilisk olja löses i propan och H2. Sammansättningen kan Lex. vara 25, 74 resp. 1 vikts%. Blandningen passerar en palladium katalysator vid 60°C och 50 bar med en medel-uppehållstid på ca 10 sek.
Halten transfettsyror i slutprodukten är mindre än 5%.
Detta kan betraktas som resultat vid optimala reaktionsbetingelser. Det experimentella området man behöver undersöka för att hitta dessa betingelser är mycket vidare och kan beskrivas på följande sätt: - temperatur 20 - 300°C - tryck 10 - 350 bar - reaktionstid 0 - 25 h - media överkritiskt - nära kritiskt.
Medlet skall lösa substraten vid tekniskt intressanta koncentrationer. Det kan vara etan, eten, propan, propen, butan, buten, C02, freoner, N20, Nz, NH, eller blandningar av dessa gaser. Propan är sannolikt den mest lämpliga. 10 15 20 25 30 504 029 0- 90% 0- 90% koncentration H2 koncentration substrat substrat typ C = C i allmänhet. Glycerider i synnerhet (mono-, di-, triglycerider, galaktolipider, fosfolipider), även fettsyror och fettsyrederivat (t.ex. metyl- och etyl-estrar) eller fettalkoholer. katalysator ädelmetaller Pd, Pt, Os, m.fl. och ev. Ni.
II. Full hydrering Vi fullhydrering hydreras alla dubbelbindningar och jodtalet blir därför nära noll.
Vegetabilisk olja löses i propan och H2. Sammansättningen kan t.ex. vara 25, 74 resp. 1 vikts%. Blandningen passerar en palladium katalysator vid 120°C och 50 bar med en medeluppehållstid på ca 10 sek.
Detta kan betrakas som resultat vid optimala reaktionsbetingelser. Det experimentella området man behöver undersöka för att hitta dessa betingelser är mycket vidare och kan beskrivas på samma sätt som för partiell hydrering, men temperaturen blir något högre än vid partiell hydrering (T sannolikt >T,m-,).
UTFÖRDA EXPERIMENT Utrustning Vid rumstemperatur doserades och blandades en kondenserad gas, en ej kondenserbar gas och en vätska enligt de principer som Pickel använde i en "Supercritical Fluid Chromatography" applikation (Pickel 1991). Pickel blandade C02, kväve och en flytande entrainer. Vi blandade propan, väte och lipider.
Blandningen värmdes till önskad reaktionstemperatur och fördes in i en HPLC tub fylld med katalysator pulver. 10 15 20 25 30 504 029 y 8 Efter reaktorn togs prover ut via en HPLC ventil medan trycket fortfarande var högt.
Trycket sänktes till atmosfárstryck och lipider och gaser separerades. Därefter mättes gasflödet. Gasflödet reglerades med en tryck-sänknings-ventil.
Analysmetoder Produktkvaliteten analyserades med silverjon-HPLC och gradient eluering. Metoden är en vidareutveckling av en isokratisk metod (Adlof 1994) Metylfettsyromas (FAME, från fatty acid methyl ester) mängd och typ (cis/Hans) bestämdes. Från dessa data beräknades jodtalen.
Densiteten beräknades med tillståndsekvationer, Peng-Robinsson (Dohrn 1994).
Exempel 1 EWHI. I Eâ I. lnrl] _ Sarnmansättning och storlek på flöde till reaktor: mol% vikts% mg/min propan 99.2 99.7 3700 väte 0.04 0.002 0.07 FAME 0.04 0.26 10 Reaktionsbetingelser: katalysator 5% Pd på aktivt kol (E 101 O/D 5% Degussa AG) reaktorvolym 0.007 ml reaktions tid 40 ms Temperatur 50 “C tryck 120 bar produktivitet och produkt kvalite: produktivitet 80 000 kg FAME / m3 h 10 15 20 25 30 504 029 9 jodtal » reaktor in=110 reaktor ut=50 FAME med trans 10% av alla FAME Kommentarer Detta exempel visar att man kan uppnå mycket hög produktivitet (80 000 kg FAME / m3 h) samtidigt som trans halten blir låg (10%) vid nära kritiska betingelser.
Exempel 2 Sammansättning och storlek på flöde till reaktor: mol% vikts% mg/min propan 96.27 95.7 1840 väte 3.1 0.14 2.7 FAME 0.63 4.16 80 Reaktionsbetingelser: katalysator 5% Pd på aktivt kol (E 101 O/D 5% Degussa AG) reaktorvolym 0.007 ml reaktions tid 80 ms Temperatur 90 °C tryck 70 bar produktivitet och produktkvalite: 700 000 kg FAME / m3 h jodtal reaktor in=110 reaktor ut<1 FAME med trans <0.1% av alla FAME produktivitet 10 15 20 25 30 504 029 Detta exempel visar att man kan uppnå m3 h) vid nära kritiska betingelser.
