SE449363B - Sampolymerer av propen och but-l-en, forfarande for framstellning derav samt deras anvendning till vermeforseglingsbara filmer - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 449 363 lertid framgå att polymerisationen börjas och avslutas med enbart propen. Enligt dessa patentskrifter innehåller före- dragna sampolymerer från 5-20 vikt%, närmare bestämt från 10-15 vikt% av en annan olefin än propen, såsom but-l-en.

Förekomsten av ovan angivna sekvenser ellersegmmti dessa sampolymerer medför a priori en förstärkning av dessas kris- tallina egenskaper. _ De filmer som täckes med en sådan sampolymer kan förseg- las vid relativt låg temperatur, nära ll0°C, men är också behäftade med en mycket allvarlig olägenhet.

I praktiken är det viktigt att den förseglade delen av de värmeförseglingsbara filmerna erbjuder en relativt väsent- lig mekanisk hållfasthet så snart som förseglingen utförts, utan att förseglingen nödvändigtvis måste ha svalnat fullstän- digt. Denna egenskap som benämnas varmförseglingshållfasthet eller "varmklibb" möjliggör omedelbar användning av de förseg- lade materialen. De värmeförseglingsbara filmer som framstäl- les av de sampolymerer som beskrives i FR PA 2 265 540 och motsvarande brittiska patentskrift saknar praktiskt taget den- na varmförseglingshâllfasthet. Det har i detta avseende visat sig att tjockleken av sampolymerskiktet inverkar på hållfast- heten av förseglingen} både i varmt och i kallt tillstånd, och att den minst ogynnsamma kompromissen uppnåddes då sampo- lymertjockleken var från 0,19-0,36 pm, utan att det oaktat förseglingens hållfasthet i värme eller kyla var riktigt till- fredsställande. Det bör också betonas att det är ett extremt känsligt förfarande att framställa värmeförseglingsbara fil- mer som omfattar ett sampolymerskikt vars tjocklek är konstant och så liten som angivits ovan.

För att komma förbi ovan angivna olägenheter föreslår FR PA 2 314 2ll och motsvarande GB PS 1 495 776 att sampoly- merer som omfattar propen och en annan olefin blandas med en polymer av en olefin som innehåller från 4-l0 kolatomer elleren sampolymer som innehåller minst 90 vikt% av en olefin som in- nehåller från 4-10 kolatomer. I praktiken omfattar värmeför- seglingsskiktet en blandning av en sampolymer av propen och 10 15 20 25 30 35 449 363 but-1-en, som är identisk med den som beskrivits 1 FR PA 2 265 540, och polybut-l-en. Sammanlagt innehåller dessa. blandningar från 29-92 viktt enheter härledda från but-l-en.

Det visar sig då, med blandningar som innehåller totalt 34 och 50 vikt% but-l~en, att ovan angivna kompromiss, mellan förslutningens varmhâllfasthet och kallhållfasthet, blir nå- got mer tillfredsställande än med enbart sampolymeren; den fördelaktiga tjockleken av skikten av blandningen är dock fortfarande mindre än 0,36 pm. Då skiktens tjocklek blir stör» re minskas varmhållfastheten avsevärt.

Sampolymerer av propen och butel-en, vars struktur skil- jer sig från strukturen av de ovan beskrivna sampolymererna har nu påvisats. Dessa sampolymerer kan speciellt användas _ för framställning av värmeföreeglingsbara filmer, som möjlig- gör framställning av förslutningar som har tillfredsställande bållfasthet, både i varmt och i kallt tillstånd.

Uppfinningen avser sampolymerer av propen och but-1-en, vari mängden enheter härledda från but-1-en utgör från 10 till 40 vikt% och som kännetecknas av att förhållandet, 'betecknat med "PRE", mellan isolerade etylgrenar och det totala antalet etylgrenar i sampolymeren är åtminstone lika med kvadraten av mängden Ufl enheter härledda från~ propen, som finns i sampolymererna, varvid ß är uttryckt som mol propen per mol samnolymer.

