SE448885B - Forfarande for vekning av hudar och skinn vid surt ph - Google Patents

Description

448 885 2 10 15 20 25 30 35 räcklig urtvättning medför svavelsyra vid kalkningen bildning av gipsfläckar. Dessutom medför sura skärpnings- medel vid lätta får- och getskinn lätt bildning av lös narv. Å andra sidan kan användning av alkaliskt skärpta vekningsbad, som utom den svällningsbefordrande verkan orsakar en viss försåpning av det vätningshämmande hud- fettet, inte tillrådas om man sätter värde på att håren (ullen) inte skall skadas. und Gerbereitechnologie, fjärde upplagan, Akademie-Verlag, Berlin 1967). Felfrihet hos håren har emellertid alltmer blivit ett krav vid de åtgärder som vidtas i vattenverk- (Jfr F. Stather, Gerbereichemie staden i ett garveri. Den uppgift som förelåg och som lett till uppfinningen är att åstadkomma en vekningsvätska, som i så hög grad som möjligt nedsätter risken för skada pâ huden av mikroorganismer och å andra sidan åstadkommer en optimal svällning av huden utan att håren skadas. Sam- tidigt bör om möjligt den för vekningen erforderliga tiden förkortas och förfarandet inte medföra några eko- logiska risker.

Det har nu visat sig att de moderna kraven på ett Vekningsförfarande i hög grad uppfylls, om man företar vekningen av hudar och skinn i surt pH-område och närvaro av SH-grupphaltiga föreningar av den allmänna formeln I R - SH I där R är en eventuellt med en tiolgrupp eller OH-grupp för varje kolatom substituerad alkylrest med 2-3 kol- atomer, en rest -(CH2)n-(CHRl)-COOH, där Rl är väte eller en alkylrest med 1-6 kolatomer, eller en aminogrupp och n är ett helt tal från 0 till 6, eller rest RZCO, där Rz rest och/eller tioamidföreningar av den allmänna formeln II är en alkylrest med l till 6 kolatomer eller en fenyl- R' - C = S II där R' är väte, en alkylrest med l till 6 kolatomer eller 10 15 20 25 30 35 3 448 ass en aminogrupp. Speciellt att föredra är användning av tioglykolsyra. Vidare må särskilt nämnas tioättiksyra och merkaptoetanol. I allmänhet ligger tillsatsen av de SH-grupphaltiga föreningarna i formeln I och tioamid- föreningarna i formel II vid andelar på 0,02 till 0,5 viktprocent, företrädesvis 0,07 till 0,25 viktprocent, _räknat på vikten hos den bearbetade råvaran (saltvikt). d Vekningsförfarandet enligt uppfinningen genomförs i surt pH-område, företrädesvis i området pH 2-6,5, varvid pH 5-6,3 är att föredra. Inställningen av pH kan ske med lämp- liga syror och/eller sura salter respektive buffrings- medel, för såvitt egenaciditeten hos de använda före- ningarna av den allmänna formeln I inte är tillräcklig respektive vid användning av föreningar av den allmänna formeln II. Nämnas må exempelvis myrsyra, saltsyra, svavelsyra och/eller svavelsyrliga salter, samt s.k. “icke-svällande syror", såsom exempelvis naftalinsulfon- syra, naftolsulfonsyra och sulfoftalsyra. Vid genomföran- dcL av lörfarandet enligt uppfinningen kan även lämpliga emulgatorer eller för ändamålet sedvanligen använda ytaktiva ämnen tillsättas vekningsbadet. Dessas andel ligger i allmänhet inom området 0,2-0,5 %, räknat på saltvikten, respektive l-2 %, räknat på torrvikten hos det bearbetade hudmaterialet.

Utförandet av förfarandet kan i övrigt i hög grad ansluta sig till känd vekningsteknik (jfr F. Stather 161-165).

Särskilt att föredra är ett genomförande av vek- loc.cit. p. ningsförfarandet enligt uppfinningen i förbindelse med enzymer. Som bekant är proteaser speciellt lämpade för utförande av enzymatisk vekning i surt pH-område, exem- pelvis animaliska proteaser, såsom pepsin, katepsin, pankreatin, vegetabiliska proteater såsom papain, bromelain, ficin, samt enzymer av mikrobiologiskt ur- sprung, såsom svampproteaser, speciellt de som erhålles av Aspergillus spp. (Asp. oryzae, Asp. saitoi, Asp. parasiticus, Asp. usamii, Asp. awamori), av Pencillium spp. (Penicill. roqueforti u.a.), Paecilomyces spp.

(Paecilomyces varioti),Acrocy1indrium spp., Trametes sanguinea. 10 15 20 25 30 35 448 ess j 4 Lämplig enzymhalt är i allmänhet mellan 0,3 och l,5 viktprocent, räknat på hudmaterialets saltvikt.

De enligt uppfinningen användbara enzymerna upp- fyller i allmänhet villkoret, att deras aktivitets- optimum ligger i surt pH-område och att de i detta om- råde har tillfredsställande stabilitet. Genomförandet av det enzymatiska vekningsförfarandet kan för övrigt ske i anslutning till vad sam beskrivas i nia-Ps 1 soo 891.

Utfallet av vekningsförfarandet enligt uppfinningen i praktiken kan ske exempelvis som följer: Det använda uttrycket "vekning" i samband med före- liggande uppfinning omfattar i följande beskrivning i samband med uppfinningen såväl tvättningen, uppmjukningen, den enzymatiska vekningen, förvekning, eftervekning, för- eller mellanbehandling före hårluckring och multning.

Vekningen kan genomföras i för ändamål vanliga kärl, exempelvis träfat, garvmaskiner, cementkar etc. För ökning av vekningseffekten bör hudarna hållas i rörelse och denna rörelse intensiveras med fortskridande veknings- effekt.

Temperaturen bör i allmänhet ligga i området rums- temperatur, i regel mellan 20 och 250 C, men avvikelser uppåt.och nedåt är möjliga.

Med salt konserverat hudmaterial tvättas först under l-2 timmar för avlägsnande av lera, smuts, blod och salt, varvid redan föreningar med de allmänna form- lerna I respektive II kan tillsättas. De bästa resul- taten nås när materialet behandlas i färskt bad med de nämnda föreningarna. För saltat hudmaterial är veknings- tider på i regel mellan 3 och 6, företrädesvis 4-5 timman tillräckliga, när det är fråga om torkade hudar 12-18 timmar, företrädesvis 14 till 16. Eftersom tioföreningar verkar konserverande är i allmänhet tillsats av konserve- ringsmedel inte nödvändig.

Den efterföljande hårluckringen och hårbearbetningen kan genomföras i samma bad, dvs en växling av badlösning är inte nödvändig.

När det är fråga om starkt naturfetthaltigt eller förorenat hudmaterial har man en möjlighet att genomföra v) 10 15 20 25 30 35 448 885 förfarandet enligt uppfinningen'i form av en för- eller mellanbchandling före hårluckringen och huduppluckringen.

Vid genomförandet av förfarandet med enzymatisk vekningsvätska kan man använda i sig kända tillsatser vid den enzymatiska reaktionen, såsom aktivatorer, stabili- satorer och liknande. Den proteolytiska aktiviteten hos enzymer bestäms vanligen enligt Anson-hämoglobinmetoden (M.L. Anson, J. Gen. Physiol. gå, 79 (1939) respektive enligt Löhlein-Volhard-metoden (Die Löhlein-Volhard'sche Methode zur Bestimmung der proteolytischen Aktivität, Gerbereichem. Taschenbuch, Dresden-Leipzig 1955) som "LVE" (Löhlein-Volhard-Einheit).

I efterföljande exempel används för bestämning av aktiviteten hos de i surt område verksamma onzymerna som är härledda ur Anson-metoden. Dessa be- En U enheter, tecknas "proteinas-enheter (hämoglobin)" Uflb. Hb motsvarar den enzymmängd, som katalyserar frigörandet av triklorättiksyralösliga brottstycken ur hämoglobin ekvivalent med l umol tyrosin/minut vid 370 C, mätt Vid 280 nmlr Följande exempel illustrerar förfarandet enligt uppfinningen, utan att denna dock på något sätt är be- gränsad till de beskrivna utföringsformerna.

Exemgel 1 Vekning 5000 kg saltade kalvhudar tvättas i kar med 80 % vatten av 250 C under 2 timmar under då och då företagen omröring för att befrias från blod, smuts och konserve- ringssalt. Badet bortkastas.

Vekningen företas med 80 a vatten, 25° c 0,07 % 0,15 % under 6 h med omröring då och då. pH-värdet hos badet tioglykolsyra, 85-%ig teknisk natriumklord är vid vekningens början 4,2 och vid dess slut 5,0.

Efter denna tid är hudarna väl vekade och kan kalkas i samma bflí Genom förbehandlingen med tioglykolsyra blir hårluckringen och uppmjukningen snabbare och jämnare i kalkningsbadot. Procentsatserna är räknade på mängden l0 15 20 25 30 35 448 ses 6 bearbetat material (vikten saltade hudar).

Exemgel 2 Tvättning 5000 kg saltade kohudar tvättas i haspel för av- lägsnande av gödsel, blod och smuts med 200,0 % vatten, 2s° c § 0,5 % ß~merkaptoetanol Behandlingstid 2 timmar med haspling 20 minuter under m! varje timma. Därefter bortkastas badet. Vekningen och kalkningen genomförs på vanligt sätt i nytt bad. Efter tvättningen är hudarna fria från föroreningar, pH hos badet är vid tvättningens slut 6,2. Procentuppgifterna är räknade på vikten tillfört hudmaterial i saltat till- stånd.

Exemgel 3 Enzgmatisk vekning 5000 kg saltade oxhudar tvättas till att börja med med 150 % smuts under 2 timmar med omröring då och då. Spadet av- vatten av 250 C för borttagning av blod, gödsel, tappas, varefter vekningen sker med 100 vatten, z5° c 0,3 % papain med 120 mUHb/mg (pH 7,5) 0,3 % o\° \ svampproteinas med 120 mUHb/mg (pH 7,5) Omröring under 10 minuter, varefter pH hos badet inställs till 6,0 med tioättiksyra. Vekningstid 5 h med omröring 20 min varje timme.

Vid slutet av vekningen är fiberihopklistringen fullständigt löst och hudarna har en mot det nativa tillståndet svarande form.

Den följande hårluckringen och uppluckringen av huden kan genomföras i samma bad.

Procenttalen avser vikten av tillfört saltat hud- _ material.

Exemgel 4 Förvekning av torkade getskinn 1000 kg torkade kinesiska getskinn läggs i ett vek- ningskärl och för för-vekning tillsätts, räknat på skinnens torrvikt, 1ooo,o'% vatten, 25° c 10 15 448 885 0,08 % 0,2 % -För genomblötning omrörs skinnen under 2 minuter med l ä 2 v/min. Skinnen behandlas under 16 timmar och tioglykolsyra ' karbamid I under denna rörs materialet åtskilliga gånger. Med fort- skridande vekningseffekt intensiveras omröringen.

Huvudvekningen genomförs dagen efter i färskt bad.

Exemgel 5 Mellanbehandling före hårluckring och hudsvällning 1000 kg vekade lammfällar behandlas efter vekningen i nytt bad med 150,0 % vatten, 250 C 0,03 % tioättiksyra Behandlingstid 2 timmar med omröring 20 minuter varje timme, varefter kalkning kan ske i sama bad.

Mellanbehandlingen medför en lättare och jämnare luck- ring av håren. Procentsatsen hänfiör sig till fällarnas vekningsvikt.

Claims (3)

448 885 Patentkrav

1. l. Förfarande för vekning av hudar och skinn, k ä n n e - t e c k n a t därav, att man genomför vekningen i surt pH- område i närvaro av föreningar av följande allmänna formel I R _ SH I där R är en eventuellt med en tiol- eller OH-grupp per kol- atom substituerad aflqürestnæd Zñškolaümer, en rest -(CH2)n- (CHRl)-COOH, varvid Rl är väte eller en alkylrest med 1 till 6 kolatomer eller en aminogrupp och n är ett helt tal från 0 till 6, eller en rest RZCO, varvid R2 är en alkylrest med l till 6 kolatomer eller en fenylrest och/eller föreningar av den allmänna formeln II R',- $ = S II NH2 där R' är väte, en alkylrest med l till 6 kolatomer eller en aminogrupp.

2. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t därav, att andelen av föreningar av den allmänna formeln I och/eller föreningar av den allmänna formeln II är 0,02 till 0,5 viktprocent, företrädesvis 0,07 till 0,25 vikt- procent, räknat på vikten behandlingen tillförd råvara.

3. Förfarande enligt något av kraven l och 2, k ä n n e - t e c k n a t därav, att vekningen genomförs under använd- ning av proteolytiskt enzym, som i surt pH-område har åtillfredsställande aktivitet.