Exempel 3 10 en mycket stor produktivitet (700 000 kg FAME / Ennrli. I få l. VIII] Sammansättning och storlek på flöde till reaktor: mol% 99.49 0.38 0.13 propan väte FAME Reaktionsbetingelser: katalysator reaktorvolym reaktions tid Temperatur tryck produktivitet och produkt kvalite: produktivitet jodtal FAME med trans Kommentar vikts% mg/min 99.13 1500 0.017 0.25 0.85 13 Nickel (Ni-5256 P, Engelhard) 0.009 ml 65 ms 190 'C 155 bar 9000okg FAME/mfih reaktor in=110 reaktor ut<1 <0.1% av alla FAME Detta exempel visar att man kan uppnå en mycket hög produktivitet även med nickel katalysatorer (90 000 kh FAME / m3 h) vid överkritiska betingelser. 10 15 20 25 30 504 029 ll Sarnmansåttning och storlek på flöde till reaktor: mol% propan 98.7 väte 1.0 triglycerider 0.3 vikts% mg/mm 93.6 3600 0.043 1.46 6.3 240 Triglyceridema var i detta fall en kommersiell vegetabilisk olja.
Reaktíonsbetingclser: katalysator reaktorvolym reaktions tid Temperatur tryck produktivitet och produktkvalite: produktivitet jodtal lfäIlS Kommentar. 5% Pd på aktivt kol (E 101 O/D 5% Degussa AG) 2.5 ml 12 sek 50 'C 100 bar s ooo kg FAME /mi n reaktor in=140 reaktor ut<0.1 <0.1% av alla fettsyror Detta exempel visar att man kan uppnå en stor produktivitet (5 000 kg triglycerider /m3 h) vid nära lcritiska betingelser. 10 15 20 25 504 029 12 Referenser Adolf R.O. 1994, Chromatogr. A659, 95-99 Allen R.R., Kiess AA., 1956, JAOOS, 33(aug), 355-359 Allen R.R., 1986, JACOS, 63(10), 1328-1332 Dohm R. 1994, Berechnungen von Braunschweig/Wiesbaden, Germany EC, 1984, EC directive 84 / 344 / EEC Grau RJ., Cassano A.E., Baltanas M.A., 1988, Catal. Rev. -Sci. Eng., 30(1), 1-48 Hsu N., Diosady LL., Rubin LJ., 1989, JAOOS, 66(2), 232-236 McHugh M.A. V.Krukonis, 1994, Supercritical fluid extraction, 2” edition, Butterworths, Boston, Mass., USA Mielke S., 1992, INFORM, 3(6), 695-696 Peter, S., Weidner, E., Czech, B., Ender, U., 1993, Fat. Scí. Technol., 95, 475-482 Pickel KJ-I. 1991 In Proceedings of 2” intemational symposium on supereritieal fluids. (ed McHugh M.) Johns Hopkins University, Baltimore, MD, p. 457.
Sanders N., 1993, In Extraction of Natural Products using near-critical solvents (King M.B., Bott T.R. eds.), Chapman & Hall, London, p. 35-49 Stahl, E., K-W. Quirin, D. Gerard, 1988, Dense gases in extraction and refining. Springer, Berlin Swem D., 1982, Baileys industrial oil and fat products, Vol. 2, 4th ed., Wileys, New York Wahle K.WJ., James W.P.T., 1993, European J. Clinical Nutrition, 47, 828-839 Wisniak J., Albright LP., 1961, Ind. Eng. Chem., 53(5), 375-380 Zosel K., 1976, US-patent, A3969382 Phasengleichgewichten, Vieweg.
Claims (7)
1. F örfarande för hydrering av substrat. i synnerhet lipider såsom triglycerider, fettsyror eller fettsyrederivat. varvid vätgas blandas in i substratet i närvaro av en katalysator och reaktionen utförs vid valda reaktionsbetingelser för tryck. tid och temperatur. kännetecknat av. att man blandar substrat. vätgas och ett lösningsmedel och bringa: blandningen till ett överkritiskt eller nära-kritiskt tillstånd. och att den väsentligen homogena överkritiska eller nära-kritiska lösningen får strömma förbi katalysatorn. varvid även de bildade reaktionsproduktema. dvs de hydrerade substraten. kommer att ingå i den väsentligen homogena överkritiska eller nära-kritiska lösningen.
2. Förfarandeenligtpatentlcav 1. kännetecknat av. att lösningsmedlet innefattar ett mättat kolväte eller ett omättat kolväte som vid hydrering ger ett mättat kolväte. t ex etan. eten. propan. propen. butan. buten. eller C03. freoner. N20. Nz. NI-lr. eller blandningar därav.
3. Förfarandeenligtpatentlcravl kännetecknat av. att lösningsmedlet företrädesvis är propan.
4. Förfarande enligt något eller några av föregående patentkrav. k ä n n e t e c k n at a v _ att för selektiv hydrering av en kol-kol-dubbelbindning (C=C) väljs föreuädesvis en ädelmetall eller nickel katalysator.
5. Förfarande enligt något eller nagra av föregående patentkrav. k ä n n e t e c k n a t a v . att reaktionen avbryts när önskat jodtal har uppnåtts. vilket för fullhydrering är nära noll och för paniell hydrering är över noll. 504 029 /1/
6. Fettprodukt partiellt hydrerad enligt det i något eller nâgra av föregående patentkrav angivna förfarandet. kännetecknad av. att den innehåller en väsentligen lägre andel transfettsyror än konventionella partiellt hydrerade fettprodukter. hydrerade med motsvarande katalysator och till samma hydreringsgrad. företrädesvis mindre än 5% transfettsyror.
7. Fettprodulct fullt hydrerad enligt det i något eller några av patentkrav 1-5 angivna förfarandet. kännetecknad av. att den är framställd enligt förfarandet. vid vilket C=C bindningar hydrerats selektivt.
Priority Applications (21)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9402362A SE504029C2 (sv) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering |
PCT/SE1995/000824 WO1996001304A1 (en) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hydrogenation of substrate and products manufactured according to the process |
CA002194140A CA2194140C (en) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hydrogenation of substrate and products manufactured according to the process |
PL95317994A PL180955B1 (pl) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Sposób uwodornienia substratów |
ES95925223T ES2159319T3 (es) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hidrogenacion de un sustrato estando el sustrato y el hidrogeno en una disolucion super-critica o casicritica esencialmente homogenea. |
HU9603612A HU222744B1 (hu) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Szubsztrátumok hidrogénezése és ilyen eljárással elżállított termékek |
CN95194384A CN1092708C (zh) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | 基质的氢化方法 |
CZ19963714A CZ293018B6 (cs) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Způsob hydrogenace substrátu |
AU29420/95A AU694929B2 (en) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hydrogenation of substrate and products manufactured according to the process |
JP50383996A JP4015186B2 (ja) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | 基質の水素化およびこの方法に従い製造された生成物 |
DE29522355U DE29522355U1 (de) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hydrierung eines Substrates |
AT95925223T ATE200512T1 (de) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hydrierung eines substrates mit substrat und wasserstoff in einer im wesentlichen homogenen, überkritischen oder annähernd kritischen lösung |
DK95925223T DK0791041T3 (da) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hydrogenering af et substrat med substrat og hydrogen i en i det væsentlige superkritisk eller nær-kritisk opløsning |
BR9508217A BR9508217A (pt) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Processo para a hidrogenação de substrato e substancia graxa fabricados de acordo com o processo |
PT95925223T PT791041E (pt) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hidrogenacao de substrato com substrato e hidrogenio numa solucao homogenea super-critica ou quase critica |
US08/765,622 US5962711A (en) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hydrogenation of substrate and products manufactured according to the process |
EP95925223A EP0791041B1 (en) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hydrogenation of substrate with substrate and hydrogen in a substantially homogeneous super-critical or near-critical solution |
DE69520686T DE69520686T2 (de) | 1994-07-01 | 1995-07-03 | Hydrierung eines substrates mit substrat und wasserstoff in einer im wesentlichen homogenen, überkritischen oder annähernd kritischen lösung |
NO965533A NO305915B1 (no) | 1994-07-01 | 1996-12-20 | Fremgangsmåte for hydrogenering av substrat og produkter fremstilt ifölge fremgangsmåten |
FI970001A FI970001A0 (sv) | 1994-07-01 | 1997-01-02 | Hydrering av substrat och produkter framställda enligt förfarandet |
MX9700330A MX214427B (en) | 1994-07-01 | 1997-10-27 | Hydrogenation of substrate and products manufactured according to the process |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9402362A SE504029C2 (sv) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE9402362D0 SE9402362D0 (sv) | 1994-07-01 |
SE9402362L SE9402362L (sv) | 1996-01-02 |
SE504029C2 true SE504029C2 (sv) | 1996-10-21 |
Family
ID=20394626
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE9402362A SE504029C2 (sv) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5962711A (sv) |
SE (1) | SE504029C2 (sv) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10142306A1 (de) * | 2001-08-30 | 2003-03-27 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Härtung von ungesättigten Fettstoffen |