Viktmängden enheter härledda från but-l~en (Bu) i sampe- lymeren mätes spektrofotometriskt i infrarödområdet, baserat på absorbtion vid våglängden X== 13,05 pm. Denna mätning ut- föres på en sampolymerfilm med en tjocklek av 0,2-1 mm. Vär- det pâ (Bu) erhålles genom förhållandet: Ogtisk täthet vid l3,05 Filmens tjocklek i m (Bu) % = 13 Den optiska tätheten vid 13,05 pm är lika med loglo %%, där Io betecknar intensiteten av det infallande ljuset, It betecknar intensiteten av det transmitterade ljuset och loqlo 10 15 20 25 30 35 449 363 är decimallogaritmen.

Mängden enheter som härrör från propen [P] beräknas från det uppmätta värdet på (Bu). íFörhål1andet_“PRE' mellan isolerade etylgrenar och det totala antalet etylgrenar i sampolymeren är kopplat till för- delningenanrenheter härrörande från but-1-en 1 sampolymerer- nas makromolekylära kedja. Sampolymerer av propen och but-l-en omfattar en kedja av kolatomer varpå fixerats väteatomer samt även metylgrupper, som härrör från propenmolekyler-och etyl- grupper, som härrör från but-1-enmolekyler. Då två eller flera enheter som härrör från but-1-en är placerade i följd i den makro- molekylära kedjan säges de grenar som bildas av motsvarande etylgrupper vara intilliggande. Då en enhet som härrör från but-l-en är isolerad mellan enheter härrörande från propen, däremot motsvarande etylgren vara isolerad. Förhållandet ”PRE“, som lämpligen mätes genom analys av ett prov av sam- polymeren genom kärnmagnetisk resonans av kol l3, benämnd, “NMR l3C", anger följaktligen mängden, i de makromolekylära kedjorna,enheter som härrör från but-l-en, som finns isolera- de mellan tvâ propenenheter) 1 förhållande till det totala antalet enheter som härrör från but-1-en. Enligt polymerisationski- netiska teorier mötsvarar uttrycket PRE = [P]2 en god dis- persionsgrad i den makromolekylära kedjan av de enheter som här- rör från but-1-en, i överensstämmelse med de experimentella fakta som redovisas av G. Natta et al (Journal of Polymer Science, Vol. 51, sid. 429, 1961), enligt vilken reaktions- hastigheten mellan propen och but-1-en väsentligen är obe- roende av ändstrukturen av den polymerkedja som tillväxer.

En undersökning av sampolymererna enligt uppfinningen en- ligt ovan angivna NMR 3C-metod visar dessutom att-de propen- härledda enheterna bildar en del av sekvenser av isotaktisk poly- propen, vari metylgrenarna följaktligen är orienterade på samma sätt. Dessa sekvenser är emellertid alltför korta för att tillåta att sampolymeren, i fast tillstånd, upptar en ' riktigt ordnad anordning i rymden. Det har visat sig att sam- polymerer enligt uppfinningen har en smältentalpi.som är säges 10 15 20 25 30 35 449 3.63 5 lika med eller mindre än 63 J/g, vanligen från 21-50 J/g under de mätningsbetingelser som anges i exempel l.

Išmältentalpin av sampolymeren motsvarar den värme- mängd som erfordras för att smälta ett g av sampolymeren.

Denna värmemängd är beroende av anordningen i rymden av sam- polymeren varvid värmemängden ökar i förhållande till ökad ordning av.strukturen i polymeren. Smältentalpin av iso- taktisk polypropen, som har en regelbunden anordning i rym- den, är åtminstone 125 J/q. Refererande till smältentalpin för isotaktisk polypropen blir det därför möjligt att bestämma graden av regelbundenhet i anordningen i rymden av sampolymererna enligt uppfinningen och följaktligen deras re- lativa kristallinitet. Den relativa kristalliniteten av sam- polymererna enligt uppfinningen kan också värderas genomu röntgendiffraktion, men de resultat som uppnås genom denna me- tod är relativt godtyokliga då de kan variera avsevärt bero- ende på den metod som användes för att sönderdela diffraktions- spektret i ett amorft omrâde och ett kristallint område.

Det har också visat sig att sampolymerer av propen och but-I-en, vari viktmängden enheter härledda från but-l-en är från 30-40%, speciellt från 30-35%, möjliggör framställning av värmeförseglingsbara filmer med en kvalitet som är åtmin- stone lika hög som för sampolymerer med en mindre mängd en- heter härledda från but-1-en. Denna upptäckt är överraskande.

Då mängden but-l-en ökar 1 polymerisationsmediet, ökar sanno- likheten för att två eller flera molekyler but-l-en polymeri- seras i följd, vilket medför en minskning av "PRB". Då sam- polymerens egenskaper är knutna till förhållandet "PRB" kun- de man ha förväntat sig att egenskaperna hos sampolymerer som innehåller mer än 30 vikt% enheter närledda från but-1-en skulle vara sämre än hos sampolymerer vari mängden enheter härledda från but-1-en utgör från 10-30 vikt%.

Sampolymererna enligt uppfinningen framställes lämpligen genom sampolymerisation av propen och but-1-en i närvaro av ett katalytiskt system som omfattar en titantriklorid-baserad katalysator och, som samkatalysator, en eller flera organe- 10 15 20 25 30 35 449 565 metalliska föreningar av metaller i grupperna II eller III 1 det periodiska systemet.

Polymerisation utföres i allmänhet vid ett tryck lägre än 40 bar och vid en temperatur från 40 - l50°C, lämpligen från 50 - 80°C . Detta förfarande kan utföras genom att mo- nomererna som omfattar propen, but-1-en och beståndsdelarna i det katalytiska systemet sammanföres, med eller utan ett fly- tande spädningsmedel som exempelvis omfattar flytande sam- monomerer och/eller ett mättat alifatiskt kolväte._Polymeri- sationen kan också utföras i närvaro av ett kedjetillväxt- begränsande medel, i allmänhet väte, vars mängdi.förhållande till olefinerna i polymerisationsmediet är från 1 - 20 mol%, så att en polymer framställes med önskat fluiditetsindex.

Titantriklorid-baserade katalysatorer som kan användas för framställning av sampolymererna enligt uppfinningen kan väljas bland stereospecifika katalysatorer som användes för framställning av isotaktisk polypropen. Sådana katalysatorer framställes i allmänhet genom reduktion av titantetraklorid med hjälp av väte, aluminium, en aluminiumhydrid eller en or- gano-aluminiumförening såsom alkylaluminiumklorid. Framställ- ning av sådana katalysatorer omfattar i allmänhet eller föl- jes av en behandling vid en temperatur från 100 - l60°C, för framställning av titantriklorid i gamma-kristallografisk form.

Framställningen av katalysatorn omfattar lämpligen eller föl- jes av en behandling med en elektrondonerande förening, så- som en alifatisk eter; denna andra behandling gör det möjligt att öka både stereospecificiteten och aktiviteten av kataly- satorn. p Den organo-metalliska föreningen eller föreningarna av en metall från grupp II eller III i det periodiska systemet, som användes som samkatalysator, utgöres lämpligen'av organo-aluminiumföreningar med den genomsnittliga formeln A1R'xZ(3_x), vari R' betecknar en alkylgrupp med från 2-12 kolatomer, Z betecknar en väteatom eller en halogen såsom klor eller brom och x är ett heltal eller ett bråk med ett värde mellan 1 och 3. Dessa föreningar utgöres lämpligen av dialkylaluminiumklorider med formeln ClAlR'2, vari R' beteck- 10 15 20 25 30 35 449 ses g I nar en alkylgrupp med från 2-12 kolatomer, särskilt dietyl- ' aluminiumklorid. Dessa föreningar användes lämpligen i sådan mängd att förhållandet mellan antalet metallatomer från grup- perna II eller III i samkatalysatorn och antalet titanatomer i katalysatorn är från l-50.

Beståndsdelarna i det katalytiska systemet kan användas på olika sätt.

Katalysatorn kan införas i polymerisationsreaktorn direkt eller i form av en förpolymer, som framställts genom en in- ledande polymerisation av enbart propen eller av en blandning av propen och but-l-en, i ett inert, flytande spädningsmedel och i närvaro av ett katalytiskt system, som definieras ovan.

För framställning av förpolymeren är det tillräckligt att polymerisera från 10-100 moler propen eller propen och but-1- en per mnl TiCl3 i katalysatorn.

Den organo-metalliska föreningen eller föreningarna av en metall från gruppen II eller III i det periodiska syste-g met kan också införas direkt i polymerisationsreaktionskärlet.

Dessa föreningar kan också användas i form av en porös bärare som först impregnerats med sådana föreningar; i detta fall kan den porösa bäraren vara en inert, organisk eller oorga- nisk bärare eller omfatta den ovan angivna förpolymeren.

För framställning av sampolymerer med ovan angivna egen- skaper är det nödvändigt att förhållandet mellan mängden pro- pen och but-l-en som finns i polymerisationsmediet.hâlles vid ett väsentligen konstant värde under hela polymerisations- förfarandet. Ovan angivna förhållande väljes å ena sidan be- roende på mängden-but-1-en i sampolymeren som skall framstäl- las och å andra sidan beroende på de katalytiska system som användes. Detta förhållande måste bestämmas experimentellt.

Enligt en'föredragen metod för framställning av sampoly- _mererna enligt uppfinningen hålles förhållandet mellan mäng- den propen och but-1-en väsentligen konstant under polymeri- sationen med hjälp av en anordning som å ena sidan omfattar en analysator för mätning av förhållandet mellan koncentra- tionen av propen och koncentrationen av but-1-en i polymeri- 10 15 20 _25 30 35 mig i . 449 363 sationsreaktionskärlet och å andra sidan medel för införing av propen och but-l-en i reaktionskärlet, vilka medel reg- leras beroende på varandra och på analysatorn. En utförings- form av denna anordning.beskrives nedan i typexemplet för polymerisation. o Sampolymererna enligt uppfinningen kan användas för fram- ställning av värmeförseglingsbara filmer som omfattar en film av en termoplast såsom isotaktisk polypropen vars ena yta åtminstone är täckt med ett skikt av sampolymeren. Poly- propenfilmen som vanligen har en tjocklek av 5 pm till 1 mm, mestadels från 10 - 100 pm, kan framställas på något känt sätt, exempelvis genom extrusion. För att öka filmens trans- parens och för att förbättra dess mekaniska egenskaper ut- sättas filmen vanligen för dubbel dragning 1 breddriktningen och i Iängdriktningen, samt även för stabilisering vid en temperatur från 100 - lS0°C. _ Sampolymeren enligt uppfinningen kan anbringas på filmen som redan formats, exempelvis genom sprutbeläggning, som in- nebär att den smälta sampolymeren extruderas på den tidigare formade filmen. Det är också.möjligt att samextrudera filmen och skiktet eller skikten av sampolymeren; detta förfarande kan utföras med hjälp-av en sprutmaskin vari det termoplas- tiska material som är tänkt att bilda filmen å ena sidan och sampolymeren å andra sidan bringas att passera in i ett mun- stycke i smält tillstånd på ett sådant sätt, att sampolymer- skiktet placeras på ytan av filmen under.det att denna bil- das. Det sammansatta materialet drages därefter på ovan an- givet sätt.

Vid användning av sampolymererna enligt uppfinningen är det också möjligt att framställa värmeförseglingsbara fil- mer vari sampolymerskikteteller-skikten har en tjocklek från 0,1 - l0 pm, lämpligen från 0,5 - 5 pm, vilka filmer kan förseglas till sig själva i ett förslutningsområde som ligger mellan 90 och 150 °C så att den erhållna förslutning- en har tillfredsställande hâllfasthet, både i varmt och i kallt tillstånd. Det kan vidare märkas att de filmer som I» 10 15 20 25 30 35 449 363 framställes på detta sätt får utmärkt transparens och mycket god repningshâllfasthet.

EXEMPEL A) Typexempel på framställning av en sampolymer Apparaten omfattar ett polymerisationsreaktionskärl av rostfritt stål med en kapacitet av 16 1 och som är försett med en omrörare och en värmeregleringsanordning som kontrol- lerar värmen genom cirkulering av ett fluidum i en dubbelman- tel. Den övre delen av reaktionskärlet är ansluten till en kromatograf, varvid ett prov av gasatmosfären i reaktionskär- let införes i kromatografen var tionde minut; resultatet av mätningen överföres från kromatografen till en dator som be- stämmer molförhållandet mellan but-l-en och propen. Propen och but-1-en införes i reaktionskärlet separat, vardera via en ledning försedd med en servo-reglerkran som regleras av datorn som bestämmer en frekvens och den tidsperiod varunder kranarna öppnas, så att trycket bibehålles i reaktionskärlet och molförhâllandet mellan but-l-en och propen stämmer över- ens med de utvalda värdena.

Efter det att reaktionskärlet genomspolats med kväve in- föres däri 8 l n-heptan som uppvärmes till 50°C, en katalysa- tormängd som motsvarar 40 mmol TiCl3 och 100 mmol dietylaln- miniumklorid. Då reaktionskärlet förslutits införes väte tills partialtrycket i reaktionskärlet är l bar, varefter propen och but-l-en införes i utvalt molförhållande. Kromato- grafen och datorn kopplas in och polymerisationen fortsättes 1 tre timmar. Reaktionskärlet avgasas och innehållet däri överföras till en tank på 50 l vari innehållet omröres och vari katalysatorn förstöres med hjälp av alkohol. Sampolyme- ren behandlas därefter genom tvättning och dekantering, tre gånger.med 12 1 n-heptan vid en temperatur av 50°C¿ och där- efter tvà gånger med hjälp av 20'1 vatten. Efter torkning uppsamlas sampolymeren och analyseras.

B) Typexempel på framställning av en värmeförseglings- bar film En värmeförseglingsbar film framställes med hjälp av en ._V.....-...~-... 10 15 20 25 30 35 449 363 io samextrusionsmaskin som å ena sidan förses med isotaktisk polypropen och å andra sidan med en sampolymer enligt upp- finningen. Den erhållna filmprodukten utgöres av en film av pclypropen med en tjocklek av ca 1,2 mm och som på vardera sidan är täckt med ett skikt av sampolymer som har en tjock- lek av ca 50 pm. Filmen drages ca 5 gånger i längdriktning- en vid en temperatur av ll0°C och därefter 10 gånger i bredd- riktningen vid en temperatur av l40°C. Den erhållna filmen har en tjocklek av ca 25 pm, och sampolymerskikten har var- dera en tjocklek av ca l pm.

Filmens förseglingströskel mätes på ett prov av filmen smed en bredd av 38 mm. Härför utföres värmeförseglingstest på filmen genom sammanpressning av två prov av filmen som är transversellt placerade mellan två plana, rektangulära käftar med en storlek av 20 mm x 50 mm varpå anbringas ett tryck av 0,1 MPa. Käkarna upphettas till olika temperaturer mellan 90 och l50°C. Förseglingens.kallhållfasthet mätes efter kyl- ning av den förseglade filmen till 25°C; den uttryckes med kraften i Newton som krävs för att öppna förseglingen som å- stadkommits över en bredd av 38 mm. Förseglingströskeln är den temperatur vid vilken den âstadkomna förseglingen har en kallhållfasthet som är lika med eller högre än 2,9 N/38 mm.

Förseglingens varmhâllfasthet mätes med hjälp av ett metall- blad som böjes kring sig själv, så att då dess ändar ligger an mot varandra bladet utövar en öppningskraft av 0,4N. En remsa av filmen med en bredd av 30 mm och en längd som är större än bladets längd placeras över bladet på dess utsida så att sampolymerskiktet ligger mot bladet och remsans ändar sträcker sig förbi bladets ändar. Bladet och den film som täcker bladet vikes och de två fria ändarna av filmen pressas mellan två sågtandade käftar under ett tryck av 3,5 MPa vid .den valda temperaturen, under en tid av I s, medan bladet hålles under spänning. Precis innankäftarnaöppnas släppas bladet så att det utövar en öppningskraft av 0,4 N på förseg- lingen. Provet anses uppfylla varmhållfasthetstestet för för- seglingen vid den valda temperaturen om förseglingen dras i- ....«~-»-Q-_v-.~~»--~ . . ...fl-unnncnnnnu-n-fl . . ef..-...._. .........-..«.....-..-..-_-.¿--..... ._ _. ...M 10 15 20 25 30 35 449 363 11 sär över ett djup mindre än 3 m. På detta sätt blir det möjligt att bestäma temperaturområdet mellan de gränsvär- den vid vilka filmen uppfyller varmhållfasthetstestet. De använda käftarna har storleken 10 mm x 200 mm. Deras yta om- fattar en följd av intill varandra liggande skåror eller tänder som är parallella medkäftarnaskortsida. De har formen av en likbent, rätvinklig triangel placerad på den största sidan som mäter 1,6 mm. Dåkäftarna.är slutna passar tänderna 1 de tvåkäftarnain 1 varandra.Käftarnagriper filmen trans- versellt över en ytarea som mäter 10 mm x 30 mm.

Filmens repningshärdighet bestämes på följande sätt: ett prov av filmen som mäter 10 cm x 20 cm vikes till en kvadrat som mäter 10 cm x 10 cm. _ Kvadraten gnuggas kraftigt mellan händerna, 5gångeri.var- je riktning. Antàlet och djupet av reporna bestämmes visuellt och resultatet anges genom jämförelse som gott, genomsnitt- ligt eller dåligt.

Exempel 1-7 och jämförande exempel C I. Under användning av det förfarande som beskrives 1 typ- exempel A framställes sampolymerer med olika mängder but-l-en.

Sampolymeren enligt jämförande exempel C framställes på samma sätt förutom vad gäller tillsatsen av but-l-en, som sker i tre lika stora delar som införes vid polymerisationens början, efter en timme och efter två timmar. - Följande parametrar mätes på de erhållna sampolymererna: a) viktmängden but-l-en (Bu) genom absorption i det infra- röda omrâdet, varav härledas den molära mängden propen [P] : b) fluiditetsindex under ett tryck av 2 bar vid 230°C (IF2 230), mätt enligt standarden ASTM D 1238; c) smältentalpin, med hjälp av en Perkin-Elmer svep- differential-mikrokalorimeter. Entalpikurvan för ett prov på 5 mg av sampolymeren registreras genom upphettning vid l6°C/ min till en temperatur av 200°C (provet har tidigare värmebe- handlats genom upphettning vid en gradient av l6°C/min upp till 200°C, bibehållande av temperaturen i 20 min, samt efter-g 10 15 20 25 30 35 ._____._,___._._ ...... .. 449 363 12 följande kylning vid en gradient av l6°C/min ner till SOOC).

Den registrerade ytan är proportionell mot entalpin; d) förhållandet PRE mellan isolerade etylgrenar och det totala antalet etylgrenar, genom kärnmagnetisk resonans av kol 13, med hjälp av en Bruker WH 360-apparat som opererar vid 90,52 MHz för kol l3C, på en lösning av sampolymeren i ortodiklorbensen vid l20°C, och tetrametylsilan som referens.

Ytan av två toppar bestämmas, varvid den ena är toppen S1 vid 42,8 ppm som motsvarar isolerade etylgrenar och den andra är toppen S2 vid 39)? ppm som motsvarar övriga etylgrenar.

Förhållandet PRB är lika med S1/(Sl+S2).

Förhållandet PRE jämföras med [P12 i förhållande till vil- ket det alltid är åtminstone lika stort med avseende på sam- polymererna enligt uppfinningen, under det att det är avse- värt lägre med avseende på sampolymererna enligt jämförande exempel C.

II. Filmer av värmeförseglingsbar polypropen framställes av ovanstående sampolymerer enligt typexempel B. Förseglings- tröskeln och förseglingens varmhâllfasthetsområde mätes på de framställda filmerna på ovan angivet sätt.

Resultaten som visas i tabell I visar att: - temperaturen av förseglingströskeln sjunker progressivt proportionellt mot ökningen av viktmängden but-l-en (Bu) i sampolymeren; _ - förseglingens varmhållfasthetsområde är 25-30°C för sampo- lymerer som innehåller 10-15 vikt% but-l-en (under det att detta område endast är 5°C för sampolymeren enligt jämföran- de exempel C)# l - varmhâllfasthetsområdet för förseglingen uppgår till 50°C för sampolymerer med en större mängd but-l-en.

Det bör också märkas att framställda filmer åtnjuter en god repningshärdighet, som bestämmes på ovan angivet sätt, och en utmärkt transparens, som mätes med hjälp av en “Haze- meter" enligt standarden ASTM D 1003-61. 10 15 449 363 13 Exemgel 8 En värmeförsegllngsbar film framställes enligt typexem- pel B, varvid samextrusionsmaskinen å ena sidan förses med den slumpvis sampolymer av propen och eten som innehåller ca 11% enheter härledda från eten och å andra sidan med propen- but-1-en-sampolymer enligt exempel 6. Den bildade filmen består av en film av en sampolymer av propen-eten med en tjocklek av ca 1,2 mm som vardera sidan är täckt med ett skikt av en sampolymer av propen-but-l-en med en tjocklek av ca 50 pm.

Filmen sträckes enligt typexempel B och testas därefter.

Härvid uppmätes följande egenskaper: - farsegilngströskei 11s°c område 95 - 14s°c - förseglingens varmhållfasthet skillnad mellan områdets gränser 50°C 449 363 14 m mm Nm am om m« m~ m~ .uo. uumnmnm mumøwueo :MAHME flmcflaflxm n °««|mnH mwfiøam m«~|mm m««|mm m«~|wm mwflaoøfi °«~|~«H aflfivmfifl .nov mwwusø | uuwnumnwfldmz |EHm> mcwmflflammmhmh 1 .uov mwfi wflfi wfifl mflfi mflfi æfifi QNH -~ flwxmmuuwmefifiwmmwmm. zqHm °w.° °m_° mm.° @w.° ~».° «w.° ww_° mw.° mmm mm@.° m«.° mm.° «w.° mo>_° wß.° mm>.o Hw.° -m~ mHm.° °ß.° «>.° °»_° «w.° >w.° mw.° °m_° Hmu ^u\n. nu m~ GN vn ¶~« w« om om flmH«»=ø»Hwam m.~ « M m.m M M H\m ~ .°-~mH H~.° wm.o ~m.° m~.° °~.o m@H.° «~.° m~H.Q .nav mmzwqomzæw u > Q m « M ~ H Humewam H .Hnnmmšfi

Claims (9)

449 363 15 PATENTKRAV

1. Sampolymerer av propen och but-1-en vari mängden enheter härledda från but-1-en utgör från 10 till 40 vikt%, k ä n n e t e c k n a d e a v att förhållandet, beteck- nat med “PRE“, mellan isolerade etylgrenar och det totala antalet etylgrenar i sampolymeren är åtminstone lika med kvadraten av mängden išl enheter härledda från propen, som finns i sampolymererna, varvid IÉI är uttryckt som mol pro- pen per mol sampolymer.

2. Sampolymerer enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d e a v att smältentalpin av sampolymererna, mätt efter värme- behandling av sampolymererna, är lägre än eller lika med 63 J/g, i allmänhet mellan 21 och 50 J/g.

3. Förfarande för framställning av sampolymerer enligt krav 1, genom sampolymerisation i ett flytande spädnings- medel, underett tryck lägre än 40 bar och vid en temperatur från 40°C till 150°Q av propen och but-1-en i närvaro av ett katalytiskt system som omfattar en titantriklorid- -baserad katalysator och en eller flera dialkylaluminium- klorider med formeln ClAlR'2, vari R' betecknar en alkyl- grupp med frân 2 till 12 kolatomer. k ä n n e t e c k - n a t a v att förhållandet mellan mängden propen och mängden but-1-en i polymerisationsmediet hålles konstant under polymerisationsförfarandet.

4. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t a v att dietylaluminiumklorid användes som dialkylaluminium- klorid med formeln ClAlR'2, vari R' betecknar en alkylgrupp med från 2 till 12 kolatomer.

5. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t a v att den titantriklorid-baserade katalysatorn fram- ställts genom reduktion av titantetraklorid med hjälp av en organo-aluminiumförening, såsom en alkylaluminiumklorid; 449 363 16 varvid denna framställning omfattat eller följts av en behandling vid en temperatur från 100 till 160°C, och en behandling med en elektrondonerande förening såsom en alifatisk eter.

6. Förfarande enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t a v att förhållandet mellan mängden propen och but-1-en i polymerisationsmediet hâlles konstant under polymerisa- g tionsfiörfarandet. med hjälp av en anordning som å ena sidan,omfattaren analysator, som mäter förhållandet mellan koncentrationen av propen resp. but-1-en i polymerisations- mediet och, å andra sidan,organ för införing av propen och but-1-en i polymerisationsmediet, varvid dessa organ regle- ras inbördes och beroende av analysatorn.

7. Användning av sampolymererna enligt krav 1 för fram- ställning av värmeförseglingsbara_filmer som omfattar en film av ett termoplastiskt material med en tjocklek av från 5 un\till1 mm ochsom åtminstone på ena sidan är täckt med ett skikt av sampolymeren med en tjocklek av från 0,1 till 10 um.

8. Ånvändning enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d a v att filmen av ett termoplastiskt material har en tjocklek frân 10 till 100 um, och att tjockleken av sam- polymerskiktet är från 0,5 till 5 um.

9. Användning enligt krav 7 eller 8, k ä n n e t e c k - n a d a v att filmen av ett termoplastiskt material ut- göres av isotaktisk polypropen. w