SE502159C2 - Sätt och anordning att framställa gips med hög renhet - Google Patents

Sätt och anordning att framställa gips med hög renhet

Info

Publication number
SE502159C2
SE502159C2 SE9304242A SE9304242A SE502159C2 SE 502159 C2 SE502159 C2 SE 502159C2 SE 9304242 A SE9304242 A SE 9304242A SE 9304242 A SE9304242 A SE 9304242A SE 502159 C2 SE502159 C2 SE 502159C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
ion source
carbonate
sulphide
gas
gypsum
Prior art date
Application number
SE9304242A
Other languages
English (en)
Other versions
SE9304242D0 (sv
SE9304242L (sv
Inventor
Sven Ragnarsson
Original Assignee
Flaekt Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Flaekt Ab filed Critical Flaekt Ab
Priority to SE9304242A priority Critical patent/SE502159C2/sv
Publication of SE9304242D0 publication Critical patent/SE9304242D0/sv
Priority to DK95903062T priority patent/DK0739310T3/da
Priority to EP95903062A priority patent/EP0739310B1/en
Priority to DE69413422T priority patent/DE69413422T2/de
Priority to CZ19961825A priority patent/CZ288319B6/cs
Priority to PCT/SE1994/001003 priority patent/WO1995017348A1/en
Priority to AT95903062T priority patent/ATE171150T1/de
Priority to PL94315116A priority patent/PL177366B1/pl
Priority to KR1019960703427A priority patent/KR100350573B1/ko
Priority to AU12063/95A priority patent/AU1206395A/en
Priority to JP7517348A priority patent/JPH09506851A/ja
Priority to ES95903062T priority patent/ES2123944T3/es
Publication of SE9304242L publication Critical patent/SE9304242L/sv
Publication of SE502159C2 publication Critical patent/SE502159C2/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46Sulfates
    • C01F11/464Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

502 159 2 sten (CaCO3) och kalk (CaO, Ca(OH)2) som alkali, medan de natriumbaserade systemen använder natriumhydroxid (NaOH) eller soda (Na2CO3) som alkali. De indirekta kalciumbase- rade systemen använder ett lättlösligt alkali, såsom LiOH, KOH eller, företrädesvis Na0H, för att primärt absorbera svaveldioxiden i en gastvätt, och när tvättvätskan absor- berat svaveldioxid regenereras den utanför gastvätten med ett mera svàrlösligt alkali, såsom kalk. Användning av ett lättlösligt alkali, sàsom NaOH, avsevärt större mängd alkali finns löst i tvättvätskan i i gastvätten medför att en gastvätten och medför också avsevärt lägre risk för be- läggning jämfört med ett kalciumbaserat system. Det faktum att den lösta mängden alkali i tvättvätskan är större med- för ett mindre återcirkulationsflöde av tvättvätska i gas- tvätten och en bättre absorptionsförmàga för svaveldioxid hos tvättvätskan.
Föreliggande uppfinning utnyttjar ett indirekt kal- ciumbaserat system för absorption av svaveldioxid.
Som exempel på teknikens tidigare ståndpunkt kan hän- visas till US-A-3 873 532, som visar ett vàtreningsför- farande för rening av svaveldioxidinnehàllande rökgaser.
Enligt denna amerikanska patentskrift leds de svaveldi- oxidinnehàllande rökgaserna till en gastvätt, där rök- gaserna tvättas med en vatteninnehàllande, alkalisk tvätt- vätska, karbonat. Den alkaliska tvättvätskan cirkuleras med en som är baserad på natriumhydroxid eller natrium- pump fràn en tank till gastvätten och tillbaka till tan- ken. Ett delflöde av tvättvätskan från gastvätten uttages för regenerering och leds till ett kärl för tillsättning av kalciumjoner i form av släckt kalk (Ca(0H)2). Därefter matas delflödet av tvättvätska till en sedimenteringsan- ordning för sedimentering av utfällt kalciumsulfat, som uttages och frànfiltreras. En viss del av det fràn sedi- menteringsanordningen uttagna kalciumsulfatflödet åter- föres till kärlet för tillsättning av släckt kalk. Från sedimenteringsanordningen leds den från utfällt kalcium- sulfat befriade tvättvätskan vidare till en anordning för 5oá.159p. 3 tillsättning av soda (Na2CO3) och sedimentering av utfällt kalciumkarbonat. Det utfällda kalciumkarbonatet àterföres till kärlet för tillsättning av släckt kalk, medan den re- genererade tvättvätskan àterföres till tanken för alkalisk tvättvätska.
Rening av gaser, klorväte är också tidigare känd. Reningen är därvid uppde- lad i två steg, ett första steg i vilket huvuddelen av klorvätet absorberas av en vattenhaltig, som innehåller bàde svaveldioxid och sur tvättlösning, i vilket huvuddelen av svaveldioxiden alkalisk tvättlösning. Det och ett andra steg, absorberas av en vattenhaltig, andra steget kan härvid vara ett s k kalciumbaserat system av ovan beskriven typ med tillsättning av kalksten, medan det ovannämnda indirekta kalciumbaserade systemet enligt US-P 3 873 532 har varit förbehållet rening av gaser, som enbart innehåller svaveldioxid.
I det första steget för absorption av klorväte möter den inkommande, förorenade gasen finfördelade droppar av en cirkulerande, vattenhaltig, sur tvättlösning. I denna tvättlösning absorberas klorvätet, men i huvudsak inte svaveldioxiden. Från den cirkulerande tvättlösningen ut- tages en delström, som först neutraliseras med kalk och soda, varefter absorberade tungmetallföroreningar (koppar, bly,>kvicksilver, kadmium, etc) utfälles genom tillsätt- ning av natriumsulfid (Na2S).
Efter separation av det utfällda tungmetallsulfid- slammet tillsättes delströmmen en sulfathaltig vätska för utfällning av gips.
Efter gipsutfällningen och separation av gipsslammet kan den kvarvarande tvättvätskan behandlas t ex genom in- dunstning för utvinning av koksalt som sedan kan användas för utvinning av saltsyra.
Vid den ovan beskrivna, tidigare tekniken erhàlles stora mängder gips i samband med regenereringen av tvätt- lösningen i svaveldioxidabsorptionssteget. För att proces- sen skall vara ekonomiskt lönsam màste denna gips antingen kunna bortskaffas till ingen eller làg kostnad eller kunna 502 159 4 säljas med förtjänst. Huruvida den bildade gipsen kan säl- jas med förtjänst t ex för framställning av gipsskivor, kan bortskaffas till ingen eller låg kostnad som byggav- fall, eller måste deponeras till hög kostnad i t ex gamla gruvor, beror på gipsens föroreningshalt. Framför allt är gipsens halt av tungmetallföroreningar utslagsgivande för om den kan säljas med förtjänst eller om dryga avgifter måste betalas för dess deponering.
Halten av tungmetallföroreningar hos den gips som framställts från svaveldioxidinnehållande gaser enligt hittillsvarande teknik är icke försumbar, och eftersom strängare nationella och internationella bestämmelser efter hand införs avseende gipsens halt av föroreningar, finns det ett uttalat behov av att minimera förorenings- halten hos gips som framställts vid rening av svaveldi- oxidinnehållande gas.
Genom DE 41 23 258 är tidigare känt ett förfarande för rening av rökgaser, som innehåller svaveldioxid och andra skadliga ämnen, såsom kvicksilver, vid vilket sva- veldioxiden absorberas i en tvättlösning och separeras som gips och vid vilket man strävar efter att minska gipsens kvicksilverinnehåll. Detta sistnämnda àstadkommes genom såsom natriumsulfid, att kemikalier, som reagerar med kvicksilver till olösliga föreningar, eller adsorptionsme- del, till rökgasen före avlägsnandet av svaveldioxid eller till såsom aktivt kol, som adsorberar kvicksilver, sätts tvättlösningen. Det separerade kvicksilvret (i form av olöslig kvicksilverförening eller adsorberat kvicksilver) och det utfällda gipset erhålles därvid i form av en blandning, och de anges därefter kunna separeras från varandra i blandningen på grund av en skillnad i kornstor- leksfördelning, form och/eller densitet. Det förhållandet att man först åstadkommer en blandning av gips och förore- ningar för att sedan från denna blandning separera förore- ningarna innebär en nackdel och det är svårt att åstadkom- ma en fullständig separation mellan gips och föroreningar, dvs att erhålla gips med hög renhet. I praktiken sker 5021159 , vidare utfällningen av kvicksilvret vid ett relativt lågt pH (under 8), vilket medför att utfällningen av kvicksil- ver och andra tungmetaller inte blir så fullständig som vore önskvärt.
Föreliggande uppfinning avser att minska eller und- vika nackdelarna med den tidigare kända tekniken och åstadkomma framställning av gips med hög renhet från en svaveldioxidinnehållande gas, som dessutom innehåller föroreningar i form av tungmetaller och företrädesvis även klorväte. Enligt uppfinningen uppnås detta genom att man i en tvättlösning absorberar svaveldioxiden och utfäller den som gips, som separeras från tvättlösningen, och därefter till den kvarvarande tvättlösningen sätter karbonat och sulfid för utfällning av tungmetallkarbonater och der vid ett högt pH.
Genom att vid uppfinningen gipsen och tungmetallföro- -sulfi- reningarna utfälles och avskiljes var för sig är det möj- ligt att erhålla gips med hög renhet, och genom att ut- fällningen av tungmetallföroreningarna sker vid ett högt pH blir utfällningen nära nog fullständig.
Enligt uppfinningen åstadkommes sålunda ett sätt att framställa gips med hög renhet från en svaveldioxidinne- hållande gas, såsom en rökgas, som innehåller föroreningar vilka inbegriper tungmetaller, varvid gasen i ett svavel- dioxidabsorptionssteg i en primärkrets tvättas med en vat- tenhaltig, alkalimetallbaserad, företrädesvis natriumbase- rad tvättlösning för absorption av svaveldioxid och tung- metallföroreningar, varefter ett delflöde av tvättlösning- en uttages från primärkretsen och regenereras i en sekun- därkrets genom tillsättning av en kalciumjonkälla för ut- fällning och separation av gips, och tillsättning av en karbonatjonkälla för utfällning av karbonat, kännetecknat att en sulfidjonkälla sätts till delflödet efter tillsättningen av kalciumjonkällan. därav, Enligt uppfinningen åstadkommes även en anordning för framställning av gips med hög renhet från en svaveldioxid- som innehåller föro- innehållande gas, såsom en rökgas, 502 159 6 reningar, vilka inbegriper tungmetaller, vilken anordning omfattar en gastvätt, som har ett svaveldioxidabsorptions- steg, vilket steg inbegriper en primärkrets med organ för cirkulation av en vattenhaltig, alkalimetallbaserad, före- trädesvis natriumbaserad tvättlösning i kontakt med gasen, en ledning för uttagning av ett delflöde av tvättlösningen till en sekundärkrets, som inbegriper organ för tillsätt- ning av en kalciumjonkälla för utfällning och separation av utfällt gips, samt organ för tillförsel av en karbonat- jonkälla och separation av utfällt karbonat, kännetecknad därav, att anordningen inbegriper organ för tillförsel av en sulfidjonkälla efter tillförseln av kalciumjonkällan.
Ytterligare fördelar och kännetecken hos uppfinningen framgår av nedanstående beskrivning och de efterföljande patentkraven. ' Genom att pH-värdet i sekundärkretsen är alkaliskt sker utfällningen av tungmetallföroreningarna vid ett högt pH, vilket bidrar till en mera fullständig utfällning, eftersom löslighetsminimum för de utfällda tungmetallsul- fiderna ligger i det alkaliska området. Utfällningen av tungmetallföroreningarna sker sålunda lämpligen vid ett pH av ca 8-14, företrädesvis ca 11-14, och mest föredraget vid ca 13, för att åstadkomma så fullständig utfällning som möjligt.
Genom tillsättningen av karbonatjonkällan utfälles dels överskott av kalciumjoner som kalciumkarbonat, dels en viss del av tungmetallföroreningarna som karbonater.
Tillsättningen av karbonatjonkällan medför emellertid endast ofullständig utfällning av tungmetallföroreningar- na, och för att åstadkomma en i huvudsak fullständig ut- fällning av tungmetallföroreningarna tillsätts en sulfid- jonkälla. källan (och även karbonatjonkällan) tillsätts efter till- sättningen av kalciumjonkällan för att undvika blandning Det är viktigt vid uppfinningen att sulfidjon- av utfällt gips och utfällda tungmetallföroreningar. Bort- sett från detta villkor kan tillsättningen av karbonatjon- källan och sulfidjonkällan ske i valfri ordning, men soá.1s9_. 7 företrädesvis tillsätts sulfidjonkällan samtidigt med karbonatjonkällan.
Som sulfidjonkälla kan man välja material med förmåga att alstra sulfidjoner för utfällning av tungmetallsulfi- t ex sulfidföreningar som är mera lättlösliga än de Exempel på sådana der, tungmetallsulfider som skall utfällas. sulfidjonkällor är sulfider av alkalimetaller, riumsulfid och kaliumsulfid, och alkaliska jordartsmetal- såsom kalciumsulfid, och järnsulfid. På grund av såsom nat- ler, tillgänglighet och eftersom tvättlösningen är natriumbase- rad föredrages det att som sulfidjonkälla tillsätta nat- riumsulfid.
Som karbonatjonkälla kan man använda ämnen, som vid kontakt med tvättlösningen har förmåga att alstra karbo- natjoner. Exempel på sådana ämnen är karbonater av alkali- metaller, såsom natriumkarbonat (soda) och kaliumkarbonat, samt koldioxid. Med hänsyn till tillgänglighet och efter- som tvättlösningen är natriumbaserad föredrages det att tillsätta natriumkarbonat (soda) som karbonatjonkälla.
Som kalciumjonkälla kan man använda kalciuminnehál- lande föreningar, som har förmåga att alstra kalciumjoner för utfällning av gips (kalciumsulfat) vid kontakt med tvättlösningen. Det föredrages att tillsätta släckt kalk (Ca(OH2)) som kalciumjonkälla.
De svårlösliga karbonater och sulfider som utfälls vid tillsättning av karbonatjonkällan och sulfidjonkällan separeras från delflödet av tvättlösning i sekundärkret- sen, varefter det från utfällt material befriade delflödet återföres till primärkretsen för förnyad absorption av svaveldicxid. Genom att utfällningen av tungmetallförore- ningar vid uppfinningen är i huvudsak fullständig, såsom nämnts tidigare, är det delflöde som âterföres till pri- märkretsen i huvudsak tungmetallfritt, vilket innebär att det inte sker någon ansamling av tungmetallföroreningar i tvättvätskan med risk för samutfällning med gipsen och förorening av denna. 502 159 i i 8 Såsom nämnts tidigare innehåller den svaveldioxid- innehållande gasen enligt en föredragen aspekt av uppfin- ningen även klorväte som förorening, och uppfinningen inbegriper därvid även ett klorväteabsorptionssteg. I detta fall leds företrädesvis det material som utfällts vid tillsättningen av karbonatkällan och sulfidjonkällan i svaveldioxidabsorptionssteget till klorväteabsorptionsste- get, såsom närmare skall beskrivas nedan.
För att underlätta förståelsen av uppfinningen skall den beskrivas med hänvisning till den bifogade ritningen.
På den bifogade ritningen visas schematiskt en före- dragen utföringsform av en anordning enligt uppfinningen.
Såsom nämnts tidigare avser en föredragen aspekt av uppfinningen framställning av gips från en svaveldioxid- innehållande gas, som förutom tungmetallföroreningar även innehåller klorväte som förorening. Den på ritningen visa- de anordningen är avsedd för framställning av gips från en sådan gas, och anordningen innehåller följaktligen såväl ett steg för klorväteabsorption som ett steg för svaveldi- oxidabsorption. Det inses att om gips framställs från en svaveldioxidinnehàllande gas, som innehåller låg halt av klorväte (t ex < 150 mg/Nm3), så kan klorväteabsorptions- steget utelämnas. som innehål- så- som rökgas från sopförbränning, i en gastvätt (skrubber) 2 vattenhaltig tvätt- Såsom visas i figuren, inmatas en gas l, ler svaveldioxid, tungmetallföroreningar och klorväte, och bringas där i kontakt med en sur, vätska 3, som finfördelas genom duschmunstycken 4 i en så kallad quencher och duschmunstycken 5 i själva gastvätten.
Tvättvätskan 3 cirkuleras med hjälp av en pump 6 genom en ledning 7, 8 från gastvätten och till duschmunstyckena 4, . Färsk tvättvätska kan tillföras vid 9. Den nu beskrivna utformningen med recirkulation av tvättlösningen 3 bildar en primärkrets 10, såsom visas med streckade linjer i fi- guren. 502 159, 9 Från den cirkulerande tvättvätskan i primärsteget 10 uttages ett delflöde via en ledning ll till en behålla- re 12 i en sekundärkrets 13, såsom antyds med streckade linjer i figuren. Såsom antyds med pilen 14, neutraliseras delflödet i behållaren 12 med ett alkali, som väljs från den grupp som består av hydroxider, oxider, karbonater och vätekarbonater av natrium och kalcium. Beroende på om klo- riden skall utvinnas som koksalt eller avges till en reci- pient tillsättes natriumkarbonat resp kalciumkarbonat. I det förstnämnda fallet matas delflödet till en behålla- re 15, vari natriumsulfid tillsätts, såsom antyds med pilen 16, för utfällning av förekommande tungmetallförore- ningar som sulfider. Delflödet leds vidare till ett kärl 17, i vilket de utfällda tungmetallsulfiderna separeras som ett slam, såsom antyds med pilen 18.
Delflödet av tvättlösning, som nu innehåller det absorberade klorvätet i form av natriumklorid, behandlas därefter för utvinning av natriumklorid eller saltsyra.
T ex kan delflödet ledas till en indunstare 19, vari nat- riumkloridlösningen indunstas så att natriumkloriden ut- vinnes, såsom antyds med pilen 20. Det vid indunstningen avlägsnade vattnet avgår efter kondensering från indunst- ningsanläggningen vid 21 och kan lämpligen användas på annat håll i anordningen, t ex som tillsatsvatten 9 i gastvätten 2.
Om i stället kalciumkarbonat tillsätts i behållaren 12 såsom neutralisationsmedel, innehåller tvättlösningen efter kärlet 17 huvudsakligen kalciumklorid, och tvättlös- ningen kan därför utan större problem avges till en lämp- lig recipient, såsom ett vattendrag.
Utöver det första steget med avlägsnande av klorväte inbegriper gastvätten 2 även ett andra steg med avlägs- nande av svaveldioxid från gasen 1, och kvarvarande tung- metallföroreningar (vid avsaknad av klorväteabsorptions- steg avlägsnas hela mängden tungmetallföroreningar i ste- get för avlägsnande av svaveldioxid). Detta andra steg, svaveldioxidreningssteget, är utformat som en så kallad 502 159 indirekt kalkprocess, såsom nämnts tidigare.
I svaveldioxidabsorptionssteget ingår en behålla- re 22, företrädes- vis natriumbaserad, vattenhaltig tvättlösning, som ur- som innehåller en alkalimetallbaserad, sprungligen, dvs före absorption av svaveldioxid, utgöres av en alkalisk vattenlösning av en alkalimetallförening, såsom en oxid, hydroxid eller ett karbonat av natrium, kalium eller litium. Företrädesvis används en natriumföre- ning, såsom natriumhydroxid. Tvättvätskan cirkuleras i en primärkrets 23 med hjälp av en pump 24 genom ledningar 25, 26 till duschmunstycken 27, genom vilka tvättvätskan fin- fördelas och bringas i kontakt med den svaveldioxidinne- hållande gasen. Vid kontakten med gasen absorberar tvätt- lösningen svaveldioxid och tungmetallföroreningar och upp- samlas därefter och áterföres till behållaren 22 via en ledning 28. Den från svaveldioxid och tungmetallförore- ningar befriade gasen avgår vid 29.
För att regenerera tvättlösningen avleds ett delflöde från primärkretsen 23 via en ledning 30 till en sekundär- krets 31, vari tvättlösningen vid behov först behandlas med ett oxidationsmedel, t ex luft såsom antyds med pilen 32, i en behållare 33 för att överföra all absorberad sva- veldioxid till sulfat.
Sedan matas delflödet till en behållare 34 och däref- ter till en behållare 35, vari en kalciumjonkälla till- sätts, företrädesvis av kalk, t ex bränd kalk (Ca0) eller, såsom antyds med pilen 36. Kalciumjonkällan utgöres mest föredraget, av släckt kalk (Ca(0H)2). Genom tillsatsen av kalciumjoner utfälles delflödets sulfatinnehåll som kal- ciumsulfat (gips), som därefter får sedimentera i en be- hållare 37 och uttages via en ledning 38. Den separerade gipsuppslamningen kan uttagas direkt genom ledningen 38, men återcirkuleras företrädesvis till behållaren 34, såsom visas i figuren, för att därigenom uppnå en viss utlösning av föroreningar från gipskristallerna samtidigt som de sålunda renade gipskristallerna får möjlighet att ytter- ligare tillväxa i storlek. Gipsen, som uttages från behål- 502 159m ll laren 34, såsom antyds med pilen 39, har mycket hög renhet och kan efter avvattning, såsom schematiskt antytts med ett filter 40, t ex användas för framställning av gipsski- vor. Det från gipsutfällning befriade delflödet av tvätt- lösning matas därefter vidare till en behållare 41 där en karbonatjonkälla tillsätts, såsom antyds med pilen 42.
Karbonatjonkällan kan t ex utgöras av natriumkarbonat (soda) eller av en koldioxidinnehållande gas, som vid kon- takt med vatten bildar karbonatjoner. Genom tillsättningen av karbonatjonkällan utfälls dels överskott av kalcium- joner som svårlösligt kalciumkarbonat, dels en del av tungmetallföroreningarna som karbonater. Utöver tillsätt- ningen av karbonatjonkällan tillsätts även en sulfidjon- källa, såsom antyds med en pil 43. Såsom nämnts tidigare kan sulfidjonkällan utgöras av olika sulfidinnehållande material, men utgörs företrädesvis av natriumsulfid (Na2S). Sulfidjonkällan behöver inte tillsättas i samma 'behållare som karbonatjonkällan, utan kan om så önskas tillsättas i en ej visad, efterföljande behållare. Av ekonomiska hänsyn och utrymmesskäl föredrages det emeller- tid att tillsätta både karbonatjonkällan och sulfidjonkäl- lan i samma behållare. Genom tillsättningen av sulfidjon- källan utfälles kvarvarande tungmetallföroreningar i del- flödet som svårlösliga sulfider. Genom att dellösningen vid tillsättningen av sulfidjonkällan dessförinnan till- förts både en alkaliserande kalciumjonkälla, såsom släckt kalk, och en karbonatjonkälla, såsom soda, har dellösning- en ett högt pH, som normalt ligger i området ca ll-14, oftast ca 13, vilket bidrager till att maximera utfäll- ningen av tungmetallsulfider, eftersom dessa har löslig- hetsminimum i detta pH-område. Det utfällda karbonat- och sulfidmaterialet får därefter sedimentera i en behållare 44. Den sedimenterade fällningen uttages från behållaren 44 via en ledning 45 och kan därefter bortskaffas, t ex genom deponering. Vid den här beskrivna, föredragna aspekten av uppfinningen, vid vilken den svaveldioxidinne- hållande gasen även innehåller klorväte och följaktligen 502 159 12 anordningen inbegriper ett klorväteabsorptionssteg, före- drages det emellertid att mata den sedimenterade fällning- en från behållaren 44 till sekundärkretsen 13 hos klor- väteabsorptionssteget, och närmare bestämt tillföra fäll- ningen vid en punkt mellan neutralisationsbehållaren 12 och sulfidutfällningsbehållaren 15, såsom antyds med pilen 45. Ofta sker neutralisationen i sekundärkretsen 13 i två steg, och i så fall föredrages det att tillföra fällningen efter det första neutralisationssteget. Genom att på detta vis mata fällningen till klorväteabsorptionsstegets sekun- därkrets erhålles en viss upplösning av det utfällda kar- bonatmaterialet och återutfällning därav som sulfid vid tillsättningen av sulfidjonkällan 16 i behållaren 15.
Vidare erhålles alla de utfällda tungmetallföroreningarna på detta sätt på ett enda ställe, vilket underlättar han- teringen.
Det i behållaren 44 från tungmetallföreningar befria- de delflödet matas därefter via en ledning 46 tillbaks från sekundärkretsen 31 till primärkretsen 23 och behålla- ren 22 för förnyad absorption av svaveldioxid i gastvätten 2.
Genom att tvättlösningen i svaveldioxidabsorptions- steget vid regenereringen i sekundärsteget 31 i huvudsak fullständigt befrias från alla tungmetallföroreningar_ genom sulfidutfällning sker ingen ansamling av tungmetall- föreningar i tvättlösningen, utan tungmetallföroreningarna hålles på en minimal nivå och förorenar ej den gips som utfälls i sekundärkretsen 31.
Upppfinningen har ovan beskrivits med hänvisning till särskilda utföringsformer, men det inses att olika varia- tioner kan göras inom ramen för de efterföljande patent- kraven.

Claims (10)

10 15 20 25 30 35 502-1s9_. 13 I PATENTKRAV
1. Sätt att framställa gips med hög renhet från en svaveldioxidinnehållande gas (1), såsom en rökgas, som innehåller föroreningar vilka inbegriper tungmetaller, varvid gasen i ett svaveldioxidabsorptionssteg i en pri- märkrets (23) tvättas med en vattenhaltig, alkalimetall- baserad, företrädesvis natriumbaserad tvättlösning för absorption av svaveldioxid och tungmetallföroreningar, varefter ett delflöde av tvättlösningen uttages_från pri- märkretsen (23) och regenereras i en sekundärkrets (31) genom tillsättning av en kalciumjonkälla (36) för utfäll- ning och separation av gips, och tillsättning av en karbo- natjonkälla (42) för utfällning av karbonat, t e c k n a t därav, att en sulfidjonkälla (43) sätts till delflödet efter tillsättningen av kalciumjonkällan (36).