DE10215862A1 (de) * | 2002-04-11 | 2003-10-30 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Trennung von über- bzw. nahekritischen Gemischen |
US7585990B2 (en) * | 2003-07-31 | 2009-09-08 | Cargill, Incorporated | Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils |
EP1656439A4 (en) * | 2003-07-31 | 2010-11-10 | Cargill Inc | FAT COMPOSITIONS WITH LOW TRANS-FATTY ACID CONTENT; TIEFTEMPERATURHYDRIERUNG, eg OF EDGE OILS |
CA2529427C (en) * | 2004-12-17 | 2011-03-15 | University Of New Brunswick | Synthesis, recharging and processing of hydrogen storage materials using supercritical fluids |
NZ547429A (en) * | 2006-05-24 | 2009-09-25 | Ind Res Ltd | Extraction of highly unsaturated lipids with liquid dimethyl ether |
WO2008063322A2 (en) | 2006-10-13 | 2008-05-29 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Metathesis methods involving hydrogenation and compositions relating to same |
US8846587B2 (en) | 2011-03-24 | 2014-09-30 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Functionalized monomers and polymers |
US9315748B2 (en) | 2011-04-07 | 2016-04-19 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Cold flow additives |
US9012385B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-04-21 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Terpene derived compounds |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT328597B (de) * | 1973-08-30 | 1976-03-25 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur gleichzeitigen hydrierung und desodorisierung von fetten und/oder olen |
WO1994006738A1 (en) * | 1992-09-14 | 1994-03-31 | Unichema Chemie B.V. | Process for the production of alcohols |
DE4405029C2 (de) * | 1994-02-17 | 1996-04-04 | Degussa | Verfahren zum Härten von ungesättigten Fetten, Fettsäuren oder Fettsäureestern |
-
1994
- 1994-07-01 SE SE9402362A patent/SE504029C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-07-03 US US08/765,622 patent/US5962711A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5962711A (en) | 1999-10-05 |
SE9402362D0 (sv) | 1994-07-01 |
SE9402362L (sv) | 1996-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0791041B1 (en) | Hydrogenation of substrate with substrate and hydrogen in a substantially homogeneous super-critical or near-critical solution | |
Catchpole et al. | Fractionation of fish oils using supercritical CO2 and CO2+ ethanol mixtures | |
SE504029C2 (sv) | Hydrering av lipider utan stereo- eller positions- isomerisering | |
Purwanto et al. | Gas-liquid-liquid reaction engineering: hydroformylation of 1-octene using a water soluble rhodium complex catalyst | |
Warmeling et al. | Procedural rate enhancement of lean aqueous hydroformylation of 1‐octene without additives | |
JPH08512336A (ja) | 脂肪酸およびその誘導体のクロマトグラフィーによる分画方法 | |
US6265596B1 (en) | Partially hydrogenated fatty substances with a low content of trans fatty acids | |
Vuksanović et al. | Effect of water addition on extraction ability of eutectic solvent choline chloride+ 1, 2-propanediol for separation of hexane/heptane+ ethanol systems | |
Naglič et al. | Kinetics of catalytic transfer hydrogenation of some vegetable oils | |
Smidovnik et al. | Kinetics of catalytic transfer hydrogenation of soybean oil | |
Bogel-Łukasik et al. | Limonene hydrogenation in high-pressure CO2: Effect of hydrogen pressure | |
Bogel-Łukasik et al. | Study on selectivity of β-myrcene hydrogenation in high-pressure carbon dioxide catalysed by noble metal catalysts | |
US2221799A (en) | Saponification of fats and oils | |
Ikushima et al. | A supercritical carbon dioxide extraction from mixtures of triglycerides and higher fatty acid methyl esters using a gas-effusion-type system | |
Härröd et al. | Hydrogenation at supercritical conditions | |
Mutschler et al. | Reactive Distillation of Glycolic Acid Using Heterogeneous Catalysts: Experimental Studies and Process Simulation | |
Nakano et al. | Extraction of polyunsaturated fatty acid ethyl esters from sardine oil using Ag+-containing o/w/o emulsion liquid membranes | |
Balbinot Filho et al. | Solubility of Food-Relevant Substances in Pure and Modified Supercritical Carbon Dioxide: Experimental Data (2011–Present), Modeling, and Related Applications | |
Andersson et al. | Semi-continuous extraction/purification of lipids by means of supercritical fluids | |
Ikushima et al. | Selective extraction of oleic, linoleic, and linolenic acid methyl esters from their mixture with supercritical carbon dioxide-entrainer systems and a correlation of the extraction efficiency with a solubility parameter | |
Majidova | Research of chemical transformations in the technology of hydrogenation of vegetable oils | |
Savchenko et al. | Experimental approvement of the filterless hydroprocess technology using slurry reactor system with inertial separation | |
Kakoi et al. | Silver-mediated separation of polyunsaturated fatty acids by oil-in-water emulsion liquid membranes | |
Machado | Fractionation of PFAD-compounds in countercurrent columns using supercritical carbon dioxide as solvent | |
Yawata et al. | The antioxidation mechanism of polydimethylsiloxane in oil |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |