SE453570B - Plant for sepg. acid components from gas mixt. - Google Patents

Plant for sepg. acid components from gas mixt.

Info

Publication number
SE453570B
SE453570B SE8504675A SE8504675A SE453570B SE 453570 B SE453570 B SE 453570B SE 8504675 A SE8504675 A SE 8504675A SE 8504675 A SE8504675 A SE 8504675A SE 453570 B SE453570 B SE 453570B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
absorbent
temperature
absorbent material
moisture
amount
Prior art date
Application number
SE8504675A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8504675D0 (en
SE8504675L (en
Inventor
L Lindau
B Herrlander
Original Assignee
Flaekt Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Flaekt Ab filed Critical Flaekt Ab
Priority to SE8504675A priority Critical patent/SE453570B/en
Publication of SE8504675D0 publication Critical patent/SE8504675D0/en
Publication of SE8504675L publication Critical patent/SE8504675L/en
Publication of SE453570B publication Critical patent/SE453570B/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/06Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with moving adsorbents, e.g. rotating beds
    • B01D53/10Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with moving adsorbents, e.g. rotating beds with dispersed adsorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456Removing acid components
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/20Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/204Inorganic halogen compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/20Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/204Inorganic halogen compounds
    • B01D2257/2047Hydrofluoric acid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/30Sulfur compounds
    • B01D2257/302Sulfur oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

The absorbing material is supplied with a moisture content which is optimal for reaction kinetics and flow properties. It is e.g. calcium hydroxide or carbonate with a content of 10-25 wt.% at this level it retains its powder form. The gases pass through coolers contact reactor (including a space) and a powder separator from where reactants e.g. salts are removed. The powdered absorbent is fed into a tank where water is added via pipe and mixed. The mixturea is fed 0/0 into the reactor.

Description

455 570 _,_ bestående av aska, med sura komponenter reagerat absorptionsmaterial och med sura komponenter icke reagerat absorptionsmaterial, kan uttagas ur reaktionssystemet och tillföres en âtercirkulationssilo, varvid till återcirkulationssilon fört material är blandningsbart med färskt, torrt absorptionsmaterial i en blandningsapparat, varvid ett torrt homognet finfördelat absorptionsmaterial bildas samt att detta absorptionsmaterial är tillfört en ytterligare blandningsapparat, vari nämnda absorptionsmaterial blir föremål för en fuktning med vatten. 455 570 _, _ consisting of ash, absorbent material reacted with acidic components and non-reactive absorbent material with acidic components, can be removed from the reaction system and fed to a recirculation silo, the material fed to the recirculation silo being miscible with fresh, dry absorbent material in a mixer, a dry homogeneous finely divided absorbent material is formed and that this absorbent material is fed to a further mixing apparatus, in which said absorbent material is subjected to a wetting with water.

TEKNIKENS TIDIGARE STANDPUNKT Det är i och för sig tidigare känt ett flertal olika förfaranden för att ur en med sura komponenter bemängd gasblandning kunna avskilja nämnda, sura komponenter genom att âstadkonnm en kontakt mellan nämnda sura kom- ponenter och en gasblandningen tillsatt absorbent. så att dessa sura komponenter kan bindas till absorbenten och därvid bilda ett eller flera salter.PRIOR ART OF THE ART A number of different methods are known per se in order to be able to separate said acid components from a gas mixture loaded with acid components by establishing a contact between said acid components and an absorbent added to the gas mixture. so that these acidic components can be bound to the absorbent and thereby form one or more salts.

De processer, som idag är kända, kan, med hänsyn till processens karaktä- ristiska egenskaper, klassificeras till en av fdljande typer; a) våta processer eller metoder. b) spraytorkningsmetoder och ' c) torra metoder.The processes which are known today can, with regard to the characteristic properties of the process, be classified into one of the following types; a) wet processes or methods. b) spray drying methods and 'c) dry methods.

När det gäller kategorin ”a” ovan så är den mest karaktäristiska egen- skapen för denna våta process eller metod att gasblandningen bringas i kontakt med en stor mängd vattenlösning eller vattensuspension, innehål- lande en eller flera alkaliska komponenter, och härvid gäller att förhål- landet mellan tillförd vätskemängd och tillförd gasmängd i absorptions- steget, utbildat i ett reaktorrum, är så stort, att gasens entalpiinne- håll ej förmår förånga mer än en mindre andel av den tillförda vatten- mängden.In the case of category “a” above, the most characteristic feature of this wet process or method is that the gas mixture is brought into contact with a large amount of aqueous solution or aqueous suspension, containing one or more alkaline components, and in this case the ratio the land between the amount of liquid added and the amount of gas added in the absorption stage, formed in a reactor chamber, is so large that the enthalpy content of the gas is not able to evaporate more than a smaller proportion of the amount of water added.

Denna metod innebär att rökgaser, som lämnar absorptionssteget, är mät- tade med vattenånga.This method means that flue gases, which leave the absorption stage, are saturated with water vapor.

Det är även känt att ett antal anläggningar har byggts, som arbetar en- ligt ovan under "a" angiven metod, för att därvid kunna avskilja svavel- dioxid ur rökgaser från koleldade pannor.It is also known that a number of plants have been built, which operate according to the method indicated above under "a", in order to be able to separate sulfur dioxide from flue gases from coal-fired boilers.

När det sedan gäller den ovan under kategorin "b" angivna metoden så är det mest utmärkande för denna spraytorkningsmetod att absorptionsmate- rialet tillföres löst eller uppslammat i en begränsad vattenmängd, som är mindre än vad som erfordras för att kyla gasen ända till mättnad, samt att vätskan tillföres gasen i form av droppar.With regard to the method specified above under category "b", the most characteristic of this spray-drying method is that the absorption material is supplied loose or slurried in a limited amount of water, which is less than what is required to cool the gas to saturation, and that the liquid is supplied to the gas in the form of droplets.

Dessa droppar skall dock vara tillräckligt små för att kunna förângas under uppehållet i reaktorrummet.However, these droplets must be small enough to evaporate during the stay in the reactor chamber.

Från gasen skiljes därefter torra restprodukter, med hjälp av en efter- 'kopplad stoftavskiljare, av i och för sig tidigare känd typ.Dry residues are then separated from the gas, by means of a post-coupled dust separator, of a type previously known per se.

Vidare när det gäller den ovan under kategorin "c" angivna torra metoden skall rökgaserna bringas i kontakt md ett torrt absorptionsmedel, som vanligtvis blåses in i reaktorrummet och utbreder sig i reaktorrummet som ett pulver.Furthermore, in the case of the dry method indicated above under category "c", the flue gases must be brought into contact with a dry absorbent, which is usually blown into the reactor chamber and propagates in the reactor chamber as a powder.

Till teknikens tidigare ståndpunkt hör även den insikten att en fukt- bemängd absorbent har större benägenhet att binda sura komponenter i en rökgas än en torr absorbent.The prior art also includes the realization that a moisture-laden absorbent has a greater tendency to bind acidic components in a flue gas than a dry absorbent.

Vidare har en absorbent bestående av finfördelade partiklar större be- nägenhet att binda sura komponenter i en rökgas än en absorbent bestående en grövre partiklar.Furthermore, an absorbent consisting of finely divided particles has a greater tendency to bind acidic components in a flue gas than an absorbent consisting of coarser particles.

En porösare absorbent har större benägenhet att binda sura komponenter till sin ytteryta än en hårdare absorbent. 453 570 Till teknikens tidigare ståndpunkt hör även insikten att rökfläserna får icke kylas alltför kraftigt, så att dessa kommer att uppvisa en tempera- tur vid eller under en adiabatisk mättnadstemperatur, vid vilken en ut- fällning sker av fukt på reaktorrummets och kanalernas väggar.A more porous absorbent has a greater tendency to bind acidic components to its outer surface than a harder absorbent. 453 570 The prior art also includes the realization that the flues must not be cooled too much, so that they will have a temperature at or below an adiabatic saturation temperature, at which a precipitation of moisture takes place on the walls of the reactor chamber and the ducts.

Temperaturen skall således väljas över detta värde, så att någon fuktut- fällning icke föreligger.The temperature must thus be selected above this value, so that there is no moisture precipitation.