2. Sätt enligt kravet 1, vid vilket sulfidjonkällan (43) sätts till delflödet vid ett pH av ca 8-14, företrä- desvis ca 11-14, särskilt ca 13.
3. Sätt enligt kravet 1 eller 2, vid vilket sulfid- jonkällan (43) sätts till delflödet samtidigt med karbo- nationkällan (42).
4. Sätt enligt något av de föregående kraven, vid vilket natriumsulfid tillsätts som sulfidjonkälla (43).
5. Sätt enligt något av de föregående kraven, vid vilket släckt kalk tillsätts som kalciumjonkälla (36).
6. Sätt enligt något av de föregående kraven, vid k ä n n e - vilket natriumkarbonat (soda) eller koldioxid tillsätts som karbonatjonkälla (42).
7. Sätt enligt något av de föregående kraven, vid vilket delflödet efter tillsättning av karbonatjoner och sulfidjoner renas från utfällt material, och att det rena- de delflödet återföres till primärkretsen (23). 502 159 10 15 20 25 30 35 14
8. Sätt enligt nàgot av de föregående kraven, vid vilket gasen (1) sàsom förorening även innehåller klor- väte, och att det material som utfällts vid tillsättning av karbonatjon- källan (42) och sulfidjonkällan (43) i svaveldioxidabsorp- tionssteget leds till klorväteabsorptionssteget. som avlägsnas i ett klorväteabsorptionssteg,
9. Anordning för framställning av gips med hög renhet frán en svaveldioxidinnehállande gas (1), sàsom en rökgas, som innehåller föroreningar, vilka inbegriper tungmetal- ler, vilken anordning omfattar en gastvätt (2), som har ett svaveldioxidabsorptionssteg, vilket steg inbegriper en primärkrets (23) med organ (24) för cirkulation av en vat- tenhaltig, alkalimetallbaserad, företrädevis natriumbase- rad tvättlösning i kontakt med gasen (1), en ledning (30) för uttagning av ett delflöde av tvättlösningen till en sekundärkrets (31), av en kalciumjonkälla (36) för utfällning och separation som inbegriper organ för tillsättning av utfällt gips, samt organ för tillförsel av en karbonat- jonkälla (42) och separation av utfällt karbonat, k ä n - n e t e c k n a d därav, att anordningen inbegriper organ för tillförsel av en sulfidjonkälla (43) efter tillförseln av kalciumjonkällan (36).
10. Anordning enligt kravet 9, varvid gasen (1) sàsom förorening även innehåller klorväte, och att gastvätten (2) även omfattar ett klorväteabsorptionssteg, varvid an- ordningen inbegriper organ (44) för separation av material som utfälls vid tillsättning av karbonatjonkällan (42) och sulfidjonkällan (43) och en ledning (45) för matning av det separerade materialet till klorväteabsorptionssteget_
SE9304242A 1993-12-22 1993-12-22 Sätt och anordning att framställa gips med hög renhet SE502159C2 (sv)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9304242A SE502159C2 (sv) 1993-12-22 1993-12-22 Sätt och anordning att framställa gips med hög renhet
ES95903062T ES2123944T3 (es) 1993-12-22 1994-10-26 Procedimiento y dispositivo para la produccion de yeso de alta pureza.
