SE459972B

SE459972B - DIRTY REFERENCE PARTICULAR DETERGENT COMPOSITION CONTAINING A DIRT-REFERENCE POLYMER, PROCEDURE FOR ITS PREPARATION AND ITS USE OF WASHING OF SYNTHETIC ORGANIC POLYMER FIBERIAL

Info

Publication number: SE459972B
Application number: SE8401312A
Authority: SE
Inventors: R J Steltenkamp; L K Ciallella; M A Collins
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-03-29
Filing date: 1984-03-09
Publication date: 1989-08-28
Also published as: FI841243A0; GB2137221A; DK163484D0; GB2137221B; NZ207536A; ES539571A0; NL8400996A; NO161981C; NO841229L; BR8401414A; PT78333A; ES8603559A1; NO161981B; PH23380A; DK163484A; AU2565084A; MX159211A; FI76117B; FI76117C; IT1182703B

Description

459 972 10 15 20 25 30 35 O för deras framställning är användbara men i vissa fall, som när det tvättunderstödjande medlet är alkaliskt, kan närvaron av detta negativt påverka den smutsavvisande förmågan hos den smutsavvisande polymeren i de nämnda tvättmedelkompositionerna vid lagring vid rumstemperatur och speciellt vid lagring vid förhöjd temperatur. Detta förefaller bero på att den polymer som befrämjar smutsavvisning är känslig för hydrolys. Det har nu upptäckts att när PVP, företrädesvis av en viss typ (molekylviktsintervall), ingår i tvättmedelkompositionen i intim kontakt med den smutsavvisande polymeren, och ibland täcker denna, så förbättras avsevärt den smutsavvisande förmågan hos den tvättmedelkomposition som innehåller denna polymer efter lagring, jämfört med en liknande produkt som ej innehåller någon PVP. For their preparation are useful but in some cases, as when the detergent is alkaline, the presence of this may adversely affect the dirt-repellent ability of the dirt-repellent polymer in the said detergent compositions when stored at room temperature and especially when stored at elevated temperature. This seems to be due to the fact that the polymer that promotes dirt repellency is sensitive to hydrolysis. It has now been found that when PVP, preferably of a certain type (molecular weight range), is included in the detergent composition in intimate contact with the dirt-repellent polymer, and sometimes covers it, the dirt-repellent ability of the detergent composition containing this polymer after storage is significantly improved. with a similar product that does not contain any PVP.

I enlighet med den föreliggande uppfinningen inne- fattar en partikelformig tvättunderstödd nonjonisk organisk detergentkomposition för tvättning av syn- tetiska organiska polymera fibermaterial och som ger dem smutsavvisande egenskaper, de bestånds- delar och mängder därav som anges i patentkravet 1.In accordance with the present invention, a particulate laundry-assisted nonionic organic detergent composition comprises for washing synthetic organic polymeric fibrous materials and which imparts to them soil-repellent properties, the constituents and amounts thereof of claim 1.

Förfaranden för framställning av kompositioner av àazifrâgavarande arten anges i kraven 6, 9 och 12.Methods for preparing compositions of the species in question are set out in claims 6, 9 and 12.

Utföringsformer av uppfinningens olika aspekter anges i kraven 2 - 5, 7 - 8, 10 - ll resp 13 - 14.Embodiments of the various aspects of the invention are set out in claims 2 - 5, 7 - 8, 10 - 11 and 13 - 14, respectively.

Företrädesvis är det vattenlösliga alkaliska tvätt- understödjande saltet natriumtripolyfosfat (normalt pentanatriumtripolyfosfat), vilket kan átföljas av natriumsilikat, företrädesvis används en viss typ av polymer av polyetylentereftalat och polyoxie- tylentereftalat, företrädesvis är den nonjoniska detergenten en kondensationsprodukt av en högre fett- alkohol och etylenoxid, och polyvinylpyrrolidonet är företrädesvis vattenlösligt och har en molekyl 10 15 20 25 30 35 459 972 vikt inom ett bestämt intervall. Smärre andelar vatten och adjuvanser kan också ingå i de uppfunna kompositio- nerna. Uppfinningen innefattar även förfaranden för fram- ställning av de beskrivna stabiliserande smutsavvisande tvättmedelkompositionerna, och metoder för tvättning av material med dessa kompositioner.Preferably the water-soluble alkaline washing-supporting salt is sodium tripolyphosphate (normally pentasodium tripolyphosphate), which may be followed by sodium silicate, preferably a certain type of polymer of polyethylene terephthalate is used and polyoxyethylene terephthalate is an alcohol product. , and the polyvinylpyrrolidone is preferably water soluble and has a molecule weight of within a certain range. Smaller proportions of water and adjuvants may also be included in the inventive compositions. The invention also includes methods of preparing the described stabilizing soil repellent detergent compositions, and methods of washing materials with these compositions.

Fastän diverse nonjoniska detergenter med tillfredsstäl- lande fysikaliska karakteristika kan användas, däribland kondensationsprodukter av etylenoxid och propylenoxid med varandra och med hydroxylinnehâllande baser, såsom nonyl- fenol och alkoholer av oxo-typ, är det för bästa resultat högeligen föredraget att den nonjoniska detergenten är en kondensationsprodukt av etylenoxid och en högre fettalko- hol, I dessa produkter har den högre fettalkoholen 10 till 20 kolatomer, företrädesvis l2 till 15 eller 16 kolatomer, och den nonjoniska detergenten innehåller från omkring 3 till 20 eller 30 etylenoxidgrupper per mol, företrädesvis från 6 till ll eller l2. Den nonjoniska detergenten är helst en i vilken den högre fettalkoholen har omkring 12 till 15 eller 12 till l4 kolatomer, och innehåller från 6 eller 7 till ll mol etylenoxid. Bland dessa detergenter 1214-60C, markandsförd av Conoco Di- vision av E,I, DuPont de Nemours, Inc., och Neodol® 23-6.5 och 25-7, tillgänglig från Shell Chemical Company. kan nämnas Alfonic Bland dessas speciellt attraktiva egenskaper, förutom bra rengörande förmåga med avseende på oljiga och feta smuts- avsättningar på tvättgods, och utmärkt förenlighet med de föreliggande polymera avvisande medlen, kan nämnas en förhållandevis låg SmältPHﬂktfvilken ändå är avsevärt högre än rumstemperatur, så att de kan sprutas på baskorn i form av en vätska som snabbt stelnar efter det att den trängt in i vaiiet 40 till ss°c) . kornen (smältpunkten ligger vanligen i inter- Diverse tvättunderstödjande medel och kombinationer av 459 10 15 20 25 30 35 972 dessa är effektiva för att komplettera den rengörande effekten genterna tar både stödjande medel. Av de vattenlösliga tvättunderstödjande från de nonjoniska syntetiska organiska deter- och för att förbättra denna effekt och innefat- vattenlösliga och vattenolösliga tvättunder- medlen, vilka företrädesvis används vid denna uppfinning, och företrädesvis i form av blandning, så är både oorga- niska och organiska tvättunderstödjande medel användbara.Although various nonionic detergents with satisfactory physical characteristics can be used, including condensation products of ethylene oxide and propylene oxide with each other and with hydroxyl-containing bases such as nonylphenol and oxo-type alcohols, it is highly preferred that the nonionic detergent be a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol. In these products, the higher fatty alcohol has 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 15 or 16 carbon atoms, and the nonionic detergent contains from about 3 to 20 or 30 ethylene oxide groups per mole, preferably from 6 to ll or l2. The nonionic detergent is preferably one in which the higher fatty alcohol has about 12 to 15 or 12 to 14 carbon atoms, and contains from 6 or 7 to 11 moles of ethylene oxide. Among these detergents 1214-60C, marketed by Conoco Division of E, I, DuPont de Nemours, Inc., and Neodol® 23-6.5 and 25-7, available from Shell Chemical Company. Alfonic Among their particularly attractive properties, in addition to good cleaning ability with respect to oily and greasy soils on laundry, and excellent compatibility with the present polymeric repellents, there can be mentioned a relatively low Melt pH which is still considerably higher than room temperature, so that they can be sprayed on base grains in the form of a liquid which solidifies rapidly after penetrating the vaiiet 40 to ss ° c). The grains (the melting point is usually in inter- Miscellaneous detergents and combinations of 459 10 15 20 25 30 35 972 these are effective in supplementing the cleansing effect the genes take both supportive agents. Of the water-soluble detergents from the nonionic synthetic organic detergents and for to improve this effect and include water-soluble and water-insoluble detergent compositions, which are preferably used in this invention, and preferably in the form of a mixture, both inorganic and organic detergent compositions are useful.

Bland de föredragna oorganiska vattenlösliga tvättunder- stödjande medlen så är de följande bland de bästa: diver- se fosfater, företrädesvis polyfosfater, såsom tripoly- fosfater och pyrofosfater, mera speciellt natriumtripoly- fosfater och natriumpyrofosfater, t ex pentanatriumtri- polyfosfat, tetranatriumpyrofosfat; natriumkarbonat, före- trädesvis i form av-kalcinerad soda; och natriumsilikat; och blandningar av dessa. Natriumsilikatet har normalt ett Na2O:SiO2-förhållande inom intervallet l:l.6 till l:3, företrädesvis l:2,0 till l:2,4 eller l:2,8, t ex l:2.4.Among the preferred inorganic water-soluble detergent compositions, the following are among the best: various phosphates, preferably polyphosphates, such as tripolyphosphates and pyrophosphates, more particularly sodium tripolyphosphates and sodium pyrophosphates, eg pentasodium triphatriate; sodium carbonate, preferably in the form of calcined soda; and sodium silicate; and mixtures thereof. The sodium silicate normally has a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range 1: 1.6 to 1: 3, preferably 1: 2.0 to 1: 2.4 or 1: 2.8, eg 1: 2.4.

Bland de vattenlösliga oorqaniska tvättunderstödjande salterna så används vanligen fosfaterna i större andel, med en mindre andel natriumsilikat, och karbonatet kan an- vändas tillsammans med bikarbonat och ofta tillsammans med en mindre andel natriumsilikat, och silikatet används sällan ensamt. I stället för att använda individuella po- lyfosfater är det ibland föredraget att använda blandningar av natriumpyrofosfat och natriumtripolyfosfat i andelar inom intervallet l:l0 till l0:l, företrädesvis 1:5 till 5:1. Det är givetvis känt att fosfaters kemiska struktur kan ändras under beredning och spraytorkning, så att slut- produkten kan skilja sig något från de komponenter som tillsättes till beredaren.Among the water-soluble organic washing aids, the phosphates are usually used in a larger proportion, with a smaller proportion of sodium silicate, and the carbonate can be used together with bicarbonate and often together with a smaller proportion of sodium silicate, and the silicate is seldom used alone. Instead of using individual polyphosphates, it is sometimes preferred to use mixtures of sodium pyrophosphate and sodium tripolyphosphate in proportions in the range of 1: 10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1. It is of course known that the chemical structure of phosphates can be changed during preparation and spray drying, so that the end product may differ slightly from the components added to the processor.

Det kan noteras att de nämnda vattenlösliga tvättunder- stödjande medlen är alkaliska ämnen och den resulterande alkaliniteten är vanligen sådan att en 1%-ig vattenlösning av tvättmedelkompositionen kommer att få ett pH inom inter- 10 l5 20 25 30 459 972 vallet från omkring 8.5 till l2, t ex l0,0. Denna alkali- nitet hjälper tvättmedelkompositionen att avlägsna diverse slags smuts från hushâllstvätt och att hålla smutsen sus- penderad men den har även negativ inverkan, nämligen att tendera att bryta ned den använda smutsavvisande polymeren och påverkar således den polymer som ger de tvättade mate- rialen smutsavvisande egenskaper.It can be noted that the said water-soluble detergent builders are alkaline substances and the resulting alkalinity is usually such that a 1% aqueous solution of the detergent composition will have a pH in the range of from about 8.5 to l2, eg l0.0. This alkalinity helps the detergent composition to remove various kinds of dirt from household laundry and to keep the dirt suspended, but it also has a negative effect, namely to tend to degrade the used dirt-repellent polymer and thus affect the polymer which gives the washed materials dirt-repellent. characteristics.

Eftersom polyestrar, vare sig de användes ensamma eller i blandning med bomull, är lipofila, tenderar de att attrahe- ra och hålla kvar lipofil smuts, vilken följaktligen fort- farande kan vara kvar på tvätten efter tvättning, sköljning och torkning. Därför, och speciellt vad gäller polyester- fibrer, är det viktigt att ge fibrerna i de tvättade mate- rialen smutsavvisande egenskaper så att tvättningen kan bli effektiv. Följaktligen, och speciellt eftersom på senare år många klädesartiklar och annat tvättbart hnshållsgods har tillverkats i polyester eller polyesterblandningar är det viktigt att ge dessa material maximala smutsavvisande egen- skaper. Följaktligen bör man motarbeta varje tendens till nedbrytning hos den använda smutsavvisande polymeren. Det är alltså en viktig upptäckt att ett visst material (PVP) sta- biliserar den vid uppfinningen använda smutsavvisande po- lymeren.Since polyesters, whether used alone or in admixture with cotton, are lipophilic, they tend to attract and retain lipophilic dirt, which consequently may still remain in the wash after washing, rinsing and drying. Therefore, and especially with regard to polyester fibers, it is important to give the fibers in the washed materials dirt-repellent properties so that the washing can be effective. Consequently, and especially since in recent years many articles of clothing and other washable household goods have been made of polyester or polyester blends, it is important to give these materials maximum dirt-repellent properties. Consequently, any tendency to degradation of the dirt-repellent polymer used should be counteracted. It is thus an important discovery that a certain material (PVP) stabilizes the dirt-repellent polymer used in the invention.

Den smutsavvisande polymer som är en väsentlig beståndsdel i kompositionen enligt uppfinningen är en polymer av poly- etylentereftalat och polyoxietylentereftalat, och är dis- pergerbar i vatten och kan avsättas, från tvättvatten som innehåller nonjonisk detergent och tvättunderstödjande medel för den nonjoniska detergenten, på syntetiska organiska po- lymera fibermaterial, särskilt polyestrar och polyesterbland- ningar, och ger dessa smutsavvisande egenskaper, men bibe- håller dessa komfortabla för en som bär kläder tillverkade av dessa material och förhindrar ej eller avsevärt försvårar 459 972 l0 15 20 25 30 fukttransmission genom sådana kläder. Dessa polyestrar har även befunnits ha anti-återutfällningsegenskaper och med- verkar ofta till att avlägsna fläckar frân substrat. De tenderar att behålla smuts, speciellt oljig eller fet smuts, dispergerad i tvättvattnet under tvättning och sköljning, så att den ej åter avsättes på tvätten. Användbara produk- ter av detta slag är sampolymerer av etylenglykol eller an- nan lämplig källa för etylenoxidrester, polyoxietylenglykol och tereftalsyra eller lämplig källa för tereftalresten.The dirt-repellent polymer which is an essential component of the composition according to the invention is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, and is dispersible in water and can be deposited, from washing water containing nonionic detergent and detergents for the nonionic organic detergent. polymeric fibrous materials, in particular polyesters and polyester blends, and provide these dirt-repellent properties, but keep them comfortable for one who wears clothes made of these materials and does not prevent or significantly impede moisture transmission through such garments . These polyesters have also been found to have anti-redeposition properties and often help to remove stains from substrates. They tend to retain dirt, especially oily or greasy dirt, dispersed in the washing water during washing and rinsing, so that it is not re-deposited on the laundry. Useful products of this kind are copolymers of ethylene glycol or other suitable source of ethylene oxide residues, polyoxyethylene glycol and terephthalic acid or suitable source of the terephthalate residue.

Sampolymererna kan även betraktas som kondensationsprodukter av polyetylentereftalat, som ibland kan refereras till som en etylentereftalatpolymer, och polyoxietylentereftalat.The copolymers can also be considered as condensation products of polyethylene terephthalate, which can sometimes be referred to as an ethylene terephthalate polymer, and polyoxyethylene terephthalate.

Fastän tereftalresten är föredragen som enda dibasisk syra- rest i polymeren är det innefattat i uppfinningen att an- vända relativt små andelar isoftalsyra och/eller ortoftal- syra (och ibland även andra dibasiska syror) för att modifi- era polymerens egenskaper. Dock är andelarna av dessa syror eller källor för dess kompletterande rester, som satsas till reaktionsblandningen, och motsvarande andelar i den slutli- ga polymeren, normalt mindre än 10% av de totalt ingående ftalresterna, och är företrädesvis mindre än 5% av dessa.Although the terephthalic residue is preferred as the only dibasic acid residue in the polymer, it is included in the invention to use relatively small proportions of isophthalic acid and / or orthophthalic acid (and sometimes also other dibasic acids) to modify the properties of the polymer. However, the proportions of these acids or sources for its complementary residues, which are charged to the reaction mixture, and the corresponding proportions in the final polymer, are normally less than 10% of the total phthalate residues, and are preferably less than 5% of these.

Polymerens molekylvikt ligger inom intervallet från omkring 15 000 till 50 000, företrädesvis från omkring 19 000 till 43 000, och är helst från omkring 19 000 till 25 000, t ex omkring 22 000. Dessa molekylvikter är genomsnittsmolekyl- vikter per vikt och ej per antal, och de senare är ofta lägre för de föreliggande polymererna. I de använda poly- mererna har polyoxietylenen en molekylvikt inom intervallet från omkring l 000 till l0 000, företrädesvis omkring 2 500 till 5 000 och helst 3 000 till 4 000, t ex omkring 3.400.The molecular weight of the polymer ranges from about 15,000 to 50,000, preferably from about 19,000 to 43,000, and is most preferably from about 19,000 to 25,000, for example about 22,000. These molecular weights are average molecular weights per weight and not per number, and the latter are often lower for the present polymers. In the polymers used, the polyoxyethylene has a molecular weight in the range from about 1,000 to 10,000, preferably about 2,500 to 5,000 and most preferably 3,000 to 4,000, for example about 3,400.

I dessa polymerer är molförhâllandet mellan polyetylen- tereftalatenheterna och polyoxietylentereftalatenheterna (varvid man räknar o 0 o o i füCHzCHzø-ë- @-ö_:{'0chﬂOCI-I2C!í2)n-O-ë- @ -Ögsom sådana enheter) yo 10 15 20 25 35 459 972 inom intervallet 2:1 till 6:1, och högeligen föredraget 5:2 till 5:1, och allra helst 3:1 till 4:1, t ex om- kring 3:1. Andelen mellan etylenoxidrester och ftal- rester i polymeren är åtminstone lO:l och är ofta 20:l eller mera, och är företrädesvis inom intervallet 20:l till 30:l och är helst omkring 22:l. Det framgår alltså att polymeren kan betraktas som varande väsentligen en modifierad etylenoxidpolymer, i vilken ftalresten en- dast utgör en smärre beståndsdel, vare sig man räknar pâ bas av moler eller på bas av vikt. Det får anses över- raskande att polymeren, med en så ringa andel etylen- tereftalat eller polyetylentereftalat, är tillräckligt lik polymeren i polyesterfibersubstratet (eller andra polymerer till vilka den häftar vid, såsom polyamider) för att hållas kvar vid denna under tvättnings-, skölj- nings- och torkningsoperationerna. Den beskrivna poly- meren är likväl, som framgår av jämförande försök och diverse tvättningstester vid vilka man mäter smutsav- visning, effektiv för avsättning på tvättade syntetma- terial, speciellt polyestrar, varigenom dessa lättare kan tvättas rena från oljig smuts medelst en tvättunder- stödd nonjonisk tvättmedelkomposition eller annan tvätt- medelsprodukt. Man anser att pclymerens ökade hydrofili- tet, beroende på den höga andelen ingående hydrofila etylenoxidrester, kan vara orsak till de utmärkta smuts- avvisande egenskaper som den ger till det material på vilken den avsätts, och denna kan också bidraga till sam- verkan med den tvättunderstödda nonjoniska detergenten.In these polymers, the molar ratio of the polyethylene terephthalate moieties to the polyoxyethylene terephthalate moieties (including, for example, such moieties) is O 10 35 10 35 459,972 in the range 2: 1 to 6: 1, and highly preferably 5: 2 to 5: 1, and most preferably 3: 1 to 4: 1, for example about 3: 1. The proportion between ethylene oxide residues and phthalic residues in the polymer is at least 10: 1 and is often 20: 1 or more, and is preferably in the range 20: 1 to 30: 1 and is preferably about 22: 1. It will thus be seen that the polymer can be considered to be essentially a modified ethylene oxide polymer in which the phthalate residue constitutes only a minor component, whether on the basis of moles or on the basis of weight. It may be considered surprising that the polymer, with such a small proportion of ethylene terephthalate or polyethylene terephthalate, is sufficiently similar to the polymer in the polyester fiber substrate (or other polymers to which it adheres, such as polyamides) to adhere to it during washing, rinsing. - the drying and drying operations. The described polymer is nevertheless, as appears from comparative experiments and various washing tests in which dirt rejection is measured, effective for deposition on washed synthetic materials, especially polyesters, whereby these can be more easily washed clean from oily dirt by means of a washing-assisted nonionic detergent composition or other detergent product. It is believed that the increased hydrophilicity of the polymer, due to the high proportion of hydrophilic ethylene oxide residues in it, may be the cause of the excellent dirt-repellent properties it imparts to the material on which it is deposited, and this may also contribute to the interaction with the laundry-assisted nonionic detergent.

Diverse trycksaker, publikationer och patent beskriver metoder för framställning av de föreliggande polymerer- na, bland vilka kan nämnas Journal of Polymer Science, Vol. 3, sid 609 - 630 (l948); Vol. 8, sid l - 22 (l95l); Fibers From Svnthetic Polymers, Journal of Polymer Science, av Hill, utgiven av Elsevier Publishing Company, New York, New York (1953), sid 320 - 322; brittiska patenten 459 972 l0 15 20 25 30 1.088.984 och l.ll9.367; och amerikanska patenten 3.557.039; 3.893.929 och 3.959.230. Fastän lämpliga metoder för framställning av de föreliggande polymererna är beskrivna i dessa referenser kan man ej anse att nâ- gon av dem beskriver de speciella polymerer som används i den föreliggande uppfinningen och ingen av dem be- skriver de föreliggande tvättmedelkompositionerna.Various printed matter, publications and patents describe methods for preparing the present polymers, among which may be mentioned Journal of Polymer Science, Vol. 3, pp. 609-630 (1948); Vol. 8, pages 1-22 (l95l); Fibers From Svnthetic Polymers, Journal of Polymer Science, by Hill, published by Elsevier Publishing Company, New York, New York (1953), pp. 320 - 322; British Patents 459 972 10 15 20 25 30 1,088,984 and 19,197,667; and U.S. Patents 3,557,039; 3,893,929 and 3,959,230. Although suitable methods for preparing the present polymers are described in these references, none of them can be considered to describe the particular polymers used in the present invention and none of them describe the present detergent compositions.

Dessa polymerer kan anses ha blivit slumpmässigt upp- byggda från polyetylentereftalatenheter och polyoxi- etylentereftalatenheter, såsom de som kan erhållas ge- nom att reagera polvetylentereftalat (t ex spinnkvali- tet) och polyoxietylentereftalat eller genom att rea- gera etylenglykol, polyoxietylenglykol och syra (eller metylester) prekursorer därav. Det är dock även inne- fattat i uppfinningen att använda mera ordnade sampoly- merer, såsom dem som tillverkas genom att reagera kom- ponenter med förutbestämda eller kända kedjelängder eller molekylvikter, vilket ger något som kan kallas blocksampolymerer eller ordnade sampolymerer. Även ymp- polymerer kan vara möjliga att använda.These polymers can be considered to have been randomly constructed from polyethylene terephthalate units and polyoxyethylene terephthalate units, such as those obtainable by reacting polyethylene terephthalate (eg spin quality) and polyoxyethylene terephthalate or by reacting ethylene glycol, polyoxyethylene glycol (polyoxyethylene glycol and polyoxyethylene glycol). methyl ester) precursors thereof. However, it is also included in the invention to use more ordered copolymers, such as those made by reacting components with predetermined or known chain lengths or molecular weights, which give something which may be called block copolymers or ordered copolymers. Inoculum polymers may also be possible to use.

De beskrivna materialen är tillgängliga från diverse källor, och produkterna frán en av dessa kommer att be- skrivas mer detaljerat. Användbara sampolymerer för framställning av tvättmedelkompositionerna enligt upp- finningen marknadsföres av Alkaril Chemicals, Inc., och de av dessa som med framgång använts för att tillverka nöjaktiga smutsavvisningsbefrämjande tvättmedelkompositioner är de som av dem försäljes under varumärkena Alkaril QCJ och alkaril QCF, tidigare Quaker QCJ och Quaker QCF.The described materials are available from various sources, and the products from one of these will be described in more detail. Useful copolymers for the preparation of the detergent compositions of the invention are marketed by Alkaril Chemicals, Inc., and those of those which have been successfully used to make satisfactory soil release promoting detergent compositions are those sold by them under the trademarks Alkaril QCJ and Formerly QCF and Alkaril QCJ and Alkaril QCJ. Quaker QCF.

De produkter som är tillgängliga från dem i begränsade kvantiteter och som av dem betecknas 2056-34B och 2056-41,-har också befunnits acceptabla. QCJ-produkten, som normalt tillhandahållas i form av en dispersion i 10 15 20 25 30 35 459 972 vatten, är även tillgänglig som ett väsentligen torrt fast ämne (QCF). När den är vattenfri eller har låg fukt- halt (företrädesvis mindre än 2% fukt), ser den ut som ett ljusbrunt vax, och molförhâllandet mellan etylen- oxidrester och ftalrester är ca 22:l i denna. I en 16%-ig dispersion i vatten är viskositeten ca 96 centistoke vid l00°C. 2056-4l-polymeren är som ett hårt ljusbrunt vax och förhållandet mellan hydrofil och hydrofob i detta är omkring 16 till l, och viskositeten är ca 265 centistoke. 2056-348-polymeren ser ut som ett hårt brunt vax, med ett hydrofil:hydrofob-förhållande på ca l0.9:l, och med en viskositet på ca 255 centistoke vid de ovannämnda betingel- serna. Ju högre molekylvikt hos polymeren ju lägre måste molförhållandet mellan hydrofil och hydrofob vara, för att fortfarande ge nöjaktig befrämjning av smutsavvisningen hos de uppfunna tvättmedelkompositionerna_ QCJ- och QCF- polymererna har smältpunkter (uppmätta genom differential- termisk analys) på ca 50-60OC (men smärre andelar av dessa produkter förblir i fast tillstånd vid temperaturer upp till l00°C), har en karboxylanalys på 5 till 30 ekviva- lenter/106 gram och ett pH på 6 till 8 i destillerat vat- ten vid en halt på 5%. Holekylvikterna (viktsmedelvärde) ligger inom intervallet 20 000 til 25 000 och molförhållan- det mellan etylentereftalatenheter och polyoxietylenteref- talatenheter är omkring 74:26. Samtliga tre nämnda varu- märkesbetecknade produkter är vattenlösliga eller väsent- ligen vattenlösliga i varmt eller hett vatten (vid 40 till 70oC), eller är åtminstone lätt dispergerbara, och kan ka- rakteriseras som högmolekylära, med en molekylvikt större än 15 000, och i allmänhet inom intervallet 19 000 till 43 000, ofta företrädesvis 19 000 till 25 000, t ex ca 22 000. När andelar av den smutsavvisande polymeren an- ges i denna ansökan är dessa baserade på polymeren, in- klusive eventuella olösliga ämnen i denna (vilka kan vara mindre aktiva som smutsavvisande medel). Den använda av- visande polymeren skall helst vara l00% vattenlöslig. 459 l0 15 20 25 30 35 972 l0 För "lösnings"-påföring till material eller för lösnings- tillsats till en tvättmedelkomposition i tvättvatten, an- vänds sampolymererna enligt denna uppfinning normalt i form-av en vattendispersion. Ett ytaktivt medel kan ingå i dessa dispersioner för att medverka till att bibehålla dispersionen likformig. Man använder endast mindre ande- lar sådana ytaktiva medel, om ens något. Halten av poly- meren i vattenmediet är normalt ca 5 till 25%, räknat på kompositionen, och är företrädesvis 10 till 20%, Ä ex 16%, och detta är den koncentration vid vilken de nämnda kom- merciella produkterna normalt tillhandahålls när en väts- keformig produkt önskas. Fastän vätskeformiga dispersio- ner eller lösningar av polymeren i lösningsmedel kan an- vändas för direkt tillsats av polymeren till det medium i vilket textilierna skall behandlas, är det när polyme- ren skall införlivas i en partikelformig tvättmedelkom- position föredraget att ha den i fast form, företrädes- vis i form av en vattenfri partikelformig fast produkt med en partikelstorlek som är densamma som hos de andra beståndsdelarna i tvättmedelkompositionen. Alternativt kan den vara finfördelad och sprutas på spraytorkade korn av de andra beståndsdelarna. Vid mera föredragna metoder för införlivning i en tvättmedelkomposition kan polymeren upplösas i nonjonisk detergent och sprutas på baskorn, eller så kan de bearbetas med bärare och blandas med bas- kornen. Det har visat sig att polymeren ej bör tillföras till en vattenhaltig grundblandning som innehåller anjo- nisk detergent och/eller tvättunderstödjande salt, och den bör eg bringas i kontakt med vattenlösliga tvättunder- stödjande salt i närvaro av fukt, och speciellt inte vid, förhöjd temperatur. För att tillverka en fririnnande par- tikelformig produkt skall polymeren alltså normalt vara väsentligen torr eller ha mycket låg fukthalt. Användandet av en sådan produkt medger även framställning av baskorn vid normal fukthalt, utan att fukthalten förkastligt ökas genom att efteråt spruta en vattenhaltig dispersion av po- lymeren pà kornen. 10 15 20 25 30 459 972 ll Det använda polyvinylpyrrolidonet har beíunnits vara ef- fektivt för att stabilisera de beskrivna smutsavvisande polymererna i närvaro av alkaliskt tvättunderstödjande medel, och är speciellt verksamma i närvaro av natrium- tripolyfosfat, vilket kan vara âtföljt av natriumsilikat.The products available from them in limited quantities and designated by them 2056-34B and 2056-41, have also been found acceptable. The QCJ product, which is normally provided in the form of a dispersion in 459,972 water, is also available as a substantially dry solid (QCF). When it is anhydrous or has a low moisture content (preferably less than 2% moisture), it looks like a light brown wax, and the molar ratio of ethylene oxide residues to phthalate residues is about 22: 1 in this. In a 16% dispersion in water, the viscosity is about 96 centistokes at 100 ° C. The 2056-41 polymer is like a hard light brown wax and the ratio of hydrophilic to hydrophobic therein is about 16 to 1, and the viscosity is about 265 centistokes. The 2056-348 polymer looks like a hard brown wax, with a hydrophilic: hydrophobic ratio of about 1.0.9: 1, and with a viscosity of about 255 centistokes under the above conditions. The higher the molecular weight of the polymer, the lower the molar ratio of hydrophilic to hydrophobic must be, in order to still give a satisfactory promotion of the dirt rejection of the invented detergent compositions. The QCJ and QCF polymers have melting points (measured by differential thermal analysis) of about 50-60 ° C (but minor proportions of these products remain in the solid state at temperatures up to 100 ° C), have a carboxyl analysis of 5 to 30 equivalents / 106 grams and a pH of 6 to 8 in distilled water at a content of 5%. The molecular weights (weight average) are in the range of 20,000 to 25,000 and the molar ratio of ethylene terephthalate units to polyoxyethylene terephthalate units is about 74:26. All three trademarked products mentioned are water-soluble or substantially water-soluble in hot or hot water (at 40 to 70 ° C), or are at least readily dispersible, and can be characterized as high molecular weight, with a molecular weight greater than 15,000, and in generally in the range of 19,000 to 43,000, often preferably 19,000 to 25,000, for example about 22,000. When proportions of the dirt-repellent polymer are given in this application, these are based on the polymer, including any insoluble substances therein ( which may be less active as dirt repellents). The repellent polymer used should preferably be 100% water soluble. For "solution" application to materials or for solvent addition to a detergent composition in wash water, the copolymers of this invention are normally used in the form of an aqueous dispersion. A surfactant may be included in these dispersions to help maintain the dispersion uniform. Only small proportions of such surfactants are used, if at all. The content of the polymer in the aqueous medium is normally about 5 to 25%, based on the composition, and is preferably 10 to 20%, eg 16%, and this is the concentration at which the said commercial products are normally provided when a liquid cheesy product is desired. Although liquid dispersions or solutions of the polymer in solvents can be used for direct addition of the polymer to the medium in which the textiles are to be treated, when the polymer is to be incorporated into a particulate detergent composition it is preferred to have it in solid form. , preferably in the form of an anhydrous particulate solid product having a particle size the same as that of the other ingredients of the detergent composition. Alternatively, it may be comminuted and sprayed onto spray dried grains by the other ingredients. In more preferred methods of incorporation into a detergent composition, the polymer may be dissolved in nonionic detergent and sprayed onto base grains, or they may be processed with carriers and mixed with the base grains. It has been found that the polymer should not be added to an aqueous base composition containing anionic detergent and / or detergent salt, and it should be contacted with water-soluble detergent salts in the presence of moisture, and especially not at elevated temperature. . In order to produce a free-flowing particulate product, the polymer must normally be substantially dry or have a very low moisture content. The use of such a product also allows the production of base grains at normal moisture content, without the moisture content being reprehensibly increased by subsequently spraying an aqueous dispersion of the polymer on the grains. The polyvinylpyrrolidone used has been found to be effective in stabilizing the described dirt repellent polymers in the presence of alkaline detergent, and is particularly effective in the presence of sodium tripolyphosphate, which may be due to sodium.

Detta polyvinylpyrrolidon har vanligen en molekylvikt inom intervallet från omkring 5 000 till 200 000, företrädesvis 10 000 till 160 000 och helst omkring 10 000 till 50 000.This polyvinylpyrrolidone usually has a molecular weight in the range of from about 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 160,000 and most preferably about 10,000 to 50,000.

I vissa fall har dock PVP med en molekylvikt större än 200 000 befunnits vara användbart, även om det inte är lika verksamt som föreningarna inom de angivna interval- len. PVP med en molekylvikt på omkring 360 000 uppvisar således viss stabiliserande effekt, men är vanligen oeko- nomisk på grund av de bättre resultat som erhålles med produkterna med lägre molekylvikt. En íöredragen leveran- tör för PVP är GAF Corporation, New York, N.Y., och deras föredragna handelsprodukt marknadsföres under beteckningar- na K-l5 (molekylvikt = 10 000), K-30 (mclekylvikt = 40 000) och K-60 (molekylvikt = 160 000). Deras produkt K-90 har en molekylvikt på ca 360 000. Samtliga beskrivna produk- ter är vattenlösliga och är dessutom lösliga i smält non- jonisk detergent av den typ som företrädesvis används i enlighet med denna uppfinning (en kondensationsprodukt av en högre fettalkohol med etylenoxid). Fastän PVP är höge- ligen föredraget kan även andra polylactamer, såsom po- lyvinyloxazolidinon, vara användbara åtminstone som del- vis ersättning för PVP. Polyakrylamid och besläktade ami- der har också vissa stabiliserande egenskaper, men de är underlägsna PV? i detta avseende.In some cases, however, PVP with a molecular weight greater than 200,000 has been found to be useful, even if it is not as effective as the compounds within the stated ranges. PVP with a molecular weight of about 360,000 thus shows some stabilizing effect, but is usually uneconomical due to the better results obtained with the products with lower molecular weight. A preferred supplier of PVP is GAF Corporation, New York, NY, and their preferred commercial product is marketed under the designations K-15 (molecular weight = 10,000), K-30 (molecular weight = 40,000) and K-60 (molecular weight). = 160,000). Their product K-90 has a molecular weight of about 360,000. All the products described are water soluble and are also soluble in molten nonionic detergent of the type preferably used in accordance with this invention (a condensation product of a higher fatty alcohol with ethylene oxide). ). Although PVP is highly preferred, other polylactams, such as polyvinyloxazolidinone, may also be useful at least as a partial replacement for PVP. Polyacrylamide and related amides also have some stabilizing properties, but they are inferior to PV? in this regard.

Diverse lämpliga adjuvanser kan ingå i de uppfunna tvätt- medelkompositionerna, såsom enzympulver, vilka medverkar till att sönderdela fläckar och annan smuts och därigenom befrämja borttagningen, och samverkar således med den smutsavvisningsbefrämjande polymeren; p ríymer, fluori- a scerande vitmedel; färgämnen (färger och vattendisperger- 459 972 10 15 20 25 30 35 12 bara pigment, såsom1iltramarinblâtt); baktericider; fun- gicider; och flytbefrämjande medel. Vissa av dessa mate- rial kan tillsättas i beredaren så att de utgör del av baskornen, och vissa av dem tillsättes i efterhand. Oor- ganiska fyllmedel, såsom natriumsulfat och natriumklorid, kan användas men deras andel skall helst vara begränsad, varvid ett skäl för detta är att man har funnit att na- triumsulfat tenderar att oönskat reagera med de förelig- gande polymererna. Vad gäller enzymer så kan både pro- teolytiska och amylolytiska enzymer användas, såsom de som säljes under varunamnen Alcalas, tillverkad av Novo Industri, A/S, och Maxazym, vilka båda är alkaliska pro- teaser (subtilisin).Various suitable adjuvants may be included in the invented detergent compositions, such as enzyme powders, which help to disintegrate stains and other soils and thereby promote removal, thus cooperating with the soil repellent promoting polymer; p ríymer, fluorine and scavenger; dyes (paints and water-dispersible pigments, such as iltramarine blue); bactericides; fungicides; and flow promoters. Some of these materials can be added to the processor so that they form part of the base grains, and some of them are added afterwards. Inorganic fillers, such as sodium sulphate and sodium chloride, can be used, but their proportion should preferably be limited, one reason for this being that sodium sulphate has been found to tend to react undesirably with the present polymers. As for enzymes, both proteolytic and amylolytic enzymes can be used, such as those sold under the brand names Alcalas, manufactured by Novo Industri, A / S, and Maxazym, both of which are alkaline proteases (subtilisin).

Andelen syntetisk organisk nonjonisk detergent i de upp- funna tvättmedelkompositionerna är från ca 5 till 30%, företrädesvis 10 till 25% och helst 15 eller 18 till 22%, t ex ca 20 eller 21%. Totalandelen vattenlösligt alkaliskt tvättunderstödjande medel är från ca 30 till 80%, före- trädesvis från 40 till 75%, och helst 45 till 70%. När de tvättunderstödjande medlen är natriumtripolyfosfat och natriumsilikat, vilket är föredraget, är andelarna av dessa företrädesvis ca 30 till 70%, respektive 3 till 15%, och helst 40 till 65% och 5 till 13%, t ex 54% och 10%.The proportion of synthetic organic nonionic detergent in the invented detergent compositions is from about 5 to 30%, preferably 10 to 25% and most preferably 15 or 18 to 22%, eg about 20 or 21%. The total proportion of water-soluble alkaline detergent is from about 30 to 80%, preferably from 40 to 75%, and most preferably 45 to 70%. When the detergent compositions are sodium tripolyphosphate and sodium silicate, which is preferred, the proportions thereof are preferably about 30 to 70% and 3 to 15%, respectively, and most preferably 40 to 65% and 5 to 13%, for example 54% and 10%.

Andelen smutsavvisningsbefrämjande polymer är från ca 0,5 till 20%, företrädesvis l till 10%, helst l till 5% och allra helst 2 till 5%, t ex 3%. Produktens fukthalt är vanligen från 1 till 20%, företrädesvis 3 till 15% och helst 5 till 12%, t ex 9%. företrädesvis ej mer än 10% av kompositionen, och begrän- sas helst till 5% och ofta till 2 eller 3%, varvid totala Enskilda adjuvanser utgör mängden adjuvanser helst ej överstiger 25%, och helst be- gränsas till 15% och skall allra helst ej överstiga 5 el- ler 10% av kompositionen. Blandningar av individuella beståndsdelar av de uppfunna kompositionerna och av ad- juvanser för dessa kan naturligtvis ofta med fördel an- 10 15 20 b) L." 459 972 13 vändas, och dessa är avsedda att vara innefattade då en enkel typ av komponent är nämnd. Enzympulver, när sådant finns med, ingår vanligen i en halt inom intervallet från 0,5 till 3%, företrädesvis 1 till 2%. Sådana enzympulver är tillgängliga i handeln i form av en blandning av aktivt enzym och bärarmaterial, t ex Maxazym 375.The proportion of dirt-repellent polymer is from about 0.5 to 20%, preferably 1 to 10%, most preferably 1 to 5% and most preferably 2 to 5%, eg 3%. The moisture content of the product is usually from 1 to 20%, preferably 3 to 15% and most preferably 5 to 12%, eg 9%. preferably not more than 10% of the composition, and is preferably limited to 5% and often to 2 or 3%, the total individual adjuvants constituting the amount of adjuvants preferably not exceeding 25%, and preferably being limited to 15% and preferably do not exceed 5 or 10% of the composition. Mixtures of individual constituents of the invented compositions and of adjuvants therefor can, of course, often be used to advantage, and these are intended to be included when a simple type of component is mentioned. Enzyme powders, when present, are usually present in a content ranging from 0.5 to 3%, preferably 1 to 2% Such enzyme powders are commercially available in the form of a mixture of active enzyme and carrier material, eg Maxazym 375 .

Tvättmedelkompositionerna, vare sig de har framställts i förväg och lagrats före användning, eller har tillverkats omedelbart före användning, kan användas i utspädd vatten- lösning (eller dispersion) i tvättvatten för att tvätta helsyntetiska material, däribland polyestrar; blandningar av bomull och syntet, däribland blandningar av bomull och polyester; bomull; nyloner; och blandningar av dessa material: Den torra vikten av de material som skall tvät- tas är normalt från 2 till l5 eller 20% av vikten hos det vattenhaltiga tvättmediet, och företrädesvis 5 till 10% av detta. Tvättningen utföres med omrörning under en tids~ rymd från 5 minuter till l/2 timme eller en timme, ofta från lO till 20 minuter, och efter tvätten sköljes mate- rialen, vanligen med flera sköljningar, och torkas, som i en automatisk hushållstvättork. Tvättvattnet har vanligen en temperatur från io :in 95°c, företrädesvis is :in eo°c eller zo till 50%, een hele: 40 till so°c, och nei- ten tvättmedelkomposition eller motsvarande komponenter (om dessa tillsättes separat till tvättvattnet), är från 0,05 till 1%, företrädesvis från 0,05 till 0,15%, t ex 0,06% eller O,l3%. Tvättmedelkompositionerna har en bulk- densitet inom intervallet 0,2 eller 0,4 till 0,9 g/cm3, företrädesvis 0,6 till 0,9 g/cm3, t ex 0,65 g/cm3 och des~ sa tvättmedel med denna föredragna bulkdensitet används normalt i en halt på ca l/4 KOPP (eller ca 40 g) per tvättning, varvid tvättbehållaren vanligen innehåller ca 65 l vatten för toppmatade maskiner och ca 26 till 30 l för írontmatade maskiner. När en tvättmaskin av europeisk typ används, i vilken man använder högre koncentrationer 459 972 10 15 20 25 30 l4 tvättmedelkomposition, med mindre mängder vatten, och vilka maskiner vanligen arbetar vid högre tvättemperatu- rer, kan det vara föredraget att sänka tvättningstempe- raturen för att få bäst avsättning av polymeren på de tvättade materialen. Den övre delen av det tidigare angiv- na breda intervallet för halterna av tvättmedelkomposi- tionen kan anses lämpad för europeiska tvättbetingelser, medan däremot motsvarande mellanliggande och lägre delar är lämpade för frontmatade och toppmatade tvättmaskiner av amerikansk typ och tillhörande tvättbetingelser, var- vid koncentrationen för frontmatade maskiner är lägre än för toppmatade maskiner.The detergent compositions, whether pre-prepared and stored before use, or manufactured immediately before use, can be used in dilute aqueous solution (or dispersion) in wash water to wash fully synthetic materials, including polyesters; blends of cotton and synthetic, including blends of cotton and polyester; cotton; nylons; and mixtures of these materials: The dry weight of the materials to be washed is normally from 2 to 15 or 20% by weight of the aqueous washing medium, and preferably 5 to 10% thereof. The washing is carried out with stirring for a period of time from 5 minutes to 1/2 hour or one hour, often from 10 to 20 minutes, and after washing the material is rinsed, usually with several rinses, and dried, as in an automatic household washing dryer. The washing water usually has a temperature from io: in 95 ° c, preferably ice: in eo ° c or so to 50%, a whole: 40 to so ° c, and the net detergent composition or corresponding components (if these are added separately to the washing water ), is from 0.05 to 1%, preferably from 0.05 to 0.15%, eg 0.06% or 1.3%. The detergent compositions have a bulk density in the range of 0.2 or 0.4 to 0.9 g / cm 3, preferably 0.6 to 0.9 g / cm 3, for example 0.65 g / cm 3 and these detergents having this Preferred bulk densities are normally used at a level of about 1/4 CUP (or about 40 g) per wash, the wash tank usually containing about 65 liters of water for top-loading machines and about 26 to 30 liters for iron-fed machines. When a European type washing machine is used, in which higher concentrations of detergent composition are used, with smaller amounts of water, and which machines usually operate at higher washing temperatures, it may be preferable to lower the washing temperature for to obtain the best deposition of the polymer on the washed materials. The upper part of the previously stated wide range for the contents of the detergent composition can be considered suitable for European washing conditions, while the corresponding intermediate and lower parts are suitable for front-loading and top-loading washing machines of the American type and associated washing conditions, whereby the concentration for front-loading machines are lower than for top-loading machines.

Andelarna av de individuella aktiva beståndsdelarna i de föreliggande kompositionerna i tvättvattnet är nor- malt från 0,00l till 0,l4% nonjonisk detergent, 0,006 till 0,40% tvättunderstödjande medel, 0,000l till 0,l0% smutsavvisande medel och 0,00002 till 0,5% PVP. Dessa andelar är företrädesvis från 0,003 till 0,02%, respek- tive 0,02 till 0,05%, 0.0003 till 0,01%, och 0,00006 till 0,006%. När natriumtripolyfosfat och natriumsilikat in- går i tvättvattnet är de normala procentandelarna av de väsentliga beståndsdelarna i de föreliggande kompositio- nerna i tvättvattnet 0,0006 till 0,040% nonjonisk deter- gent, 0,017 till 0,12% natriumtripolyfosfat, 0,002 till 0,23% natriumsilikat, 0,0008 till 0,009% smutsavvisande polymer och 0,000l3 till 0,004% PVP, varvid mera före- dragna intervall är 0,009 till 0,0l3%, respektive 0,024 till 0,039%, 0,003 till 0,008%, 0,001 till 0,003%, och 0,0002 till 0,0Dl2%. ' De baskorn som kan användas vid tillverkningen av kompo- sitionerna enligt uppfinningen är företrädesvis spray- torkade från en vattenhaltig grundblandning som normalt innehåller från ca 40 till ca 70 eller 75% fasta ämnen, företrädesvis 50 till 65%, varvid återstoden utgöres av 10 l5 20 25 30 35 459 972 vatten, företrädesvis avjoniserat vatten, såsom tidiga- re beskrivits, (men även vattenledningsvatten kan använ- das). Grundblandningen tillverkas företrädesvis genom att i ordning tillsätta dess olika beståndsdelar på ett sätt som ger det mest blandbara, lättpumpade och icke hårdnan- de slammet för spraytorkning. Ordningsföljden för mate- rialens tillsättning kan växla beroende på omständighe- terna, men när hårdnande grundblandningar används är det bäst att tillsätta silikatlösningen (om sådan ingår) till sist, och om icke till sist så åtminstone efter tillsats av eventuella gel- eller ”frys”-förhindrande material- kombinationer eller processhjälpmedel, såsom citronsyra och magnesiumsulfat. Bättre är normalt föredraget att tillsätta allt eller nästan allt vattnet till beredaren först, företrädesvis ungefärligen av beredningstempera- tur, varefter processhjälpmedlen (om sådana ingår) och andra stabila smärre beståndsdelar tillsättes, däribland pigment och fluorescerande vitmedel, om sådana ingår, följt av huvudmängden tvättunderstödjare, däribland fos- fatunderstödjare och silikatunderstödjare. Vid dessa till- sättningar inblandas vanligen varje komponent noggrant innan nästa komponent tillsättes, men tillsättningsmeto- derna kan varieras beroende på omständigheterna, och kan medge samtidig tillsättning när sådan är lämplig. Ibland kan tillsättningarna av komponenterna genomföras i två eller flera delar och ibland kan olika komponenter blan- das i förväg före tillsättningen, för att påskynda bland- ningsförfarandet. Blandningshastigheten och blandnings- energien ökar normalt allteftersom materialen tillsättes.The proportions of the individual active ingredients in the present compositions in the wash water are normally from 0.00l to 0.4% nonionic detergent, 0.006 to 0.40% detergent, 0.000l to 0.10% dirt repellent and 0.00002. to 0.5% PVP. These proportions are preferably from 0.003 to 0.02%, respectively 0.02 to 0.05%, 0.0003 to 0.01%, and 0.00006 to 0.006%. When sodium tripolyphosphate and sodium silicate are present in the wash water, the normal percentages of the essential constituents of the present compositions in the wash water are 0.0006 to 0.040% nonionic detergent, 0.017 to 0.12% sodium tripolyphosphate, 0.002 to 0.23% sodium silicate, 0.0008 to 0.009% dirt-repellent polymer and 0.000l3 to 0.004% PVP, with more preferred ranges being 0.009 to 0.0l3%, respectively 0.024 to 0.039%, 0.003 to 0.008%, 0.001 to 0.003%, and 0 , 0002 to 0.0Dl2%. The base grains which can be used in the manufacture of the compositions according to the invention are preferably spray-dried from an aqueous base mixture which normally contains from about 40 to about 70 or 75% solids, preferably 50 to 65%, the remainder being 10 Water, preferably deionized water, as previously described, (but tap water can also be used). The base mixture is preferably manufactured by adding in order its various constituents in a manner which gives the most miscible, easily pumped and non-hardening sludge for spray drying. The order of addition of the material may vary depending on the circumstances, but when hardening base mixtures are used, it is best to add the silicate solution (if any) at the end, and if not at least then at least after the addition of any gel or "freezer". -preventive material combinations or process aids, such as citric acid and magnesium sulphate. It is usually better to add all or almost all of the water to the boiler first, preferably approximately at the preparation temperature, after which the processing aids (if any) and other stable minor constituents are added, including pigments and fluorescent whitening agents, if any, followed by the main amount of detergent. , including phosphate supports and silicate supports. In these additions, each component is usually thoroughly mixed before the next component is added, but the addition methods may be varied depending upon the circumstances, and may allow simultaneous addition when appropriate. Sometimes the additions of the components can be carried out in two or more parts and sometimes different components can be mixed in advance before the addition, in order to speed up the mixing process. The mixing speed and mixing energy normally increase as the materials are added.

Temperaturen hos vattenmediet i beredaren är vanligen om- kring rumstemperatur eller förhöjd, och är normalt inom intervallet 20 till 80°C, företrädesvis från 30 till 75 eller so°c, och helst 40 :iii 10 eller so°c. upphettning av mediet i beredaren kan befrämja upplösning av de vat- tenlösliga salterna i blandningen och därigenom öka bland- 459 972 10 15 20 25 30 16 barheten, men uppvärmningssteget kan sänka produktions- hastigheten när det genomföres i beredaren. Temperaturer högre än so°c (och ibland högre än 7o°c) undvikas ofta på grund av möjligheten för sönderdelning av en eller flera av de möjliga komponenterna i blandningen i bere- daren, t ex natriumbikarbonat. I vissa fall ökar även lägre temperaturer i beredaren de övre gränserna för in- nehållet av fasta produkter i beredaren, förmodligen be- roende på insolubilisering av normalt gelande eller hård- nande komponenter. Sådana problem uppkommer vanligen ej när det huvudsakligen ingående tvättunderstödjande med- let är ett polyfosfat.The temperature of the aqueous medium in the boiler is usually around room temperature or elevated, and is normally in the range of 20 to 80 ° C, preferably from 30 to 75 or 50 ° C, and most preferably 40 ° C or 10 ° C. heating the medium in the boiler can promote dissolution of the water-soluble salts in the mixture and thereby increase the miscibility, but the heating step can lower the production rate when carried out in the boiler. Temperatures higher than 50 ° C (and sometimes higher than 70 ° C) are often avoided due to the possibility of decomposition of one or more of the possible components of the mixture in the boiler, eg sodium bicarbonate. In some cases, even lower temperatures in the boiler increase the upper limits for the content of solid products in the boiler, probably due to insolubilization of normally gelling or hardening components. Such problems do not usually arise when the main detergent is a polyphosphate.

Blandningstiderna i beredaren för att erhålla bra upp- slamningar kan variera inom vida gränser, från så lite som 5 minuter i små beredare och för uppslamningar med högre fukthalt, till så mycket som fyra timmar. Bland- ningstiderna i beredaren för att bringa samtliga kompo- nenter i blandningen till ett väsentligen homogent till- stând i ett medium kan vara så små som 10 minuter, men kan i vissa fall ta upp till en timme, fastän 30 minuter är en föredragen övre gräns. Med beaktande av eventuella inledande tillblandningstider, så blir beredningstiderna normalt från 15 minuter till tvâ timmar, t ex 20 minuter till en timme, men grundblandningen bör vara sådan att den är rörlig, och ej gelad eller hårdnad, under åtminsto- ne en timme, företrädesvis under två timmar och helst un- der fyra timmar eller längre efter avslutad beredning av blandningen. De föreliggande blandningarna är stabila under åtminstone fyra timmar, de hårdnar ej'under den . tiden när polyfosfat är det huvudsakliga tvättunderstöd- jande medlet, och när karbonat/silikat-blandningar an- vänds som anti-hårdnande medel, såsom citronsyra plus magnesiumsulfat, för att fördröja hårdnandet.The mixing times in the boiler to obtain good slurries can vary within wide limits, from as little as 5 minutes in small boilers and for slurries with a higher moisture content, to as much as four hours. The mixing times in the processor to bring all components of the mixture to a substantially homogeneous state in a medium can be as little as 10 minutes, but can in some cases take up to an hour, although 30 minutes is a preferred upper limit. Taking into account any initial mixing times, the preparation times will normally be from 15 minutes to two hours, for example 20 minutes to one hour, but the basic mixture should be such that it is mobile, and not gelled or hardened, for at least one hour, preferably for two hours and preferably for four hours or longer after completion of the preparation of the mixture. The present mixtures are stable for at least four hours, they do not harden during it. the time when polyphosphate is the major detergent, and when carbonate / silicate blends are used as anti-curing agents, such as citric acid plus magnesium sulfate, to delay curing.

Den färdigberedda uppslamningen, i vilken de ingående l0 20 25 30 459 972 17 tvättunderstödjande salterna och andra komponenter är upplösta är i partikelform och är enhetligt fördelade däri, överföres på vanligt sätt till ett spraytorknings- torn, vilket normalt är beläget i närheten av beredaren.The reconstituted slurry, in which the constituent detergent salts and other components are dissolved is in particulate form and is uniformly distributed therein, is transferred in the usual manner to a spray drying tower, which is normally located in the vicinity of the boiler.

Uppslamningen uttages från bottnen av beredaren och till en pump, vilken under högt tryck pressar densamma genom spraymunstycken vid toppen på ett konventionellt spray- torn (motström eller medström) i vilket droppar av upp- slamningen faller ner genom en helt torkande gas, vanli- gen förbränningsprodukter av brännolja eller naturgas, i vilken dropparna torkas till önskad kornform. Under torkningen erhålles absorberande korn, vilka är särskilt användbara för att absorbera uppvärmd nonjonisk deter- gent i vätskeform, vilken kan sprutas på dem i efterhand.The slurry is taken from the bottom of the boiler and to a pump, which under high pressure presses it through spray nozzles at the top of a conventional spray tower (countercurrent or co-current) in which drops of the slurry fall down through a completely drying gas, usually combustion products of fuel oil or natural gas, in which the droplets are dried to the desired grain form. During drying, absorbent grains are obtained, which are particularly useful for absorbing heated nonionic detergent in liquid form, which can be sprayed on them afterwards.

Efter torkning siktas produkten till önskad storlek, t ex 10 till 60 eller 100 mesh (amerikanska siktserien) och är färdig för pâföring med en spray av nonjonisk de- tergent.After drying, the product is sieved to the desired size, eg 10 to 60 or 100 mesh (American sieve series) and is ready for application with a spray of nonionic detergent.

Fastän den föregående beskrivningen avser tillverkning av spraytorkade baskorn av tvättunderstödjande oorganiskt salt, och sådana korn är föredragna av diverse tidigare nämnda skäl, såsom önskad bulkdensitet, enhetlighet, flyt- barhet, styrka och sorptionsegenskaper, är det innefat- tat i uppfinningen att använda andra likvärdiga eller nästan likvärdiga baskorn, såsom sådana som är agglcme- rat, blandningar, granulat, kross, "prills" eller korpa- de trådar. Den nonjoniska detergenten är normalt vid för- höjd temperatur, såsom 40_till 90°C, företrädesvis 50 till sø°c, exempelvis 55%, för ett :iliföreäxre ett den är i vätskeform; fast vid kylning till rumstemperatur skall den helst vara fast, och likna ofta en vaxartad fast substans. Även om den nonjoniska detergenten är något klibbig vid rumstemperatur, så medför denna egen- skap ej nödvändigtvis att den slutliga kompositionen blir 459 972 10 15 20 25 30 35 18 trögflytande eftersom detergenten penetrerar till under kornens yta (till inuti kornet). Vaxartade detergenter är dock föredragna. Den nonjoniska detergenten pâföres baskornen under rörelse eller tumling av dessa på känt sätt, i form av en spray eller som droppar. Enzymbered- ningen (vilken häri refereras till som enzym, fastän det är underförstått att det även innefattar bärarmaterial), smutsavvisande polymer, PVP och vilka som helst andra pulverformiga adjuvanser kan blåsas på eller blandas med baspartiklarna av det tvättunderstödjande medlet, och parfym och eventuellt andra vätskor som tillsättes efter- åt kan sprutas på vid ett lämpligt tillfälle före eller efter tillsatsen av pulvret eller pulvren.Although the foregoing description relates to the manufacture of spray dried base grains of detergent inorganic salt, and such grains are preferred for various previously mentioned reasons, such as desired bulk density, uniformity, flowability, strength and sorption properties, it is contemplated in the invention to use other equivalent or almost equivalent base grains, such as those which are agglomerated, mixtures, granules, crushers, prills or crimped threads. The nonionic detergent is normally at elevated temperature, such as 40 DEG to 90 DEG C., preferably 50 DEG to 60 DEG C., for example 55%, for a liquid in the form of a liquid; solid when cooled to room temperature, it should preferably be solid, and often resemble a waxy solid. Although the nonionic detergent is somewhat tacky at room temperature, this property does not necessarily cause the final composition to become viscous as the detergent penetrates below the surface of the grains (inside the grain). However, waxy detergents are preferred. The nonionic detergent is applied to the base grains while stirring or tumbling them in a known manner, in the form of a spray or as drops. The enzyme formulation (which is referred to herein as an enzyme, although it is understood to include carrier materials), soil release polymer, PVP and any other powdered adjuvants may be blown on or mixed with the base particles of the detergent, and perfume and optionally other liquids that are added afterwards can be sprayed on at a suitable time before or after the addition of the powder or powders.

Den nonjoniska detergenten kan sprutas på absorberande baskorn av tvättunderstödjande medel och den smutsavvis- ningsbefrämjande polymeren och polyvinylpyrrolidonet kan tillsättas tillsammans i efterhand, varvid den smutsav~ visande polymeren stabiliseras av PVP gentemot den ned- brytande effekten från baskornen av det alkaliska tvätt- understödjande medlet. Denna stabiliserande effekt hos PVP erhålles när avvisningsbefrämjande polymer och PVP står i kontakt, och företrädesvis när kontakten mellan avvisande polymer och alkalisk tvättunderstödjare ocksâ är förhindrad eller reducerad. Dock är två speciella sätt för att införliva nonjonisk detergent, smutsavvisande po~ lymer och PVP i produkten högeligen effektiva och före- dragna. Den mer föredragna metoden utgöres av spraytork- ning av en vattenhaltig grundblandning av det alkaliska tvättunderstödjande saltet för att framställa torra absor- berande partiklar, upplösning av de ingående andelarna av smutsavvisande polymer och PVP i nonjonisk detergent i vätskeform, och sprutning eller annan effektiv fördelning av lösningen av avvisande polymer och PVP i nonjonisk de- tergent på ytorna av kcrnen av alkalisk tvättunderstödjare.The nonionic detergent can be sprayed on absorbent base grains of detergent and the dirt repellent polymer and the polyvinylpyrrolidone can be added together afterwards, the dirt repellent polymer being stabilized by PVP against the degrading effect of the base grains of the alkaline substrate. This stabilizing effect of PVP is obtained when repellent-promoting polymer and PVP are in contact, and preferably when the contact between repellent polymer and alkaline washing aid is also prevented or reduced. However, two special ways of incorporating nonionic detergent, dirt-repellent polymers and PVP into the product are highly effective and preferred. The more preferred method is by spray drying an aqueous base mixture of the alkaline detergent salt to produce dry absorbent particles, dissolving the constituents of dirt-repellent polymer and PVP in nonionic detergent in liquid form, and spraying or other effective distribution of the solution of repellent polymer and PVP in nonionic detergent on the surfaces of the core of alkaline washing supporter.

Vid genomförandet av detta förfarande är det högeligen 20 25 30 35 459 972 19 önskvärt att den nonjoniska detergenten är i stort sett vattenfri, så att den normalt innehåller mindre än 1%, företrädesvis mindre än O,5% och helst mindre än 0,2% vatten. Det är föredraget att den nonjoniska detergenten hålles vid en temperatur inom intervallet 40 till 90°C, helst 50 till 80°C, varvid den normalt fasta och vaxarta- de detergenten kommer att vara smält och vid vilken tem- peratur den smutsavvisníngsbefrämjande polymeren och po- lyvinylpyrrolidonet kommer att lösas i denna (i avsedda proportioner). Även baskornen är företrädesvis uppvärmda och hålles i rörelse, exempelvis i en lämplig blandare, såsom en roterande längsgående trumma eller rör som lutar något, t ex 5 till 100 från horisontalplanet. Spraydrop- parna har företrädesvis den storlek som avges från en typisk spraypistol, och har vanligen en diameter inom in- tervallet frân ca 0,1 till l mm. Den nämnda sprutningen och blandningen kan genomföras under tidsrymder så korta som en eller två minuter men 5 till 10 minuter är normalt lämpligt. Fastän sprutningen av den väskeformiga nonjonis- ka detergenten på baskornen bringar den smutsavvisande polymeren i nära kontakt med dessa korn och de alkaliska tvättunderstödjande salter av vilka dessa är uppbyggda, så förblir den smutsavvisningsbeírämjande polymeren över- raskande stabil vid lagring, uppenbarligen beroende på närvaron av PVP, även vid något förhöjd temperatur. Jäm~ förelser med andra smutsavvisande tvättmedelkompositio- ner med liknande sammansättning men utan PVP visar att experinentsammansättningen är mycket överlägsen vad gäller varaktiga smutsavvisningsbefrämjande egenskaper.In carrying out this process, it is highly desirable that the nonionic detergent be substantially anhydrous, so that it normally contains less than 1%, preferably less than 0.5% and most preferably less than 0.2%. % water. It is preferred that the nonionic detergent be maintained at a temperature in the range of 40 to 90 ° C, more preferably 50 to 80 ° C, the normally solid and waxy detergent being melted and at which temperature the soil release polymer and polymer the lyvinylpyrrolidone will be dissolved in it (in the intended proportions). The base grains are also preferably heated and kept in motion, for example in a suitable mixer, such as a rotating longitudinal drum or pipes which are slightly inclined, for example 5 to 100 from the horizontal plane. The spray drops are preferably the size emitted from a typical spray gun, and usually have a diameter in the range from about 0.1 to 1 mm. The said spraying and mixing can be carried out for periods of time as short as one or two minutes but 5 to 10 minutes is normally suitable. Although the spraying of the liquid nonionic detergent on the base grains brings the soil-repellent polymer into close contact with these grains and the alkaline detergent salts of which they are composed, the dirt-repellent polymer remains surprisingly stable upon storage, apparently due to the presence of PV , even at slightly elevated temperature. Comparisons with other dirt-repellent detergent compositions with similar composition but without PVP show that the experimental composition is very superior in terms of long-lasting dirt-repellent properties.

En annan ñöredragen metod för tillverkning av en tvättme- delkomposition enligt uppfinningen innefattar upplösning av PVP i ett vätskeformigt medium, såsom vatten, lämplig alkohol, t ex metanol, eller lämpligt flyktigt klorine- rat organiskt lösningsmedel, såsom metylenklorid. De önsk- värda halterna av PVP i lösningsmedlet ligger normalt inom 459 972 10 l5 20 25 30 20 intervallet 5 till 25%, varvid högre koncentrationer är föredragna när avlägsnande av lösningsmedlet är ett pro- blem, exempelvis när vatten används.Another preferred method of making a detergent composition of the invention comprises dissolving PVP in a liquid medium such as water, suitable alcohol, eg methanol, or suitable volatile chlorinated organic solvent such as methylene chloride. The desired levels of PVP in the solvent are normally in the range of 5 to 25%, with higher concentrations being preferred when removal of the solvent is a problem, for example when water is used.

Lösningen av PVP i lösningsmedlet påföres sedan till den partikelformiga smutsavvisningsbefrämjande polymeren, var- vid påföringshastigheten är sådan att den önskade andelen PVP pâföres på det smutsavvisande medlet. När man exempel- vis önskar att den slutliga tvättmedelkompositionen inne- håller 3% avvisande polymer och 0,5% PVP, så sprutas till- räcklig mängd PVP-lösning eller påföres på annat sätt till ytorna på partiklarna av den avvisande polymeren för att ge en intermediär produkt som innehåller ca 86% avvisande polymer och ca 14% PVP. Partikelstorleken hos den avvisan- de polymeren ligger företrädesvis inom samma intervall som de önskade storlekarna på partiklarna av nonjonisk.deter- gent och tvättunderstödjare i den slutliga tvättmedelkom- positionen, men andra partíkelstorlekar kan också användas, men de blir ej lika fördelaktiga och kan i viss grad se- pareras ut från partiklarna av detergent och tvättunder- stödjare. Dessa partiklar av detergent och tvättunderstöd- jare tillverkas genom att spruta avsedd andel smält non- jonisk detergent på de absorberande baskornen av tvättun- derstödjande salt, på liknande sätt som tidigare beskrivits.The solution of PVP in the solvent is then applied to the particulate dirt repellent polymer, the application rate being such that the desired proportion of PVP is applied to the dirt repellent. For example, when it is desired that the final detergent composition contain 3% repellent polymer and 0.5% PVP, a sufficient amount of PVP solution is sprayed or otherwise applied to the surfaces of the particles of the repellent polymer to give a intermediate product containing about 86% repellent polymer and about 14% PVP. The particle size of the repellent polymer is preferably in the same range as the desired sizes of the particles of nonionic detergent and detergent compositions in the final detergent composition, but other particle sizes may also be used, but they may not be as advantageous and may be degree is separated from the particles by detergent and detergent. These detergent and detergent particles are manufactured by spraying the intended proportion of molten nonionic detergent onto the absorbent base grains of detergent salt, in a manner similar to that previously described.

Därefter blandas de båda typerna av partiklar och samman- sättningen är klar för användning. Den erhållna tvättme- delkompositionen är en i vilken den avvisningsbefrämjan- de polymeren skyddas medelst PVP från den nedbrytande ver- kan av det alkaliska tvättunderstödjande saltet. Förekoms- ten av nonjonisk detergent på det tvättunderstödjande sal- tet, vilket täcker betydande andelar av ytorna hos detta, medverkar ytterligare till att förhindra en skadlig inter- aktion.Then the two types of particles are mixed and the composition is ready for use. The resulting detergent composition is one in which the repellent polymer is protected by PVP from the degrading action of the alkaline detergent salt. The presence of nonionic detergent on the detergent salt, which covers significant proportions of the surfaces thereof, further helps to prevent harmful interaction.

Vid påförande av PV? till baskornen (tillsammans med non- jonisk detergent och avvisande polymer) och till partik- 10 15 20 25 30 459 972 Zl larna av avvisande polymer så skyddar PVP den avvisande polymeren från den alkaliska tvättunderstödjaren, och förbättrar dessutom produkten på andra sätt. PV? uppvisar användbara egenskaper vad gäller anti-återutfällning och har observerats befrämja fläckborttagning från hushålls- tvätt. I de föreliggande kompositionerna medverkar den i smutsavvisningen, särskilt vid rumstemperatur eller därom- kring, i en utsträckning som är större än den som kan hän- föras till stabilisering av den smutsavvisningsbefrämjan- de polymeren. En beläggning av PV? medverkar till att skyd- da tvättmedelkompositionen mot påverkar från luftfuktighet.When applying PV? to the base grains (together with nonionic detergent and repellent polymer) and to the particles of repellent polymer, PVP protects the repellent polymer from the alkaline washing aid, and also improves the product in other ways. PV? exhibits useful anti-redeposition properties and has been observed to promote stain removal from household laundry. In the present compositions, it participates in the dirt rejection, especially at or around room temperature, to an extent greater than that which can be attributed to the stabilization of the dirt rejection promoting polymer. A coating of PV? helps to protect the detergent composition from influences from humidity.

PVP är likväl lättlöslig i tvättvatten, vilket leder till snabb upplösning och dispergering av beståndsdelarna i tvättmedlet. Fastän många andra produkter har testats har ingen befunnits uppvisa de mycket önskvärda effekterna av PVP, ej.heller andra vattenlösliga polymera amider.PVP is nevertheless readily soluble in washing water, which leads to rapid dissolution and dispersion of the constituents in the detergent. Although many other products have been tested, none have been found to exhibit the highly desirable effects of PVP, nor other water-soluble polymeric amides.

De följande exemplen illustrerar uppfinningen men.begrän- sar den icke. Såvida ej annat anges är alla delar per vikt och alla temperaturer är 1 OC.The following examples illustrate the invention but do not limit it. Unless otherwise stated, all parts are by weight and all temperatures are 1 OC.

Exempel 1 _ Procentandel Pentanatriumtripolyfosfat 54,3 Neodol 23-6.5 (kondensationsprodukt av ca 6.5 20,7 mol etylenoxid och en högre fettalkohol med i genomsnitt 12 till 13 kolatomer per mol) Natriumsilikat (Na2O;SiO2 = l:2,4) 9,58 Vatten 9,05 Smutsavvisningsbefrämjande polymer (sampoly- 3,00 mer av polyetylentereftalat och polyoxi- etylentereftalat med en molekylvikt på ca 22 000 i vilken polyoxietylenen har en molekylvikt på ca 3 400, molförhållandet mellan polyetylentereftalatenheter och po- lyoxietylentereftalatenheter är ca 3:1 och andelen etylenoxidrester till ftalrester i polymeren är ca 22:l, marknadsförd av Alkaril Chemicals, Inc., som Alkaril QCF) 459 972 10 15 20 25 30 22 Proteolytisk enzym (Maxazym) 1,32 Fluorescerande vitmedel (Tinopal SBM) 1,26 Polyvinylpyrrolidon (GAF Corporation K-15 PV? 0,50 med en molekylvikt på ca 10 000) Parfym 0,20 Färgämne (Blue, Mix No. 5) 0,05 Färgämne (Polar Brilliant Blue) 0,04 l00,000 En partikelformig tätunderstödd nonjonisk syntetisk orga- nisk tvättmedelkomposition med ovanstående sammansättning, vilken är användbar för tvättning av syntetiska organiska polymera fibermaterial, såsom dem från polyestrar och blandningar av polyester och bomull, och som ger smuts- avvisande egenskaper till dessa, tillverkas enligt föl- jande metod. Först tillverkas baskorn av tripolyfosfat och silikat genom att uppslamma tripolyfosfatet, i form av finfördelat pulver, i vatten varefter detta tillsättes till den beräknade andelen (9,58%) vattenfritt silikat i form av en lösning som innehåller 47,5% fasta ämnen, var- vid andelen fasta ämnen i den framställda grundblandningen blir ca 55%. Det använda vattnet är avjoniserat men er- sättes ibland av vattenledningsvatten förutsatt att dettas ahârdhet är mindre än 300 ppm i form av kalciumkarbonat.Example 1 - Percentage of pentasodium tripolyphosphate 54.3 Neodol 23-6.5 (condensation product of about 6.5 20.7 moles of ethylene oxide and a higher fatty alcohol with an average of 12 to 13 carbon atoms per mole) Sodium silicate (Na 2 O; SiO 2 = 1: 2.4) 9, 58 Water 9.05 Dirt-repellent polymer (copolymer of 3.00 polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate with a molecular weight of about 22,000 in which the polyoxyethylene has a molecular weight of about 3,400, the molar ratio of polyethylene terephthalate units to polyoxyethylene units is: and the proportion of ethylene oxide residues to phthalic residues in the polymer is about 22: 1, marketed by Alkaril Chemicals, Inc., as Alkaril QCF) 459 972 10 15 20 25 30 22 Proteolytic enzyme (Maxazym) 1.32 Fluorescent bleach (Tinopal SBM) 1.26 Polyvinylpyrrolidone (GAF Corporation K-15 PV? 0.50 with a molecular weight of about 10,000) Perfume 0.20 Dye (Blue, Mix No. 5) 0.05 Dye (Polar Brilliant Blue) 0.04 l00,000 A particulate densely supported nonionic synthetic organ A technical detergent composition having the above composition, which is useful for washing synthetic organic polymeric fibrous materials, such as those from polyesters and blends of polyester and cotton, and which imparts dirt-repellent properties thereto, is manufactured according to the following method. First, base grains are made of tripolyphosphate and silicate by suspending the tripolyphosphate, in the form of finely divided powder, in water, after which it is added to the calculated proportion (9.58%) of anhydrous silicate in the form of a solution containing 47.5% solids, each - at the proportion of solids in the prepared basic mixture is about 55%. The water used is deionized but is sometimes replaced by tap water provided that its hardness is less than 300 ppm in the form of calcium carbonate.

Företrädesvis-tillsättes även fluorescerande vitmedel och eventuella färgämnen, såsom blåfärg, vilka är tillräckligt stabila, till beredaren. Grundblandningen bibehâlles vid en temperatur inom intervallet från ca 60 till 70°C under kontinuerlig omrörning. Blandningen, inklusive tillsats och avtappning, vilka båda genomföres under omrörningen, tar normalt ca 20 minuter till en timme men kan genomfö- ras under längre perioder, upp till fyra timmar eller mera, beroende på att uppslamningen/lösningen av fosfat- silikat-färgämne-vitmedel ej tenderar att hârdna 1 be- redaren. l0 l5 20 25 30 35 459 972 23 Efter tillräcklig blandning för att erhålla en väsentli- gen likformig uppslamning, i vilken fluorescerande vit- medel och färgämnen företrädesvis ofta ingår, och under vilken tidrymd viss fuktmängd kan gå förlorad genom av- dunstning, och om så önskas kan ersättas, avtappas bland- ningen från beredaren till en pump, vilken med ett tryck på ca Zl kg/cmz pumpar den till toppen på ett motströms spraytorn i vilket den initiala torktemperaturen är ca 43OOC och den slutliga lufttemperaturen är ca l05oC. De framställda baskornen har en bulkdensitet på ca 0,5 g/cm3 efter åtföljande kylning, och har partikelstorlekar inom intervallet 10 till l00 mesh (amerikanska siktserien).Preferably, fluorescent bleaches and any dyes, such as blue dye, which are sufficiently stable, are also added to the formulator. The base mixture is maintained at a temperature in the range of about 60 to 70 ° C with continuous stirring. The mixing, including addition and draining, both of which are carried out while stirring, normally takes about 20 minutes to one hour but can be carried out for longer periods, up to four hours or more, depending on the slurry / solution of phosphate-silicate dye. white matter does not tend to harden in the processor. l0 l5 20 25 30 35 459 972 23 After sufficient mixing to obtain a substantially uniform slurry, in which fluorescent whitening agents and dyes are preferably often included, and for which period of time a certain amount of moisture may be lost by evaporation, and if if desired can be replaced, the mixture is drained from the boiler to a pump, which with a pressure of about Zl kg / cm 2 pumps it to the top of a countercurrent spray tower in which the initial drying temperature is about 43 ° C and the final air temperature is about 105 ° C. The base grains produced have a bulk density of about 0.5 g / cm 3 after the accompanying cooling, and have particle sizes in the range of 10 to 100 mesh (American screen series).

De kan siktas till denna storlek eller till en partikel- formig produkt med färre mindre partiklar, t ex l0 till 60 mesh. Produktens fukthalt är ca l2,l%. Baskornen är fririnnande (i allmänhet ca 80% flytförmåga), icke klib- biga, tillfredsställande porösa, men med fast yta och med förmåga att lätt absorbera avsevärda andelar vätske- formig nonjonisk detergent (och upplöst QCF och PVP) utan att få oönskat klibbiga.They can be aimed at this size or at a particulate product with fewer smaller particles, eg 10 to 60 mesh. The moisture content of the product is about 1.2%. The base grains are free-flowing (generally about 80% buoyancy), non-sticky, satisfactorily porous, but with a solid surface and with the ability to easily absorb significant proportions of liquid nonionic detergent (and dissolved QCF and PVP) without getting undesirably sticky.

Efter kylning av de spraytorkade baskornen siktas dessa så att väsentligen samtliga (mer än 95% och ofta mer än 98%) har storlekar inom intervallet l0 till l00 mesh (amerikanska siktserien), och sprayas med en lösning av QCF och PVP i vattenfri nonjonisk detergent, med samma andelar som i den slutliga produkten. 0,5 delar PVP och 3 delar QCF löses alltså i 20,7 delar Neodol 23-6.5, vilken är i huvudsak vattenfri och har en temperatur på ca 7l OC, och sprutas på ytor av tumlande baskorn av tvättunderstödjare, företrädesvis samtidigt som kornen blandas i en tumlande trumma, vilken kan utgöras av en längsgående trumma eller rör som lutar ca 80 mot hori- sontalplanet. Spraydropparna har i stort sett partikel- storlekar inom intervallet 0,1 till l mm och spraynings- operationen är sådan att den ger en genomströmningstid 459 972 10 20 25 30 35 24 på ca l0 till 20 minuter i sprayen/blandaren, varvid en- zym och parfym påföres i blandaren efter den nonjoniska detergent som innehåller PVP och QCF. De erhållna partik- larna av tvättmedelkompositionen har en bulkdensitet på ca 0,65 g/cm3 efter kylning. Produkten är attraktiv och har ett likformigt utseende, och är fririnnande och icke- dammande.After cooling the spray-dried base grains, they are sieved so that substantially all (more than 95% and often more than 98%) have sizes in the range of 10 to 100 mesh (American sieve series), and sprayed with a solution of QCF and PVP in anhydrous nonionic detergent. , with the same proportions as in the final product. 0.5 parts of PVP and 3 parts of QCF are thus dissolved in 20.7 parts of Neodol 23-6.5, which is substantially anhydrous and has a temperature of about 7l OC, and is sprayed on surfaces of tumbling base grains by washing supports, preferably while mixing the grains. in a tumbling drum, which may be a longitudinal drum or tube inclined about 80 ° to the horizontal plane. The spray droplets generally have particle sizes in the range of 0.1 to 1 mm and the spraying operation is such that it gives a flow time of about 10 to 20 minutes in the spray / mixer, whereby enzyme and perfume is applied to the mixer after the nonionic detergent containing PVP and QCF. The resulting particles of the detergent composition have a bulk density of about 0.65 g / cm 3 after cooling. The product is attractive and has a uniform appearance, and is free-flowing and non-dusty.

De ovan beskrivna tvättmedelkompositionerna är utmärkta högverkande hushållstvättmedel och är speciellt använd- bara för tvätt av hushållstvätt i automatiska tvättma- skiner och ger samtidigt smutsavvisande egenskaper till denna hushållstvätt. När de används vid temperaturer på ca 45 :in so°c och vid en har: på ca 0,05 :in 0,15%, t ex 0,06%, i en tvättmaskin med kapaciteten 65 l, på för tvättning av normala satser av lO0% polyester-- och 65% polyester - 35% bomullstextil i hemtvättmaskiner el- ler tvättinrättningsmaskiner, vare sig det är fråga om toppmatade eller frontmatade maskiner, eller vid högre temperaturer och koncentrationer i tvättmaskiner av europeisk typ, så fungerar kompositionerna tillfredsstäl- lande, som kunde förväntas från kännedom av deras be- ståndsdelar, med avseende på vanliga egenskaper i fråga om tvätteffekt, men dessutom befrämjar de i hög grad smutsavvisning från dessa material. De är även tillfreds- ställande för tvättning av nylon, bomull, acetater och blandningar av fibermaterial och de befrämjar smutsav- visning även från dessa material, men dock ej i samma höga grad som med polyestrar. Vid provning av tvättnings- effekten och smutsavvisningseffekten hos kompositionen användes en toppmatad tvättmaskin av typ General Electric Company eller en provtvättmaskin av typ Terg-O-Temeter, vattentemperaturen är ca 45°C och vattnet har en total hårdhet på ca 200 ppm räknat som CaCO3, i form av kalcium- och magnesiumjoner. Tider för tvättníngsförsöken är samt- liga ca l0 till l5 minuter och förhållandet mellan tvätt: 10 15 20 25 30 459 972 25 vatten är ca l:20, räknat per vikt. Plaggen sköljes två gånger automatiskt och torkas sedan i en automatisk tvätt- tork eller annat lämpligt torkningsmedel.The detergent compositions described above are excellent high-performance household detergents and are especially useful for washing household laundry in automatic washing machines and at the same time provide dirt-repellent properties to this household laundry. When used at temperatures of about 45: in so ° c and at one has: of about 0.05: in 0.15%, eg 0.06%, in a washing machine with a capacity of 65 l, on for washing normal kits of 100% polyester and 65% polyester - 35% cotton textile in home washing machines or washing machines, whether top-loading or front-loading machines, or at higher temperatures and concentrations in European-type washing machines, the compositions work satisfactorily. which could be expected from knowledge of their constituents, with respect to common properties in terms of washing effect, but in addition they greatly promote dirt repellency from these materials. They are also satisfactory for washing nylon, cotton, acetates and mixtures of fibrous materials and they also promote dirt repellency from these materials, but not to the same extent as with polyesters. When testing the washing effect and dirt-repellent effect of the composition, a top-loading washing machine of the General Electric Company type or a test washing machine of the Terg-O-Temeter type was used, the water temperature is about 45 ° C and the water has a total hardness of about 200 ppm calculated as CaCO3. in the form of calcium and magnesium ions. The times for the washing experiments are all about 10 to 15 minutes and the ratio between washing: 10 15 20 25 30 459 972 25 water is about 1: 20, calculated by weight. The garments are rinsed twice automatically and then dried in an automatic tumble dryer or other suitable desiccant.

Närvaron av PVP i den föreliggande smutsavvisningsbefräm- jande polymeren stabiliserar denna polymer signifikant så att det för ögat genom reflektometeravläsningar är up- penbart att man fâr bättre smutsborttagning vid tvättning då en tvättmedelkomposition som innefattar den smutsav- visande polymeren och PVP lagras under 2 till 4 veckor vid förhöjd temperatur och sedan används för att behandla po- lyestrar och blandingar av polyester och bomull, jämfört med samma produkt från vilken PVP uteslöts (ej införlivat i den nonjoniska detergenten med QCF) men som lagrats och använts pâ samma sätt. För bättre stabilisering av den smutsavvisningsbefrämjande polyestern bör förhållandet mellan PVP och smutsavvisande medel ligga inom interval- let 1:15 till l:2 eller 1:1, företrädesvis l;l0 till 1:3, t ex 1:5 eller 1:6. Den smutsavvisningsbefrämjande effek- ten blir mer tydlig vid upprepade tvättningar, vanligen upp till fem tvättningar av det tvättade materialet, med de föreliggande kompositionerna (eller med likvärdiga tvättvattenlösningar).The presence of PVP in the present soil release promoting polymer significantly stabilizes this polymer so that it is apparent to the eye by reflectometer readings that better soil removal is obtained when washing when a detergent composition comprising the soil release polymer and PVP is stored for 2 to 4 weeks. at elevated temperature and then used to treat polyesters and blends of polyester and cotton, compared to the same product from which PVP was excluded (not incorporated into the nonionic detergent with QCF) but stored and used in the same way. For better stabilization of the dirt-repellent polyester, the ratio of PVP to dirt-repellent agent should be in the range 1:15 to 1: 2 or 1: 1, preferably 1: 10 to 1: 3, eg 1: 5 or 1: 6. The dirt-repellent effect becomes clearer with repeated washes, usually up to five washes of the washed material, with the present compositions (or with equivalent wash water solutions).

Förutom att användare av de föreliggande produkterna kan notera förbättrad smutsavvisning vid tvättning av normala satser tvätt som innehåller partiklar nedsmutsade med oljor eller fetter, visar jämförande försök vid vilka smutsig motorolja påförts lappar av polyestermaterial och blandningar av polyester och bomull varefter dessa lappar tvättats i antingen kompositionen enligt uppfin- ningen eller jämförande kompositioner (vilka är desamma som de enligt uppfinningen men utan PVF), att man får för- bättrad smutsavvisning med de uppfunna produkterna både när dessa och jämförelseprodukten har lagrats vid förhöjd temperatur, t ex fyra veckor vid 4S°C, innan de används 459 972 10 15 25 30 26 för tvättning av lapparna. Vid dessa försök kan vana ob- servatörer märka den förbättrade smutsborttagningen vid tvättning med en komposition enligt uppfinningen, respek- tive en jämförelsekomposition, efter att först behandla och sedan smutsa med olja, och dessa slutsatser bekräf- tas av reflektometerkontroll på de tvättade materialen.In addition to the fact that users of the present products may notice improved dirt repellency when washing normal batches of laundry containing particles contaminated with oils or greases, comparative experiments in which dirty engine oil has applied patches of polyester material and mixtures of polyester and cotton after which these patches are washed in either composition according to the invention or comparative compositions (which are the same as those of the invention but without PVF), that one obtains improved dirt repellency with the invented products both when these and the comparison product have been stored at elevated temperature, eg four weeks at 4S ° C , before they are used 459 972 10 15 25 30 26 for washing the patches. In these experiments, accustomed observers may notice the improved soil removal when washing with a composition according to the invention, or a comparative composition, after first treating and then soiling with oil, and these conclusions are confirmed by reflectometer control on the washed materials.

Liknande resultat erhålles när polyester-försöksmateria- len tvättas med den nya och med jämförelse tvättmedel, smutsas med smutsig motorolja och sedan tvättas med ett kommersiellt tvättmedel, såsom ett fosfatunderstött an- jonisk tvättmedel av FAB-typen.Similar results are obtained when the polyester test materials are washed with the new and comparative detergent, soiled with dirty engine oil and then washed with a commercial detergent, such as a phosphate-supported anionic detergent of the FAB type.

När man varierar den ovannämnda sammansättningen, och ändrar andelarna smutsavvisande polymer och PVP med plus eller minus 20% och plus eller minus 50%, erhålles lik- nande resultat, men med större andelar PVP (och avvisan- de polymer) blir de smutsavvisande effekterna bättre ef- ter lagring, beroende på den förbättrade stabiliteten hos QCF. På samma sätt erhålles användbara produkter, med förbättrade smutsavvisande egenskaper trots lagring, förutsatt att PVP ingår, när motsvarande ändringar göres med tvättunderstödjaren, nonjonisk detergent (till Neo- dol 25-7 och 23-3) och enzymbestândsdelar, varvid man håller sammansättningen inom de tidigare angivna inter- vallen. Även när PVP ändras till K-30 eller K-60 erhålles utmärkt stabilisering av QCF, men med K-90 blir stabili-_ teten lägre. De angivna resultaten kan även erhållas när andra polyetylentereftalat-polyoxietylentereftalat-sam- polymerer används, förutsatt att molekylvikterna och för- hållandena ligger inom de intervall som anges i beskriv- ningen. gxempel 2 När kompositionerna enligt exempel l tillverkas genom spraytorkning av baskorn, och därefter låta dem absorbera en spray av uppvärmd nonjonisk detergent (vid SSOC), be- 10 15 20 25 30 459 972 27 lägga QCF-partiklar med storleken l0 - lO0 mesh med PVP (K-l5) för-att ge partiklar inom detta storleksintervall, och de två partikelformiga intermediära kompositionerna blandas i lämpliga proportioner, så erhålles ett stabili-7 serat smutsavvisningsbefrämjande tvättmedel. Den använda PVP-lösningen har en halt på ca l5% metanol-- vatten el- ler metylenklorid, och den päföres så att den avsätter den avsedda andelen PVP på QCF. I stället för att använ- da en glutande trumblandare används en svävbäddstork (Aeromatic corporation).för beläggning av QCF-partiklar- na med PVP - och för indunstning av lösningsmedlet.When you vary the above composition, and change the proportions of dirt-repellent polymer and PVP by plus or minus 20% and plus or minus 50%, similar results are obtained, but with larger proportions of PVP (and repellent polymer) the dirt-repellent effects are better after storage, due to the improved stability of the QCF. Similarly, useful products are obtained, with improved dirt-repellent properties despite storage, provided that PVP is included, when corresponding changes are made with the washing aid, nonionic detergent (to Neodol 25-7 and 23-3) and enzyme constituents, keeping the composition within the previously specified intervals. Even when PVP is changed to K-30 or K-60, excellent stabilization of QCF is obtained, but with K-90 the stability becomes lower. The stated results can also be obtained when other polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate copolymers are used, provided that the molecular weights and ratios are within the ranges specified in the description. Example 2 When the compositions of Example 1 are made by spray drying base granules, and then allowing them to absorb a spray of heated nonionic detergent (at SSOC), add QCF particles of size 10 to 10 10 mesh with PVP (K-15) to give particles within this size range, and the two particulate intermediate compositions are mixed in appropriate proportions to obtain a stabilized dirt repellent detergent. The PVP solution used has a content of about 15% methanol-water or methylene chloride, and it is applied so that it deposits the intended proportion of PVP on the QCF. Instead of using a gluten-free drum mixer, an Aeromatic corporation is used to coat the QCF particles with PVP - and to evaporate the solvent.

Fastän den beskrivna beläggningsmetoden är användbar och de erhållna produkterna har bulkdensitet, rengörings- förmåga och smutsavvisningsbefrämjande egenskaper för lipofil smuts_som är jämförbara med dem hos produkterna enligt exempel l, och har andra goda fysikaliska egen- skaper som liknar dem från exempel 1, är det föredraget att använda den i exempel l beskrivna absorbtionsmetoden eftersom denna ej kräver någon extra utrustning eller några ytterligare processteg, bortsett från en bland- ningstank för upplösning av QCF och PVP i den nonjoniska detergenten. Ej heller behövs nâgra lösningsmedelsâter- vinningsanordningar och ingen vattenindunstning behöver genomföras.Although the described coating method is useful and the obtained products have bulk density, cleaning ability and dirt repellency properties for lipophilic dirt which are comparable to those of the products of Example 1, and have other good physical properties similar to those of Example 1, it is preferred to use the absorption method described in Example 1 as this does not require any additional equipment or any additional process steps, apart from a mixing tank for dissolving QCF and PVP in the nonionic detergent. Nor are any solvent recovery devices required and no water evaporation required.

Exempel 3 Resultat som liknar dem som ges i exempel l och 2 kan er- hållas även med användning av andra kompositioner, vilkas komponenter kan tillsättas var för sig till tvättvattnet vid de angivna normala tvättemperaturerna och koncentra- tionerna. Fastän det är föredraget att använda de beskriv- na kompositionerna, som innehåller nonjonisk detergent, alkaliskt tvättunderstödjande salt, smutsavvisande poly- ester och PVP eller annan lämplig polylactam eller poly- amid, eftersom komponenterna ingår däri i önskade propor- 459 10 l5 20 25 30 972 28 tioner och är färdiga att användas, så kan man tillsätta olika delblandningar av komponenter eller enskilda kom- ponenter till tvättvattnet, och man får utmärkta smuts- avvisande egenskaper hos de polyestermaterial och bland- ningar av polyester och bomull som tvättar (och behandlas).Example 3 Results similar to those given in Examples 1 and 2 can also be obtained using other compositions, the components of which can be added separately to the wash water at the indicated normal wash temperatures and concentrations. Although it is preferred to use the described compositions which contain nonionic detergent, alkaline detergent salt, dirt repellent polyester and PVP or other suitable polylactam or polyamide, since the components are contained therein in desired proportions. 972 28 tions and are ready to use, you can add different blends of components or individual components to the washing water, and you get excellent dirt-repellent properties of the polyester materials and blends of polyester and cotton that wash (and treat) .

När QFC eller liknande smutsavvisande medel är separerad från det alkaliska tvättunderstödjande saltet föreligger det naturligtvis föga eller inget behov för att stabili- sera det avvisande medlet. Även i dessa fall kan dock ut- märkta smutsavvisande egenskaper uppnås, med användning av samma tvättbetingelser som tidigare nämnts i exempel l och 2, och polyvinylpyrrohdonet bidrar till fläckbort- tagning och dispergering av smutsen vilket ytterligare medverkar till att förbättra tvättningsegenskaperna hos lösningen av tvättmedelskomposition.When QFC or similar dirt repellent is separated from the alkaline detergent salt, there is, of course, little or no need to stabilize the repellent. Even in these cases, however, excellent dirt-repellent properties can be achieved, using the same washing conditions as previously mentioned in Examples 1 and 2, and the polyvinylpyrrohdone contributes to stain removal and dispersion of the dirt which further helps to improve the washing properties of the detergent composition solution.

I stället för att använda partikelíormiga tvättmedelkom- positioner kan man använda vätskor, såsom mer koncentre- som innehåller 5 till 25 delar fasta ämnen, i vatten eller i ett lösningsmedel av rade vattenlösningar, såsom de vatten och alkohol, och dessa är speciellt användbara för förbehandling, före tvättning, av sådana delar på klädesplagg som sannolikt blir mest nedsmutsade av oljiga material. Denna användning har till syfte att förhindra efterföljande svåravlägsnad nedsmutsning och är speciellt lämplig för exempelvis skjortkragar och manschetter, ar- betshandskar och förkläden. Närvaron av PV? anses medver- ka till att stabilisera dessa vätskeberedningar, men om dessa tillverkas omedelbart före den avsedda användningen behöver sådan stabilisering ej vara nödvändig.Instead of using particulate detergent compositions, one can use liquids, such as more concentrates containing 5 to 25 parts of solids, in water or in a solvent of aqueous solutions, such as the water and alcohol, and these are especially useful for pretreatment. , before washing, of such garments as are likely to be most soiled by oily materials. This use is intended to prevent subsequent difficult-to-remove soiling and is especially suitable for, for example, shirt collars and cuffs, work gloves and aprons. The presence of PV? is considered to contribute to the stabilization of these liquid preparations, but if these are manufactured immediately before the intended use, such stabilization need not be necessary.

Många variationer av de ovan stående sammansättningarna kan göras, med användning av andra nonjoniska detergenter, andra tvättunderstödjare och kombinationer av tvättunder- stödjare, andra smutsavvisningsbefrämjande polymerer och andra typer av PVP, såsom har nämnts i beskrivningen. 10 l5 20 25 459 972 Även de olika proportionerna kan ändras inom de givna intervallerna, och användbara effekter av det önskade slaget erhålles. Det är överraskande att de föreliggan- de kompositionerna är så effektiva och har acceptabel och lämplig stabilitet trots lagring vid förhöjd tempera- tur, eftersom PVP är extremt vattenlöslig och ej kunde för- väntas "isolera" det smutsavvisande medlet från luftfuk- tighet, vilken i närvaro av vattenlösligt alkaliskt salt, kunde förväntas orsaka nedbrytning av det avvisande med- let. Även när nonjonisk detergent som innehåller upplöst avvisande medel avsättes på baskorn av alkaliskt tvätt- understödjande salt kunde man förvänta att den intima (eller QCJ) skulle befrämja nedbrytning av det avvisande medlet, även kontakten mellan alkaliskt material och QCF i närvaro av PVP. Detta inträffar dock ej, såsom tidigare nämnts. Pâ grund av vattenlösligheten har den nonjoniska detergenten och dess hydrofilitet kunde man ändå inte för- vänta att den skulle begränsa kontakt mellan det alkaliska tvättunderstödjande saltet och det smutsavvisande medlet.Many variations of the above compositions can be made, using other nonionic detergents, other detergents and combinations of detergents, other soil release promoting polymers and other types of PVP, as mentioned in the specification. The different proportions can also be changed within the given intervals, and useful effects of the desired kind are obtained. It is surprising that the present compositions are so effective and have acceptable and suitable stability despite storage at elevated temperature, since PVP is extremely water soluble and could not be expected to "isolate" the soil release agent from humidity, which in presence of water-soluble alkaline salt, could be expected to cause degradation of the repellent. Even when nonionic detergent containing dissolved repellent is deposited on base grains of alkaline detergent salt, it could be expected that the intimate (or QCJ) would promote degradation of the repellent, even the contact between alkaline material and QCF in the presence of PVP. However, this does not occur, as previously mentioned. Due to the water solubility of the nonionic detergent and its hydrophilicity, it could not be expected to limit contact between the alkaline detergent salt and the soil release agent.

Sammanfattningsvis är den föreliggande uppfinningen, i vilken PVP stabiliserar polyester-smutsavvisningsbefräm- jande material mot alkalisk hydrolys och nedbrytning, oväntad och representerar ett viktigt framsteg inom tvätt- medelstekniken.In summary, the present invention, in which PVP stabilizes polyester dirt-repellent materials against alkaline hydrolysis and degradation, is unexpected and represents an important advance in the detergent art.

Uppfinningen har beskrivits med avseende på diverse exem- pel och illustrationer men skall ej anses begränsad till dessa, eftersom en fackman med kännedom om den föreliggande beskrivningen kan använda ersättningsmedel och ekvivalen- ter utan att frångå uppfinningen.The invention has been described with reference to various examples and illustrations but should not be construed as limited thereto, as one skilled in the art may, using knowledge of the present description, use substitutes and equivalents without departing from the invention.

Claims

459 972 10 15 20 30 30 P a t e n t k r a v459 972 10 15 20 30 30 P a t e n t k r a v

1. Partikelformig tvättunderstödd nonjonisk syntetisk or- ganisk tvättmedelkompositíon för tvättning av syntetiska organiska polymera fibermaterial och som ger dem smuts- avvisande egenskaper innefattande en rengörande andel non- jonisk syntetisk organisk detergent, en tvättunderstödjan- de andel av ett vattenlösligt alkaliskt tvättunderstödjan- de medel för denna detergent, en smutsavvisande andel av en smutsavvisande polymer av polyetylentereftalat och polyoxietylentereftalat} och en stabiliserande andel av polyvinylpyrrolidon (PVP) för stabilisering av den smuts- avvisande polymeren i närvaro av det alkaliska tvättunder- stödjande medlet k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar från omkring 5 till 30% nonjonisk syntetisk organisk detergent eller en blandning av sådana deter- genter, omkring 30 till 80% av ett vattenlösligt alkaliskt tvättunderstödjande salt eller en blandning av sådana salter, omkring 0,5 till 20% av en smutsavvisande polymer eller en blandning av sådana polymerer och omkring 0,1 till]0% PVP.Particulate laundry-assisted nonionic synthetic organic detergent composition for washing synthetic organic polymeric fibrous materials and imparting to them dirt-repellent properties comprising a cleaning portion of nonionic synthetic organic detergent, a washing-supporting portion of a water-soluble alkaline detergent auxiliary this detergent, a dirt-repellent moiety of a dirt-repellent polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate} and a stabilizing moiety of polyvinylpyrrolidone (PVP) for stabilizing the dirt-repellent polymer in the presence of the alkaline detergent composition characterized in that 5 to 30% nonionic synthetic organic detergent or a mixture of such detergents, about 30 to 80% of a water-soluble alkaline detergent salt or a mixture of such salts, about 0.5 to 20% of a dirt-repellent polymer or a mixture of such polymers and about 0.1 to 0% PVP.

2. Tvättmedelkomposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d av att den nonjoniska syntetiska organiska deter- genten är en kondensationsprodukt av etylenoxid och en högre fettalkohol med 10 till 20 kolatomer, det tvättunder- stödjande saltet är valt bland natriumtripolyfosfat, nat- riumsilikat, natriumpyrofosfat och natriumkarbonat, och en blandning av dessa, den smutsavvisande polymeren är en polymer av polyetylentereftalat och polyoxietylenterefta- lat med en molekylvikt inom intervallet från omkring 15 000 till 50 000, vari polyoxietylenen i polyoxiety- lentereftalatet har en molekylvikt inom intervallet från 10 20 25 30 459 972 31 omkring l 000 till l0 000, varvid molförhállandet mellan etylentereftalatenheterna och polyoxietylentereftalat- enheterna ligger inom intervallet från omkring 2:1 till 6:1, och polyvinylpyrrolidonet är vattenlösligtoch har en molekylvikt inom intervallet från omkring 5 000 till 200 000.Detergent composition according to claim 1, characterized in that the nonionic synthetic organic detergent is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms, the detergent salt is selected from sodium tripolyphosphate, sodium silicate, sodium pyrophosphate and sodium carbonate, and a mixture of these, the dirt-repellent polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight in the range of from about 15,000 to 50,000, wherein the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of 10 45,199,972 31 about 1,000 to 10,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units ranging from about 2: 1 to 6: 1, and the polyvinylpyrrolidone is water soluble and has a molecular weight in the range of from about 5,000 to 200,000.

3. Tvättmedelkomposition enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a d av att den nonjoniska detergenten är en kondensationsprodukt av en högre fettalkohol med 12 till 16 kolatomer och med 3 till 20 moler etylenoxid per mol högre fettalkohol, det tvättunderstödjande medlet är natriumtripolyfosfat tillsammans med natriumsilikat med ett Na2O:SiO2-förhållande inom intervallet l:l,6 till 1:3, den smutsavvisande polymeren har en molekylvikt inom intervallet från omkring 19 000 till 43 000, polyoxiety- lenen i polyoxietylentereftalatet däri har en molekylvikt inom intervallet från omkring 2 500 till 5 000, molför- hàllandet mellan etylentereftalatenheterna och polyoxi- etylentereftalatenheterna däri ligger inom intervallet 5:2 till 5:1 och molförhållandet mellan etylenoxidrester- na och ftalresterna däri är åtminstone 20:l, och polyvi- nylpyrrolidonet har en molekylvikt inom intervallet från omkring 10 000 till 160 000, och vilken komposition in- nehàller vatten, varvid innehållet av denna nonjoniska de- tergent, fosfat, silikat, smutsavvisande polymer, PVP och vatten ligger inom intervallen 10 till 25%, respek- tive 30 till 70%, 3 till 15%, l till 10%, 0,2 till 5% och 3 till 15%. k ä n n e -Detergent composition according to claim 2, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol having 12 to 16 carbon atoms and having 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, the detergent being sodium tripolyphosphate together with sodium silicate a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range of 1: 1.6 to 1: 3, the dirt-repellent polymer has a molecular weight in the range of from about 19,000 to 43,000, the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate therein has a molecular weight in the range of about 2,500 to 5,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units therein is in the range of 5: 2 to 5: 1 and the molar ratio of the ethylene oxide residues to the phthalic residues therein is at least 20: 1, and the polyvinylpyrrolidone has a molecular weight in the range of about 10 000 to 160 000, and which composition contains water, the content of this nonion detergent, phosphate, silicate, dirt-repellent polymer, PVP and water are in the range of 10 to 25%, respectively 30 to 70%, 3 to 15%, 1 to 10%, 0.2 to 5% and 3 to 15%. k ä n n e -

4. Tvättmedelkomposition enligt krav 3, t e c k n a d av att den nonjoniska detergenten är en- kondensationsprodukt av en högre fettalkohol med 12 till 15 kolatomer och 6 till 11 mol etylenoxid per mol högre fettalkohol,den smutsavvisande polymeren har en molekyl- vikt inom intervallet 19 000 till 25 000, polyoxietylenen 459 972 10 15 20 30 32 i polyoxietylentereftalatet har en molekylvikt inom in- tervallet 3 000 till 4 000, molförhållandet mellan ety- lentereftalatenheterna och polyoxietylentereftalatenhe- terna i polymererna ligger inom intervallet 3:1 till 4:1 och molförhàllandet mellan etylenoxidresterna och ftal- resterna däri är från 20:1 till 30:1, natriumsilikatet har ettNa20:SiO2-förhållande inom intervallet l:2,0 till l:2,8, och polyvinylpyrrolidonet har en molekylvikt inom intervallet 10 000 till 50 000, och innehållet non- jonisk detergent, fosfat, silikat, smutsavvisande poly- mer, polyvinylpyrrolidon och vatten ligger inom inter- vallen 15 till 22%, respektive 40 till 65%, 5 till 13%, 0,3 till 2% och S till 12%.Detergent composition according to claim 3, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms and 6 to 11 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, the dirt-repellent polymer having a molecular weight in the range of 19,000 to 25,000, the polyoxyethylene 459 972 10 15 20 30 32 in the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of 3,000 to 4,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units in the polymers is in the range of 3: 1 to 4: 1 and the molar ratio of the ethylene oxide residues and phthalic residues therein are from 20: 1 to 30: 1, the sodium silicate has a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range of 1: 2.0 to 1: 2.8, and the polyvinylpyrrolidone has a molecular weight in the range of 10,000 to 50,000. and the content of nonionic detergent, phosphate, silicate, dirt-repellent polymer, polyvinylpyrrolidone and water are in the range of 15 to 22%, respectively 40 to 65%. %, 5 to 13%, 0.3 to 2% and S to 12%.

5. Tvättmedelkomposition enligt krav 4, k ä n n e - t e c k n a d av att den smutsavvisande polymeren har en medelmolekylvikt på omkring 22 000, polyoxietylenen i polyoxíetylentereftalatet har en molekylvikt på omkring 3 400, molförhållandet mellan etylentereftalatenheterna och polyoxietylentereftalatenheterna i polymeren är om- kring 3:1 och molförhållandet mellan etylenoxidresterna och ftalresterna däri är omkring 22:l, natriumsilikatet har ett Na2O:Si02-förhållande på omkring l:2,4, molekyl- vikten hos polyvinylpyrrolidonet är omkring 10 000 och innehållet av denna nonjoniska detergent, fosfat, sili- kat, smutsavvisande polymer, PVP och vatten är omkring 21%, respektive 54%, 10%, 3%, O,5% och 9%, varvid resten utgöres av adjuvanser, däribland enzymer, optiska vitme- del, färgämne och parfym.Detergent composition according to claim 4, characterized in that the dirt-repellent polymer has an average molecular weight of about 22,000, the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight of about 3,400, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units: and the molar ratio of the ethylene oxide residues to the phthalate residues therein is about 22: 1, the sodium silicate has a Na 2 O: SiO 2 ratio of about 1: 2.4, the molecular weight of the polyvinylpyrrolidone is about 10,000 and the content of this nonionic detergent, phosphate, silicate , dirt-repellent polymer, PVP and water are about 21%, respectively 54%, 10%, 3%, 0, 5% and 9%, the remainder being adjuvants, including enzymes, optical brighteners, dye and perfume.

6. Förfarande för framställning av en partikelformig tvättunderstödd nonjonisk syntetisk organisk tvättmedel-. komposition för tvättning av syntetiska organiska poly- mera fibermaterial och som ger dem smutsavvisande egen- skaper, vilken komposition k ä n n e t e c k nßa s av att den innefattar en rengörande andel nonjonisk syntetisk 10 20 25 30 459 972 33 organisk detergent, en tvättunderstödjande andel av ett vattenlösligt alkaliskt tvättunderstödjande medel för denna detergent, en smutsavvisande andel av en smutsav- visande polymer av polyetylentereftalat och polyoxiety- lentereftalat, och en stabiliserande andel av polyvinyl- pyrrolidon (PVP) för stabilisering av den smutsavvisande polymeren i närvaro av det alkaliska tvättunderstöd- jande medlet, vilket förfarande innefattar spraytorkning av en vattenhaltig grundblandning av det alkaliska tvätt- understödjande medlet för framställning av torkade par- tiklar därav, och påföring till dessa spraytorkade par- tiklar av tvättunderstödjande medel av den nonjoniska detergenten i vätskeform vilken innehåller den smutsav- visande polymeren och polyvinylpyrrolidonet, sá att den nonjoniska detergenten, den smutsavvisande polymeren och polyvinylpyrrolidonet absorberas av de spraytorkade par- tiklarna av det tvättunderstödjande medlet.A process for preparing a particulate laundry-assisted nonionic synthetic organic detergent. composition for washing synthetic organic polymeric fibrous materials and which imparts to them dirt-repellent properties, which composition is characterized in that it comprises a cleaning portion of nonionic synthetic organic detergent, a washing-supporting portion of a water-soluble alkaline detergent for this detergent, a dirt-repellent portion of a dirt-repellent polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, and a stabilizing portion of polyvinylpyrrolidone (PVP) to stabilize the dirt-repellent polymer in the presence of the alkaline detergent. , which method comprises spray drying an aqueous base mixture of the alkaline detergent to produce dried particles thereof, and applying to these spray dried particles of detergent the nonionic detergent in liquid form which contains the dirt repellent polymer and poly the vinylpyrrolidone, so that the nonionic detergent, the dirt-repellent polymer and the polyvinylpyrrolidone are absorbed by the spray-dried particles of the detergent.

7. Förfarande enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a t av att den nonjoniska detergenten är en kondensations- produkt av etylenoxid och en högre íettalkohol med 10 till 20 kolatomer, det tvättunderstödjande medlet är ett salt valt bland natriumtripolyfosfat, natriumsilikat, natriumpyrofosfat och natriumkarbonat, och blandningar av dessa, den smutsavvisande polymeren är en polymer av polyetylentereftalat och polyoxietylentereftalat med en molekylvikt inom intervallet från omkring 15 000 till 50 000, vari polyoxietylenen i polyoxietylentereftala- tet har en molekylvikt inom intervallet från omkring l 000 till 10 000, varvid molförhállandet mellan etylenterefta- latenheterna, och polyoxietylentereftalatenheterna ligger inom intervallet frán omkring 2:1 till 6:1, och polyvi- nylpyrrolidonet är vattenlösligt och har en molekylvikt inom intervallet från omkring 5 000 tiD.200 000, och an- deLa1nonjonisk detergent, tvättunderstödjande salt, smutsavvisande polymer och polyvinylpyrrolidon ligger inom 459 972 10 15 20 25 30 35 34 intervallen från omkring 5 till 30%, respektive 30 till 80%, 0,5 till 20% och 0,1 till 10%, och den smutsavvi- sande polymeren och polyvinylpyrrolidonet är lösta i den nonjoniska detergenten, vilken är väsentligen vattenfri, och denna lösning har en temperatur inom intervallet 40 till 90°C} och'den sprutas pá partiklarna av tvättun- derstödjande salt.Process according to Claim 6, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of ethylene oxide and a higher ethyl alcohol of 10 to 20 carbon atoms, the detergent being a salt selected from sodium tripolyphosphate, sodium silicate, sodium pyrophosphate and sodium carbonates. Of these, the dirt-repellent polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight in the range of from about 15,000 to 50,000, wherein the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of from about 1,000 to 10,000, the molar ratio of ethyl and the polyoxyethylene terephthalate units range from about 2: 1 to 6: 1, and the polyvinylpyrrolidone is water soluble and has a molecular weight in the range of from about 5,000 to 200,000, and other nonionic detergent, detergent polymer and dirt repellent salt. polyvinylpyrrolidone is located in 459 972 10 15 20 25 30 35 34 ranges from about 5 to 30%, respectively 30 to 80%, 0.5 to 20% and 0.1 to 10%, and the dirt-repellent polymer and the polyvinylpyrrolidone are dissolved in the the nonionic detergent, which is substantially anhydrous, and this solution has a temperature in the range of 40 to 90 ° C} and is sprayed on the particles of wash-assisting salt.

8. Förfarande enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a t av att den nonjoniska detergenten är en kondensations- produkt av en högre fettalkohol med 12 tilllß kolatomer med 3 till 20 mol etylenoxid per mol högre fettalkohol, det tvättunderstödjande medlet är natriumtripolyfosfat tillsammans med natriumsilikat med ettNa2O:SiO2-för- hållande inom intervallet l:2,0 till l:2,8, den smuts- avvisande polymeren har en molekylvikt inom intervallet från omkring 19 000 till 43 000, polyoxietylenen i po- lyoxietylentereftalatet däri har en molekylvikt inom intervallet från omkring 2 500 till 5 000, molförhàllan- det mellan etylentereftalatenheterna och polyoxietylen- tereftalatenheterna däri ligger inom intervallet 5:2 till 5:1 och molförhállandet mellan etylenoxiàæster och ftalrester däri är åtminstone 20:l, och polyvinylpyrro- lidonet har en molekylvikt inom intervallet från omkring 10 000 till 160 000, och vilken komposition innehåller vatten, och halterna av denna nonjoniska detergent, fos- fat, silikat, smutsavvisande polymer, polyvinylpyrroli- don och vatten i kompositionen ligger inom íntervallen 10 till 25%, respektive 30 till 70%, 3 till 15%, 1 till 10%, 0,2 till 5% och 3 till 15%, de spraytorkade partik- larna av tvättunderstödjande medel och av komposition har storlekar inom intervallet LO till 100 mesh (amerikanska siktserien) och har bulktätheter inom intervallet 0,4 till 0,9 g/cm3, och lösningen av smutsavvisande polymer och polyvinylpyrrolidon i väsentligen vattenfri nonjo- nisk detergent i vätskeform har en temperatur inom inter- 10 15 20 25 459 972 vallet 50 till 80°C, när den sprutas på och absorberas av de tvättunderstödjande partiklarna och vilka partiklar hålles i rörelse när denna sprutning genomföres.Process according to Claim 7, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol having 12 to 20 carbon atoms with 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, the detergent being sodium tripolyphosphate together with sodium silicate having a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range of 1: 2.0 to 1: 2.8, the dirt-repellent polymer has a molecular weight in the range of from about 19,000 to 43,000, the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate therein has a molecular weight in the range of about 2,500 to 5,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units therein is in the range of 5: 2 to 5: 1 and the molar ratio of ethyleneoxy ester to phthalic residues therein is at least 20: 1, and the polyvinylpyrrolidone has a range of about 10,000 to 160,000, and which composition contains water, and the levels of this nonionic detergent, phosphate, s The like, dirt-repellent polymer, polyvinylpyrrolidone and water in the composition are in the range of 10 to 25%, respectively 30 to 70%, 3 to 15%, 1 to 10%, 0.2 to 5% and 3 to 15%, the spray-dried the particles of detergent and of composition have sizes in the range of LO to 100 mesh (American screen series) and have bulk densities in the range of 0.4 to 0.9 g / cm 3, and the solution of dirt-repellent polymer and polyvinylpyrrolidone in substantially anhydrous nonionic Liquid detergent has a temperature in the range of 50 to 80 ° C when sprayed on and absorbed by the detergent particles and which particles are kept in motion when this spraying is performed.

9. Förfarande för framställning av en partikelformig tvättunderstödd syntetisk organisk tvättmedelkomposition för tvättning av syntetiska organiska polymera fiberma- terial och som ger dem smutsavvisande egenskaper, vilken komposition, k ä n n e t e c k n a s av att den in- nefattar en rengörande andel nonjonisk syntetisk organisk detergent, en tvättunderstödjande andel av ett vattenlös- ligt alkaliskt tvättunderstödjande medel för denna deter- gent, en smutsavvisande andel av en smutsavvisande poly- mer av polyetylentereftalat och polyoxietylentereftalat, och en stabiliserande andel av polyvinylpyrrolidon (PVP) för stabilisering av den smutsavvisande polymeren i när- varo av det alkaliska tvättunderstödjande medlet, vilket förfarande innefattar spraytorkning av en vattenhaltig grundblandning av det alkaliska tvättunderstödjande med- let till bildning av torkade partiklar därav och påfö- ring av den nonjoniska detergenten i vätskeform till des- sa spraytorkade partiklar av tvättunderstödjande medel, pàföring av polyvinylpyrrolidon i ett vätskeformigtme- dium till partiklar av den smutsavvisande polymeren och blandning av de erhållna partiklarna med partiklarna av det tvättunderstödjande medlet vilka innehåller nonjonisk detergent.A process for the preparation of a particulate laundry-assisted synthetic organic detergent composition for washing synthetic organic polymeric fibrous materials and which imparts to them dirt-repellent properties, which composition is characterized in that it comprises a cleaning portion of a nonionic synthetic organic detergent, a detergent composition a proportion of a water-soluble alkaline detergent for this detergent, a dirt-repellent proportion of a soil-repellent polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, and a stabilizing proportion of polyvinylpyrrolidone (PVP) to stabilize the dirt-repellent polymer in the presence of the alkaline detergent, which method comprises spray drying an aqueous base mixture of the alkaline detergent to form dried particles thereof and applying the nonionic detergent in liquid form to these spray dried particles of detergent desiccant, applying polyvinylpyrrolidone in a liquid medium to particles of the dirt-repellent polymer and mixing the obtained particles with the particles of the detergent which contain nonionic detergent.

10. Förfarande enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a t av att den nonjoniska detergenten är en kondensationspro- dukt av etylenoxid och en högre fettalkohol med 10 till 20 kolatomer, det tvättunderstödjande medlet är ett salt valt bland natriumtripolyfosfat, natriumsilikat, natrium- pyrofosfat och natriumkarbonat, och blandningar av dessa, den smutsavvisande polymeren är en polymer av polyetylen- 459 972 10 lä 20 25 30 35 36 tereftalat och polyoxietylentereftalat med en molekylvikt inom intervallet från omkring 15 000 till 50 000 vari polyoxietylenen i polyoxietylentereftalatet har en mole- kylvikt inom intervallet från omkring 1 000 till 10 000, varvid molförhållandet mellan etylentereftalatenheterna och polyoxietylentereftalatenheterna ligger inom inter- vallet från omkring 2:1 till 6:1, och polyvinylpyrroli- donet är vattenlösligt vallet från omkring 5 000 till 200 000, andelarna non- jonisk detergent tvättunderstödjande salt, smutsavvisan- de polymer och polyvinylpyrrolidon ligger inom inter- vallen från omkring 5 till 30%, respektive 30 till 80%, 0,5 till 20% och 0,5 till 10%, den nonjoniska detergen- ten är väsentligen vattenfri och har en temperatur inom intervallet 40 till 90°C, polyvinylpyrrolidonet är i lösning i ett lösningsmedel när det páföres till partik- larna av den smutsavvisande polymeren och vilket lös- ningsmedel avlägsnas från den PVP-behandlade smutsav- visande polymeren innan denna polymer blandas med par- tiklarna av det tvättunderstödjande medlet som innehåller absorberad nonjonisk detergent.Process according to Claim 9, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms, the detergent being a salt selected from sodium tripolyphosphate, sodium silicate, sodium pyrophosphate and sodium pyrophosphate and mixtures thereof, the dirt-repellent polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight in the range of from about 15,000 to 50,000 wherein the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of about 1,000 to 10,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units ranging from about 2: 1 to 6: 1, and the polyvinylpyrrolidone is the water soluble choice of from about 5,000 to 200,000, the proportions of nonionic detergent detergent salt , dirt-repellent polymer and polyvinylpyrrolidone are in ranging from about 5 to 30% and 30 to 80%, 0.5 to 20% and 0.5 to 10%, respectively, the nonionic detergent is substantially anhydrous and has a temperature in the range of 40 to 90 ° C. , the polyvinylpyrrolidone is in solution in a solvent when applied to the particles of the dirt-repellent polymer and which solvent is removed from the PVP-treated dirt-repellent polymer before this polymer is mixed with the particles of the detergent containing absorbent nonionic detergent.

11. ll. Förfarande enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a t av att den nonjoniska detergenten är en kondensations- produkt av en högre fettalkohol med 12 till 16 kolatomer med 3 till 20 mol etylenoxid per mol högre fettalkohol, det tvättunderstödjande medlet är natriumtripolyfosfat tillsammans med natriumsilikat med ett Na20:Si02-för- hållande inom intervallet l:2,0 till l:2,8, den smuts- avvisande polymeren har en molekylvikt inom intervallet fràn omkring 19 000 till 43 000, polyoxietylenen i po- lyoxietylentereftalatet däri har en molekylvikt inom in- tervallet frán omkring 2 500 till 5 000, molförhâllandet mellan etylentereftalatenheterna och polyoxietylenteref- talatenheterna däri ligger inom intervallet 5:2 till 5:1 och molförhállandet mellan etylenoxidresternaoch ftalres- f: 10 15 20 25 30 459 972 37 ter däri är åtminstone 20:l, och polyvinylpyrrolidonet har en molekylvikt inom intervallet från omkring 10 000 till 160 000, och vilken komposition innehåller vatten, och innehållet av denna nonjoniska detergent, fosfat, si- likat, smutsavvisande polymer, polyvinylpyrrolidon och vatten i kompositionen ligger inom intervallen 10 till 25%, respektive 30 till 70%, 3 till 15%; l till 10%, 0,2 till 5% och 3 till 15%, de spraytorkade partiklarna av tvättunderstödjande medel och komposition har stor- lekar inom intervallet 10 till 100 mesh (amerikanska siktserien) och har bulktätheter inom intervallet 0,4 till 0,9 g/cm3, och den nonjoniska detergenten har en temperatur inom intervallet 50 till SOOC och är väsent- ligen vattenfri när den i vätskeformigt tillstànd påfö- res de spraytorkade partiklarna av tvättunderstödjande medel, varvid pàförandet av denna nonjoniska detergent i vätskeform till partiklarna av det tvättunderstödjande medlet och påförandet av polyvinylpyrrolidonet, i ett lösningsmedel i vilket det är löst, till de smutsavvisan- de polymerpartiklarna genomföres medelst påsprutning av dessa vätskor på ytorna av dessa partiklar medan partik- larna hàlles i rörelse.11. ll. Process according to Claim 10, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol having 12 to 16 carbon atoms with 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, the detergent being sodium tripolyphosphate together with sodium silicate having a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range 1: 2.0 to 1: 2.8, the dirt-repellent polymer has a molecular weight in the range of about 19,000 to 43,000, the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate therein has a molecular weight in the range from about 2,500 to 5,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units therein is in the range of 5: 2 to 5: 1 and the molar ratio of the ethylene oxide residues to the phthalate residues therein is at least 20: 1, and the polyvinylpyrrolidone has a molecular weight in the range of about 10,000 to 160,000, and which composition contains water, and the content of this nonionic detergents, phosphate, silicate, soil release polymer, polyvinylpyrrolidone and water in the composition are in the range of 10 to 25%, respectively 30 to 70%, 3 to 15%; 1 to 10%, 0.2 to 5% and 3 to 15%, the spray-dried particles of detergent and composition have sizes in the range of 10 to 100 mesh (US screen series) and have bulk densities in the range of 0.4 to 0, 9 g / cm 3, and the nonionic detergent has a temperature in the range of 50 to 50 ° C and is substantially anhydrous when applied in the liquid state to the spray-dried particles of detergent, the application of this nonionic detergent in liquid form to the particles of the the detergent and the application of the polyvinylpyrrolidone, in a solvent in which it is dissolved, to the dirt-repellent polymer particles is carried out by spraying these liquids on the surfaces of these particles while keeping the particles in motion.

12. Förfarande för att tväuæ.syntetiska organiska po- lymera fibermaterial och att samtidigt ge dem smutsav- visande egenskaper, k äran e t e c k n a t av att ett sådant syntetiskt material tvättas i ett vattenhal- tigt medium i behållaren i en tvättmaskin, vilket medium innehåller en rengörande andel av en nonjonisk syntetisk organisk detergent, en tvättunderstödjande andel av ett vattenlösligt alkaliskt tvättunderstödjande medel för denna detergent, en smutsavvisande andel av en smutsav~ visande polymer av polyetylentereftalat och polyoxi- etylentereftalat, och en stabiliserande andel polyvinyl- pyrrolidon för stabilisering av den smutsavvisande po- lymeren i närvaro av det alkaliska tvättunderstödjande medlet. ~ 459 972 10 15 20 25 30 35 3812. A method for biosynthetic organic polymeric fibrous materials and at the same time giving them dirt-repellent properties, characterized in that such a synthetic material is washed in an aqueous medium in the container of a washing machine, which medium contains a cleaning agent. a proportion of a nonionic synthetic organic detergent, a detergency moiety of a water-soluble alkaline detergent of this detergent, a soil release moiety of a polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate polymer repellent polymer, and a stabilizing moiety of polyvinyl pyrolidone for polyvinyl pyrrolidone the lymer in the presence of the alkaline detergent. ~ 459 972 10 15 20 25 30 35 38

13. Förfarande enligt krav 12, k ä n n e t e c k n a t av att den nonjoniska detergenten är en kondensationspro- dukt av etylenoxid och en högre fettalkohol med 10 till 20 kolatomer, det tvättunderstödjande medlet är ett salt valt bland natriumtripolyfosfat, natriumsilikat, natrium- pyrofosfat och natriumkarbonat, och blandningar av dessa, den smutsavvisande polymeren är en polymer av polyetylen- tereftalat och polyoxietylentereftalat med en molekyl- vikt inom intervallet från omkring 15 000 till 50 000, vari polyoxietylenen i polyoxietylentereftalatet har en melekylvikt inom intervallet från emkring 1 ooo till 10 000, varvid molförhållandet mellan etylentereftalat- enheterna och polyoxietylentereftalatenheterna ligger inom intervallet från omkring 2:1 till 6:1, polyvinylpyrroli~ donet är vattenlösligt och har en molekylvikt inom inter- vallet från omkring 5 000 till 200 000, och halterna av den nonjoniska detergenten, tvättunderstödjande salt, smutsavvisande polymer och polyvinylpyrrolidon i det vat- tenhaltiga mediet ligger inom intervallen från omkring 0,001 till 0,14%, respektive 0,006 till 0,40%, 0,000l till 0,10% och 0,00002 till 0,05%, vari tvättningen utföres med material tillverkade av polyester eller blandningar av polyester och bomull, och tvättningstemperaturen ligger inom intervallet lo till eo°c.Process according to Claim 12, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms, the detergent being a salt selected from sodium tripolyphosphate, sodium silicate, sodium pyrophosphate and sodium pyrophosphate and mixtures thereof, the dirt-repellent polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight in the range of from about 15,000 to 50,000, wherein the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of from about 1000 to 10,000, the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene terephthalate units is in the range from about 2: 1 to 6: 1, the polyvinylpyrrolidone is water soluble and has a molecular weight in the range from about 5,000 to 200,000, and the levels of the nonionic detergent, detergent salt , dirt-repellent polymer and polyvinylpyrro The lidon in the aqueous medium is in the range of from about 0.001 to 0.14%, respectively 0.006 to 0.40%, 0.000l to 0.10% and 0.00002 to 0.05%, respectively, wherein the washing is performed with materials made of of polyester or mixtures of polyester and cotton, and the washing temperature is in the range lo to eo ° c.

14. Förfarande enligt krav 13, k ä n n e t e c k n a t av att den nonjoniska detergenten är en kondensationspro- dukt av en högre fettalkohol med 12 till 15 kolatomer och 6 till ll moler etylenoxid per mol högre fettalkohol, det tvättunderstödjande medlet är natriumtripolyfosfat med natriumsilikat med ett Na O:SiO2-förhållande inom inter- vallet l:2,0 till l:2,8, åen smutsavvisande polymeren har en molekylvikt inom intervallet 19 000 till 25 000, poly- oxietylenen i polyoxietylentereftalatet har en molekylvikt inom intervallet 3 000 till 4 000, molförhàllandet mellan etylentereftalatenheterna och polyoxietylenenheterna ligger o' 10 459 972 39 inom intervallet 3:1 till 4:1 och molförhàllandet mellan etylenoxidresterna och ftalresterna däri är från 20:l till 30:l, och polyvinylpyrrolidonet har en molekylvikt inom intervallet 10 000 till 50 000, och halterna av den nonjoniska detergenten, fosfat, silikat, smutsavvisande polymer och polyvinylpyrrolidon i det vattenhaltiga me- diet ligger inom intervallen från omkring 0,006 till 0,040%, respektive 0,017 till 0,12%, 0,002 till 0,023%, 0,008 till 0,009% och 0,000l3 till 0,004%, vilken tvätt- ning utföres med tvättgods innehållande artiklar till- verkade av polyester eller blandningar av polyester och bomull, tvättningstemperaturen ligger inom intervallet is till so°c och tväctgoase: utgör 2 till 15 vika av det vattenhaltiga tvättmediet.Process according to Claim 13, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms and 6 to 11 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol, the detergent being sodium tripolyphosphate with sodium silicate having a Na O: SiO 2 ratio in the range 1: 2.0 to 1: 2.8, the dirt-repellent polymer has a molecular weight in the range 19,000 to 25,000, the polyoxyethylene in the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range 3,000 to 4,000 , the molar ratio of the ethylene terephthalate units to the polyoxyethylene units is in the range 3: 1 to 4: 1 and the molar ratio of the ethylene oxide residues to the phthalic residues therein is from 20: 1 to 30: 1, and the polyvinylpyrrolidone has a molecular weight in the range of 50,000 to 50 And the levels of the nonionic detergent, phosphate, silicate, dirt-repellent polymer and polyvinylpyrrolidone in the aqueous medium are in ranging from about 0.006 to 0.040%, respectively 0.017 to 0.12%, 0.002 to 0.023%, 0.008 to 0.009% and 0.000l3 to 0.004%, respectively, which is washed with laundry containing articles made of polyester or mixtures of polyester and cotton, the washing temperature is in the range ice to 50 ° C and washing goose: constitutes 2 to 15 folds of the aqueous washing medium.