Slutligen kan nämnas att till teknikens tidigare ståndpunkt hör även den insikten att större kvantiteter absorbent och/eller högre absorptionsbe- nägenhet hos absorbenten och därmed dyrare absorptionsmaterial ger ökande reningsgrad och det är ett önskemål att hälla kvantiteten absorbent per tidsenhet låg och nyttja prisbilligt absorptionsm terial för att nå en på förhand bestämd reningsgrad. 2 Slutligen kan nämnas att i SE-A-7611886-8 är det känt att "späda ut" absorptionsmaterialet med fukt genom att utnyttja fuktad och svälld per- Ht. i ' REDOGÖRELSE FÖR FURELIGGANDE UPPFINNING g TEKNISKT PROBLEM När det gäller den under kategorin "a" ovan angivna våta processen kan det på goda grunder fastställas att det är ett tekniskt problem att en anläggning, utformad att arbeta enligt den våta processen, mäste med nöd- vändighet utföras av korrosionsokänsligt material och därtill kommer att rökgaserna i manga fall måste àtervärmas för att därvid kunna undvika lokalt nedfall av surt vatten.Finally, it can be mentioned that the prior art also includes the realization that larger quantities of absorbent and / or higher absorption tendency of the absorbent and thus more expensive absorbent material provide an increasing degree of purification and it is desirable to keep the quantity of absorbent per unit time low and use inexpensive absorbent material. to reach a predetermined degree of purification. Finally, it can be mentioned that in SE-A-7611886-8 it is known to "dilute" the absorbent material with moisture by using moistened and swollen per- Ht. DESCRIPTION OF THE CURRENT INVENTION g TECHNICAL PROBLEM With regard to the wet process indicated under category "a" above, it can be established on good grounds that it is a technical problem that a plant designed to work according to the wet process must is often made of corrosion-insensitive material and in addition the flue gases must in many cases have to be reheated in order to avoid local precipitation of acidic water.

Det är även tidigare känt att den ovan under kategorin "b" angivna spray- torkningsmetoden uppvisar den olägenheten att anläggningen erfordrar en förhållandevis komplicerad utrustning för att kunna åstadkomma förstoft~ ning av absorbenten samt att, då den tillförda vätskemängden begränsas av rökgasens entalpi, endast en begränsad mängd absorptionsmaterial eller absorbent kan tillföras.It is also previously known that the spray-drying method mentioned above under category "b" has the disadvantage that the plant requires a relatively complicated equipment to be able to atomize the absorbent and that, when the amount of liquid supplied is limited by the enthalpy of the flue gas, only one limited amount of absorbent material or absorbent can be added.

Slutligen när det gäller den under kategorin "c" ovan angivna torra me- toden har det visat sig att tillförandet av exempelvis kalciumhydroxid har ej varit särskilt framgångsrikt då det gäller att kunna avskilja svaveldioxid ur rökgaser från koleldade pannor.Finally, with regard to the dry method mentioned under category "c" above, it has been shown that the addition of, for example, calcium hydroxide has not been particularly successful in terms of being able to separate sulfur dioxide from flue gases from coal-fired boilers.

Det är alltså ett problem att i den torra metoden begränsa verkan av olägenheten att fastfasreaktioner är långsama, vid de temperaturer, som normalt förekommer efter en koleldad panna.It is thus a problem in the dry method to limit the effect of the inconvenience that solid phase reactions are slow, at the temperatures which normally occur after a coal-fired boiler.

Det är visserligen konstaterat att förhållandet är nagot mera fördelak- tigt när det gäller ett system för avskiljning av klorväte utnyttjande kalciumhydroxid, men i den praktiska tillämpningen erfordras stora hyd- roxidöverskott, enär absorptionsreaktionerna är ytterst långsamma innan termodynamisk jämnvikt uppnås.Although it has been found that the situation is somewhat more advantageous in the case of a system for the separation of hydrogen chloride using calcium hydroxide, in practical application large excesses of hydroxide are required, since the absorption reactions are extremely slow before thermodynamic equilibrium is reached.

Med hänsyn till de tekniska problem, som är förknippade med tidigare kända metoder av hithörande slag, måste det få anses vara ett ytterst kvalificerat tekniskt problem att kunna anvisa ett nytt förfarande och en ny anordning, arbetande enligt alternativa riktlinjer, och där de ovan angivna olägenheterna mer eller mindre får en fullständig lösning.In view of the technical problems associated with previously known methods of this kind, it must be considered a highly qualified technical problem to be able to designate a new method and a new device, operating according to alternative guidelines, and where the above-mentioned disadvantages more or less get a complete solution.

Det maste få anses vara ett tekniskt problem att skapa förutsättningar för att tillföra, företrädesvis kontinuerligt, absorbenten en fukthalt eller vatten i en sådan stor omfattning som möjligt, men ändå bibehålla kravet att absorbenten skall uppvisa egenskaper förknippade med pulver- form.It must be considered a technical problem to create conditions for supplying, preferably continuously, the absorbent with a moisture content or water to as large an extent as possible, but still maintaining the requirement that the absorbent must have properties associated with powder form.

Det måste även få anses vara ett tekniskt problem att under beaktande av ovanstående välja fukthalten i beroende av absorptionsmaterialets korn- storlek, sort och/eller kvalitet samt eventuellt även aktuell gastempera- tur så att denna ligger mellan 10 och 25 vikts-Z.It must also be considered a technical problem, taking into account the above, to choose the moisture content depending on the grain size, variety and / or quality of the absorption material and possibly also the current gas temperature so that it is between 10 and 25 weight-Z.

Det måste vidare få anses vara ett tekniskt problem att därjämte inse att fukthalten skall i vart fall överstiga den fuktighetsgräns för absorp- tionsmaterialet där reaktionskinetik och eventuellt flytegenskaper pâ- verkas väsentligt i reaktionsförbättrande riktning.It must also be considered a technical problem to also realize that the moisture content must in any case exceed the moisture limit for the absorption material where reaction kinetics and possible flow properties are significantly affected in the direction of improving the reaction.

Under beaktande av ovanstående förutsättningar måste det få anses vara ett tekniskt problem att i en rökgasrenande anläggning dels hålla utgå- ende temperatur något över den adiabatiska mättnadstemperaturen genom att i första hand ändra kylförmågan hos en kylare dels hålla restemissionen vid pâ förhand bestämda gränser genom att tillsätta ett med vatten be- mängt absorptionsmaterial som absorbent.Taking into account the above conditions, it must be considered a technical problem in a flue gas purification plant to keep the outgoing temperature slightly above the adiabatic saturation temperature by primarily changing the cooling capacity of a cooler and keeping the residual emission at predetermined limits by adding an absorbent material loaded with water as an absorbent.

Det är vidare ett tekniskt problem att vid en metod, i enlighet med före- liggande uppfinning, kunna komma till insikten om att som absorbent skall väljas kalciumhydroxid eller finfördelad kalksten och att vid en sådan absorbent skall vatten tillföras endast i en omfattning understigande 25 viktsprocent.It is a further technical problem to be able to come to the realization in a method, in accordance with the present invention, that calcium hydroxide or finely divided limestone should be chosen as the absorbent and that in such an absorbent water should be supplied only to an extent of less than 25% by weight.

Det måste också få anses vara ett tekniskt problem att kunna komma till den insikten att; i det fall absorbenten väljes av en blandning av en färsk hydroxid eller finfördelad kalksten och âterfört tidigare som ab- sorbent nyttjat torrt absorptionsmaterial, erhállen från en ett reak- tionsrum efterkopplad stoftavskiljare, blandningen skall tillföras vatten i en omfattning som understiger 25 viktsprocent.It must also be considered a technical problem to be able to come to the realization that; in case the absorbent is selected from a mixture of a fresh hydroxide or finely divided limestone and recycled previously as an absorbent used dry absorption material, obtained from a dust separator connected to a reaction chamber, the mixture must be supplied with water to an extent of less than 25% by weight.

Det är vidare en kvalificerad teknisk avvägning att kunna komma till den insikten att en kombinerad kyleffekt pâ en uppvärmd, för rening avsedd, h gasblandning skall väljas dels från en ett reaktionsrum förkopplad kylare dels från den evaporativa kylningen av gasblandningen, på grund av absor- bentens torkning, så att gasblandningen vid utträde ur reaktorrummet, är kyld till en temperatur anpassad till att överstiga rökgasens adiabatiska mättnadstemperatur. Det föreslås att denna temperatur skall ligga mellan 5°C och 5006, över rökgasens adiabatiska mättnadstemperatur. .å bflï CN f.) Q CD Det måste vidare få anses vara ett tekniskt problem att kunna inse att värdet av en restemission, utvärderad i en utloppskanal från reaktorrum~ met, skall kunna tjänstgöra som reglerparameter och således momentant utvärderas för att kunna styra tillförseln av färskt absorptjonsmaterial.It is also a qualified technical consideration to be able to come to the realization that a combined cooling effect on a heated, for purification, gas mixture should be selected partly from a cooler connected to a reaction chamber and partly from the evaporative cooling of the gas mixture, due to the absorbency drying, so that the gas mixture on exiting the reactor chamber is cooled to a temperature adapted to exceed the adiabatic saturation temperature of the flue gas. It is proposed that this temperature should be between 5 ° C and 5006, above the adiabatic saturation temperature of the flue gas. .å b fl ï CN f.) Q CD It must also be considered a technical problem to be able to realize that the value of a residual emission, evaluated in an outlet duct from the reactor room, must be able to serve as a control parameter and thus be momentarily evaluated in order to control the supply of fresh absorbent material.

Det måste vidare få anses vara ett tekniskt problem att komma till den insikten, att kriteriet att en i huvudsak konstant mängd torrt material skall tillföras en blandare, skall kunna fâ styra nämnda mängd tillförd âtercirkulerat material.Furthermore, it must be considered a technical problem to come to the realization that the criterion that a substantially constant amount of dry material must be fed to a mixer must be able to control said amount of added recycled material.

Det måste vidare få anses vara stora tekniska problem förknippade med konstruktionen av en anläggning arbetande i enlighet med lösningen av de ovan angivna tekniska problemen hänförande sig till förfarandet. _ LUSNINGEN Föreliggande uppfinning anvisar nu ett förfarande för att ur en med sura komponenter bemängd gasblandning kunna avskilja nämnda sura komponenter genom att i ett utryme åstadkomma kontakt mellan nämnda sura komponenter och en gasblandningen tillsatt absorbent, så att nämnda sura komponenter genom en kemisk reaktion bindes i form av ett eller flera salter.Furthermore, it must be considered as major technical problems associated with the construction of a plant operating in accordance with the solution of the above-mentioned technical problems relating to the process. THE SOLUTION The present invention now provides a method for separating said acidic components from an acid mixture loaded with acidic components by contacting said acidic components in a space with an absorbent added, so that said acidic components are bound by a chemical reaction in form of one or more salts.

Härvid kan ett absorptionsmaterial tillföras en fuktmängd antingen före eller efter införandet i reaktorrummet för att där bilda en absorbent med hög reaktionsbenägenhet.In this case, an absorbent material can be supplied with a quantity of moisture either before or after the introduction into the reactor space in order to form an absorbent with a high tendency to react.

Enligt föreliggande uppfinning skall nämnda fuktmängd, i beroende av som absorbent nyttjat absorptionsmaterial, väljas hög mellan 10 och 25 vikts-%, så att nämnda absorbent blir tilldelad en fuktmängd lika med eller något understigande den fuktighetsgräns under vilken absorbenten fortfarande uppvisar pulverform men överstiga den fuktighetsgräns för absorptionsma- terialet eller absorbenten där reaktionskinetik och eventuellt flytegen- skaper pâverkas väsentligt i reaktionsförbättrande riktning. “bent och/eller en ökning eller minskning av fuktmängden i absorbenten.According to the present invention, said amount of moisture, depending on the absorbent material used as absorbent, is chosen to be high between 10 and 25% by weight, so that said absorbent is assigned an amount of moisture equal to or slightly below the moisture limit below which the absorbent still has a powder form but exceeds the moisture limit. for the absorption material or absorbent where reaction kinetics and possible flow properties are significantly affected in the reaction-improving direction. Bent and / or an increase or decrease in the amount of moisture in the absorbent.

-Vid avskiljning av sura komponenter ur en rökgasström skall rökgaserna _eller en skorsten, medan totala mängden absorbent styrs av gastemperatur 453 570 v Uppfinningen anvisar således att absorptionsmaterialet skall tillföras så stor fuktmängd att reaktionskinetiken väsentligt förbättras men fuktat material skall fortfarande uppvisa egenskaper förknippade med pulverform.When separating acidic components from a flue gas stream, the flue gases - or a chimney, while the total amount of absorbent is controlled by gas temperature 453 570 v. The invention thus indicates that the absorbent material should be supplied with such a large amount of moisture that the reaction kinetics are significantly improved.

Vidare föreslås att till absorbenten tillförd fuktmängd skall väljas så att en gasblandningstemperatur, när gasblandningen lämnar reaktorn, över- stiger den adiabatiska mättnadstemperaturen, säg företrädesvis 506.Furthermore, it is proposed that the amount of moisture supplied to the absorbent should be chosen so that a gas mixture temperature, when the gas mixture leaves the reactor, exceeds the adiabatic saturation temperature, preferably say 506.

Vidare föreslås att gasblandningens temperatur, när den lämnar utrymmet, skall regleras via en utrymmet förkoppled kylare eller så skall gasbland- ningens temperatur, när den lämnar utrymmet, regleras via ökande eller minskande tillförsel av fuktbemängd absorbent.Furthermore, it is proposed that the temperature of the gas mixture, when it leaves the space, should be regulated via a space pre-connected cooler or the temperature of the gas mixture, when it leaves the space, should be regulated via increasing or decreasing supply of moisture-laden absorbent.

Speciellt föreslås att ett utvärderat aktuellt restemissionsvärde väljes att reglera en ökning eller minskning av tillförsel av fuktbemängd absor- Viktigt är vidare att beakta att gasblandningen, när den lämnar utrymmet, innehåller ånga härrörande från hela eller väsentligen hela absorbentens fuktinnehâll tillika med ånga härrörande från vid reaktionen bildad fuk- tighet och denna fuktighet får ej kondensera sig på väggarna. kylas i en reaktorrummet förkopplad rökgaskylare. Kyleffekten skall här anpassas till gasblandningens temperatur omedelbart nedströms reaktorrum- met så att denna temperatur inte avsevärt överstiger den adiabatiska mättnadstemperaturent säg högst 20°C. ß Inom uppfinningens ram faller även att omfattningen av tillsatsen av färskt absorptionsmaterial skall ske och skall styras i beroende av ut- värderingen av uppträdande restemission i utloppet för reaktorrummet eller kapacitetsbegränsning.In particular, it is proposed that an evaluated current residual emission value be selected to regulate an increase or decrease in the supply of moisture-laden absorber. formed moisture and this moisture must not condense on the walls. cooled in a reactor room connected flue gas cooler. The cooling effect must here be adapted to the temperature of the gas mixture immediately downstream of the reactor chamber so that this temperature does not significantly exceed the adiabatic saturation temperature, say no more than 20 ° C. ß It also falls within the scope of the invention that the extent of the addition of fresh absorption material should take place and should be controlled depending on the evaluation of residual emission occurring in the outlet of the reactor chamber or capacity limitation.

Vid ett sådant förfarande föreslår föreliggande uppfinning att absorben- ten skall väljas från ett fuktat alkaliskt, pulverformigt, absorptionsma- terial,.som är fuktabsorberande, och att fuktmängden väljes i förhållande till gasblandningens temperatur så att samtidigt med reaktionen sker en torkning av absorbenten, varvid bildad torr materialblandning, av bl.a. reagerad och icke reagerad absorbent, avskiljes ur gasblandningen.In such a process, the present invention proposes that the absorbent should be selected from a moistened alkaline, powdery, absorbent material which is moisture absorbent, and that the amount of moisture is selected in relation to the temperature of the gas mixture so that at the same time the absorbent is dried, formed dry material mixture, of i.a. reacted and unreacted absorbent, separated from the gas mixture.

Inom uppfinningens ram faller även den nödvändigheten att den uppträdande kombinerade kyleffekten på en uppvärmd för rening avsedd gasblandning skall väljas dels från en utrymmet förkopplad kylare och dels från en evaporativ kylning av gasblandningen, bl.a. på grund av absorbentens torkning, så att vid gasblandningens utträde ur reaktorrummet, denna kylts till en temperatur anpassad till att något överstiga rökgasens adiabatiska mättnadstemperatur. Temperaturen kan här företrädesvis vara anpassad till att mellan 5°C och 50°C överstiga rökgasens adiabatiska emättnadstemperatur.Within the scope of the invention also falls the necessity that the occurring combined cooling effect on a heated gas mixture intended for purification must be chosen partly from a space-connected cooler and partly from an evaporative cooling of the gas mixture, e.g. due to the drying of the absorbent, so that when the gas mixture exits the reactor space, it is cooled to a temperature adapted to slightly exceed the adiabatic saturation temperature of the flue gas. The temperature here can preferably be adapted to exceed the adiabatic saturation temperature of the flue gas between 5 ° C and 50 ° C.

Vidare anvisas att värdet av en restemission skall utvärderas i utloppet från utrymmet, så att det utvärderade värdet kan tjäna som styrparameter för tillförsel av olika mängder färskt absorptionsmaterial.Furthermore, it is instructed that the value of a residual emission shall be evaluated in the outlet from the space, so that the evaluated value can serve as a control parameter for the supply of different amounts of fresh absorption material.

Föreliggande uppfinning anvisar även en anordning, som är lämplig vid 7 genomförandet utav det ovan angivna förfarandet, där uppvärmda rökgaser ledes via en eller flera kylare, en kontaktreaktor, innehållande ett ,_reaktorrum,_och en stoftavskiljare, där avskilt stoft, bestående av aska, ¿, ”med sura komponenter reagerat absorptionsmaterial och med sura komponen- fet ter icke reagerat absorptionsmaterial, kan uttagas ur reaktionssystemet Ãjoçh/eller tillföras en återcirkulationssilo. ¿“ ]¿fÉTillpåterçirkulationssilon“fört material är blandningsbart med färskt, _ @§fÅtorrt absorptionsmaterial i en blandningsapparat, varvid ett torrt homo- f.fnfgent finfördelatiabsorptionsmaterial bildas samt att detta absorptionsma- ¿ fäflterialçär tillfört en ytterligare blandningsapparat, vari nämnda absorp- låtffljtionsmaterial blir föremål för en fuktning med vatten; 453 570 _10” Denna blandningsapparat skall uppvisa medel för att i denna kunna till- föra vatten i en omfattning som understiger 25 vikts-% men i vart fall överstiger 10 vikts-%.The present invention also provides an apparatus suitable for carrying out the above process, wherein heated flue gases are passed through one or more coolers, a contact reactor, containing a reactor space, and a dust separator, where separated dust, consisting of ash, , ”Absorbent material reacted with acidic components and non-reactive absorbent material with acidic components can be removed from the reaction system Ãjoçh / or added to a recirculation silo. The material is miscible with fresh, dry absorbent material in a mixer, whereby a dry homogeneous finely divided absorbent material is formed and this absorbent material is added to a further mixing apparatus. subject to a wetting with water; 453 570 _10 'This mixing apparatus must have the means to supply water to it to an extent of less than 25% by weight but in any case exceeding 10% by weight.

Vid en sådan anordning föreslår föreliggande uppfinning att vattenmängden skall vara anpassad så, att av absorptionsmaterial och vattenmängd bildad absorbent blir tilldelad en hög vattenhalt, att vattenmängden är vald så _ att absorbenten blir tilldelad en vattenhalt lika med eller något under- stigande den vattenhaltsgräns under vilken absorbenten fortfarande upp- visar pulverform men överstigande den vattenhaltsgräns för absorptionsma- iterialet där reaktionskinetik och eventuellt flytegenskaper pâverkas väsentligt. g* Sådan vattentillförsel i kombination med en effektreglering av rökgas- l~ kylaren anpassas så att rökgasblandningens temperatur, när rökgaserna _ i , _ lämnar reaktorrummet eller -utrynnæt, överstiger den adiabatiska mätt- nadstemperaturen nagot när absorbentens hela vatteninnehâll, tillika med sgvid reaktionen bildat vatten, helt eller i vart fall till övervägande ji¿del¿rförångats i_reaktorrumet.' ¿H, viu¶idare:föreslâs_att,gasblandningens temperatur, när den lämnar reaktor- A i7ɧrummet¿,skall i första band vara reglerad via en reaktorrummet förkopplad }kvlareÜnçn¿i;andra@nand' eg] rad via en ökande eller minskande tillförsel favwfuktbemängdäabsoröent ppfinningen_anvisar vidare att utvärderat restemissionsvärde skall vara ivaltf tt regleraïenfökning eller minskning av tillförseln av fuktbemängd a, orbent beh/eller en ökning eller minskning av fuktmängden i absorben- ften I'.ingens önskvärda funktion krävs givetvis här att absorbenten är frå» etfffuKtat;falkaliskt§ pulverfonmigt material, där med absor- ten;tillfÖfd,fuktmängd är vald i förhållande till gasblandningens temperatur¿sâ;attfsamtidigt med absorptionsreaktionen sker en torkning av 453 57Ü _11.. absorbenten, så att en därvid bildad torr materialblandning är avskiljbar ur den från sura komponenter renade gasblandningen.In such a device, the present invention proposes that the amount of water should be adjusted so that an absorbent formed of absorbent material and amount of water is assigned a high water content, that the amount of water is selected so that the absorbent is assigned a water content equal to or slightly less than the water content limit below the absorbent still has a powder form but exceeds the water content limit of the absorption material where reaction kinetics and any flow properties are significantly affected. g * Such water supply in combination with a power control of the flue gas cooler is adjusted so that the temperature of the flue gas mixture, when the flue gases _ i, _ leaves the reactor room or exhaust network, exceeds the adiabatic saturation temperature slightly when the absorbent water content, as well as the reaction formed water, wholly or at least predominantly evaporated in the reactor space. ' ¿H, viu¶idare: proposed_att, the temperature of the gas mixture, when it leaves the reactor- A i7ɧrum¿, shall in the first band be regulated via a reactor room connected} kvlareÜnçn¿i; second @ nand 'eg] rad via an increasing or decreasing The invention further indicates that the evaluated residual emission value should be in addition to regulating the increase or decrease of the supply of moisture content, orbent treatment and / or an increase or decrease in the amount of moisture in the absorber, given that the desired function is required. Phalcalic powdery material, where with the absorber; the amount of moisture added is selected in relation to the temperature of the gas mixture; at the same time as the absorption reaction a drying of the absorbent takes place, so that a dry material mixture formed thereby is separable from the acidic components purified the gas mixture.

Föreliggande uppfinning anvisar vidare medel för att kunna reglera avkyl- ningen av den uppvärmda gasen i en kylare förkopplad reaktorrumet och där den kylande effekten i nämnda kylare och gasens evaporativa kylning i reaktorrummet skall sinsemellan vara så anpassade, att gasens temperatur, vid utträde ur reaktorrummet, kommer att uppvisa en temperatur något överstigande rökgasens adiabatiska mättnadstemperatur, företrädesvis manen s°c och so°c.The present invention further provides means for controlling the cooling of the heated gas in a cooler connected to the reactor space and wherein the cooling effect in said cooler and the evaporative cooling of the gas in the reactor space must be so adapted to each other that the temperature of the gas exits the reactor space. will have a temperature slightly exceeding the adiabatic saturation temperature of the flue gas, preferably mane s ° c and so ° c.

Slutligen anvisar föreliggande utföringsform medel för att momentant kunna utvärdera aktuell restemission i utloppskanalen från reaktorrummet och vid en ökande restemission så skall organ aktiveras för att öka till- förseln eller doseringen utav färskt absorptionsmaterial och vice versa.Finally, the present embodiment provides means for momentarily being able to evaluate current residual emission in the outlet duct from the reactor chamber and in the event of an increasing residual emission, means must be activated to increase the supply or dosage of fresh absorption material and vice versa.

Blandaren är anpassad för att utmata en konstant mängd torrt absorptions- material så att vid en ökande mängd färskt absorptionsmaterial minskar mängden eller tillförseln av recirkulerat absorptionsmaterial. anna nnnnnnnnnn an.The mixer is adapted to dispense a constant amount of dry absorbent material so that with an increasing amount of fresh absorbent material, the amount or supply of recycled absorbent material decreases. anna nnnnnnnnnn an.

.Det som främst kan få anses vara kännetecknande för ett förfarande i ' enlighet med föreliggande uppfinning anges i det efterföljande patent- kravets 1 kännetecknande del och det som främst kan få anses vara känne- '¿tecknande för en anordning, lämplig vid genomförandet utav förfarandet, M anges i det efterföljande patentkravets 15 kännetecknande del. “komirfeuneesknxvnlneii i :F g i . Ûffinfförfnärvarande¿föreslagen; endast starkt schematiskt visad, utförings- :uppvisande de för föreliggande uppfinning signifikativa känneteck- _ nkallflnärmarefheskrivas med hänvisning till bifogad ritning där; _. dåš 570 _12.. figuren visar en principiell framställning av en enligt uppfin~ ningens princip verkande anordning.What may primarily be considered as characterizing a method in accordance with the present invention is set forth in the characterizing part of the appended claim 1 and what may primarily be considered as characterizing a device suitable for carrying out the method. , M is stated in the characterizing part of the appended claim 15. “Komirfeuneesknxvnlneii i: F g i. Ûf fi nfförfnärvare¿föreslagen; only strongly schematically shown, embodiments: exhibiting the significant features of the present invention are described in more detail with reference to the accompanying drawing therein; _. The figure shows a principle representation of a device operating according to the principle of the invention.

BESKRIVNING UVER NU FURESLAGEN UTFURINGSFORM I figuren visas således en anordning, där uppvärmda rökgaser 1 ledes genom en eller flera kylare 2, en kontaktreaktor 3, innehållande ett reaktorrum 3a, samt en stoftavskiljare 4.DESCRIPTION OF THE CURRENTLY FURNISHED FORM The figure thus shows a device in which heated flue gases 1 are passed through one or more coolers 2, a contact reactor 3, containing a reactor space 3a, and a dust separator 4.

Det bör beaktas att de i figuren schematiskt visade enskilda delarna är i princip tidigare'kända, varför dessa inte beskrives i detalj. En fackman på detta tekniska område är väl förtrogen med de enskilda delarnas funk- tion och för funktionen nödvändiga konstruktionsdetaljer.It should be noted that the individual parts schematically shown in the figure are in principle previously known, which is why these are not described in detail. A person skilled in the art is well acquainted with the function of the individual parts and the design details necessary for the function.

I den efterföljande beskrivningen skall uttrycket “absorbent” nyttjas för det material som skall tillföras eller tillföres reaktorn 3.In the following description, the term "absorbent" shall be used for the material to be supplied or supplied to the reactor 3.

Uttrycket Fabsorptionsmaterial“ kommer dock att förekomma i olika närmare beskrivna sannnnhang.The term "Fabric Sorption Material" will, however, occur in various more detailed truths.

I stoftavskiljarens 4 nedre del avskiljes ett stoft, som består utav aska, med sura komponenter reagerat material, i form av ett eller flera salter, och med sura komponenter icke reagerat absorptionsmaterial, och dessa kan uttagas via en transportör 4a ur reaktionssystemet och tillfö- ras en âtercirkulationssilo 5.In the lower part of the dust separator 4, a dust consisting of ash, material reacted with acidic components, in the form of one or more salts, and absorbent material reacted with acidic components, is separated, and these can be taken out of the reaction system via a conveyor 4a and fed a recirculation silo 5.

Till âtercirkulationssilon 5 förd materialblandning är blandningsbar med ett färskt torrt absorptionsmaterial, i fann av släckt kalk och/eller finfördelad kalksten, lagrat i en silo 6, iken blandningsapparat 7, var- vid ett torrt homogent och finfördelat absorptionsmaterial bildas.Material mixture fed to the recirculation silo 5 is miscible with a fresh dry absorbent material, in the form of slaked lime and / or finely divided limestone, stored in a silo 6, iken mixer 7, whereby a dry homogeneous and finely divided absorbent material is formed.

Detta absorptionsmaterial är tillfört, via en ledning 7a, en ytterligare blandningsapparat 8, vari nämnda absorptionsmaterial blir föremål för en fuktning med vatten via en ledning 9. i .j 'ill fïiïššï» _ 13 _ Enligt uppfinningen skall vattenmängden här vara anpassad så att absorp- tionsmaterialet efter blandningsapparaten 8 och efter tillförsel av vat- ten 9 fortfarande uppvisar mekaniska egenskaper förknippade med pulver och ej egenskaper förknippade med en trögflytande slurry.This absorption material is supplied, via a line 7a, a further mixing apparatus 8, wherein said absorption material is subjected to a wetting with water via a line 9. According to the invention, the amount of water here must be adapted so that absorption the material after the mixing apparatus 8 and after the supply of the water 9 still have mechanical properties associated with powder and not properties associated with a viscous slurry.

Ett sålunda fuktat absorptionsmaterial skall därefter matas eller doseras till reaktorrummet via en ledning 10 som en absorbent. Absorbenten är således vald från ett fuktat, alkalisktl pulverformat material och med absorbenten tillförd fuktmängd är vald i förhållande till gasblandningens temperatur, så att samtidigt med absorptionsreaktionen sker en torkning av absorbenten i reaktorrumet 3a, så att därvid bildas en torr material- blandning, som är avskiljbar via en ledning eller transportör 4a ur den från sura komponenter renade gasblandningen i avskiljaren 4.A absorbent material thus moistened shall then be fed or metered into the reactor space via a line 10 as an absorbent. The absorbent is thus selected from a moistened, alkaline powdered material and the amount of moisture applied with the absorbent is selected in relation to the temperature of the gas mixture, so that at the same time as the absorption reaction the absorbent is dried in the reactor space 3a, so that a dry material mixture is formed. separable via a line or conveyor 4a from the acid mixture purified from acidic components in the separator 4.

-Det bör här beaktas följande omständigheter, nämligen att rökgaserna får iëke kylas alltför kraftigt så att dessa kommer att uppvisa en temperatur vid eller under en adiabatisk mättnadstemperatur, där en utfällning sker av fukt på väggarna nedströms reaktorrummet. “ ¶Temperaturen skall således väljas omedelbart över detta värde så att fuktutfällning icke föreligger.The following circumstances should be taken into account here, namely that the flue gases must not be cooled too much so that they will have a temperature at or below an adiabatic saturation temperature, where moisture precipitates on the walls downstream of the reactor chamber. “¶The temperature must therefore be selected immediately above this value so that no moisture precipitation is present.

Slutligen kan nämnas att större kvantiteter absorbent och/eller högre absorptionsbenägenhet hos absorbenten och därmed dyrare absorptionsmate- rial ger ökande reningsgrad och det är ett önskemål att hålla kvantiteten absorbent per tidsenhet låg och nyttja prisbilligt absorptionsmaterial för att nå en på förhand bestämd reningsgrad.Finally, it can be mentioned that larger quantities of absorbent and / or higher absorption tendency of the absorbent and thus more expensive absorbent material increase the degree of purification and it is desirable to keep the quantity of absorbent per unit time low and use inexpensive absorption material to reach a predetermined degree of purification.

I den ytterligare blandningsapparaten 8 förefinns medel för att kunna tillföra vatten i en omfattning överstigande 10 viktsprocent men under- stigande 25 viktsprocent. Temperaturen i utgående gas utvärderas och därför anvisas ett avkänningsmedel 11. Detta är i och för sig tidigare A känt och är icke närmare beskriv i förenklande syfte. ass 570 _14_ Detta medel 11 är anpassat för att kunna avkänna och utvärdera momentana adiabatiska mättnadstemperaturer i ledningen 3b. ökande gasblandnings~ temperatur kan normalt anses kräva mera vattentillförsel och vice versa.In the further mixing apparatus 8 there are means for being able to supply water to an extent exceeding 10% by weight but less than 25% by weight. The temperature in the outgoing gas is evaluated and therefore a sensing means 11 is assigned. This is per se previously known A and is not described in more detail for the purpose of simplification. ass 570 _14_ This means 11 is adapted to be able to sense and evaluate instantaneous adiabatic saturation temperatures in the line 3b. increasing gas mixture temperature can normally be considered to require more water supply and vice versa.

Detta medel 11 samverkar med en styrkrets 12, som i sin tur vid behov kan reglera ventilens 13 genomströmningsöopning.This means 11 cooperates with a control circuit 12, which in turn can, if necessary, regulate the flow opening of the valve 13.

Variationer i blandningsförhàllandet mellan ätercirkulerat absorptionsma- terial 5 och färskt absorptionsmaterial 6 samt sort och kvalitet är para~ metrar som påverkar vattentillskottet via ventilen 13 och ledningen 9.Variations in the mixing ratio between recycled absorption material 5 and fresh absorption material 6 as well as variety and quality are parameters that affect the water addition via the valve 13 and the line 9.

Enligt föreliggande uppfinning anvisas att den uppvärmda gasens 1 avkyl- ning i nämnda kylare 2 och gasens evaporativa kylning i reaktorrummet 3a är sinsemellan så anpassade, att gasens temperatur vid utträde ur reak- torrumet, d.v.s. i kanalen 3b, uppvisar en temperatur något överstigande rökgasens adiabatiska mättnadstemperatur. Företrädesvis skall temperatu- ren här vara vald något över, förslagvis minst 5°C.According to the present invention it is indicated that the cooling of the heated gas 1 in said cooler 2 and the evaporative cooling of the gas in the reactor space 3a are adapted to each other so that the temperature of the gas on exit from the reactor space, i.e. in duct 3b, a temperature slightly exceeding the adiabatic saturation temperature of the flue gas. Preferably, the temperature here should be selected slightly above, preferably at least 5 ° C.

Vidare anvisar föreliggande uppfinning medel för att momentant kunna utvärdera aktuell restemission i utloppskanalen 4b efter stoftavskiljaren 4 och detta medel har givits hänvisningsbeteckningen 14. Vid en ökande restemissionen aktiveras organ 15 för att därvid skapa förutsättningar för att öka tillförseln eller doseringen utav färskt absorptionsmaterial från silon 6 via en styrventil 16.Furthermore, the present invention provides means for momentarily evaluating current residual emission in the outlet duct 4b after the dust collector 4 and this means has been given the reference designation 14. In case of an increasing residual emission, means 15 are activated to create conditions for increasing the supply or dosage of fresh absorbent material from silo 6. via a control valve 16.

Vid ökande restemission skall ventilen 16 öppna och större andel färskt absorptionsmaterial tillföres.In the event of increasing residual emission, the valve 16 must be open and a larger proportion of fresh absorption material must be supplied.

Blandaren 7 är anpassad för en utmatad konstant mängd torrt material och en strypning av ventilen 16 ger automatiskt en korrektion för ökad till- försel av mängden átercirkulerat material från silon 5 och vice versa. ' Sådana blandare är i och för sig tidigare kända och beskrivs därför inte i detalj. 4-53 570 Det kan nämnas att gasblandningen kan innehålla sura komponenter, som exempelvis svaveldioxid, svaveltrioxid, klorväte eller fluorväte eller jämväl blandningar därav.The mixer 7 is adapted for a discharged constant amount of dry material and a throttling of the valve 16 automatically provides a correction for increased supply of the amount of recycled material from the silo 5 and vice versa. Such mixers are known per se and are therefore not described in detail. 4-53 570 It may be mentioned that the gas mixture may contain acidic components, such as sulfur dioxide, sulfur trioxide, hydrogen chloride or hydrogen fluoride or mixtures thereof.

Absorbenten kan innehålla en oxid, ett karbonat, ett bikarbonat eller en hydroxid av någon av alkalimetallerna och härígenom ástadkommes att de sura gaskomponenterna kommer att bindas i form utav motsvarande salter.The absorbent may contain an oxide, a carbonate, a bicarbonate or a hydroxide of any of the alkali metals and it is hereby provided that the acidic gas components will be bound in the form of corresponding salts.

Den visade kontaktreaktorn eller kontaktapparaten 3 kan utgöras_av t.ex. en suspensions- eller en fluidtork.The contact reactor or contact device 3 shown can consist of e.g. a suspension or a fluid dryer.

Den visade stoftavskiljaren 4 kan bestå utav en elektrostatisk stoftav- skiljare eller ett textilt spärrfilter.The dust collector 4 shown may consist of an electrostatic dust collector or a textile barrier filter.

Det avskilda stoftet bestående dels av med rökgaser tillförd aska och dels av i systemet tillfört absorptionsmaterial samt jämväl fasta reak- tionsprodukter föres dels ut ur systemet. via en kanal Sa, och dels för återcirkulation via en ledning 5b. Denna ledning Sb är försedd med en ventil 17.The separated dust consisting partly of ash supplied with flue gases and partly of absorption material supplied to the system as well as solid reaction products is partly removed from the system. via a channel Sa, and partly for recirculation via a line 5b. This line Sb is provided with a valve 17.

Materialet från âtercirkulationssilon 5 blandas med färskt torrt absorp- ationsmaterial från en silo 6 i en blandningsapparat 7, varvid ett torrt homogent pulver produceras via ledning 7a.The material from the recirculation silo 5 is mixed with fresh dry absorption material from a silo 6 in a mixing apparatus 7, whereby a dry homogeneous powder is produced via line 7a.

Detta torra pulver föres till en ytterligare blandningsapparat 8 där en begränsad och reglerad mängd vatten kan tillföras via ventilen 13 och olika rörsystem 9.This dry powder is fed to a further mixing apparatus 8 where a limited and regulated amount of water can be supplied via the valve 13 and various pipe systems 9.

Den enligt uppfinningen anvisade processen skall styras med hjälp utav tre i huvudsak från varandra skilda reglerstorheter.The process indicated according to the invention shall be controlled by means of three substantially different control variables.

Restemissionen, som utvärderas via en avkännare 14 i utloppskanalen 4b, styr tillförseln av färsk absorbent via silon 6 och ventilen 16 medan mängden återcirkulerat material från silon 5 komer att styras av att i huvudsak en konstant mängd torrt material skall tillföras blandaren 7. s -_____ .____._. _ , 4 453 570 _1§..The residual emission, which is evaluated via a sensor 14 in the outlet duct 4b, controls the supply of fresh absorbent via silo 6 and the valve 16, while the amount of recycled material from silo 5 will be controlled by supplying substantially a constant amount of dry material to the mixer 7. s -_____ .____._. _, 4 453 570 _1§ ..

Den önskade fukthalten i det material som produceras från blandaren 8 skall styra vattentillförseln till blandaren 8. Vidare skall nfingden tillfört fuktigt material samt rökgastemperaturens värde via rökgas- kylaren anpassas så att temperaturen efter kontaktapparaten är något över den adiabatiska mättnadstemperaturen och detta sker genom en avkännings- anordning 11, inkopplad i en ledning 3b ansluten till avskiljaren 4.The desired moisture content of the material produced from the mixer 8 should control the water supply to the mixer 8. Furthermore, the amount of moist material added and the value of the flue gas temperature via the flue gas cooler should be adjusted so that the temperature after the contactor is slightly above the adiabatic saturation temperature. device 11, connected in a line 3b connected to the separator 4.

Smärre praktiska försök som utförts tyder på den egenskapen att när sura komponenter, som utgjordes av svaveldioxid i överskott, och när den alka- liska absorbenten utgjordes av kalciumhydroxid eller via malning finför- delad kalksten, befanns det att avskiljningen av svaveldioxid förbättra- des när så mycket fuktigt absorptionsmedel tillfördes att torkningen ledde till att gasen i sluttillstânden kom nära adiabatisk mättnad. Detta leder till ett krav på att vatteninnehâllet i den pulverformiga absor- benten bör å ena sidan vara högt. Men Å andra sidan sätter kravet på han- terbarhet att det pulverformiga materialet får en övre fuktighetsgräns eller gräns för absorbentens vatteninnehåll. Praktiska försök med kal- ciumhydroxid visar att en pulverformig konsistens erhålles fortfarande vid en vattenhalt som understiger 25 procent, men för något högre vatten- halt så övergår pulvret till ett pastatillstånd med en kontinuerlig vat- tenfas. Det är uppenbart att vid mald kalksten är motsvarande kritiska vattenhalt beroende av graden av finmalning på så sätt att övergången till pastatillståndet sker vid en lägre vattenhalt ju grövre kalkstens- pulvret är.Minor practical tests performed indicate that when acidic components, which consisted of excess sulfur dioxide, and when the alkaline absorbent consisted of calcium hydroxide or ground limestone finely ground, it was found that the separation of sulfur dioxide was improved when very moist absorbent was added that the drying led to the gas in the final states coming close to adiabatic saturation. This leads to a requirement that the water content of the powdered absorbent should be high on the one hand. But on the other hand, the requirement for manageability places the powdered material on an upper moisture limit or limit for the water content of the absorbent. Practical experiments with calcium hydroxide show that a powdery consistency is still obtained at a water content of less than 25 percent, but for a slightly higher water content, the powder changes to a paste state with a continuous water phase. It is obvious that in the case of ground limestone, the corresponding critical water content depends on the degree of fine grinding in such a way that the transition to the paste state takes place at a lower water content the coarser the limestone powder.

För släckt kalk som färskt absorptionsmaterial kan nämnas att vid en kornstorlek av tpm kan max 25% vatten tillföras om konsistensen skall uppfattas som pulver. För kornstorleken lqpm är motsvarande värde 20%.For slaked lime as a fresh absorption material, it can be mentioned that at a grain size of rpm, a maximum of 25% water can be added if the consistency is to be perceived as powder. For the grain size lqpm, the corresponding value is 20%.

Kornstorlekar av 10Qpm är icke intressanta för beskrivet tekniskt omrâde men har ett värde av 8%.Grain sizes of 10Qpm are not of interest for the technical field described but have a value of 8%.

Procentsatsen varierar givetvis i beroende av partikelfördelning, partik- larnas ytor, dess porositet o.s.v. 453 570 Uppfinníngen är givetvis inte begränsad tiH den ovan såsom exempel an- givna utföringsfonnen utan kan genomgå modifikationerflínom ramen för efterföljande patentkrav iHustrerande uppfinningstanken.The percentage of course varies depending on the particle distribution, the surfaces of the particles, its porosity and so on. The invention is of course not limited to the embodiment given above by way of example, but may undergo modifications within the scope of the appended claims illustrating the inventive concept.

Claims (4)

awïtsšakixmaean-:ivki-.èasaá maeefut:t»,-. . _ < »1 453 570 i :S4 PATENTKRAV 1. Förfarande för att ur en med sura komponenter bemängd gasblandning kunna avskilja nämnda sura komponenter genom att i ett utrymme åstadkomma kontakt mellan nämnda sura komponenter och en gasblandningen tillsatt pulverformig absorbent, så att nämnda sura komponenter genom en kemisk reaktion bindes i form av ett eller flera salter och där ett absorptions- material har tillförts en fuktmängd innan det tillföres utrymmet i form av nämnda absorbent, k ä n n e t e c k n a t därav, att tillsatt fukt- mängd väljes så att en absorbenten tilldelad fuktighet eller vattenhalt kommer att överstiga 10 vikts-% men understiga 25 vikts-%, och att nämnda fuktmängd anpassas sä, i beroende av det som absorbent nyttjade absorp- tionsmaterialet, att den blir lika med eller något understiger den fuk- tighetsgräns under vilken absorbenten fortfarande uppvisar pulverform men överstiger den fuktighetsgräns för absorptionsmaterialet där reaktions- kinetik och eventuellt flytegenskaper pâverkas väsentligt. awïtsšakixmaean-: ivki-.èasaá maeefut: t », -. . A method for being able to separate said acidic components from a gaseous mixture loaded with acidic components by making contact in a space between said acidic components and a powdered absorbent added to the gaseous mixture, so that said acidic components by a chemical reaction is bound in the form of one or more salts and where an absorbent material has been added a quantity of moisture before it is added to the space in the form of said absorbent, characterized in that added moisture quantity is selected so that an absorbent assigned moisture or water content will exceed 10% by weight but less than 25% by weight, and that said amount of moisture is adjusted so, depending on the absorbent material used as absorbent, that it becomes equal to or slightly below the moisture limit below which the absorbent still has powder form but exceeds the moisture limit of the absorbent material where reaction kinetics and possibly liquid properties are significantly affected. 2. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att till absorbenten förd fuktmängd väljes så att gasblandningens temperatur, när gasblandningen lämnar nämnda utrymme, överstiger den adiabatiska mättnadstemperaturen ed minst 505. 2. A method according to claim 1, characterized in that the amount of moisture fed to the absorbent is selected so that the temperature of the gas mixture, when the gas mixture leaves said space, exceeds the adiabatic saturation temperature or at least 505. 3. Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att gasblandningens temperatur, när den lämnar utrymet, regleras via en nämnda utrymme förkopplad kylare. 3. A method according to claim 1 or 2, characterized in that the temperature of the gas mixture, when it leaves the space, is regulated via a said space-connected cooler. 4. Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, k ä n n e t e clk n a t därav, att gasblandningens temperatur, när den lämnar utrymmet, regleras via en ökande eller en minskande tillförsel av sålunda fuktbemängd absor- bent. 5._ Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att ett utvärderat_aktuellt restemissionsvärde väljes att reglera en ökning eller en minskning av tillförseln av fuktbemängd absorbent och/eller en ökning eller minskning av fuktmängden i absorbenten. ' ' '"*^“'“L*~*^--Ü-~4-v-»~,._e . U _ ,_ _,_ 6. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k- n a t därav, att den fuktmängd som tillföres absorptionsmaterialet väl- jes uteslutande från vatten. 7. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k- n a t därav, att som absorptionsmaterial väljes släckt kalk (kalcium- hydroxid) och/eller finfördelad kalksten (kalciumkarbonat). 8. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k- n a t därav, att som absorptionsmaterial väljas ett färskt absorptions- material eller ett som absorbent tidigare nyttjat material och/eller en blandning av dessa. 9. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k - n a t därav, att gasblandningen utgöres av rökgaser och att dessa kyles i en rökgaskylare i en sådan omfattning att gasblandningen får en tempe- ratur, omedelbart nedströms utrymmet eller en reaktor, som med högst 50°C överstiger den adiabatiska mättnadstemperaturen. b- 10. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k- n a t därav, att det som absorbent nyttjade totala absorptionsmaterialet väljes så att en ökande mängd färskt absorptionsmaterial ger en i samma mån minskande mängd recirkulerat absorptionsmaterial och vice versa. 11. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c_k- n a t därav, att absorbenten väljes från ett fuktat alkaliskt, pulver- formigt absorptionsmaterial, att fuktmängden väljes, i förhållande till gasblandningens temperatur, så att det samtidigt med reaktionen sker en torkning av absorbenten och att en därvid bildad torr fast blandning, av bl.a. regerad och icke reagerad absorbent, avskiljes ur gasblandningen. 12. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k- n a t därav, att en kombinerad kyleffekt på en uppvännd, för rening avsedd, gasblandning väljes dels från en nämnda utrymme förkopplad kylare och dels från en evaporativ kylning av gasblandningen, p.g.a. v 453 570) 10 absorbentens torkning, så att gasblandningen, vid utträde ur utrymmet, kylts till en temperatur anpassad till att något överstiga rökgasens adiabatiska mättnadstemperatur. 13. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, speciellt patent- kravet 12, k ä n n e t e c k n a t därav, att temperaturen anpassas till att obetydligt överstiga rökgasens adiabatiska mättnadstemperatur och företrädesvis anpassas att till att med högst 30°C överstiga nämnda tem- peratur. 14. Förfarande enligt något av föregående patentkrav, speciellt patent- kravet 5, k ä n n e t e c k n a t därav, att ett fastställt värde av en restemission, utvärderad i en utloppskanal, användes för att styra en tillförsel av ett färskt absorptionsmaterial. 15; Anordning, lämplig vid genomförandet av förfarandet enligt något av (föregående patentkrav, där uppvärmda rökgaser (1) ledes via en eller- flera kylare (2), en kontaktreaktor (3), innehållande ett reaktorrum“ (3a), och en stoftavskiljare (4), där avskilt stoft, bestående av aska, med sura komponenter reagerat absorptionsmaterial och med sura komponen- ter icke reagerat absorptionsmaterial, kan uttagas (4a) ur reaktionssys- temet och tillföras en atercirkulationssilo (5), varvid till återcirkula- tionssilon (5) fört material är blandningsbart med färskt, torrt absorp- tionsmaterial (6) i en blandningsapparat (7), varvid ett torrt homogent finfördelat absorptionsmaterial bildas samt att detta absorptionsmaterial -är tillfört en ytterligare blandningsapparat (8), vari nämnda absorp- tionsmaterial blir föremål för en fuktning med vatten (via ledning 9), k ä n n e t e c k n a d därav, att andelen tillsatt vattenmšngd är via medel (12) vald så att en absorbenten tilldelad vattenhalt kommer att överstiga 10 vikts-2 men understiga 25 vikts-% att denna vattenmängd är så anpassad att den av absorptionsmaterialet och vattenmängden bildade absorbenten blir tilldelad en vattenhalt lika med eller något understi- (gande den vattenhaltsgräns under vilken absorbenten fortfarande uppvisar pulverform men överstigande den vattenhaltsgräns för absorptionsmate- riaïet där reaktíonskinetik och eventueïlt fïjtegenskaper pâverkas väsent- ïigt. ~ A 16. Anordnihg enligt patentkravet 15, k ä n n e t e c k n a d därav, att denfifiil1 §bSorhtionsmateria1ef tiïïsatta vattenmängden är, i beroende av rökgaštefiperaturen vid dess inträde till rèaktorrummet, via medeï vald så _ V gt; fök§á$§1åndnih§eh5 tempergtqrg när rökgaserna Iämnar feaktorrummet V¿_§]1erÄüffymet,¿översfíg:r;§§gotÜden adiabatiska mättnadštemperaturen. Ä i7¿jAnqfflhj¶g¿eq11§té§atentkf¶ye; ÅS §1f§t 16;fk ä fi n e f%e c k n a¶d A%1* :{°äffiv -%Q§{¿šít Ã: flëS%b1,fivflflfiàflfißj êf@v1bèfàšvArL- % fl3Ãní ? défl» 1äfl*flaf¶ feflkwfflmet» är 1' “ fafsta namArfegIefaaisjïfà"=enfiA re¿k:°ier;;kf|;»ef? ff;srk °pp1adwqngre (2). Vü@-«» ,@.;,;, ~ 452» ß2f> i: ll. 21. Anordning enligt patentkravet,20, k ä,n n e t e c k n_a d därav, att "i en bïandningsapparat (8) fönefinns medeï för att tilïföra vatten, i en omfattning understígande 25 viktsprocent, tílï ett färskt absorptions- g materíaï (6,7), tíïï ett återcirkuïerat absorpt1onsmater1a1 (5,7) och/e1- É ïer ti11 en blandning (7) av dessa. - _ V A_ _ 22§WAnofdning enligt natentkràvet 15, k ä n n e t e C k n a d därav, att Y. - g eden uppvärmda gasens avkylníng 1 nämnda kyïare (2) och gasens evaporativa ¶,ky1ning i reaktotrnmnet (3a) år sfnsemeïïan så anpassade, att gasens tem_ ,peratUr,Vvïd utträde ur reáktorrumet (3b), uppvisar en temperatur något gtàöverstígande rökgosensgádiabátïská nättnádstemperatur, företrädesvis t ~ Jnengsn 5°c 'och so°c".e «- f , e I f23. Anokdning,en1ígtgpatentkrßvet 15, 215 n n e¿t e e¿k n a d därav, fi n ett medeï förefinns fö att momentant utväkdet§I§ktoe11_restemission 1 . Å A utïoppskonolgn ooh át vid en ökande restemissionfoktiveras organ för att °_ök 'tïlfiföšselïeller dosering a fänsktfebsorntionsnateriaï och vice4. A method according to claim 1 or 2, characterized in that the temperature of the gas mixture, when it leaves the space, is regulated via an increasing or decreasing supply of the amount of moisture thus absorbed. 5. A method according to claim 1 or 2, characterized in that an evaluated current residual emission value is selected to regulate an increase or decrease in the supply of moisture-laden absorbent and / or an increase or decrease in the amount of moisture in the absorbent. L "~ * ^ - Ü- ~ 4-v-» ~, ._ e. U _, _ _, _ 6. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that Process according to any one of the preceding claims, characterized in that slaked lime (calcium hydroxide) and / or finely divided limestone are selected as the absorbent material ( A process according to any one of the preceding claims, characterized in that a fresh absorbent material or a material previously used as an absorbent and / or a mixture thereof are selected as the absorbent material. characterized in that the gas mixture consists of flue gases and that these are cooled in a flue gas cooler to such an extent that the gas mixture reaches a temperature immediately below the space or a reactor which exceeds the adiabatic by no more than 50 ° C. saturation temperature. 10. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the total absorbent material used as absorbent is selected so that an increasing amount of fresh absorbent material gives a correspondingly decreasing amount of recycled absorbent material and vice versa. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the absorbent is selected from a moistened alkaline, powdered absorbent material, that the amount of moisture is selected, in relation to the temperature of the gas mixture, so that at the same time a reaction of the absorbent and that a dry solid mixture formed thereby, of e.g. reacted and unreacted absorbent, separated from the gas mixture. 12. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that a combined cooling effect on an inverted, for purification, gas mixture is selected partly from a said space-connected cooler and partly from an evaporative cooling of the gas mixture, p.g.a. drying of the absorbent, so that the gas mixture, on exiting the space, is cooled to a temperature adapted to slightly exceed the adiabatic saturation temperature of the flue gas. Process according to any one of the preceding claims, in particular claim 12, characterized in that the temperature is adapted to slightly exceed the adiabatic saturation temperature of the flue gas and is preferably adapted to exceed said temperature by not more than 30 ° C. A method according to any one of the preceding claims, in particular claim 5, characterized in that a determined value of a residual emission, evaluated in an outlet duct, is used to control a supply of a fresh absorbent material. 15; Device, suitable for carrying out the process according to any one of the preceding claims, wherein heated flue gases (1) are passed via one or more coolers (2), a contact reactor (3), containing a reactor space (3a), and a dust separator (4 ), where separated dust, consisting of ash, absorbent material reacted with acidic components and absorbent material not reacted with acidic components, can be removed (4a) from the reaction system and fed to a recirculation silo (5), whereby to the recirculation silo (5) material is miscible with fresh, dry absorbent material (6) in a mixing apparatus (7), whereby a dry homogeneously finely divided absorbent material is formed and that this absorbent material is fed to a further mixing apparatus (8), wherein said absorbent material is subjected to a humidification with water (via line 9), characterized in that the proportion of added water is selected via means (12) so that a water content assigned to the absorbent will a not exceeding 10% by weight but less than 25% by weight that this amount of water is so adapted that the absorbent formed by the absorbent material and the amount of water is assigned a water content equal to or slightly below the water content limit below which the absorbent still has a powder form but exceeding the water content limit for the absorbent material where reaction kinetics and eventual flow properties are significantly affected. A device according to claim 15, characterized in that the fifi il1 §bSorhtionsmateria1ef tiïïsatta amount of water is, depending on the smoke gas ga temperature at its entry into the reactor room, via medeï selected so _ V gt; fök§á $ §1åndnih§eh5 tempergtqrg when the flue gases leave the reactor room V¿_§] 1erÄüffymet, ¿exceed: r; §§gotÜden adiabatic saturation temperature. Ä i7¿jAnqf fl hj¶g¿eq11§té§atentkf¶ye; ÅS §1f§t 16; fk ä fi n e f% e c k n a¶d A% 1 *: {° äf fi v -% Q§ {¿šít Ã: fl ëS% b1, fi v flfl fià flfi ßj êf @ v1bèfàšvArL-% fl3 Ãní? dé fl »1ä fl * fl af¶ fe fl kwf fl met» är 1 '“fafsta namArfegIefaaisjïfà" = en fi A re¿k: ° ier ;; kf |; »ef? ff; srk ° pp1adwqngre (2). Vü @ -« », @.;, A device according to claim 20, characterized in that in a mixing apparatus (8) there is a means for supplying water, to an extent of less than 25% by weight, to. a fresh absorbent material (6,7), a recycled absorption material (5,7) and / or a mixture (7) thereof. - _ V A_ _ 22§WAnofdning according to the requirement 15, felt C due to the fact that Y. that the temperature of the gas, peratUr, Vvïd exit from the reactor chamber (3b), exhibits a temperature slightly exceeding the smokestacksgádiabátïská net temperature, preferably t ~ Jnengsn 5 ° c 'and so ° c ".e« - f, e I f23. 215 nne¿tee¿knad thereof, fi n a medeï exists for the momentarily evacuated§I§ktoe11_restemission 1. Å A utïoppskonolgn ooh át in an increasing rememissionfoktiveras means to ° _increase 'tïl fi föšselïeller dosage a fänsktfebsorntsnaternater
SE8504675A 1985-10-09 1985-10-09 Plant for sepg. acid components from gas mixt. SE453570B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8504675A SE453570B (en) 1985-10-09 1985-10-09 Plant for sepg. acid components from gas mixt.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8504675A SE453570B (en) 1985-10-09 1985-10-09 Plant for sepg. acid components from gas mixt.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8504675D0 SE8504675D0 (en) 1985-10-09
SE8504675L SE8504675L (en) 1987-04-10
SE453570B true SE453570B (en) 1988-02-15

Family

ID=20361676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8504675A SE453570B (en) 1985-10-09 1985-10-09 Plant for sepg. acid components from gas mixt.

Country Status (1)

Country Link
SE (1) SE453570B (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996016722A1 (en) * 1994-11-28 1996-06-06 ABB Fläkt AB Method for separating gaseous pollutants from hot process gases
WO1999067010A1 (en) * 1998-06-24 1999-12-29 ABB Fläkt Aktiebolag A method of cleaning flue gases

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996016722A1 (en) * 1994-11-28 1996-06-06 ABB Fläkt AB Method for separating gaseous pollutants from hot process gases
EP0804273A1 (en) 1994-11-28 1997-11-05 Abb Fläkt Ab Method for separating gaseous pollutants from hot process gases
CN1080137C (en) * 1994-11-28 2002-03-06 Abb·弗拉克特有限公司 Method for seperating gaseous pollutants from hot process gases
WO1999067010A1 (en) * 1998-06-24 1999-12-29 ABB Fläkt Aktiebolag A method of cleaning flue gases
US6506235B1 (en) 1998-06-24 2003-01-14 Alstom Power Holding Ab Method of cleaning flue gases

Also Published As

Publication number Publication date
SE8504675D0 (en) 1985-10-09
SE8504675L (en) 1987-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2389180C (en) Method and apparatus for binding pollutants in flue gas
US6685902B2 (en) Procedure and apparatus for the cleaning of flue gases containing sulfur dioxide
US7387662B2 (en) Method and device for separating gaseous pollutants from hot process gases by absorption and a mixer for moistening particulate dust
US4604269A (en) Flue gas desulfurization process
CZ345995A3 (en) Desulfurizing apparatus of wet-type chimney gases and method of utilization of a solid desulfurizing agent
CN107335328A (en) Instrument and method for evaporating waste water and reduction acid gas emissions
US4795619A (en) Removal of acid gases in dry scrubbing of hot gases
Neathery Model for flue‐gas desulfurization in a circulating dry scrubber
SE462551B (en) PROCEDURES FOR PURIFICATION OF COB GAS FORMED GAS
CN205073877U (en) Semidry method flue gas desulphurization device of single venturi structure
US4388283A (en) SO2 removal
SE461958B (en) PROCEDURE FOR THE DISPOSAL OF GAS SULFUR COMPOUNDS SUCH AS SULFUR Dioxide FROM SMOKE GAS
SE453570B (en) Plant for sepg. acid components from gas mixt.
SE462369B (en) PROCEDURES FOR CLEANING OF PROCESS GASES SUCH AS SMOKE GASES
GB2232972A (en) Removing nitrogen oxides and sulphur oxides from exhaust gas
SE460642B (en) PROCEDURES FOR ABSORPING GAS GAS COMPONENTS FROM FORECURATED SMOKE GASES
US6444184B1 (en) Semidry removal of SO2 in circulating reactor
Scala et al. Spray-dry desulfurization of flue gas from heavy oil combustion
JPS61181522A (en) Semi-drying type collection of contaminant in smoke
Korpela et al. Monitoring of spraying in semi-dry desulfurization processes in coal fired power plants
Partridge et al. A mechanistically based mathematical model of sulfur dioxide absorption into a calcium hydroxide slurry in a spray dryer
AU635597B2 (en) Method and apparatus for cleaning flue gas
DE1669315A1 (en) Process and device for removing sulfur dioxide and trioxide from smoke and exhaust gases
SE461957B (en) Method for removing gaseous sulphur compounds such as sulphur dioxide from flue gases
SK124392A3 (en) Method and apparatus for desulfurization of exhaust gas by a dry way

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8504675-3

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8504675-3

Format of ref document f/p: F