AT95903062T ATE171150T1 (de) 1993-12-22 1994-10-26 Verfahren und vorrichtung zur herstellung von gips mit hoher reinheit
EP95903062A EP0739310B1 (en) 1993-12-22 1994-10-26 Method and device for producing high-purity gypsum
DE69413422T DE69413422T2 (de) 1993-12-22 1994-10-26 Verfahren und vorrichtung zur herstellung von gips mit hoher reinheit
CZ19961825A CZ288319B6 (en) 1993-12-22 1994-10-26 Process for preparing pure plaster
PCT/SE1994/001003 WO1995017348A1 (en) 1993-12-22 1994-10-26 Method and device for producing high-purity gypsum
DK95903062T DK0739310T3 (da) 1993-12-22 1994-10-26 Fremgangsmåde samt indretning til produktion af gips med høj renhed
PL94315116A PL177366B1 (pl) 1993-12-22 1994-10-26 Sposób wytwarzania gipsu o wysokiej czystości
KR1019960703427A KR100350573B1 (ko) 1993-12-22 1994-10-26 고순도석고제조방법및장치
AU12063/95A AU1206395A (en) 1993-12-22 1994-10-26 Method and device for producing high-purity gypsum
JP7517348A JPH09506851A (ja) 1993-12-22 1994-10-26 高純度セッコウの製造法および装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9304242A SE502159C2 (sv) 1993-12-22 1993-12-22 Sätt och anordning att framställa gips med hög renhet

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9304242D0 SE9304242D0 (sv) 1993-12-22
SE9304242L SE9304242L (sv) 1995-06-23
SE502159C2 true SE502159C2 (sv) 1995-09-04

Family

ID=20392174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9304242A SE502159C2 (sv) 1993-12-22 1993-12-22 Sätt och anordning att framställa gips med hög renhet

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0739310B1 (sv)
JP (1) JPH09506851A (sv)
KR (1) KR100350573B1 (sv)
AT (1) ATE171150T1 (sv)
AU (1) AU1206395A (sv)
CZ (1) CZ288319B6 (sv)
DE (1) DE69413422T2 (sv)
DK (1) DK0739310T3 (sv)
ES (1) ES2123944T3 (sv)
PL (1) PL177366B1 (sv)
SE (1) SE502159C2 (sv)
WO (1) WO1995017348A1 (sv)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2159521C (en) * 1994-10-07 1999-11-09 Shigeo Iiyama Method for desulfurizing exhaust gas
FR2989285A1 (fr) * 2012-04-16 2013-10-18 Lab Sa Procede et installation d'epuration de fumees de combustion par voie humide
KR101484575B1 (ko) * 2013-03-18 2015-01-20 그린엔텍 주식회사 황산 폐액 처리 방법 및 그 장치

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3873532A (en) * 1973-04-23 1975-03-25 Envirotech Corp Sulfur dioxide scrubbing process
DE4123258A1 (de) * 1991-07-13 1993-01-14 Steinmueller Gmbh L & C Verfahren zum reinigen eines schwefeldioxid und ggf. andere schadstoffe enthaltenden abgases

Also Published As

Publication number Publication date
SE9304242D0 (sv) 1993-12-22
ES2123944T3 (es) 1999-01-16
EP0739310A1 (en) 1996-10-30
AU1206395A (en) 1995-07-10
DE69413422D1 (de) 1998-10-22
PL315116A1 (en) 1996-10-14
DK0739310T3 (da) 1999-06-14
CZ288319B6 (en) 2001-05-16
PL177366B1 (pl) 1999-11-30
KR100350573B1 (ko) 2002-11-14
CZ182596A3 (en) 1996-09-11
EP0739310B1 (en) 1998-09-16
JPH09506851A (ja) 1997-07-08
DE69413422T2 (de) 1999-03-18
SE9304242L (sv) 1995-06-23
ATE171150T1 (de) 1998-10-15
WO1995017348A1 (en) 1995-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0339683B1 (en) Process for desulphurisation of a sulphur dioxide-containing gas stream
US5084255A (en) Sulfur dioxide removal process with gypsum and magnesium hydroxide production
US3919394A (en) Process for the removal of oxides of sulfur from a gaseous stream
US4000991A (en) Method of removing fly ash particulates from flue gases in a closed-loop wet scrubbing system
EP0679426B1 (en) Magnesium-enhanced sulfur dioxide scrubbing with gypsum formation
AU752007B2 (en) Process for the recovery of sulphur from lead-acid battery scrap
JP5063885B2 (ja) 鉛回収装置及び方法
US5270026A (en) Sulfur dioxide scrubbing process producing purified magnesium hydroxide
EP0680373B1 (en) Method and apparatus for cleaning gases containing sulphur dioxide
SE502159C2 (sv) Sätt och anordning att framställa gips med hög renhet
SE470565B (sv) Sätt och anordning att rena klorväte- och svaveldioxidinnehållande gaser
CZ183798A3 (cs) Způsob odstraňování oxidu siřičitého z kouřových plynů
EP0628342B1 (en) Method and apparatus for cleaning gas containing sulphur dioxide
EP1110595A1 (en) Reduction of calcium and chloride in the flue gas desulfurization process
JP3902861B2 (ja) 排ガス脱硫方法
RU2054307C1 (ru) Способ очистки печных газов производства сульфида натрия от сероводорода и диоксида серы
JPS63336Y2 (sv)
JPH0436728B2 (sv)
CA2324825A1 (en) Sulfur dioxide removal process with regeneration scale prevention
JP2001062250A (ja) 排煙処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed