SE445293B - FLUORIDE-CONTAINING TOOTH PACKAGING COMPOSITION - Google Patents

Description

8107535-0 2 Förutom slipmedel innehåller normalt terapeutiska tandpastor fluoridjonhaltiga material. Den fördelaktiga reduktionen av förekomsten av tandkaries, som erhålles genom lokal applice- ring på tandemaljytor av lösningar, som innehåller fluorid- joner, är välkänd. Särskilt vid pH-värden i lösning mellan ca 4 och 8 antas fluoridjoner samverka med emalj på sådant sätt, att lösligheten i syra reduoeras hos sådan emalj. Emalj, som behandlats på detta sätt med fluorid, är mer resistent mot uppkomsten av tandkaries. Terapeutiska tandpastakompositioner sammansättes därför på sådant sätt, att de ger tillgång till fluoridjoner i de lösningar som bildas i munhålan under tand- borstningen. 8107535-0 2 In addition to abrasives, therapeutic toothpastes normally contain fluoride ion-containing materials. The beneficial reduction in the incidence of dental caries, which is obtained by local application to tooth enamel surfaces of solutions containing fluoride ions, is well known. Especially at pH values in solution between about 4 and 8, fluoride ions are assumed to interact with enamel in such a way that the solubility in acid is reduced in such enamel. Enamel, treated in this way with fluoride, is more resistant to the development of dental caries. Therapeutic toothpaste compositions are therefore formulated in such a way that they provide access to fluoride ions in the solutions formed in the oral cavity during toothbrushing.

Det har antagits, att fluoridbehandlingens effekivitet vad gäl- ler att åstadkomma emaljupplösningsmotverkande och kariesmot- verkande effekter är beroende av den mängd fluoridjon, som är tillgänglig för upptagning av den emalj som behandlas. Det är därför givetvis önskvärt att sammansätta tandpastakompositioner, vilka ger maximal tillgång på fluoridjoner i de lösningar, som bildas vid borstning av tänderna därmed. Ansträngningar att ut- nyttja sådana fluoridjoninnehållande kariesförhindrande medel i tandpastor, som är lämpliga för användning i hemmen, har emel- lertid icke lett till att man kunnat få fram den teoretiskt maxi- mala mängden löslig fluorid på grund av tendensen hos fluoridjo- ner att inaktiveras och därigenom icke längre vara tillgänglig för upptagning i emaljer. Dvs. tandkrämer förlorar vid lagring (med hastigheter, som ökar med temperaturen) förmågan att ge den teoretiskt maximala mängden löslig fluorid. I samband med före- liggande uppfinning avses med halten "löslig fluorid" hos någon given tandpastakomposition den koncentration av fluoridjon i ppm, som återfinnes i den klara provlösning, som erhålles när en upp- slamning av tandpastan i vatten (viktíörhållande 1:3 mellan tand- pasta och vatten) centrifugeras.It has been assumed that the effectiveness of fluoride treatment in achieving enamel dissolution and anti-caries effects depends on the amount of fluoride ion available for uptake of the enamel being treated. It is therefore of course desirable to formulate toothpaste compositions which provide maximum access to fluoride ions in the solutions formed upon brushing the teeth therewith. Efforts to utilize such fluoride ion-containing caries-preventing agents in toothpastes suitable for home use have not, however, led to the theoretical maximum amount of soluble fluoride due to the tendency of fluoride ions to be inactivated. and thereby no longer be available for uptake in enamels. Ie. toothpastes lose during storage (at rates that increase with temperature) the ability to provide the theoretically maximum amount of soluble fluoride. In the context of the present invention, the "soluble fluoride" content of any given toothpaste composition refers to the concentration of fluoride ion in ppm found in the clear sample solution obtained when a slurry of the toothpaste in water (weight ratio 1: 3 between teeth pasta and water) are centrifuged.

Fluoridjonråvaror har en tendens att samverka med föroreningar i tandpastor och med sådana komponenter däri som t.ex. slipmedel, buffrande medel etc. Denna samverkan minskar förmågan hos fluo- ridråvaran att ge "löslig fluorid" vid användning. De aktuella tandpastakompositionernas benägenhet att bibehålla sina halter av löslig fluorid efter lagring uttryckes nedan som "tandpasta- fluoridkompatibilitet". Tandpastafluoridkompatibiliteten hos en 3 8107585-0 -speciell tandpastakomposition är sålunda den procentuella an- del av den teoretiskt maximala mängden av fluoridråvaran, som verkligen uppmätes som löslig fluorid efter lagring under en specificerad tid och vid en specificerad temperatur (t.ex. en vecka vid 49°C). På liknande sätt uttryckas benägenheten hos en sådan tandpastakomponent som t.ex. slipmedlet att växelver- ka med fluoridråvaran, så att den uppmätta halten "löslig fluo- rid" sjunker i förhållande till den teoretiskt maximala mängden av fluoridråvaran (i synnerhet i närvaro av de nedan i detalj beskrivna tandhinnegenomträngningsmedlen) som "slipmedel-fluo- ridkompatibilitet“. De här utnyttjade förfaranden för att be- stämma "tandpasta-fluorid-kompatibilitet"-värden och “slipmedel- fluorid-kompatibilitet"-värden beskrives närmare nedan.Fluoride ionic raw materials have a tendency to interact with impurities in toothpastes and with such components therein as e.g. abrasives, buffering agents, etc. This interaction reduces the ability of the fluoride feedstock to provide "soluble fluoride" during use. The tendency of the present toothpaste compositions to retain their soluble fluoride levels after storage is expressed below as "toothpaste fluoride compatibility". The toothpaste fluoride compatibility of a particular toothpaste composition is thus the percentage of the theoretically maximum amount of the fluoride raw material that is actually measured as soluble fluoride after storage for a specified time and at a specified temperature (eg one week at 49 ° C). Similarly, the propensity of such a toothpaste component as e.g. the abrasive to interact with the fluoride feedstock so that the measured content of "soluble fluoride" drops relative to the theoretical maximum amount of the fluoride feedstock (especially in the presence of the dentifrice penetrants described in detail below) as "abrasive fluoride compatibility" The methods used here to determine "toothpaste-fluoride compatibility" values and "abrasive fluoride compatibility" values are described in more detail below.

En tandkrämskomponent, som kan medföra speciella svårigheter vid formulering av fluoridhaltiga tandkrämer, är en utfälld ki- seldioxidslipmedelskomponent. Utfällda kiseldioxidslipmedel är lämpliga för användning i tandkrämer, då de har önskvärt låga nötningsvärden vad gäller tandsubstans. Vissa tidigare kända, utfällda kiseldioxidslipmedel är i allmänhet kompatibla med lös- liga fluoridmaterial men har inte tillräckligt hög slipande ver- kan för att åstadkomma effektiva rengöringsresultat. Vissa andra tidigare kända, utfällda kiseldioxidslipmedel ger godtagbara ren- göringsresultat men har låg slipmedel-fluorid-kompatiblitet en- ligt de resultat, som erhålles vid mätningar med den nedan be- skrivna metoden. Det torde därför vara så att inga förut kända, utfällda kiseldioxidslipmedel ger både hög "slipmedel-fluorid- kompatibilitet" och godtagbar rengöringseffekt (såsom framgår av standard-RDA-värden - RDA -«Radioactive Dentin Abrasion - Grabbenstetter et al., Jour. of Dental Research, ål, 1060, 1958).A toothpaste component, which can cause special difficulties in the formulation of fluoride-containing toothpastes, is a precipitated silica abrasive component. Precipitated silica abrasives are suitable for use in toothpastes, as they have desirably low abrasion values in terms of tooth substance. Some prior art precipitated silica abrasives are generally compatible with soluble fluoride materials but do not have a sufficiently high abrasive effect to achieve effective cleaning results. Some other prior art precipitated silica abrasives provide acceptable cleaning results but have low abrasive fluoride compatibility according to the results obtained by measurements by the method described below. It should therefore be the case that no prior art precipitated silica abrasives provide both high "abrasive fluoride compatibility" and acceptable cleaning power (as evidenced by standard RDA values - RDA - Radioactive Dentin Abrasion - Grabbenstetter et al., Jour. Of Dental Research, eel, 1060, 1958).

Det finns sålunda ett klart behov av att bereda utfällda kisel- dioxidslipmedel, vilka uppvisar hög “slipmedel-fluorid-kompati- bilitet" i förening med godtagbar rengöringseffekt. Sålunda är det ett syfte med föreliggande uppfinning att åstadkomma utfällda kiseldioxidslipmedel, vilka uppvisar hög slipmedel-fluorid-kompa- tibilitet och dessutom godtagbar rengöringseffekt.Thus, there is a clear need to prepare precipitated silica abrasives which exhibit high "abrasive fluoride compatibility" in conjunction with acceptable cleaning power. Thus, it is an object of the present invention to provide precipitated silica abrasives which exhibit high abrasive properties. fluoride compatibility and also acceptable cleaning effect.

En annan tandpastakomponent, som kan vara synnerligen neddrivande på halten löslig fluorid i vissa tandpastakompositioner, är lös- ligt fosfat. Lösliga fosfater tjänar vid användningen av tandwas- ta till att öka förmågan hos fluoridjoner att tränga igenom tand- s1o7sss-o p 4 hinnan (“dental pellicle film"). Av detta skäl inarbetas lämpli- gen lösliga fosfater i fluoridhaltiga tandpastakompositioner.Another toothpaste component, which can be particularly detrimental to the soluble fluoride content of certain toothpaste compositions, is soluble phosphate. Soluble phosphates are used in the use of toothbrush to increase the ability of fluoride ions to penetrate the dental pellicle film ("dental pellicle film"). For this reason, soluble phosphates are suitably incorporated into fluoride-containing toothpaste compositions.

Men isynnerhet i kombination med kiseldioxidtandslipmedel har lösliga fosfattandhinnegenomträngningsmedel en tendens att främ- ja förlust av löslig fluorid i tandpastor, som innehåller dessa material och därför ger tandpastorna låga tandkräm-fluorid-kom- patibilitetsvärden. Det finns sålunda ett klart behov av att for- mulera utfällda kiseldioxidslipmedel, som ger hög tandkräm-fluo- rid-kompatibilitet, när de utnyttjas i fluoridhaltiga tandpastor innehållande lösliga fosfater som tandhinnegenomträngningsmedel.However, especially in combination with silica dentifrices, soluble phosphate dentifrices have a tendency to promote loss of soluble fluoride in toothpastes, which contain these materials and therefore the toothpastes give low toothpaste-fluoride compatibility values. Thus, there is a clear need to formulate precipitated silica abrasives which provide high toothpaste-fluoride compatibility when used in fluoride-containing toothpastes containing soluble phosphates as dentifrice penetrants.

Det finns sålunda ett ytterligare_behov av att få fram fluorid- haltiga tandpastor, vilka kan innehålla utfällda kiseldioxidslip- medel i kombination med lösliga fosfater. Därför är det ett syfte med uppfinningen att åstadkomma fluoridhaltiga tandpastakomposi- tioner, vilka innehåller lösliga fosfater och utfällda kiseldi- oxidslipmedel och vilka det oaktat bibehåller relativt höga hal- ter löslig fluorid även efter viss tids lagring.There is thus an additional need to produce fluoride-containing toothpastes, which may contain precipitated silica abrasives in combination with soluble phosphates. Therefore, it is an object of the invention to provide fluoride-containing toothpaste compositions which contain soluble phosphates and precipitated silica abrasives and which nevertheless retain relatively high levels of soluble fluoride even after a certain period of storage.

Man har överraskande nog funnit, att de ovan redovisade syftemâ- len kan förverkligas med hjälp av föreliggande uppfinning, som anvisar ett nytt, utfällt kiseldioxidslipmedel vilket behand- lats med ett alkaliskt jordartsmetallmaterial, isynnerhet kal- cium. Genom att utnyttja de aktuella tandslipmedlen kan sådana fluoridhaltiga tandpastor - isynnerhet sådana utföringsformer som innehåller lösliga fosfater - förverkligas, vilka har hög tandkräm-fluorid-kompatibilitet och utmärkt rengöringsverkan.It has surprisingly been found that the objects described above can be realized by means of the present invention, which discloses a new, precipitated silica abrasive which has been treated with an alkaline earth metal material, in particular calcium. By utilizing the current abrasives, such fluoride-containing toothpastes - in particular those embodiments containing soluble phosphates - can be realized, which have high toothpaste-fluoride compatibility and excellent cleaning effect.

Det är givetvis välkänt, att terapeutiska tandpastakompositioner innehåller kalciumfosfatmaterial som slipmedel, men dessa kal- ciummaterial föreligger i stora mängder såsom beskrivits ovan och belyses t.ex. i amerikanska patentskrifterna 3 624 199 och 3 864 471. Tidigare har även beskrivits tandpastakompositioner vilka innehåller små mängder alkaliska-jordartsmetalljoner, som t.ex. kalciumjoner, och kompositioner av denna typ illustreras i amerikanska patentskriften 3 991 177. I denna patentskrift be- skrives tandpastakompositioner, vilka innehåller en stabilisator- aktivator för ett dextranasenzymmedel, varvid stabilisator-akti- vatorn utgöres av ett salt, som t.ex. kalciumklorid, som före- ligger i en mängd av 0,001-0,3 vikt%. Denna komposition kan även innehålla terapeutisk fluorid och slipmedlet utgöres av kalcium- 8107583-0 karbonat.It is of course well known that therapeutic toothpaste compositions contain calcium phosphate materials as abrasives, but these calcium materials are present in large amounts as described above and are illustrated e.g. U.S. Pat. Nos. 3,624,199 and 3,864,471. Previously, toothpaste compositions containing small amounts of alkaline earth metal ions, e.g. calcium ions, and compositions of this type are illustrated in U.S. Pat. No. 3,991,177. This patent discloses toothpaste compositions which contain a stabilizer activator for a dextranase enzyme agent, the stabilizer activator being a salt, e.g. calcium chloride, which is present in an amount of 0.001-0.3% by weight. This composition may also contain therapeutic fluoride and the abrasive is calcium carbonate.

Tandpastakompositioner, innehållande alkaliska jordartsmetall- föreningar eller -joner, beskrives även i amerikanska patent- skrifterna 3 095 356, 3 122 483, 3 669 221, 3 782 446, 3 842168, och 3 689 537. Emellertid beskriver ingen av dessa patentskrif- ter terapeutiska tandpastakompositioner, vilka som slipmedel 'innehåller en med låg struktur utfälld kiseldioxid, som inne- håller ca 10-300 ppm alkalisk jordartsmetalljon, såsom beskri- ves häri.Toothpaste compositions, containing alkaline earth metal compounds or ions, are also described in U.S. Patents 3,095,356, 3,122,483, 3,669,221, 3,782,446, 3,842,168, and 3,689,537. However, none of these patents disclose therapeutic toothpaste compositions which contain as abrasives a low structure precipitated silica containing about 10-300 ppm alkaline earth metal ion, as described herein.

Uppfinningen avser sålunda en tandpastakomposition, vilken är kännetecknad av att den som väsentliga beståndsdelar innehål- ler: A. 6-35 vikt% av ett utfällt_kiseldioxidslipmedelsmaterial, som E. utgöres av en utfälld, amorf kiseldioxid, framställd av färsk- vattenalkalimetallsilikatlösning genom surgörning, och som om- satts intimt med en lösning av ett salt av en alkalisk jord- artsmetall för att det i den amorfa kiseldioxiden skall före- ligga 10-300 ppm alkaliska jordartsmetalljoner, varvid den amorfa kiseldioxiden uppvisar ett RDA-värde av minst 40, en genomsnittlig partikeldiameter av 5-15/um, en (kompaktš den- sitet av 0,24-0,55 g/ml, en oljeabsorption av 70-95 cm /100 g, en BET-ytarea av 100-250 m2/g och en glödgningsfërlustav 4-6%, 0,01-3,0 vikt% av ett vattenlösligt, fluorhaltigt material, som ger fluoridjoner i vattenlösning, 3-55 vikt% av ett fuktighetsbevarande medel, 0,2-2,0 vikt% av ett bindemedel samt 15-80 vikt% vatten, varvid kompositionen ger ett pH-värde av 4-8, när den slammas upp med vatten i ett viktförhållande vatten/komposition av 3:1.The invention thus relates to a toothpaste composition, which is characterized in that it contains as essential constituents: A. 6-35% by weight of a precipitated silica abrasive material, which E. consists of a precipitated, amorphous silica, prepared from fresh water alkali metal silicate solution and intimately reacted with a solution of a salt of an alkaline earth metal so that 10-300 ppm of alkaline earth metal ions are present in the amorphous silica, the amorphous silica having an RDA value of at least 40, an average particle diameter of 5-15 .mu.m, a compact density of 0.24-0.55 g / ml, an oil absorption of 70-95 cm / 100 g, a BET surface area of 100-250 m 2 / g and a annealing ferrous rod 4-6%, 0.01-3.0% by weight of a water-soluble fluorine-containing material which gives fluoride ions in aqueous solution, 3-55% by weight of a humectant, 0.2-2.0% by weight of a binder and 15-80% by weight of water, the composition giving a pH of 4-8, when it is slurried with water in a weight ratio of water / composition of 3: 1.

Föreliggande uppfinning hänför sig således till nya tandpastor och tandkrämer med utmärkta tandkräm-fluorid-kompatibilitetsvär- den och utmärkta avslipningsvärden. De häri beskrivna tandpasta- kompositionerna innehåller således som väsentliga beståndsdelar ett utfällt kiseldioxidslipmedelsmaterial, ett vattenlösligt, fluoridjonhaltigt material, ett bindemedel och vissa mängder fuk- tighetsbevarande medel samt vatten. Samtliga dessa komponenter V utfällda kiseldioxiden avlägsnas sedan med t.ex. 8107585-0 6 liksom valfria beståndsdelar, kompositionsanvändning och kom- positionsberedning heskrives närmare nedan.The present invention thus relates to novel toothpastes and toothpastes with excellent toothpaste-fluoride compatibility values and excellent abrasive values. The toothpaste compositions described herein thus contain as essential ingredients a precipitated silica abrasive material, a water-soluble, fluoride ion-containing material, a binder and certain amounts of humectants and water. All these components V precipitated silica are then removed with e.g. 8107585-0 6 as well as optional ingredients, composition use and composition preparation are described in more detail below.

A. Slipmedel I den_nya tandpastakompositionen enligt uppfinningen ingår så- lunda med låg struktur utfällda kiseldioxidmaterial, vilka är lämpliga för användning som tandslipmedel. Sådana slipmedel har i sista hand förenats med 10-300 ppm, företrädesvis 10-100 ppm, alkalisk jordartsmetall, företrädesvis kalcium, räknat på mäng- den utvinnbart torrt material. Detta tandslipmaterial känneteck- nas vidare av att det har ett slipmedel-fluorid-kompatibilitets- värde i storleksordningen minst 90%, ett RDA-värde av minst 40, företrädesvis ca 70-120, en glödgningsförlust i området 4-6%, en (kompakt) densitet i området 0,24-0,55 g/ml, en oljeabsorp- tion (oljebehov) i intervallet 70-95 cm3/100 g och en BET-yt- area i området 100-250 m2/g med en genomsnittlig partikelstor- lek i storleksordningen 5-15/um. Dessa tandslipmedel ger, när de införlivas i en tandpasta,íhög fluoridkompatibilitet och ut- märkt rengöringseffekt. Definitionen av lågstrukturkiseldioxid- material återfinnes i den ovan nämnda amerikanska patentskrif- ten 3 893 840.A. Abrasives The novel toothpaste composition of the invention thus includes low structure precipitated silica materials which are suitable for use as tooth abrasives. Such abrasives have ultimately been combined with 10-300 ppm, preferably 10-100 ppm, alkaline earth metal, preferably calcium, based on the amount of recoverable dry material. This tooth abrasive material is further characterized by having an abrasive fluoride compatibility value in the order of at least 90%, an RDA value of at least 40, preferably about 70-120, an annealing loss in the range of 4-6%, a (compact ) density in the range 0.24-0.55 g / ml, an oil absorption (oil requirement) in the range 70-95 cm3 / 100 g and a BET surface area in the range 100-250 m2 / g with an average particle size - play in the order of 5-15 / um. These tooth abrasives, when incorporated into a toothpaste, provide high fluoride compatibility and excellent cleaning effect. The definition of low structure silica material is found in the aforementioned U.S. Pat. No. 3,893,840.

De i tandpastakompositionerna enligt uppfinningen använda slip- materialen utgöres av utfällda kiseldioxider, vilka framställes med hjälp av de allmänna metoder, som beskrivas i t.ex. ameri- kanska patentskrifterna 3 893 840, 3 988 162 och 4 067 746 var- till sålunda hänvisas. Slipmedel, som framställts med hjälp av sådana metoder, behandlas därefter med alkaliska jordartsmetall- joner på det sätt som beskrives häri. Allmänt sett innefattar _förfarandet för framställning av kiseldioxiderna surgörning av en vattenhaltig alkalimetallsilikatlösning med en mineralsyra för att åstadkomma utfällning av kiseldioxid. Tillsättningen av syra fortsättes tills ett surt pH-värde uppnås, och den erhållna, filtrering och tvättas för att avlägsna eventuella biproduktmaterial, t.ex. al- kalimetallsulfat, så att man erhåller en våt filterkaka. Den er- hållna våta kakan återuppslammas sedan i sitt eget vatten eller med ytterligare vatten och behandlas därefter med den erforder- liga mängden alkaliska jordartsmetalljoner i form av ett lösligt salt, så att man erhåller de enligt uppfinningen begagnade slip- 8107583-0 materialen.The abrasive materials used in the toothpaste compositions according to the invention consist of precipitated silica, which are prepared by means of the general methods described in e.g. U.S. Pat. Nos. 3,893,840, 3,988,162 and 4,067,746, to which reference is thus made. Abrasives prepared by such methods are then treated with alkaline earth metal ions in the manner described herein. In general, the process for preparing the silicas comprises acidifying an aqueous alkali metal silicate solution with a mineral acid to effect precipitation of silica. The addition of acid is continued until an acidic pH is reached, and the resulting, filtered and washed to remove any by-product materials, e.g. alkali metal sulphate, so that a wet filter cake is obtained. The resulting wet cake is then reslurried in its own water or with additional water and then treated with the required amount of alkaline earth metal ions in the form of a soluble salt, so as to obtain the abrasive materials used according to the invention.

Slipmedelsprodukterna häri skall särskiljas från de utfällda kiseldioxidkompositioner, som behandlats med alkaliska jord- artsmetalljoner och som beskrives i svenska patentansökningen 7710024-6. De i denna patentansökan beskrivna kiseldioxiderna, -som behandlats med alkaliska jordartsmetaller, utgör slipmedel som är användbara för inarbetning i tandpastakompositioner för att förhindra korrosion av obelagda aluminiumtandkrämstuber.The abrasive products herein are to be distinguished from the precipitated silica compositions which have been treated with alkaline earth metal ions and which are described in Swedish patent application 7710024-6. The silicas described in this patent application, which have been treated with alkaline earth metals, are abrasives useful for incorporation into toothpaste compositions to prevent corrosion of uncoated aluminum toothpaste tubes.

Sådana korrosionsförhindrande, utfällda kiseldioxider som be- skrives i ovannämnda ansökan utgör kiseldioxider, framställda med hjälp av en s.k. sulfatlösningsmetod. Vid denna metod blan- das en elektrolyt, som t.ex. alkalimetallsulfat, med alkalime- tallsilikatlösningen under surgörning med mineralsyra såsom be- skrives t.ex. i amerikanska patentskrifterna 3 960 586 och 3 928 541. Fastän produkterna enligt ovannämnda svenska patent- ansökan kan beskrivas som utfällda kiseldioxider, vilka noggrant blandats med en mängd alkaliska jordartsmetalljoner, som ligger inom samma intervall som i samband med föreliggande uppfinning, har slipmedelsprodukterna i tandpastakompositionen enligt före- liggande uppfinning andra karakteristiska egenskaper än de ki- seldioxider som härstammar från sulfatlösningsmetoden. De med sulfatlösningsmetoden framställda kiseldioxidmaterialen ger in- te, när de utnyttjas i vissa fluoridhaltiga tandpastakompositio- ner, samma utomordentligt goda fluoridkompatibilitetsvärden som i samband med föreliggande uppfinning. De utomordentligt goda fluoridkompatibilitetsvärdena hos dessa tandslipmedel uppnås en- dast med de kiseldioxider, som framställts enligt den häri be- skrivna s.k. alkalimetallsilikatprocessen under utnyttjande av nyberedd vattenlösning.Such anti-corrosion precipitated silicas described in the above-mentioned application constitute silicas, produced by means of a so-called sulfate solution method. In this method, an electrolyte is mixed, such as alkali metal sulphate, with the alkali metal silicate solution during acidification with mineral acid as described e.g. in U.S. Pat. Nos. 3,960,586 and 3,928,541. Although the products of the above-mentioned Swedish patent application can be described as precipitated silicas, which are thoroughly mixed with a variety of alkaline earth metal ions, which are within the same range as in the present invention, the abrasive products have according to the present invention other characteristics than the silicas derived from the sulphate solution method. The silica materials prepared by the sulfate solution method, when used in certain fluoride-containing toothpaste compositions, do not provide the same extremely good fluoride compatibility values as in the context of the present invention. The extremely good fluoride compatibility values of these dentifrices are achieved only with the silicas, which are produced according to the so-called so-called the alkali metal silicate process using freshly prepared aqueous solution.

Kiseldioxidslipmedlen i tandpasta kompositionen enligt uppfinning- en utgöres av med alkalisk jordartsmetall behandlade, utfällda kiseldioxider, vilka framställts av nyberedda silikatvattenlös- ningar. Vid ett sådant förfarande utnyttjas icke någon elektro- lyt, som t.ex. natriumsulfat, vid beredning av den obehandlade, utfällda kiseldioxiden. I produkterna, som kommer till använd- ning enligt uppfinningen har det vidare visat sig, att närvaron av alkaliska jordartsmetalljoner i intim förening med den erhåll- na kiseldioxiden måste förekomma inom ett synnerligen snävt områ- de för att åstadkomma den för användning i samband med uppfinning- s1o75ss-o 8 en nödvändiga fluoridkompatibiliteten. Slipmedelsprodukterna häri har sålunda fluoridkompatibilitetsvärden av minst 90%, medan de enligt svenska patentansökningen 7710024-6 framställda slipmedlen i allmänhet ger kompatibilitetsvärden av 89% eller därunder vid bestämning medelst de i denna ansökan beskrivna tandpastafluorid-kompatibilitetsprovningarna.The silica abrasives in the toothpaste composition according to the invention consist of alkaline earth metal-treated, precipitated silica, which are prepared from freshly prepared silicate aqueous solutions. In such a process no electrolyte is used, e.g. sodium sulphate, in the preparation of the untreated precipitated silica. In the products which come into use according to the invention, it has further been found that the presence of alkaline earth metal ions in intimate association with the obtained silica must occur within a very narrow range in order to provide it for use in connection with the invention. - s1o75ss-o 8 a necessary fluoride compatibility. The abrasive products herein thus have fluoride compatibility values of at least 90%, while the abrasives prepared according to Swedish patent application 7710024-6 generally give compatibility values of 89% or less when determined by the toothpaste fluoride compatibility tests described in this application.

En teori är, att den förbättrade fluoridkompatibiliteten hos de aktuella tandslipmedlen är baserad på det sätt, på vilket silanolgrupperna däri är bundna till kiseldioxidproduktens yta.One theory is that the improved fluoride compatibility of the dentifrices in question is based on the manner in which the silanol groups therein are bonded to the surface of the silica product.

I den från en nyberedd silikatvattenlösning härstammande kisel- dioxiden enligt uppfinningen antas sålunda silanolgrupperna på materialets yta vara mera lättillgängliga än på den kiseldioxid som härstammar från sulfatlösningssilikat och som beskrivs i svenska patentansökningen 7710024-6. Ytaciditeten hos de av nyberedda vattenlösningar framställda kiseldioxiderna är dess- utom, beroende på silanolgrupperna, högre än motsvarande acidi- tet hos de kiseldioxider som erhålles medelst sulfatlösningspro- cessen. Då silanolgrupperna är olika i dessa två material, vi- sar sig inte den inneboende ytaciditeten särskilt känslig för 0 kalciumbehandling för uppnående av fluoridkompatibilitet i sul- fatlösningsprodukterna. Produkterna enligt svenska patentansök- ningen_nr 7710024-6 har också högre nötningsvärden än kiseldi- oxiderna häri. Därför skall de aktuella slipmedlen särskiljas från de med alkalisk jordartsmetall behandlade kiseldioxiderna av den typ som beskrives i ovannämnda svenska patentansökan.Thus, in the silica dioxide according to the invention derived from a freshly prepared silicate aqueous solution, the silanol groups on the surface of the material are assumed to be more readily available than on the silica which originates from sulphate solution silicate and which is described in Swedish patent application 7710024-6. In addition, the surface acidity of the silica produced from freshly prepared aqueous solutions is, depending on the silanol groups, higher than the corresponding acidity of the silica obtained by the sulphate solution process. As the silanol groups are different in these two materials, the inherent surface acidity does not prove particularly sensitive to calcium treatment to achieve fluoride compatibility in the sulphate solution products. The products according to the Swedish patent application_no 7710024-6 also have higher abrasion values than the silicon dioxides herein. Therefore, the abrasives in question must be distinguished from the silica-treated silicas of the type described in the above-mentioned Swedish patent application.

De aktuella, utfällda kiseldioxidslipmedlen framställes lämpli- gen genom att man satsar en vattenhaltig alkalimetallsilikat- lösning, företrädesvis en natriumsilikatlösning, i ett reak- tionskärl för surgörning. Den vattenhaltiga natriumsilikatlös- ningen utgöres av en nyberedd vattenlösning med ett natriumsili- katkoncentrationsomrâde av ca 10-17 vikt% och i all synnerhet 12,5 - 15,5 vikt%, och en natriumsilikatsammansättning motsvaran- de Na2O.2,6SiO2 för erhållande av bästa resultat. Den vattenhal- tiga natriumsilikatlösningens temperatur höjes sedan till ca 50- 95°C och med kontinuerlig omröring surgöres lösningen genom till- sättning av en vattenhaltig lösning av en mineralsyra med en kon- centration av ca 10-20 vikt% vid ett väsentligen konstant pH- värde inom området från ca 8,5 till 10,5. Mineralsyran är föru- 8107583-0 trädesvis svavelsyra, då svavelsyra ger bästa_resultat, men så- som är känt inom den aktuella tekniken (se amerikanska patent- skrifterna 3 988 162, 3 893 840 och 4 067 746) kan även andra surgöringsmedel, som t.ex. salpetersyra, fosforsyra, klorväte- syra, kolsyra och liknande syror användas. I detta sammanhang hänvisas specifikt till de ovan nämnda publikationerna, vilka beskriver metoder för framställning av kiseldioxider av den här behandlade typen. V I den mest föredragna utföringsformen satsas endast en del av alkalimetallsilikatlösningen i reaktionskärlet och efter tem- perering under omröring tillsättes samtidigt svavelsyran och resten av alkalimetallsilikatlösningen till den först satsade silikatlösningen vid reaktionstemperaturen. Företrädesvis sat- sas omkring 8-12 vikt% av metallsilikatet i reaktionskärlet från början. Den resterande andelen tillsättes sedan tillsammans med svavelsyran. Den tidsperiod, under vilken alkalimetallsilikatet och svavelsyran tillsättes till alkalimetallsilikatet i reak- tionskärlet, kan bestämmas i förväg och baserar sig i allmänhet på reaktionskärlets volym och svårigheterna med reglering av temperaturen och omröringen. Efter fullbordande av tillsättning- en av alkalimetallsilikatlösningen tillsättes surgörningsmed- let kontinuerligt, tills pH-värdet i reaktionsuppslamningen sjunker under omkring 6,0 och företrädesvis till ett värde inom omrâdet ca 4,6 - 5,0. Den erhållna uppslamningen utgörs av den i reaktionsmediet befintliga, utfällda kiseldioxiden.The present precipitated silica abrasives are conveniently prepared by placing an aqueous alkali metal silicate solution, preferably a sodium silicate solution, in a reaction vessel for acidification. The aqueous sodium silicate solution consists of a freshly prepared aqueous solution with a sodium silicate concentration range of about 10-17% by weight and in particular 12.5 - 15.5% by weight, and a sodium silicate composition corresponding to Na2O.2.6SiO2 to obtain best results. The temperature of the aqueous sodium silicate solution is then raised to about 50-95 ° C and with continuous stirring the solution is acidified by adding an aqueous solution of a mineral acid having a concentration of about 10-20% by weight at a substantially constant pH. value in the range from about 8.5 to 10.5. The mineral acid is preferably sulfuric acid, as sulfuric acid gives best results, but as is known in the art (see U.S. Patents 3,988,162, 3,893,840 and 4,067,746), other acidifying agents, such as .ex. nitric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, carbonic acid and similar acids are used. In this context, specific reference is made to the above-mentioned publications, which describe methods for the production of silicas of the type treated here. In the most preferred embodiment, only a portion of the alkali metal silicate solution is charged to the reaction vessel and after tempering with stirring, the sulfuric acid and the remainder of the alkali metal silicate solution are simultaneously added to the first charged silicate solution at the reaction temperature. Preferably, about 8-12% by weight of the metal silicate is charged to the reaction vessel from the beginning. The remaining portion is then added together with the sulfuric acid. The period of time during which the alkali metal silicate and sulfuric acid are added to the alkali metal silicate in the reaction vessel can be determined in advance and is generally based on the volume of the reaction vessel and the difficulties of controlling the temperature and stirring. After completion of the addition of the alkali metal silicate solution, the acidifying agent is added continuously, until the pH of the reaction slurry drops below about 6.0 and preferably to a value in the range of about 4.6 - 5.0. The resulting slurry consists of the precipitated silica present in the reaction medium.

Sedan pH-värdet under 6,0 uppnåtts, uppvärmes uppslamningen un- der en uppslutningsperiod vid en temperatur av 10-30°C över reak- tionstemperaturen, och därefter justeras ånyo reaktionsblandning- ens pH-värde om nödvändigt. Den erhållna uppslamningen filtreras sedan och tvättas med ytterligare vatten för att avlägsna even- tuella biprodukter från reaktionen, som t.ex. natriumsulfat, som kan förekomma i kiseldioxidprodukten. Fukthalten i den erhållna våta filterkakan är inom området från ca 60-66% och materialet utgöres av ett lâgstrukturmaterial. Den ovan beskrivna reaktio- nen till denna punkt är i allmänhet densamma som beskrivits i ovannämnda amerikanska patentskrifter 3 893 840, 3 988 162 och 4 067 746 vid framställningen av kiseldioxid, framställd av ny- beredd vattenlösning av alkalimetallsilikat. 8107583-0 Vid det beskrivna förfarandet utsättes sedan materialet vid den punkt, där filtrering och tvättning av den våta kiseldi- oxidkakan genomförts, för behandling med alkaliska jordarts- metalljoner, så att man erhåller de i de nya tandpastakompo- sitionerna enligt uppfinningen utnyttjade slipmedelsprodukt- terna. I enlighet med förfarandet häri återuppslammas sedan den våta, tvättade filterkakan i sitt egen vatten eller un- der tillsättning av nytt vatten vid omgivningstemperatur un- der omröring. Under pågående omröring behandlas sedan denna uppslamning med tillräckligt mycket alkaliska jordartsmetall- joner, företrädesvis kalciumjoner, i form av ett salt, som är tillräckligt lösligt för att ge en kvantitet alkaliska jordarts- metalljoner som motsvarar omkring 10-300 ppm (delar per miljon) eller 0,001-0,03 vikt% (räknat på vikten av den torra, utvinn- bara kiseldioxiden) alkaliska jordartsmetalljoner, intimt före- nade med kiseldioxiden.After the pH below 6.0 is reached, the slurry is heated for a period of digestion at a temperature of 10-30 ° C above the reaction temperature, and then the pH of the reaction mixture is again adjusted if necessary. The resulting slurry is then filtered and washed with additional water to remove any by-products from the reaction, such as e.g. sodium sulphate, which may be present in the silica product. The moisture content of the obtained wet filter cake is in the range from about 60-66% and the material consists of a low structure material. The above-described reaction to this point is generally the same as described in the aforementioned U.S. Patents 3,893,840, 3,988,162 and 4,067,746 in the production of silica prepared from freshly prepared aqueous solution of alkali metal silicate. In the process described, the material at the point where filtration and washing of the wet silica cake has been carried out is then subjected to treatment with alkaline earth metal ions, so as to obtain the abrasive product used in the new toothpaste compositions according to the invention. terna. In accordance with the procedure herein, the wet, washed filter cake is then reslurried in its own water or with the addition of fresh water at ambient temperature with stirring. During stirring, this slurry is then treated with sufficiently alkaline earth metal ions, preferably calcium ions, in the form of a salt which is soluble enough to give a quantity of alkaline earth metal ions corresponding to about 10-300 ppm (parts per million) or 0.001-0.03% by weight (based on the weight of the dry, recoverable silica) alkaline earth metal ions, intimately combined with the silica.

Den i detta moment tillsatta, alkaliska jordartsmetalljonen ut- göres företrädesvis av kalciumjon på grund av dess lättillgäng- lighet, låga kostnad och lätthet att införliva i kiseldioxiden.The alkaline earth metal ion added in this step is preferably calcium ion due to its readiness, low cost and ease of incorporation into the silica.

Kalciumjónerna kan införlivas i kiseldioxiden i detta stadium i vilken tillräckligt vattenlöslig form som helst (dvs löslig i vatten iden utsträckning av minst 0,07 g/100 cm3 H20 vid 20°C). t.ex. med lösningar av kalciumnitrat, kalciumoxid, kalciumhyd- roxid eller kalciumklorid. Bränd kalk eller kalciumhydroxid fö- redrages. Dessutom kan även lösningar av organiska salter, som t.ex. kalciumacetat, kalciumformat och liknande föreningar, be- gagnas. Motsvarande strontium- och magnesiumsalter av de alka- liska jordartsmetallerna kan också användas. Salter, som är god- kända för livsmedelsanvändning, skall användas.The calcium ions can be incorporated into the silica at this stage in any sufficiently water-soluble form (ie soluble in water to the extent of at least 0.07 g / 100 cm 3 H 2 O at 20 ° C). for example with solutions of calcium nitrate, calcium oxide, calcium hydroxide or calcium chloride. Burnt lime or calcium hydroxide is preferred. In addition, solutions of organic salts, such as calcium acetate, calcium formate and similar compounds are used. Corresponding strontium and magnesium salts of the alkaline earth metals can also be used. Salts that are approved for food use must be used.

Efter behandling meddenalkaliska jordartsmetalljonen omröres uppslamningen av filterkakan kraftigt i 10-20 minuter, företrä- desvis 15 minuter, så att man erhåller den effektiva nivån av alkalisk jordartsmetall för behandling på ytan av kiseldioxid- slipmedlet. Den erhållna produkten torkas sedan. Företrädesvis genomföres torkningen i en spraytorkanläggning vid en inlopps- temperatur av 483°C och en utloppstemperatur av 122°C på känt sätt, varefter produkten males till den önskade finhetsgraden. _ .__..__.-<.___._%__...___.._._....._ ....._._. 8107583-0 11 B. Fluoridjonråvara De terapeutiska tandpastakompositionerna enligt uppfinningen innehåller vidare 0,01 - 3 vikt%, företrädesvis 0,1 - 1,0 vikt%, av ett vattenlösligt, fluorhaltigt material, som ger fluoridjo- ner i vattenhaltiga lösningar. Sådana fluoridjoner förenar sig med tandemalj och reducerar därmed emaljens löslighet i syra.After treatment with the alkaline earth metal ion, the slurry of the filter cake is stirred vigorously for 10-20 minutes, preferably 15 minutes, so as to obtain the effective level of alkaline earth metal for treatment on the surface of the silica abrasive. The resulting product is then dried. Preferably, the drying is carried out in a spray dryer at an inlet temperature of 483 ° C and an outlet temperature of 122 ° C in a known manner, after which the product is ground to the desired degree of fineness. _ .__..__.- <.___._% __...___.._._....._ ....._._. B. Fluoride ionic raw material The therapeutic toothpaste compositions according to the invention further contain 0.01 - 3% by weight, preferably 0.1 - 1.0% by weight, of a water-soluble, fluorine-containing material, which gives fluoride ions in aqueous solutions. Such fluoride ions combine with tooth enamel and thus reduce the solubility of the enamel in acid.

Applicering av fluoridjoner på tandemalj ger skydd mot att tän- derna förstörs.Applying fluoride ions to tooth enamel provides protection against tooth decay.

Ett stort antal olika fluoridjonavgivande material kan utnytt- jas som ràvaror för erhållande av löslig fluorid i de aktuella kompositionerna. Exempel på kämpliga fluoridjonavgivande mate- rial återfinnes i amerikanska patentskrifterna 3 535 421 och 3 678 154, till vilka båda skrifter här hänvisas. Som exempel på föredragna fluoridjonråvaror för användning i detta samman- hang må nämnas natriumfluorid (NaF), stannofluorid (SnF2), ka- liumfluorid (KF), kaliumstannofluorid (SnF2-KF), indiumfluorid (InF3), zinkfluorid (ZnF2), ammoniumfluorid (NH4F) och stanno- klorofluorid (SnClF). Natriumfluorid och stannofluorid föredra- ges i synnerhet liksom blandningar därav.A large number of different fluoride ion-releasing materials can be used as raw materials for obtaining soluble fluoride in the compositions in question. Examples of combustible fluoride ion-releasing materials are found in U.S. Patent Nos. 3,535,421 and 3,678,154, both of which are incorporated herein by reference. Examples of preferred fluoride ionic raw materials for use in this context are sodium fluoride (NaF), stannous fluoride (SnF2), potassium fluoride (KF), potassium stannous fluoride (SnF2-KF), indium fluoride (InF3), zinc fluoride (ZnF2), NH4F) and stannous chlorofluoride (SnClF). Sodium fluoride and stannous fluoride are particularly preferred, as are mixtures thereof.

Företrädesvis ger de aktuella tandpastakompositionerna ca 50- 500 ppm, i all synnerhet ca 100-400 ppm, fluoridjoner i de vat- tenhaltiga lösningar, som står i kontakt med tandytor, när tand- pastorna enligt uppfinningen begagnas i munnen. Såsom närmare be- skrives nedan efterliknas dylika lösningar genom att man bereder uppslamningar av de aktuella tandpastakompositionerna i ett vikt- förhållande vatten: tandpasta av 3:1 och därefter centrifugerar uppslamningarna så att man erhåller en klar vattenlösning. Fluo- ridjonkoncentrationen i en sådan klar, centrifugerad lösning ta- ges som ett mått på den av en given fluoridhaltig tandpastakompo- sition erhållna halten "löslig fluorid".Preferably, the present toothpaste compositions give about 50-500 ppm, in particular about 100-400 ppm, of fluoride ions in the aqueous solutions which are in contact with tooth surfaces, when the toothpastes according to the invention are used in the mouth. As described in more detail below, such solutions are mimicked by preparing slurries of the present toothpaste compositions in a weight ratio of water: toothpaste of 3: 1 and then centrifuging the slurries to obtain a clear aqueous solution. The fluoride ion concentration in such a clear, centrifuged solution is taken as a measure of the "soluble fluoride" content obtained from a given fluoride-containing toothpaste composition.

C. Bindemedel Som väsentlig beståndsdel i tandpastakompositionerna enligt upp- finningen utnyttjas dessutom ett bindemedel för att förhindra se- parering av vätskefasen och den fasta fasen i tandpastorna. Så- dana bindemedel är välkända inom tandpastatekniken. De vanligaste utnyttjade bindemedlen är havstângkolloiderna, som t.ex. karragen (s.k.irländsk mossa eller Viscarin ) och derivat av cellulosa, ..., ...,.,,...._, ,...... .__-V A 8107585-0 12 som t.ex. natriumkarboximetylcellulosa och hydroxietylcellulosa.C. Binder As an essential ingredient in the toothpaste compositions according to the invention, an adhesive is also used to prevent separation of the liquid phase and the solid phase in the toothpastes. Such binders are well known in the toothpaste technique. The most commonly used binders are the sea rod colloids, such as carrageenan (so-called Irish moss or Viscarin) and derivatives of cellulose, ..., ...,. ,, ...._,, ...... .__- V A 8107585-0 12 as e.g. sodium carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose.

En annan typ av bindemedel, som är lämplig för användning i det- ta sammanhang, är gummimaterial, som t.ex. 1) vegetabiliska gum- mimaterial, t.ex. guargummimaterial och 2) jäsningsprodukter. t.ex. xantangummi. Bindemedelskomponenten utgör i allmänhet ca 0,1 - 5 vikt%, företrädesvis 0,2 - 2 vikt%, av de aktuella tand- pastakompositionerna. Eftersom de naturliga och syntetiska vat- tendispersionerna av vattenbindemedlen är utsatta för mikrobio- logiskt angrepp eller angrepp av mögelsvampar, kan tandpastorna valfritt innehålla en relativt liten.mängd av ett konserverings- medel. Som exempel på konserveringsmedel som normalt användes kan _ nämnas estrarna av parahydroxylbensoater.Another type of binder, which is suitable for use in this context, is rubber material, such as 1) vegetable rubber materials, e.g. guar gum material and 2) fermentation products. for example xanthan gum. The binder component generally constitutes about 0.1 - 5% by weight, preferably 0.2 - 2% by weight, of the toothpaste compositions in question. Since the natural and synthetic water dispersions of the water binders are subject to microbiological or mold infestation, the toothpastes may optionally contain a relatively small amount of a preservative. Examples of preservatives which are normally used are the esters of parahydroxyl benzoates.

Tandpastabindemedel_beskrives närmare i amerikanska patentskrif- terna 2 839 448 och 3 862 307, vartill sålunda här hänvisas.Toothpaste binders are described in more detail in U.S. Pat. Nos. 2,839,448 and 3,862,307, to which reference is thus made herein.

D. Fuktighetsbevarande medel En annan väsentlig komponent i tandpastakompositionerna enligt uppfinningen är ett fuktighetsbevarande medel. Lämpliga fuktig- hetsbevarande material är också de välkända inom tandpastatekni- ken. Det fuktighetsbevarande medlet har till uppgift att hålla kvar fukt och därigenom förhindra, att tandpastakompositionerna hårdnar i kontakt med luft. Vissa fuktighetsbevarande medel kan också ge tandpastakompositionerna önskvärd täthet eller arom.Det fuktighetsbevarande medlet utgör i allmänhet 3 - 55 vikt%, före- trädesvis 20 - 36 vikt%, av de aktuella tandpastakompositionerna.D. Moisturizer Another essential component of the toothpaste compositions of the invention is a humectant. Suitable moisture-retaining materials are also those well known in toothpaste technology. The purpose of the humectant is to retain moisture and thereby prevent the toothpaste compositions from hardening in contact with air. Some humectants may also impart the desired density or flavor to the toothpaste compositions. The humectant generally constitutes 3 to 55% by weight, preferably 20 to 36% by weight, of the present toothpaste compositions.

Som exempel på lämpliga fuktighetsbevarande medel för användning i samband med uppfinningen kan nämnas ätbara, flervärda alkoho- ler, som t.ex. glycerol, sorbitol, xylitol och propylenglykol.Examples of suitable humectants for use in connection with the invention are edible, polyhydric alcohols, such as e.g. glycerol, sorbitol, xylitol and propylene glycol.

Sorbitol användes ofta i form av en 70%-ig vattenlösning, känd som Sorbo _ Blandningar av glycerol och sorbitol är särskilt föredragna som den fuktighetsbevarande komponenten i tandpasta- kompositionerna enligt uppfinningen.Sorbitol is often used in the form of a 70% aqueous solution, known as Sorbo. Mixtures of glycerol and sorbitol are particularly preferred as the humectant component of the toothpaste compositions of the invention.

E. Vatten Vatten är en annan väsentlig beståndsdel i tandpastorna enligt uppfinningen. Vatten som utnyttjas vid beredningen av kommersi- ellt lämpliga tandpastor skall vara avhärdat och fritt från or- ganiska föroreningar. Vatten utgör från 15 till 80 vikt%, före- 8107583-0 13 trädesvis 15 - 40 vikt%, av tandpastakompositionerna.E. Water Water is another essential ingredient in toothpastes according to the invention. Water used in the preparation of commercially suitable toothpastes must be softened and free from organic contaminants. Water constitutes from 15 to 80% by weight, preferably 15-40% by weight, of the toothpaste compositions.

F. Valfria beståndsdelar Förutom de ovan beskrivna nödvändiga komponenterna kan tandpas- torna enligt uppfinningen innehålla ett stort antal olika val- fria, vanligen utnyttjade tandpastakomponenter. Bland dessa valfria beståndsdelar kan nämnas (1) löddringsförbättrande me- del, (2) tandhinnegenomträngningsmedel, (3) smaksättningsmedel och sötningsmedel, (4) tandstens- och plaqueförhindrande medel samt (5) pigment och färgämnen. 1) Lödaringsförbättrande medel En föredragen valfri beståndsdel är ett löddringsförbättrande medel. Lämpliga löddringsförbättrande medel är de, vilka är rim- ligt stabila och bildar lödder över ett vidsträckt pH-område, dvs organiska syntetiska tensider av typerna anjoniska med undantag för tvålar, nonjoniska, katjoniska, zwitterjoniska och amfotera.F. Optional Ingredients In addition to the necessary components described above, the toothpastes of the invention may contain a wide variety of optional, commonly utilized toothpaste components. These optional ingredients include (1) foaming enhancers, (2) dentin penetrants, (3) flavoring and sweetening agents, (4) tartar and plaque inhibitors, and (5) pigments and dyes. 1) Antifoam A preferred optional ingredient is an antifoam. Suitable foaming enhancers are those which are reasonably stable and form foams over a wide pH range, i.e. organic synthetic surfactants of the anionic types with the exception of soaps, nonionic, cationic, zwitterionic and amphoteric.

Löddringsförbättrande medel av dessa typer beskrives närmare i amerikanska patentskrifterna 3 959 458 och 3 937 807, till vilka båda patentskrifter här hänvisas.Foaming enhancers of these types are described in more detail in U.S. Pat. Nos. 3,959,458 and 3,937,807, both of which are incorporated herein by reference.

Som exempel på anjoniska, löddringsbefrämjande medel, som är an- vändbara i detta sammanhang, kan nämnas de vattenlösliga salterna av alkylsulfater med 8-18 kolatomer i alkylradikalen och de vat- tenlösliga salterna av sulfonerade monoglycerider av fettsyror med 10-18 kolatomer. Natriumaurylsulfat och natriumkokosnötalkyl- monoglyceridsulfonater är exempel på anjoniska tensider av denna typ. Blandningar av anjoniska tensider kan också utnyttjas.Examples of anionic suds promoters useful in this context are the water-soluble salts of alkyl sulfates having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and the water-soluble salts of sulfonated monoglycerides of fatty acids having 10 to 18 carbon atoms. Sodium auryl sulfate and sodium coconut alkyl monoglyceride sulfonates are examples of anionic surfactants of this type. Mixtures of anionic surfactants can also be used.

De nonjoniska, löddringsbefrämjande medlen, som kan användas i tandpastorna enligt uppfinningen, kan allmänt definieras som föreningar, vilka framställes genom kondensation av alkylenoxid- grupper (hydrofila till sin natur) med en organisk, hydrofob fö- rening, som kan vara alifatisk eller alkylaromatisk till sin na- tur. Som exempel på lämpli a, nonjoniska, löddringsförbättrande medel kan nämnas Pluronicéš-tensiderna, polyetylenoxidkonden- sat av alkylfenoler, produkter som härstammar från kondensatio- nen av etylenoxid med reaktionsprodukten mellan propylenoxid och etylendiamin, etylenoxidkondensat av alifatiska alkoholer, lång- kedjiga tertiära aminoxider, långkedjiga tertiära fosfinoxider, 8107585-0 ' ' 14 lângkedjiga dialkylsulfoxider och blandningar av sådana material.The nonionic suds promoting agents which can be used in the toothpastes of the invention can be generally defined as compounds which are prepared by condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic in nature) with an organic, hydrophobic compound which may be aliphatic or alkylaromatic to sin na- tur. Examples of suitable nonionic suds enhancers are the Pluronicene surfactants, polyethylene oxide condensate of alkylphenols, products derived from the condensation of ethylene oxide with the reaction product between propylene oxide and ethylenediamine, ethylene oxide longitudinal condensates; tertiary phosphine oxides, 14107585-0-0 14 long chain dialkyl sulfoxides and mixtures of such materials.

De zwitterjoniska, syntetiska, löddringsbefrämjande medlen, som är användbara i tandpastorna enligt uppfinningen, kan allmänt beskrivas som derivat av alifatiska, kvaternära ammoniumfos- fonium- och sulfoniumföreningar, vari de alifatiska radikaler- na kan vara raka eller grenade och vari en av de alifatiska sub- stituenterna innehåller från ca 8-18 kolatomer och en innehåller en anjonisk, vattensolubiliserande grupp, t.e.x en karboxi-, sul- fonat-, sulfat-, fosfat- eller fosfonatgrupp.The zwitterionic, synthetic, foaming agents useful in the toothpastes of the invention can be generally described as derivatives of aliphatic, quaternary ammonium phosphonium and sulfonium compounds, wherein the aliphatic radicals may be straight or branched and wherein one of the aliphatic sub - the substituents contain from about 8-18 carbon atoms and one contains an anionic, water-solubilizing group, for example a carboxy, sulfonate, sulphate, phosphate or phosphonate group.

De katjoniska, löddringsbefrämjande medlen, som är användbara i tandpastorna enligt uppfinningen, kan allmänt definieras som kva- ternära ammoniumföreningar med en lång alkylkedja innehållande ca 8 - ca 18 kolatomer, som t.ex. lauryltrimetylammoniumklorid, ucetylpyridiniumklorid, cetyltrimetylammoniumbromid, diisobutyl- fenoxietoxietyl-dimetylbensylammoniumklorid, kokosnötalkyltrime- tylammoniumnitrit, cetylpyridiniumfluorid etc. Särskilt föredragna är de kvaternära ammoniumfluorider, som beskrives i amerikanska ' patentskriften 3 535 421, vartill sålunda här hänvisas, vilka kvaternära ammoniumfluorider har rengörande egenskaper. De kat- joniska, löddringsförbättrande medlen kan dessutom fungera som germicider i vissa av de aktuella tandpastorna.The cationic, suds promoting agents useful in the toothpastes of the invention can be generally defined as quaternary ammonium compounds having a long alkyl chain containing about 8 to about 18 carbon atoms, such as e.g. lauryl, ucetylpyridiniumklorid, cetyl trimethyl ammonium bromide, diisobutyl fenoxietoxietyl dimethyl benzyl ammonium chloride, kokosnötalkyltrime- tylammoniumnitrit, cetyl pyridinium fluoride, etc. Particularly preferred are the quaternary ammonium fluorides described in U.S. 'Patent 3,535,421, incorporated herein by reference Thus, the quaternary ammonium fluorides have detergent properties. The cationic, foaming-enhancing agents can also act as germicides in some of the toothpastes in question.

De i samband med uppfinningen användbara, amfotera, löddringsbe- främjande medlen kan allmänt beskrivas som derivat av alifatiska, sekundära och tertiära aminer, vari den alifatiska radikalen kan vara rak eller grenad och vari en av de alifatiska substituenter- na innehåller från ca 8 till ca 18 kolatomer och en innehåller en anjonisk, vattensolubiliserande grupp, t.ex. en karboxylat-, sulfonat-, sulfat-, fosfat- eller fosfonatgrupp.The amphoteric foaming agents useful in connection with the invention may be generally described as derivatives of aliphatic, secondary and tertiary amines, wherein the aliphatic radical may be straight or branched and wherein one of the aliphatic substituents contains from about 8 to about 18 carbon atoms and one contains an anionic, water-solubilizing group, e.g. a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group.

Det löddringsförbättrande medlet kan föreligga i tandpastakompo- sitionerna enligt uppfinningen i en mängd av 0,1 - 6 vikt% av kom- positionen i sin helhet. 2) Fosfattandhinnegenomträngningsmedel Tandpastakompositionerna enligt föreliggande uppfinning innehål- ler som en i hög grad föredragen, valfri komponent från 5 till 12 vikt%, företrädesvis 7 - 11 vikt%, av ett vattenlösligt “fos- fattandhinnegenomträngningsmedel". Sådana lösliga fosfatcr har ,_ - _-- ......,.-~__..__.- 8107585-Û 15 till uppgift att befrämja överförandet av fluoridjoner genom den naturligen förekommande tunna salivfilm, som bildas på tänderna.The foaming enhancing agent may be present in the toothpaste compositions of the invention in an amount of 0.1 to 6% by weight of the composition as a whole. 2) Phosphate Membrane Penetrating Agent The toothpaste compositions of the present invention contain as a highly preferred, optional component from 5 to 12% by weight, preferably 7 to 11% by weight, of a water-soluble "phosphate tooth membrane penetrant". Such soluble phosphates have, _ - _ - ......, .- ~ __..__.- 8107585-Û 15 for the purpose of promoting the transfer of fluoride ions through the naturally occurring thin saliva film, which is formed on the teeth.

Fluoridhaltiga tandpastor, som utnyttjar de häri föreskrivna hal- terna av fosfater, visar ökad diffusion av fluorid genom saliv- hinnan på tänderna och ökad fluoridupptagning i tandemaljen i jämförelse med fluoridhaltiga tandpastor, som inte innehåller några sådana fosfattandhinnegenomträngningsmedel.Fluoride-containing toothpastes, which utilize the levels of phosphates prescribed herein, show increased diffusion of fluoride through the salivary membrane of the teeth and increased fluoride uptake into the tooth enamel compared to fluoride-containing toothpastes which do not contain such phosphate tooth membrane penetrants.

Fastän relativt höga halter av lösliga fosfater kan ge fördelar vad gäller genomträngningen av fluorid genom den nämnda salivhin- nan i fluoridhaltiga tandpastor, kan närvaron av sådana salter även minska stabiliteten hos den lösliga fluoriden i sådana tand- pastor under lagring. Man har emellertid överraskande nog funnit, att sådana lösliga fosfater kan inarbetas i de häri beskrivna, ki- seldioxidinnehållande, fluoridhaltiga tandpastorna med synnerli- gen gynnsamma resultat vad gäller fluoridkompatibilitet, om de speciella, med alkaliska jordartsmetaller behandlade, utfällda kiseldioxidslipmedlen enligt uppfinningen utnyttjas.Although relatively high levels of soluble phosphates can provide advantages in the penetration of fluoride through the said salivary membrane into fluoride-containing toothpastes, the presence of such salts can also reduce the stability of the soluble fluoride in such toothpastes during storage. Surprisingly, however, it has been found that such soluble phosphates can be incorporated into the silica-containing fluoride-containing toothpastes described herein with particularly favorable fluoride compatibility results if the particular alkaline earth metal-treated precipitated silica abrasives of the invention are utilized.

De i tandpastorna enligt uppfinningen valfrittingående fosfaterna är vattenlösliga. Med ett "vattenlösligt“ fosfat avses i samband med uppfinningen ett fosfat, som är lösligt i vatten i en mängd av minst 3,0 g/1oo amg' H o vid 2o°c. 2 Fosfater är de fosforföreningar, där i ingående anjoner varje fos- foratom är omgiven av fyra syreatomer, placerade i hörnen av en tetraeder. Genom att syreatomer delas mellan tetraedrar, kedjor, ringar och förgreningar kan polymerer av med varandra förbundna P04-tetraedrar förverkligas. Enkla fosfater är ortofosfater. Po- lymera fosfater inkluderar polyfosfaten, som t.ex. pyrofosfaten och tripolyfosfaten. Ringformiga fosfat är metafosfaten.The phosphate-free phosphates in the toothpastes according to the invention are water-soluble. By a "water-soluble" phosphate in the context of the invention is meant a phosphate which is soluble in water in an amount of at least 3.0 g / 100 amg 'H o at 20 ° C. 2 Phosphates are the phosphorus compounds in which the constituent anions each The phosphorus atom is surrounded by four oxygen atoms, located in the corners of a tetrahedron.By dividing oxygen atoms between tetrahedra, chains, rings and branches, polymers of interconnected P04 tetrahedra can be realized.Simple phosphates are orthophosphates.Polymer phosphates include polyphosphates , such as the pyrophosphate and tripolyphosphate.Circular phosphate is the metaphosphate.

Som exempel på lämpliga, vattenlösliga polyfosfat för användning i samband med uppfinningen kan nämnas tetrakaliumpyrofosfat, tetra- natriumpyrofosfat, dinatriumpyrofosfat, natriumtripolyfosfat och kaliumtripolyfosfat. Exempel på lämpliga, vattenlösliga metafos- fat inkluderar monokaliummetafosfat, natriumtrimetafosfat, natrium- hexametafosfat och natriumheptametafosfat. Många av dessa vatten- lösliga polyfosfat och metafosfat utnyttjas i form av hydratise- rade salter. 8107583-0 16 De lämpligaste fosfaterna för användning i samband med uppfin- ningen är de enkla ortofosfaten. Ortofosfater härstammar från trebasisk ortofosforsyra med formeln H3P04. Vattenlösliga nat- rium-, kalium- och ammoniumsalter kan begagnas.Examples of suitable water-soluble polyphosphates for use in the context of the invention include tetra potassium pyrophosphate, tetrasodium pyrophosphate, disodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate. Examples of suitable water-soluble metaphosphates include monopotassium metaphosphate, sodium trimetaphosphate, sodium hexametaphosphate and sodium heptametaphosphate. Many of these water-soluble polyphosphates and metaphosphates are used in the form of hydrated salts. 8107583-0 16 The most suitable phosphates for use in connection with the invention are the simple orthophosphates. Orthophosphates are derived from tribasic orthophosphoric acid of the formula H3PO4. Water-soluble sodium, potassium and ammonium salts can be used.

Det finns omkring tio olika kristallina natriumortofosfater bland de olika hydraten. Dessa omfattar t.ex. NaH2É04, NaH2PO4.There are about ten different crystalline sodium orthophosphates among the different hydrates. These include e.g. NaH2É04, NaH2PO4.

H20, NaH2PO4.2H20, Na2H P04, Na2HPO4.2H20, Na2HP04.7H2O, Na2HPO4. 12H2O} Na3PO4.6H2O, Na3PO4.8H2O och blandningar därav. Föredragna natriumortofosfat omfattar NaH2PO4.H2O, Na2HP04.2H20 och blandning- ar därav. Särskilt föredragna är blandningar av NaH2PO4.H20 och Na2HPO4.2H2O i ett viktförhållande mellan mononatriumsalt och dinatriumsalt inom området från ca 1:3 till 1:5.H 2 O, NaH 2 PO 4 .2H 2 O, Na 2 H PO 4, Na 2 HPO 4.2H 2 O, Na 2 HPO 4 .7H 2 O, Na 2 HPO 4. 12H2O} Na3PO4.6H2O, Na3PO4.8H2O and mixtures thereof. Preferred sodium orthophosphates include NaH 2 PO 4 .H 2 O, Na 2 HPO 4 .2H 2 O and mixtures thereof. Particularly preferred are mixtures of NaH 2 PO 4 .H 2 O and Na 2 HPO 4 .2H 2 O in a weight ratio of monosodium salt to disodium salt in the range of from about 1: 3 to 1: 5.

Kalium- och ammoniumortofosfaten kan ocksâutnyttjas som tandhinne- genomträngningsmedel i samband med uppfinningen. Som exempel pâ sådana.kalium- och ammoniumsalter kan nämnas KHZPO4, KZHPO4, a KZHPOÅIJHZO, 1<2H1=o4.6f12o, K3Po¿.3H2o, K3Po4.7H2o, K3Po4.9f12o, (NH4)H2PO4, (NH4)2HP04, (NH4)3P04 och blandningar av dessa salter.The potassium and ammonium orthophosphate can also be used as a dental penetrant in connection with the invention. Examples of such potassium and ammonium salts are KHZPO4, KZHPO4, a KZHPOÅIJHZO, 1 <2H1 = o4.6f12o, K3Po3.3H2o, K3Po4.7H2o, K3Po4.9f12o, (NH4) H2PO4, (NH4) (NH4) NH4) 3PO4 and mixtures of these salts.

En särskilt föredragen fosfatblandning för användning i tandpas- torna enligt uppfinningen omfattar en blandning av NaH2PO4.H2O och K2HPO4.2H2O i ett viktförhâllande mellan natrium och kalium- salt inom området från ca 1:3 till 1:5.An especially preferred phosphate mixture for use in the toothpastes of the invention comprises a mixture of NaH 2 PO 4 .H 2 O and K 2 HPO 4 .2H 2 O in a weight ratio of sodium to potassium salt in the range of from about 1: 3 to 1: 5.

De enligt föreliggande uppfinning utnyttjade, lösliga fosfaterna är kommersiellt tillgängliga material. En mer detaljerad beskriv- ning av sådana fosfater, som är användbara i samband med uppfin- ningen, kan återfinnas i Kirk & Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition, Volume 15, Interscience Publishers, Inc. (1968), s. 232-276, vartill hänvisas.The soluble phosphates used in the present invention are commercially available materials. A more detailed description of such phosphates useful in the invention can be found in Kirk & Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition, Volume 15, Interscience Publishers, Inc. (1968), p. 232 -276, to which reference is made.

Företrädesvis ger de aktuella tandpastakompositionerna koncentra- tioner av ca 0,5 mol/1000 g H20 till 2,0 mol/1000 g H20 fosfater i de vattenlösningar, som står i kontakt med tandytorna, när tand- pastorna enligt uppfinningen användes i munhålan. Även här använ- des den efter centrifugering erhållna, klara lösningen av 3:1-upp- slamningar av vatten och tandpasta för att efterliknasådana bruks- lösningar.Preferably, the present toothpaste compositions give concentrations of about 0.5 mol / 1000 g H 2 O to 2.0 mol / 1000 g H 2 O phosphates in the aqueous solutions which are in contact with the tooth surfaces, when the toothpastes according to the invention are used in the oral cavity. Here, too, the clear solution of 3: 1 slurries of water and toothpaste obtained after centrifugation was used to mimic such use solutions.

Ytterligare tandhinnegenomträngningsmedel kan dessutom valfritt 8107583-0 17 tillsättas till de fluoridhaltiga tandpastorna enligt uppfin- ningen. Sådana valfria beståndsdelar ökar ytterligare de av fosfaterna erhållna, fördelaktiga egenskaperna vad gäller flu- oridernas förmåga att tränga igenom salivhinnan på tänderna.In addition, additional dentifrice penetrants may optionally be added to the fluoride-containing toothpastes of the invention. Such optional ingredients further increase the beneficial properties obtained by the phosphates in terms of the ability of the fluorides to penetrate the salivary membrane of the teeth.

Sådana medel inkluderar t.ex. hydroxylsyror och salter härav, som t.ex. citronsyra, trinatriumcitrat, äppelsyra och vinsyra.Such means include e.g. hydroxyl acids and their salts, such as e.g. citric acid, trisodium citrate, malic acid and tartaric acid.

Om sådana extra tandhinnegenomträngningsmedel ingår, omfattar de ca 0,2 - 5,0 vikt% av tandpastakompositionen. 3) Smaksättningsmedel Smaksättningsmedel kan också tillsättas till de aktuella kom- positionerna. Lämpliga smaksättningsmedel omfattar olja från vintergröna, pepparmintolja, olja från trädgårdsmynta, sassa- frasolja och olja från kryddnejlika. Sötningsmedel, som kan an- vändas, omfattar sackarin, dextros, levulos, aspartam, D-tryp- tofan, acetosulfam, dihydrochalkoner och natriumcyklamat. Smak- sättningsmedel användes i allmänhet i tandpastor vid koncentra- tioner av 0,01 - 2 vikt% och sötningsmedel vid koncentrationer av 0,05 till 3 vikt%. 4) Plaque/tandstensförhindrande medel Fosforhaltiga tandstensförhindrande medel och/eller bis-biguanid- baserade, plaqueförhindrande medel kan också valfritt tillsättas till tandpastorna enligt uppfinningen. Fosforhaltiga tandstens- förhindrande medel, som t.ex. dinatriumetan-1-hydroxi-1,1-difos- fonat och närbesläktade material beskrives närmare i amerikanska patentskriften 3 488 419, vartill här hänvisas. Plaqueförhind- rande bis-biguanidmedel, som t.ex. klorhexidin (1,6-bis[N5-p-klor- fenyl-N1-biguanidQ]hexan), de lösliga och olösliga salterna där- av och närbosläktado material t.ex. 1,2-bis(N5-p-trifluormety]- fenyl-N1-biguanido)etan, beskrives närmare i amerikanska patent- skrifterna 3 934 002 och 3 937 807 samt i belgiska patentskrifterna 843 244 och 844 764, till vilka patentskrifter här hänvisas.If such extra denture penetrants are included, they comprise about 0.2 - 5.0% by weight of the toothpaste composition. 3) Flavoring agents Flavoring agents can also be added to the current compositions. Suitable flavoring agents include oil from evergreens, peppermint oil, oil from garden mint, sassafras oil and clove oil. Sweetening agents that can be used include saccharin, dextrose, levulose, aspartame, D-tryptophan, acetosulfame, dihydrochalkones and sodium cyclamate. Flavoring agents are generally used in toothpastes at concentrations of 0.01 - 2% by weight and sweeteners at concentrations of 0.05 to 3% by weight. 4) Plaque / tartar inhibitors Phosphorus-containing tartar-preventing agents and / or bis-biguanide-based, plaque-preventing agents can also optionally be added to the toothpastes according to the invention. Phosphorus-containing tartar-preventing agents, such as Disodium ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and closely related materials are described in more detail in U.S. Pat. No. 3,488,419, which is incorporated herein by reference. Plaque-preventing bis-biguanide agents, such as chlorhexidine (1,6-bis [N5-p-chlorophenyl-N1-biguanide] hexane), its soluble and insoluble salts and closely related materials e.g. 1,2-bis (N5-p-trifluoromethyl] -phenyl-N1-biguanido) ethane, is described in more detail in U.S. Pat. Nos. 3,934,002 and 3,937,807 and in Belgian Pat. Nos. 843,244 and 844,764, to which patents are referred herein. .

I de fall de valfria tandstensförhindrande och/eller plaqueför- hindrande medlen användes, omfattar de i allmänhet från 0,01 till 2,5 vikt% av tandpastakompositionerna enligt uppfinningen. ,.__.._ ..-w-m-pí. 810-7583-0 18 5) Pigment och färgämne, övriga beståndsdelar Ett stort antal andra valfria komponenter, som är välkända inom den aktuella tekniken, kan tillsättas till tandpastakompositio-. nerna enligt uppfinningen för att förbättra deras vanliga este- tiska egenskaper. Bland dessa kan nämnas pigment, färgämnen, marmoreringsmedel och liknande material. När dessa valfria kom- ponenter användes, omfattar de i allmänhet från ca 0,001 till ca 2 vikt% av tandpastorna.In cases where the optional tartar preventing and / or plaque preventing agents are used, they generally comprise from 0.01 to 2.5% by weight of the toothpaste compositions of the invention. , .__.._ ..- w-m-pí. 810-7583-0 18 5) Pigments and dyes, other constituents A large number of other optional components, which are well known in the art, can be added to toothpaste compositions. according to the invention in order to improve their usual aesthetic properties. These include pigments, dyes, marbles and similar materials. When these optional components are used, they generally comprise from about 0.001% to about 2% by weight of the toothpastes.

Beredning av tandpastakompositioner Tandpastakompositionerna enligt uppfinningen framställes genom att man helt enkelt i godtycklig ordningsföljd och på något kon- ventionellt sätt blandar samman de nödvändiga och valfria kompo- nenterna, som beskrivits närmare ovan. Så snart kompositionerna framställts, ger de ett pH-värde av 4,0 - 8,0, företrädesvis 6,5 - 7,5, när kompositionerna slammas upp med vatten i ett viktförhål- lande 3:1 mellan vatten och komposition. Fluoridhaltiga tandpas- tor, som ger pH-värden inom området 4,0 - 8,0 ger särskilt verk- samma resultat vad gäller att motverka tandemaljens löslighet jämfört med tandpastor med pH-värden utanför detta område. Smak- sättningen av tandpastor inom detta pH-intervall är också jämfö- _relsevis enkel.Preparation of toothpaste compositions The toothpaste compositions according to the invention are prepared by simply mixing together the necessary and optional components in any order and in any conventional manner, as described in more detail above. Once the compositions have been prepared, they give a pH of 4.0 - 8.0, preferably 6.5 - 7.5, when the compositions are slurried with water in a 3: 1 weight ratio of water to composition. Fluoride-containing toothpastes, which give pH values in the range 4.0 - 8.0, give particularly effective results in terms of counteracting the solubility of tooth enamel compared with toothpastes with pH values outside this range. The flavoring of toothpastes within this pH range is also comparatively simple.

Användning av kompositionerna Tandpastakompositionerna enligt uppfinningen användes på konven- tionellt sätt. Tandpastakompositionerna eller uppslamningarna därav borstas på tandytorna och sköljes därefter bort.Use of the compositions The toothpaste compositions of the invention are used in a conventional manner. The toothpaste compositions or slurries thereof are brushed on the tooth surfaces and then rinsed off.

Under användning av de beskrivna tandpastorna på konventionellt sätt står pastorna eller uppslamningarna i allmänhet i kontakt med tandytorna under åtminstone omkring 30 sekunder. Lämpligen står sådana pastor eller uppslamningar i kontakt med tandytorna i åtminstone ca 60 sekunder.When using the described toothpastes in a conventional manner, the pastes or slurries are generally in contact with the tooth surfaces for at least about 30 seconds. Preferably, such pastes or slurries are in contact with the tooth surfaces for at least about 60 seconds.

Följande exempel är ägnade att ytterligare belysa uppfinningen, som dock icke skall anses vara begränsad till dessa. I exemplen nedan avses med delar "viktdelar", såvida icke annat särskilt an- ges. 8107583-0 19 Exempel 1 I ett 30000 l reaktionskärlav'rostfritt stål, mantlat för ång- uppvärmning, tillsattes 1794 l natriumsilikatlösning (3,78% Na2O, 9,53% Si02) med en densitet av 1,121 och innehållande 42 g Na2O per liter. Reaktionsmediet uppvärmdes till 88°C un- der kontinuerlig omröring. I detta moment tillsattes svavel- syra med en koncentration av 10% (densitet 1,066) och natrium- silikatlösning samtidigt till reaktionsmediet med hastigheten. 151,4 1/min. syra och 351 l/min. natriumsilikat, under det att I 1°C. Dessa två lös- man höll reaktionstemperaturen vid 88°C ningar tillsattes till reaktionsmediet under i förväg bestämd tidsperiod. Tillsättningen av silikatlösningen avbröts efter 47 minuter, men tillsättningen av syra fortsattes, tills upp- slamningens pH-värde låg mellan 4,8 och 5,0. Reaktionsuppslam- ningen kokades vid 100°C i 20 minuter, och reaktionsblandning- ens pH-värde justerades ånyo till ett värde mellan 4,8 och 5,0.The following examples are intended to further illustrate the invention, which, however, should not be construed as being limited thereto. In the examples below, parts refer to "parts by weight", unless otherwise specified. Example 1 In a 30000 l reaction vessel stainless steel, jacketed for steam heating, 1794 l of sodium silicate solution (3.78% Na 2 O, 9.53% SiO 2) was added with a density of 1.121 and containing 42 g Na 2 O per liter . The reaction medium was heated to 88 ° C with continuous stirring. In this step, sulfuric acid with a concentration of 10% (density 1.066) and sodium silicate solution were added simultaneously to the reaction medium at the rate. 151.4 1 / min. acid and 351 l / min. sodium silicate, while at 1 ° C. These two solvents kept the reaction temperature at 88 ° C and were added to the reaction medium for a predetermined period of time. The addition of the silicate solution was stopped after 47 minutes, but the addition of acid was continued until the pH of the slurry was between 4.8 and 5.0. The reaction slurry was boiled at 100 ° C for 20 minutes, and the pH of the reaction mixture was again adjusted to a value between 4.8 and 5.0.

Den erhållna kiseldioxiduppslamningen filtrerades och tvättades för att avlägsna det mesta av de vid reaktionen bildade bipro- dukterna (natriumsulfat), varefter filterkakan torkades och den torra produkten maldes till den önskade finhetsgraden. Den torra kiseldioxiden underkastades olika fysikaliskt-kemiska provningar och resultaten därav framgår av det följande (se tabell I). Detta exempel avser beredning av en referensprodukt, till vilken inte sattes någon alkalisk jordartsmetall.The resulting silica slurry was filtered and washed to remove most of the by-products formed in the reaction (sodium sulfate), after which the filter cake was dried and the dry product was ground to the desired degree of fineness. The dry silica was subjected to various physicochemical tests and the results are shown below (see Table I). This example relates to the preparation of a reference product to which no alkaline earth metal was added.

Exempel 2 Till ett 30000 l reaktionskärl av rostfritt stål, mantlat för ång- uppvärmning, satsades 1794 l natriumsilikatlösning (3,78% Na2O, 9,53% SiO2) med en densitet av 1,121 och innehållande 42 g Na2O per liter. Reaktionsmediet uppvärmdes till 88°C under kontinuer- lig omröring. I detta moment av framställningen tillsattes svavel- syra med en koncentration av 10% (densitet 1,066) och natriumsili- katlösning samtidigt till reaktionsmediet med hastigheten 181,4 1/ min. syra och 351 1/min. natriumsilikat, under det att reaktions- temperaturen hölls vid 88°C i till reaktionsmediet under en i förväg bestämd tidsperiod. Till- 1°C. Dessa tvâ lösningar tillsattes sättningen av silikatlösningen avbröts efter 47 minuter, men till- sättningen av syran fcrtsattes tills uppslamningens pH-värde låg mellan 4,8 och 5,0. Reaktionsuppslamningen kokades vid 100°C i 20 8107518540 20 minuter och reaktionsblandningens pH-värde justerades återigen -till ett värde mellan 4,8 och 5,0. Den erhållna kiseldioxidupp- slamningen filtrerades och tvättades för att avlägsna det mesta av de vid reaktionen bildade biprodukterna (natriumsulfat).Example 2 To a 30,000 l stainless steel reaction vessel, jacketed for steam heating, 1794 l of sodium silicate solution (3.78% Na 2 O, 9.53% SiO 2) with a density of 1.121 and containing 42 g of Na 2 O per liter were charged. The reaction medium was heated to 88 ° C with continuous stirring. In this step of the preparation, sulfuric acid with a concentration of 10% (density 1.066) and sodium silicate solution were added simultaneously to the reaction medium at the rate of 181.4 1 / min. acid and 351 1 / min. sodium silicate, while maintaining the reaction temperature at 88 ° C for to the reaction medium for a predetermined period of time. Till- 1 ° C. These two solutions were added, the addition of the silicate solution was stopped after 47 minutes, but the addition of the acid was continued until the pH of the slurry was between 4.8 and 5.0. The reaction slurry was boiled at 100 ° C for 20 minutes and the pH of the reaction mixture was again adjusted to a value between 4.8 and 5.0. The resulting silica slurry was filtered and washed to remove most of the by-products formed in the reaction (sodium sulfate).

Den tvättade filterkakan återuppslammades sedan utan någon till- sättning av vatten vid omgivningstemperatur ochfunder omröring.The washed filter cake was then reslurried without any addition of water at ambient temperature and found stirring.

Samtidigt som uppslamningen omrördes, behandlades den med 102 g kalciumhydroxid av en kvalitet som är godkänd för livsmedelsan- vändning, så att man erhöll en kalciumjonbehandling av 25 ppm, räknat på den totala vikten av torr utvinnbar, fast produkt i uppslamningen. Efter behandling med kalciumjonerna omrördes den av filterkakan erhållna uppslamningen kraftigt i 15 minuter, så att den effektiva nivån av kalciumjonbehandling på ytan av kisel- dioxidslipmedlet erhölls. Den erhållna produkten spraytorkades sedan vid en inloppstemperatur av 483°C och en utloppstemperatur av 12206, maldes och undersöktes beträffande nötningsegenskaper och andra fysikaliska egenskaper på samma sätt som med slipmedlet i exempel 1.While stirring the slurry, it was treated with 102 g of calcium hydroxide of a grade approved for food use, so as to obtain a calcium ion treatment of 25 ppm, based on the total weight of dry recoverable solid product in the slurry. After treatment with the calcium ions, the slurry obtained by the filter cake was stirred vigorously for 15 minutes, so that the effective level of calcium ion treatment on the surface of the silica abrasive was obtained. The resulting product was then spray dried at an inlet temperature of 483 ° C and an outlet temperature of 12206, ground and tested for abrasion and other physical properties in the same manner as with the abrasive of Example 1.

Exempel 3 Metoden i detta exempel var densamma som i exempel 2 med undantag för hastigheten vid tillsättning av svavelsyra, som var 162,7 1/min, och kalciumtillsättningen som uppgick till 204 g kalciumhydroxid och gav S0 ppm kalciumjon. Efter beredningen analyserades även denna produkt.Example 3 The method in this example was the same as in Example 2 except for the rate of addition of sulfuric acid, which was 162.7 l / min, and the calcium addition amounting to 204 g of calcium hydroxide to give SO ppm of calcium ion. After preparation, this product was also analyzed.

Exempel 4 Man gick i detta exempel till väga på samma sätt som i exempel 2 med undantag för att hastigheten vid tillsättningen av svavelsyra uppgick till 166,5 l/min. och kalciumtillsättningen utgjorde 408 g kalciumhydroxid, vilket gav 100 ppnfkalciumjoni.kiseldioxiden.Example 4 This procedure was followed in the same manner as in Example 2, except that the rate of addition of sulfuric acid was 166.5 l / min. and the calcium addition was 408 g of calcium hydroxide to give 100 ppm of calcium ion dioxide.

Efter färdigställandet analyserades sedan produkten.After completion, the product was then analyzed.

Exempel 5 I detta exempel framställdes ett kiseldioxidslipmedel för tand- pastor genom att man inledningsvis satte 1420 l natriumsilikat- lösning (4,09% Na2O, 10,31% Si02L med en densitet av 1,131 och innehållande 46,3 g Na20 per liter till reaktionskärlet som reak- tionsmedium. Reaktionskärlet uppvärmdes till 91°C under kontinu- 8107585-0 21 erlig omröring. I detta moment av beredningen tillsattes svavel- syra med en koncentration av 12% (densitet 1,08) och natriumsi- likatlösning samtidigt till reaktionsmediet med hastigheterna 162,7 l/min. syra och 315,7 l/min. natriumsilikat, under det att reaktionstemperaturen hölls vid 91 i 1°C. Tillsättningen av silikatlösningen avbröts efter 47 minuter, men tillsättning- en av syran fortsattes tills uppslamningens pH-värde låg mellan 4,6 och 4,8. Reaktionsuppslamningen kokades vid 100°C i 20 minu- ter och därefter justerades reaktionsblandningens pH-värde åter- igen till ett värde mellan 4,6 och 4,8. Den erhållna kiseldioxid- uppslamningen filtrerades och tvättades för att avlägsna det som biprodukt erhållna natriumsulfatet.Example 5 In this example, a silica abrasive for toothpaste was prepared by initially adding 1420 L of sodium silicate solution (4.09% Na 2 O, 10.31% SiO 2 L having a density of 1.131 and containing 46.3 g of Na 2 O per liter to the reaction vessel). The reaction vessel was heated to 91 ° C with continuous stirring, In this part of the preparation sulfuric acid with a concentration of 12% (density 1.08) and sodium silicate solution were added simultaneously to the reaction medium with the rates of 162.7 l / min of acid and 315.7 l / min of sodium silicate, while maintaining the reaction temperature at 91 at 1 ° C. The addition of the silicate solution was stopped after 47 minutes, but the addition of the acid was continued until the pH of the slurry. value was between 4.6 and 4.8 The reaction slurry was boiled at 100 ° C for 20 minutes and then the pH of the reaction mixture was adjusted again to a value between 4.6 and 4.8. was washed and washed to remove the by-product sodium sulfate.

Den tvättade filterkakan återuppslammades sedan utan tillsättning av vatten vid omgivningstemperatur och under omröring. Samtidigt som omröringen av uppslamningen pågick, behandlades den med 510 g kalciumhydroxid av en kvalitet, som är godkänd för livsmedelsan- vändning, så att man erhöll en kalciumjonbehandling av 125 ppm, räknat på den totala vikten av det i uppslamningen ingående, torra, utvinnbara kiseldioxidslipmedlet. Efter behandling med kalciumjon- materialet omrördes den av kakan erhållna uppslamningen kraftigt i 15 minuter, så att man erhöll den effektiva graden av kalcium- jonbehandling på ytan av kiseldioxidslipmedlet. Den erhållna pro- dukten spraytorkades sedan vid en inloppstemperatur av 483°C och en utloppstemperatur av 122°C, varefter den maldes och analysera- des.The washed filter cake was then resuspended without the addition of water at ambient temperature and with stirring. While stirring the slurry, it was treated with 510 g of calcium hydroxide of a grade approved for food use to obtain a calcium ion treatment of 125 ppm based on the total weight of the dry, recoverable silica abrasive contained in the slurry. . After treatment with the calcium ion material, the slurry obtained from the cake was stirred vigorously for 15 minutes to obtain the effective degree of calcium ion treatment on the surface of the silica abrasive. The resulting product was then spray dried at an inlet temperature of 483 ° C and an outlet temperature of 122 ° C, after which it was ground and analyzed.

Exemgel 6 Exempel 5 upprepades med undantag för att man här från början sat- sade 1608 l natriumsilikatlösning till reaktionskärlet som reak- tionsmedium och att hastigheten vid syratillsättningen ökades till 170,3 l/min. medan därefter hastigheten för tillsättningen av si- likatlösningen bibehölls vid 315,7 l/min.Example gel 6 Example 5 was repeated except that 1608 l of sodium silicate solution were initially added to the reaction vessel as a reaction medium and that the rate of acid addition was increased to 170.3 l / min. while thereafter the rate of addition of the silicate solution was maintained at 315.7 l / min.

Den tvättade filterkakan behandlades med 816 g kalciumhydroxid för att åstadkomma 200 ppm kalciumjonbehandling på ytan av kisel- dioxidslipmedlet. Efter färdigställandet analyserades sedan pro- dukten. 8107583-0 22 Exempel 7 Detta exempel genomfördes på samma sätt som exempel 2 med undanf tag för att tillsättningen av kalciumjonmaterialet utgjordes av 2040 g kalciumhydroxid för att åstadkomma 500 ppm kalciumjoner. Även denna produkt analyserades efter färdigställandet.The washed filter cake was treated with 816 g of calcium hydroxide to provide 200 ppm of calcium ion treatment on the surface of the silica abrasive. After completion, the product was then analyzed. Example 7 This example was carried out in the same manner as Example 2 except that the addition of the calcium ion material consisted of 2040 g of calcium hydroxide to provide 500 ppm of calcium ions. This product was also analyzed after completion.

Efter beredning av produkterna enligt exemplen 1-7, analysera- des dessaför bestämning av vissa fysikaliska egenskaper, och de erhållna resultaten framgår av följande tabell I. 8107583-0 23 .HH ÉH. HNUOÉ .HÜPSUÛU .HÜUv-ÜDOU QÜMCÜEUHUWCH UÜE PUWZ. *ïklm .^wmm~. m~m|mQm .mm .nom .ammo .am .h *«« ...mlwmo .Eawm _ ïfonmnwwflo. øoflumuomnmwfifio bm mcflfiåmummm f. u Qom Hflflß u mofi nmnw mwwñnmbmmfl .Hmwmñmfiflwvfiwofiwfiwmfix umMHOn .mmbumm .w “Im www umßfiunwfiwmflm> å. w_ß ~>~ mm ~m_o ~.m ß m.«F PON ¶ wß om.o «_m w o.P_ m_~ ¶ mw >«.o @.@ m m.> Nm? Pm _ P«_o @_« « w_> »NN om o«.o m.m m @.w www mm m«_o «.« N »_> . Pmw va mm_o o_m F ^s:\v w Åm oQF\mau. . **«« wHw>Hwwws .m\ av ** aoflpmu mmm ^fia\mv « umsfiumw nu Mwfiuopwfiwxflpumm ««*mw~m»»| mm |@fiHo umuflmnwn |wmcflnmwmHm .xu H .HQNNQB _... .*~~,_..____.-.__...._..- _. 8107583-0 242 Några representativa tandpastor enligt uppfinningen finns be- skrivna i följande exempel vari de aktuella utfällda kisel-' dioxidslipmedlen utnyttjas.After preparation of the products of Examples 1-7, the determination of certain physical properties was analyzed, and the results obtained are shown in the following Table I. 8107583-0 23 .HH ÉH. HNUOÉ .HÜPSUÛU .HÜUv-ÜDOU QÜMCÜEUHUWCH UÜE PUWZ. * ïklm. ^ wmm ~. m ~ m | mQm .mm .nom .ammo .am .h * «« ... mlwmo .Eawm _ ïfonmnww fl o. øo fl umuomnmw fifi o bm mc flfi åmummm f. u Qom H flfl ß u mo fi nmnw mwwñnmbmm fl .Hmwmñm fifl wv fi wo fi w fi wm fi x umMHOn .mmbumm .w “Im www umß fi unw m å wm ~ ~ m. o.P_ m_ ~ ¶ mw> «. o @. @ m m.> Nm? Pm _ P «_o @_« «w_>» NN om o «.o m.m m @ .w www mm m« _o «.« N »_>. Pmw va mm_o o_m F ^ s: \ v w Åm oQF \ mau. . ** «« wHw> Hwwws .m \ av ** ao fl pmu mmm ^ fi a \ mv «ums fi umw nu Mw fi uopw fi wx fl pumm« «* mw ~ m» »| mm | @ fi Ho umu fl mnwn | wmc fl nmwmHm .xu H .HQNNQB _.... * ~~, _..____.-.__...._..- _. Some representative toothpastes according to the invention are described in the following examples in which the actual precipitated silica abrasives are used.

Exempel 8 Under utnyttjande av det utfällda kiseldioxidslipmedlet från exempel 2 bereddes en tandkräm, som hade följande sammansätt- ning: ' 7 Mängd Komponent vikt% Utfällt kiseldioxidslipmedel - f (från exempel 2) 16,0 Natriumfluorid (NaF) _ A 0,28 Sorbitollösning (70%) - ' 32,0 Glycerol _ 13,0 Natriumkarragen 0,75 1Mononatriumortofosfat-monohydrat 2,15 (NaH2PO4.H2O) Dinatriumortofosfat-dihydrat _ 8,34 (Na2HP04,2H2Ol _ - Natriumalkylsulfatlösning (28,8%) ' , 6,0 Kokosnötalkylmonoglyceridnatriumsulfonat ' 0,9 Smakämne 7 "V " 7 1,22 Natriumsackarin ' _ 0,3 _Färgämne ("FD&G Blue No. 1" lösning 1%) 0,35 Titandioxid (TiO2) 0,5 Trinatriumcitrat-dihydrat 0,25 (C6H5Na3O7.2H2O) Dest. vatten - _ rg§t_ti1l 100 S:a 100,0 Den ovan specificerade tandpastakompositionen bereddes, genom att man blandade samman ingående komponenter på det för bered- ning av tandkräm vanliga sättet. Lämpligen sattes först vatten- komponenten till en lämplig behållare, till vilken därefter sat- tes under måttlig omröring efter varandra tandhinnegenomträng- ningsmedlen, smakämnet, det fuktighetsbevarande medlet och där- efter resterande komponenter. 8107583-0 25 En uppslamning av den ovan beskrivna kompositionen i nyberedd form med vatten i viktförhållandet 3:1 (3:1 anger vatten till komposition)-gav ett pH-värde av omkring 7,1.Example 8 Using the precipitated silica abrasive of Example 2, a toothpaste having the following composition was prepared: 7 Quantity Component weight% Precipitated silica abrasive - f (from Example 2) 16.0 Sodium fluoride (NaF) - A 0.28 Sorbitol solution (70%) - '32.0 Glycerol _ 13.0 Sodium carrageenan 0.75 1 Monosodium orthophosphate monohydrate 2.15 (NaH2PO4 .H2O) Disodium orthophosphate dihydrate _ 8.34 (Na2HPO4.2H2O1 - Sodium alkyl sulfate solution (28.8%) , 6.0 Coconut alkyl monoglyceride sodium sulfonate '9 Flavor 7 "V" 7 1,22 Sodium saccharin '- 0,3 _ Dye ("FD&G Blue No. 1" solution 1%) 0,35 Titanium dioxide (TiO2) 0,5 Trisodium citrate dihydrate 0.25 (C6H5Na3O7.2H2O) Dist. Water - _ rg§t_ti1l 100 S: a 100.0 The toothpaste composition specified above was prepared by mixing together constituent components in the manner usual for the preparation of toothpaste. the water component to a suitable container, to which was then added with moderate stirring successive toothpaste penetrants, flavoring agent, humectant and subsequent components. A slurry of the above-described composition in freshly prepared form with water in a weight ratio of 3: 1 (3: 1 indicates water to composition) gave a pH of about 7.1.

En dylik tandkrämskomposition gav fördelaktig fluoridbehand- ling för tandvävnad, som borstades därmed beroende på den höga tandkräms-fluorid-kompatibiliteten. Tandkrämen gav dessutom god rengöringseffekt och ett RDA-värde av 100. När den lagrades un- der :Längre tia vid 27°c visade en säden tandkräm minimal för- lust av löslig fluorid. Z Tandpastor som gav väsentligen samma fördelar vad gäller fluorid- behandling, tandpasta-fluorid-kompatibilitet och rengöringseffekt, åstadkoms när natriumfluoriden i kompositionen enligt exempel 8 ersattes med en ekvivalent mängd stannofluorid, natriumklorofluo~ rid, kaliumfluorid, kaliumstannofluorid, indiumfluorid, zinkfluo- rid eller ammoniumfluorid.Such a toothpaste composition provided advantageous fluoride treatment for dental tissue, which was thereby brushed due to the high toothpaste fluoride compatibility. The toothpaste also gave a good cleaning effect and an RDA value of 100. When stored under: Longer ten at 27 ° C, a grain toothpaste showed minimal loss of soluble fluoride. Toothpastes which gave substantially the same benefits in terms of fluoride treatment, toothpaste fluoride compatibility and cleaning effect were obtained when the sodium fluoride in the composition of Example 8 was replaced with an equivalent amount of stannous fluoride, sodium chlorofluoride, potassium fluoride, potassium stannous fluoride, indium fluoride, ammonium fluoride.

Tandpastor, som gav väsentligen samma fördelar vad gäller fluorid- behandlingen och väsentligen likartade rengöringsresultat, erhölls även när fosfatblandningen i kompositionen i enlighet med exem- pel 8 ersattes med en ekvivalent mängd NaH2P04, NaH2PO4.H2O, ' NaH PO .2H O, Na HPO , Na HPO .2H O, Na HPO .7H O, Na PO .6H O, 2 4 2 2 4 2 4 2 2 4 2 3 4 2 Na3PO4.8H2O, KHZPO4, KZHPO4, K2HPO4.2H2O, K2HPO4.6H2O, K3P04.3HäO, K3PO4.7H20, K3PO4.9H2O, (NH4) HZPO4, (NH4)2HPO4, (NH4)3PO4, andra blandningar av NaH2PO4.H2O och Na2HP04.2H2O i viktförhâllanden mel- lan mononatriumsalt och dinatriumsalt mellan ca 1:3 och 1:5, bland- ningar av NaH2PO4.H2O och K2HPO4.2H2O i viktförhållandet mellan natriumsalt och kaliumsalt av mellan ca 1:3 och 1:5, tetrakalium- pyrofosfat, tetranatriumpyrofosfat, dinatriumpyrofosfat, natrium- tripolyfosfat, kaliumtripolyfosfat, monokaliummetafosfat, natrium- trimetafosfat, natriumhexametafosfat eller 'natriumheptametafosfat, förutsatt att dessa kompositioner gav ett pfiuvärde av 4,0 - 8,0 i en 3:1-uppslamning.Toothpastes, which gave essentially the same benefits in terms of fluoride treatment and substantially similar cleaning results, were also obtained when the phosphate mixture in the composition according to Example 8 was replaced with an equivalent amount of NaH 2 PO 4, NaH 2 PO 4 .H 2 O, NaH PO 2 O 2, Na HPO , Na HPO .2H O, Na HPO .7H O, Na PO .6H O, 2 4 2 2 4 2 4 2 2 4 2 3 4 2 Na3PO4.8H2O, KHZPO4, KZHPO4, K2HPO4.2H2O, K2HPO4.6H2O, K3PO4 .3HaO, K3PO4.7H2O, K3PO4.9H2O, (NH4) HZPO4, (NH4) 2HPO4, (NH4) 3PO4, other mixtures of NaH2PO4.H2O and Na2HPO4.2H2O in weight ratios between monosodium salt and disodium salt between about 1: 1: 5, mixtures of NaH2PO4 .H2O and K2HPO4.2H2O in the weight ratio of sodium salt to potassium salt of between about 1: 3 and 1: 5, tetracalial pyrophosphate, tetrasodium pyrophosphate, disodium pyrophosphate, sodium triphosphate sodium polyphosphate trimetaphosphate, sodium hexametaphosphate or sodium heptametaphosphate, provided that these compositions rde of 4.0 - 8.0 in a 3: 1 slurry.

Exempe__§ En tandkräm med hög slipande effekt sammansattes under utnyttjande av det utfällda kiseldioxidslipmedlet från exempel 3, varvid tand- krämen hade följande sammansättning: V26 Mängd Komponent (ïiëëâ) Utfällt kiseldioxidslipmedel 35,0 (från exempel 3) ' 'V _ Natpiamfluøria (Nar) ' i ' i 0,22 Glycerol - I 5,0 sørbitollösning (70%) ' 20,0 Karboximetylcellulosa (substitueringsgrad 0,7) 0,5 Magnesiumaluminiumsilikat ("Veegum"-flingor) 0,3 Mononatriumortofosfat-monohydrat ' ' ~ 0,3 (NaH2Po4 . H20) - _ Dinatriumortofosfat-dihydrat ' '0,3 (Na2HPO4.2H2O) Natriumalkylsulfatlösning (28,8%) 2,3 Kokosnötalkylmonoglyceridnatriumsulfonat I 0,7 smakämne 0,9 iNatriumsackarin 0,2 'rifanaioxia (Tioz) _ c o,5 Marmoreringsmedel 0,5 Dest.vatten _ rest_till 100 0 S:a 100,0 Tandpastor, som gav väsentligen samma fördelar vad gäller fluorid- V behandlingen, tandpasta-fluorid-kompatibilitet och rengöringseffekt, åstadkoms när den utfällda kiseldioxidslipmedelskomponenten från exempel 3 i kompositionen enligt exempel 9 ersattes med en ekvi- valent mängd slipmedel, framställda enligt exemplen 2, 4, 5 och 6.Example A toothpaste with a high abrasive effect was formulated using the precipitated silica abrasive of Example 3, the toothpaste having the following composition: V26 Quantity Component (ïiëëâ) Precipitated silica abrasive 35.0 (from Example 3) '' V _ Natpiamfluøria (Nar ) 'i' i 0.22 Glycerol - I 5.0 sorbitol solution (70%) '20.0 Carboxymethylcellulose (degree of substitution 0.7) 0.5 Magnesium aluminum silicate ("Veegum" flakes) 0.3 Monosodium orthophosphate monohydrate 0.3 (NaH2Po4. H2O) - Disodium orthophosphate dihydrate 0.3 (Na2HPO4.2H2O) Sodium alkyl sulphate solution (28.8%) 2.3 Coconut alkyl monoglyceride sodium sulphonate I 0.7 Flavor 0.9 Sodium saccharin (0.2 ) co, 5 Marbling agent 0,5 Dest.water _ residue_to 100 0 S: a 100,0 Toothpaste, which gave essentially the same advantages in terms of fluoride treatment, toothpaste-fluoride compatibility and cleaning effect, was obtained when the precipitated silica abrasive component from Example 3 of composition e Example 9 was replaced with an equivalent amount of abrasive, prepared according to Examples 2, 4, 5 and 6.

Tandpastor, som gav väsentligen samma fördelar vad gäller fluorid- behandlingen och väsentligen samma rengöringseffekt, åstadkoms när fosfatblandningen i kompositionen enligt exempel 9 ersattes med en ekvivalent mängd NaH2PO4, NaH2P04.H2O, NaH2P04.2H2O, Na2HP04, HPO4.2H2O, Na2HPOÄ.7H20, Na3PO4.6H2O, Na3PO4.8H2O, KHZPO4, K2HPO , K2HPO4.2H20, K2HPO4.6H2O, K3PO4.3H2O, K3PO4.7H2O, K3P04.9H2O, (NH4) HZPO4, (NH4)2HPO4, (NH4)3PO4, andra blandning- ar av NaH2P04.H20 och Na2HPO4.2H2O i viktförhållanden mellan mono- natriumsaltet och dinatriumsaltet av ca 1:3 till 1:5, blandningar av NaH2PO4.H20 och K2HP04.2H2O i viktförhållanden mellan natrium- saltet och kaliumsaltet av mellan ca 1:3 och 1:5,t@trakaliumpyro- N32 fosfat, tetranatriumpyrofosfat, dinatriumpyrofosfat, triumtripo- lyfosfat, kaliumtripolyfosfat, monokaliummetafosfat, natriumtri- metafosfat, natriumhexametafosfat eller natriumheptametaíosfat, 8107583-0 527 förutsatt att dessa kompositioner gav ett pH-värde av 4,0-8,0 i en 3:1 uppslamning.Toothpaste, which provided substantially the same benefits in terms of fluoride treatment and essentially the same cleaning effect, was obtained when the phosphate mixture in the composition of Example 9 was replaced with an equivalent amount of NaH 2 PO 4, NaH 2 PO 4 .H 2 O, NaH 2 PO 4 .2H 2 O, Na 2 HPO 4, HPO 2. Na3PO4.6H2O, Na3PO4.8H2O, KHZPO4, K2HPO, K2HPO4.2H20, K2HPO4.6H2O, K3PO4.3H2O, K3PO4.7H2O, K3PO4.9H2O, (NH4) HZPO4, (NH4) 2HPO4, (NH4) NaH 2 PO 4 .H 2 O and Na 2 HPO 4 .2H 2 O in weight ratios of the monosodium salt to the disodium salt of about 1: 3 to 1: 5, mixtures of NaH 2 PO 4 .H 2 O and K 2 HPO 4 .2H 2 O in weight ratios of the sodium salt to the potassium salt of between about 1: 3 and 1: 5, t @ trachalium pyro-N32 phosphate, tetrasodium pyrophosphate, disodium pyrophosphate, triumphotropyphosphate, potassium tripolyphosphate, monopotassium metaphosphate, sodium tri-metaphosphate, sodium hexametraphosphate 8.0 in a 3: 1 slurry ning.

Exemgel 10 Under utnyttjande av det utfällda kiseldioxidslipmedlet från exemp- let 4 bereddes en klar tandpasta, som hade följande sammansättning: ' Mängd Komgonent (Vlk %) Utfällt kiseldioxidslipmedel (frân exempel 4) ' 20,0 Natriumfluørid (NaF) 0,24 Sorbitollösning (70%) 57,0 Glycerol . 15,0 Natriumkarragen 0,5 Fosforsyra (85%) 0,10 Natriumalkylsulfatlösning (28,8%) * 4,0 Smakämne 1,0 Natriumsackarin 0,2 Färgämne ("FD&C Blue No. 1"-lösning 1%) 0,05 Dest.vatten - Z . rest till_100 S:a 100,0 gxemgel 11 Under utnyttjande av det utfällda kiseldioxidslipmedlet från exempel 3 framställdes en tandpasta med låg slipande verkan, vilken hade följande sammansättning: _ Mängd Komgonent (yištâ) Utfällt kiseldioxidslipmedel (från exempel 3) 6,0 Stannofluorid (SnF2) 0,40 Sorbitollösning (70%) 51,0 Glycerol 25,6 Natriumkarboximetylcellulosa (substitueringsgrad 0,7) 1,0 Sorbitanmonoisostearat 2,00 Natriumalkylsulfatlösning (28,8%) 6,0 Smakämne 1,20 Natriumsackarin 0,28 Färgämne ("FD&C Blue No. 1"-lösning 1%) 0,25 Bränd kolloidal kiseldioxid ("Aerosil 200V")* 5,00 Dest. vatten rest_§¿;1 100 S:a 100,0 *Saluförd av Degussa, Inc. f _. ..~-. f f f f f “w--w-v-flw-w-v 81Û7583-Û 28 Tandpastor, som gav väsentligen samma fördelar vad gäller fluorid- behandling, tandpasta-fluorid-kompatibilitet och rengöringseffekt, förverkligades när den utfällda kiseldioxidslipmedelskomponenten enligt exempel 4 i kompositionen enligt exempel 10 ersattes med en ekvivalent mängd slipmedel, framställda enligt exempel 2, 3 5 och 6. f En tandpasta, som gav väsentligen samma fördelar vad gäller fluo- ridbehandling och en förbättrad tandstenshindrande effekt förverk- ligades, när kompositionen enligt exempel 10 dessutom innehöll omkring 1,0 vikt% dinatriumetan-1-hydroxi-1,1-difosfonat.Example 10 Using the precipitated silica abrasive from Example 4, a clear toothpaste was prepared which had the following composition: 'Amount Component (Vlk%) Precipitated silica abrasive (from Example 4)' 20.0 Sodium fluoride (NaF) 0.24 Sorbitol solution ( 70%) 57.0 Glycerol. 15.0 Sodium carrageenan 0.5 Phosphoric acid (85%) 0.10 Sodium alkyl sulphate solution (28.8%) * 4.0 Flavor 1.0 Sodium saccharin 0.2 Dye ("FD&C Blue No. 1" solution 1%) 0, 05 Dest.vatten - Z. Residual to 100 S: 100.0 gxemgel 11 Using the precipitated silica abrasive from Example 3, a toothpaste with a low abrasive effect was prepared, which had the following composition: _ Quantity Component (yištâ) Precipitated silica abrasive (from Example 3) 6.0 Stannofluoride ( SnF2) 0.40 Sorbitol solution (70%) 51.0 Glycerol 25.6 Sodium carboxymethylcellulose (degree of substitution 0.7) 1.0 Sorbitan monoisostearate 2.00 Sodium alkyl sulphate solution (28.8%) 6.0 Flavor 1.20 Sodium saccharin 0.28 Dye ("FD&C Blue No. 1" solution 1%) 0.25 Burned colloidal silica ("Aerosil 200V") * 5.00 Dest. Water residue_§¿; 1,100 S: a 100.0 * Marketed by Degussa, Inc. f _. .. ~ -. fffff “w - wv- fl w-wv 81Û7583-Û 28 Toothpastes, which provided essentially the same benefits in terms of fluoride treatment, toothpaste-fluoride compatibility and cleaning effect, were realized when the precipitated silica abrasive component of Example 4 in the composition of Example 10 was replaced with an equivalent amount of abrasive, prepared according to Examples 2, 35 and 6. f A toothpaste which gave substantially the same benefits in terms of fluoride treatment and an improved tartar-preventing effect was realized, when the composition according to Example 10 additionally contained about 1.0 wt. % disodium ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate.

,Provning och bedömning De häri beskrivna, utfällda kiseldioxidslipmedlen kan användas för att bereda synnerligen lämpliga terapeutiska tandpastakom- positioner innehållande lösliga fosfattandhinnegenomträngnings- medel. Sådana kompositioner ger både hög slipmedelfluorid-kompa- tibilitet och likväl god tandrengöringseffekt. De nedan redovi- sade provningarna och bedömningarna har till uppgift att påvisa den utmärkta fluoridkompatibilitet, som åstadkommes med hjälp av häri beskrivna, utfällda kiseldioxidtandslipmedlen i tandpasta- kompositionerna enligt uppfinningen. Nedan visas även, att de an- vända slipmedlen ger högre slipmedel-fluorid-kompatibilitet än på likartat sätt framställda slipmedel, vilka icke behandlats så att de innehåller de väsentliga mängderna av alkaliskt jordarts- metallmaterial. Den utmärkta rengöringseffekten hos tandpastakom- positionerna enligt uppfinningen påvisas dessutom. Slutligen vi- sas även, att slipmedel som tillverkats på basis av en sulfatlut- surgörnings-process, även fastän de innehåller ett alkaliskt jord- artsmetallmaterial, saknar förmåga att ge de höga fluoridkompati- bilitetsvärden som uppnås med de i tandpastakompositionerna enligt uppfinningen utnyttjade utfällda kiseldioxidslipmedlen.Testing and Evaluation The precipitated silica abrasives described herein can be used to prepare particularly suitable therapeutic toothpaste compositions containing soluble phosphate dentifrice penetrants. Such compositions provide both high abrasive fluoride compatibility and yet good tooth cleaning effect. The tests and evaluations presented below are intended to demonstrate the excellent fluoride compatibility achieved by the precipitated silica precipitants described herein in the toothpaste compositions of the invention. It is also shown below that the abrasives used give higher abrasive fluoride compatibility than similarly prepared abrasives which have not been treated to contain the substantial amounts of alkaline earth metal material. The excellent cleaning effect of the toothpaste compositions according to the invention is further demonstrated. Finally, it is also shown that abrasives made on the basis of a sulphate leaching process, even though they contain an alkaline earth metal material, are incapable of giving the high fluoride compatibility values obtained with the precipitated silica abrasives used in the toothpaste compositions of the invention. .

Slipmedel-fluorid-kompatibilitet Utfällda kiseldioxidtandslipmedel kan klassificeras beträffande deras relativa kompatibilitet med fluoridmaterial med hjälp av ett 24 timmars slipmedelsuppslamningsprov. Ett sådant prov kan användas för att få fram data, med vars hjälp man kan förutsäga tillgången av löslig fluorid i vissa typer av fluoridhaltiga tand- krämer efter lagring i ungefär en 4-veckorsperiod vid 27°C. 8107583-0 29 24-timmars-slipmedelsuppslamningsprovet användes för att få fram fluoridkompatibilitetsvärden, vilka definieras som den procentu- ella andel av teoretiskt maximalt tillgänglig fluorid, som fak- tiskt uppmätes efter 24 timmar som löslig fluorid med hjälp av följande provningsmetod. Vid denna metod ("0rion Specific Ion Electrode Method") bereder man en standardnatriumfluoridutgångs- lösning innehållande 1624 ppm fluorid, genom att man löser 2,8 g natriumfluorid, 21,5 g NaH2PO4 och 83,4 g Na2HPO4.2H2O i 672,5 g avjoniserat destillerat vatten och sedan förvarar denna lösning _i en polyetenflaska. 30 g av denna lösning väges sedan_upp. 7 g av det kiseldioxidslipmedel, som skall undersökas, dispergeras sedan i lösningen och får stå i kontakt med denna i 24 timmar vid en temperatur av ca 37,8°C. Efter 24 timmar centrifugeras lösning- en av utfällt kiseldioxidslipmedel/fluorid i 20 minuter vid 15000 varv/minut eller tills den ovanförstående lösningen är klar. Se- dan pipetteras 10 ml av den klara lösningen ned i en plastampull.Abrasive Fluoride Compatibility Precipitated silica abrasives can be classified for their relative compatibility with fluoride materials using a 24 hour abrasive slurry test. Such a sample can be used to obtain data, by means of which one can predict the availability of soluble fluoride in certain types of fluoride-containing toothpastes after storage for about a 4-week period at 27 ° C. The 24-hour abrasive slurry test was used to obtain fluoride compatibility values, which are defined as the percentage of theoretically maximum available fluoride that is actually measured after 24 hours as soluble fluoride using the following test method. This method ("Orion Specific Ion Electrode Method") prepares a standard sodium fluoride starting solution containing 1624 ppm fluoride by dissolving 2.8 g of sodium fluoride, 21.5 g of NaH2PO4 and 83.4 g of Na2HPO4.2H2O in 672.5 g deionized distilled water and then store this solution in a polyethylene bottle. 30 g of this solution are then weighed. 7 g of the silica abrasive to be tested are then dispersed in the solution and allowed to stand in contact with it for 24 hours at a temperature of about 37.8 ° C. After 24 hours, the precipitated silica / fluoride precipitated solution is centrifuged for 20 minutes at 15,000 rpm or until the above solution is clear. Then pipette 10 ml of the clear solution into a plastic ampoule.

Därefter försättes plastampullen med 10 ml EDTA/THAM-lösning med pipett. (EDTA/THAM-lösningen är en 0,2-molar lösning av EDTA (ety- lendiamintetraättiksyra, dinatriumsalt) och 0,2-molar av THAM (2-amino-2-hydroximetyl-1,2-propandiol), vilken justeras till pH = 8,0 med natriumhydroxid). En magnetomrörare stoppas ned och försiktig omröring påbörjas. Fluoridjonokoncentrationen bestämmes med hjälp av direkt potentiometrisk mätning med hjälp av Orion- fluoridelektroden (“Model 95-09"). Emk räknas om till delar per miljon (PPM) fluorid i den ovanförstående klara lösningen med hjälp av en logaritmekvation. Fluoridkompatibilitetsvärdet räknas sedan fram genom att uttrycka uppmätt mängd löslig fluorid i ppm som en procentuell andel av den teorektiskt tillgängliga lösliga fluoriden.Then the plastic ampoule is pipetted with 10 ml of EDTA / THAM solution. (EDTA / THAM solution is a 0.2 molar solution of EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid, disodium salt) and 0.2 molar of THAM (2-amino-2-hydroxymethyl-1,2-propanediol) which is adjusted to pH = 8.0 with sodium hydroxide). A magnetic stirrer is stopped and gentle stirring is started. The fluoride ion concentration is determined by direct potentiometric measurement using the Orion fluoride electrode ("Model 95-09"). Emf is converted to parts per million (PPM) of fluoride in the above clear solution using a logarithmic equation. The fluoride compatibility value is then calculated by expressing the measured amount of soluble fluoride in ppm as a percentage of the theoretically available soluble fluoride.

Med användning av denna metod bestämdes de relativa slipmedel- fluorid-kompatibilitetsvärdena för samtliga de slipmedel, som framställdes i enlighet med exemplen 1-7. Resultaten av denna be- stämning framgâr av tabell II nedan. ._.._....._|v-~_.._._.._r _ 8107585-0 30 TABELL II Slipmedel-fluorid-kompatibilitet Exempel nr _ Kalcium- ' Slipmedel- behandling , fluorid- (ppm) kompatibilitet 1 (referensprov)_ 0 76 %,' 2 ' _ 25 93 s 3 50 94å% 4, r i 100 I' äs s 5 125 '91 % e i zoo _ 90 7 K 500 88 % Av värdena i tabell II framgår, att de utfällda kiseldioxidslip- medlen som ingår i tandpastakompositionerna enligt uppfinningen innehållande speciella mängder av ett alkaliskt jordartsmetall- material, gav påtagligt mycket bättre slipmedel-fluorid-kompati- *bilitet jämfört med vad som erhölls med ett material, som icke innehöll någon alkalisk jordartsmetall men som i övrigt var fram- ställt på likartat sätt. Utfällda kiseldioxidslipmedel, vilka fram- ställts på det i exemplen 2-6 angivna sättet, bör sålunda vara lämp- liga för åstadkommande av tandkrämer med fluorid och tandhinnege- nomträngningsmedel, vilka uppvisar hög slipmedel-fluorid-kompabili- tet.Using this method, the relative abrasive fluoride compatibility values for all the abrasives prepared in accordance with Examples 1-7 were determined. The results of this determination are shown in Table II below. ._.._....._ | v- ~ _.._._.._ r _ 8107585-0 TABLE II Abrasives-fluoride compatibility Example no _ Calcium '' Abrasives treatment, fluoride- (ppm ) compatibility 1 (reference test) _ 0 76%, '2' _ 25 93 s 3 50 94å% 4, ri 100 I 'äs s 5 125 '91% ei zoo _ 90 7 K 500 88% The values in Table II are shown , that the precipitated silica abrasives contained in the toothpaste compositions of the invention containing particular amounts of an alkaline earth metal material gave significantly better abrasive fluoride compatibility compared to that obtained with a material which did not contain any alkaline earth metal. but which were otherwise presented in a similar way. Precipitated silica abrasives, prepared in the manner set forth in Examples 2-6, should thus be suitable for providing fluoride toothpastes and dentifrice penetrants which exhibit high abrasive fluoride compatibility.

Slipmedel-fluorid-kompatibilitet i tandkrämer Föredragna tandkrämer enligt uppfinningen innehållande utfällda ki- seldioxidslipmedel och tandhinnegenomträngningsmedel, bedömdes be- träffande deras slipmedel-fluorid-kompatibilitet. De för bedömning- en framställda tandkrämerna hade samma sammansättning som tandkrä- men i exempel 8 och varierade endast vad gäller slipmedelskomponen- ten.Abrasive Fluoride Compatibility in Toothpastes Preferred toothpastes of the invention containing precipitated silica abrasives and dentifrice penetrants were evaluated for their abrasive fluoride compatibility. The toothpastes prepared for the assessment had the same composition as the toothpaste in Example 8 and varied only in terms of the abrasive component.

För bestämning av fluoridkompatibilitetsvärden för de undersökta tandkrämerna användes en bestämningsmetod för löslig fluorid, som liknade den ovan beskrivna metoden för bestämning av slipmedel-fluo- rid-kompatibilitetsvärden. Vid denna metod lagras tandkrämskomposi- tionerna under bestämd tid i en laminattub. Därefter överföres 15,0 g 8107583-0 31 av kompositionen till en 100 ml bägare och sedan tillsättes 45,0 g destillerat vatten. Blandningen omröres sedan så att man erhåller en uppslamning, vari tandpastan är jämnt dispergerad. Uppslamning- en centrifugeras sedan i 20 minuter vid ett varvtal av 15000 eller tills den ovanförstående läsningen är klar.To determine fluoride compatibility values for the tested toothpastes, a soluble fluoride determination method was used, which was similar to the method described above for determining abrasive fluoride compatibility values. In this method, the toothpaste compositions are stored for a certain time in a laminate tube. Then 15.0 g of the composition is transferred to a 100 ml beaker and then 45.0 g of distilled water is added. The mixture is then stirred to obtain a slurry in which the toothpaste is evenly dispersed. The slurry is then centrifuged for 20 minutes at a speed of 15,000 or until the above reading is complete.

Den klara lösningen behandlas sedan såsom i den ovan beskrivna me- toden för bestämning av slipmedel-fluorid-kompatibiliteten. Koncents rationen löslig fluorid uppmätes på likartat sätt och ett slipmedel- fluorid-kompatibilitetsvärde framräknas dessutom för varje tandkräm.The clear solution is then treated as in the above-described method for determining abrasive fluoride compatibility. The concentration of soluble fluoride is measured in a similar manner and an abrasive fluoride compatibility value is also calculated for each toothpaste.

De erhållna tandpasta-fluorid-kompatibilitetsvärdena hos respektive tandkrämer bestämdes och sammanställdes i tabell III nedan. De un- dersökta slipmedlen är de slipmedel, som beskrevs i exemplen 1-7 ovan och som karakteriserades i tabell I.The obtained toothpaste-fluoride compatibility values of the respective toothpastes were determined and compiled in Table III below. The abrasives tested are the abrasives described in Examples 1-7 above and characterized in Table I.

T A B E L L III Tandpasta-fluorid-kompatibilitet slipmedel Kalciumbehandling Tandpasta-fluorid- (Exempel nr) (ppm) kompatibiliteš (1 vecka - 27 C) 1 (referensprov) O 76 % 2 25 99 % 3 50 Å 98 % 4 100 ~ 99 % 5 u 125 97 % 6 200 94 % 7 500 90 % Av värdena i tabell III framgår, att de föredragna tandpastorna en- ligt uppfinningen, vilka utnyttjar de aktuella utfällda kiseldioxid- slipmedlen, ger överlägsna slipmedel-fluorid-kompatibilitetsvärden jämfört med vad som åstadkommes med en likartad tandpastakomposítion innehållande de slipmedel, som framställdes med den i exempel 1 an- givna metoden och som icke innehöll någon alkalisk jordartsmetall. värdena i tabell III visar dessutom, att tillgången på löslig fluo- rid från det fluoridjonavgivande materialet icke minskas i någon be- tydande utsträckning vid lagring, när kiseldioxidslipmedlen använ- des i de här beskrivna, föredragna tandpastorna. 81Û7585-0 32 Givetvis måste man dock räkna med att mängden tillgänglig löslig fluorid minskar i någon utsträckning även i tandpastakompositio- nerna enligt uppfinningen som en funktion av ökande lagringstid och temperatur vid lagringen. Tandpasta-fluorid-kompatibilitets- värden för tandpastor, som lagras under längre tider eller vid omildare temperaturbetingelser, är sålunda i allmänhet lägre än för de tandpastor som exemplifierats ovan.TABLE III Toothpaste-fluoride compatibility abrasive Calcium treatment Toothpaste-fluoride- (Example no.) (Ppm) compatibility (1 week - 27 C) 1 (reference test) O 76% 2 25 99% 3 50 Å 98% 4 100 ~ 99% 5 u 125 97% 6 200 94% 7 500 90% It appears from the values in Table III that the preferred toothpastes according to the invention, which utilize the actual precipitated silica abrasives, give superior abrasive fluoride compatibility values compared to those obtained with a similar toothpaste composition containing the abrasives prepared by the method set forth in Example 1 and which did not contain any alkaline earth metal. In addition, the values in Table III show that the availability of soluble fluoride from the fluoride ion-releasing material is not significantly reduced during storage when the silica abrasives are used in the preferred toothpastes described herein. 81Û7585-0 32 Of course, it must be expected that the amount of available soluble fluoride decreases to some extent also in the toothpaste compositions according to the invention as a function of increasing storage time and temperature during storage. Thus, toothpaste fluoride compatibility values for toothpastes stored for extended periods or under milder temperature conditions are generally lower than for the toothpastes exemplified above.

Ytterligare slipmedel-fluorid-kompatibilitetsvärden för ett fler- tal tandkrämer, vilka visar lagring under längre tider och högre temperaturer, återfinnas i tabell IV nedan.Additional abrasive fluoride compatibility values for a variety of toothpastes, which show storage for longer times and higher temperatures, are found in Table IV below.

V--- ~<---- - V 8107583-0 33 w mm I w ww w om | I w om w wa I I w NN w ba I w Pm w mm w mm I w fm w mm w mm I w fm w ßm ,w mm w vw I w vw w wß umw%wm% m uwwumw% v mmwwfi F m%ww% P pmuflfifinflummaox|wfluoøHw|muwmmu=wE com oom mww cow om mm o Asmmv mnfifiwcmswnëøfluflmm ^m:flHmmH mflum>m:wH\Hø#mHwm8wu ufißnunmv umufiflflnfinmmšoxlwflnoøfimlmuwmmwnmæ > H A A W M < B N w AHG Hwmšmxwv Hwuwamfifiw _ ..._ ... _ V....~-_,~_.--.-....- -V --- -- 8107583-0 34 Värdena i tabell IV visar, att de föredragna tandpastorna enligt uppfinningen bibehåller sina relativt höga fluorid-slipmedel- kompatibilitetsnivåer även under långvarig lagring eller under omilda lagringsbetingelser.V --- ~ <---- - V 8107583-0 33 w mm I w ww w om | I w om w wa II w NN w ba I w Pm w mm w mm I w fm w mm w mm I w fm w ßm, w mm w vw I w vw w wß umw% wm% m uwwumw% v mmww fi F m % ww% P PMU flfifi n al ummaox | W fl uoøHw | muwmmu = wE com oom MWW cow if mM o Asmmv mn fifi wcmswnëø fl u al mm² m: al HmmH et al um> m wH \ HO # mHwm8wu u fi ßnunmv umu fiflfl n f nmmšoxlw al nOO fi mlmuwmmwnmæ> HAAWM <BN w AHG Hwmšmxwv Hwuwam fifi w _ ..._ .. The values in Table IV show that the preferred toothpastes of the invention retain their relatively high levels. fluoride abrasive compatibility levels even during prolonged storage or under harsh storage conditions.

Rengöringsverkan De beskrivna kiseldioxidslipmedlens förmåga att rengöra tänderna kan bestämmas med hjälp av en metod för fastställande av avnöt- ningen av radioaktiv tandsnbstans och anges i form av s.k. RDA- värden (RDA = "Radioactive Dentin Abrasion"). RDA-värden kan an- vändas för att fastställa den relativa rengöringsförmâgan hos olika slipmedel för någon given typ av tandpastaslipmedel. För utfällda kiseldioxidslipmedel erfordras sålunda ett RDA-värde (mätt med den nedan beskrivna metoden) av minst 40, företrädesvis mellan 70 och 120, för att säkerställa, att slipmedlet har till- räcklig avnötningsförmåga för att vara ett effektivt tandpasta- rengöringsmedel. Tidigare beskrivna, utfällda kiseldioxidslipme- del, som uppvisar hög tandpasta-fluorid-kompatibilitet, är i all- mänhet dåliga rengöringsmedel för tandhygienändamål vilket fram- går av de låga RDA-värdena. De med alkalisk jordartsmetall behand- lade slipmedlen ger emellertid såväl effektiv tandrengöring som hög fluoridkompatibilitet.Cleaning effect The ability of the silica abrasives described to clean the teeth can be determined by means of a method for determining the wear of radioactive tooth substance and is stated in the form of so-called RDA values (RDA = "Radioactive Dentin Abrasion"). RDA values can be used to determine the relative cleaning ability of different abrasives for any given type of toothpaste abrasive. Thus, for precipitated silica abrasives, an RDA value (measured by the method described below) of at least 40, preferably between 70 and 120, is required to ensure that the abrasive has sufficient abrasion to be an effective toothpaste cleaner. Previously described precipitated silica abrasives, which exhibit high toothpaste fluoride compatibility, are generally poor cleaning agents for dental hygiene purposes, as evidenced by the low RDA values. However, the abrasives treated with alkaline earth metal provide both effective tooth cleaning and high fluoride compatibility.

Flera kommersiellt tillgängliga, utfällda kiseldioxidslipmedel, vilka visar relativt hög tandpasta-fluorid-kompatibilitet, mätt med den häri beskrivna metoden, utvaldes för bedömning av RDA- 'värdena. Undersökningen genomfördes med ett standardtandpastabas- material med samma sammansättning som tandkrämen enligt exempel 8, vilket endast förändrades genom variering av slipmedelskomponenten.Several commercially available precipitated silica abrasives, which show relatively high toothpaste fluoride compatibility, measured by the method described herein, were selected for evaluation of the RDA values. The examination was carried out with a standard toothpaste base material with the same composition as the toothpaste according to Example 8, which was only changed by varying the abrasive component.

Nedan beskrives den metod, som användes för bestämning av de RDA- värden för tandkrämer, som finns sammanställda i tabell V nedan.The method used to determine the RDA values for toothpastes, which are summarized in Table V below, is described below.

Denna provningsmetod beskrives närmare i Journal of Dental Re- search, July-August, 1976, av Hefferren, s. 563-573. De olika ste- gen vid bestämningen av RDA-värden framgår av följande genomgång: A. Val och beredning av tänder Friska, permanenta tänder med en enda rot, vilka vid utdragning visat sig vara kariesfria och vitala, valdes ut. Dessa tänder skrapades sedan rena med en skalpell. Kronan och rotspetsen på varje tand borttogs under användande av en slipskiva för att be- 8107583-0 35 reda ett tandsubstansprov, som var 14 mm långt och minst 2 mm brett vid den smalare änden. Avskurna bitar av roten (tandsub- stansflisor) eller alternativt ytterligare en tand iordning- ställdes också för att senare användas vid bestämning av en korrektionsfaktor för självabsorption av strålning.This test method is described in more detail in the Journal of Dental Research, July-August, 1976, by Hefferren, pp. 563-573. The different steps in determining RDA values are shown in the following review: A. Selection and preparation of teeth Healthy, permanent teeth with a single root, which on extraction proved to be caries-free and vital, were selected. These teeth were then scraped clean with a scalpel. The crown and root tip of each tooth were removed using a grinding wheel to prepare a tooth substance sample that was 14 mm long and at least 2 mm wide at the narrower end. Cut pieces of the root (tooth chips) or alternatively another tooth were also prepared for later use in determining a correction factor for self-absorption of radiation.

B. Bestrålning av tandsubstans De enligt steg A bearbetade rotdelarna ocb tandsubstansflisorna utsattes för ett neutronflöde med 2 x 1012 neutroner/cmz i 3 tim- mar _ C. Montering av rotdelar Efter bestrâlningen bäddades de bestrålade rotdelarna in i en bädd av kallhärdande metakrylatharts för tandvårdsändamål och monterades sedan i en i tvärriktningen arbetande borstningsmaskin. De genom hela försöket utnyttjade tandborstarna var medelhårda, plana bors- tar av fabrikatet “Pepsodent" med 50 strån i varje knippe.B. Irradiation of tooth substance The root parts and tooth chips processed according to step A were subjected to a neutron flux of 2 x 1012 neutrons / cm 2 for 3 hours. C. Mounting of root parts After the irradiation, the irradiated root parts were embedded in a bed of cold-curing methacrylate resin for dental and was then mounted in a transverse brushing machine. The toothbrushes used throughout the experiment were medium-hard, flat brushes made by the brand "Pepsodent" with 50 straws in each bundle.

D. Förbehandling av tandytorna Före provningens igångsättning borstades derurmonterade, bestrà- lade rotdelarna med en referensuppslamning (10 g kalciumpyrofos- fat + 50 ml av en O,5% CMC-10% glycerol-lösning) med 6000 drag med borsten. Vid påbörjandet av provningen de därpå följande da- garna borstades rotdelarna med 1000 tag.D. Pre-treatment of the tooth surfaces Before starting the test, the disassembled, irradiated root parts were brushed with a reference slurry (10 g calcium pyrophosphate + 50 ml of a 0.5% CMC-10% glycerol solution) with 6000 strokes with the brush. At the beginning of the test on the following days, the root parts were brushed for 1000 days.

E. Provningsförfarande Efter förbehandling konditionerades sedan tandsubstansproven med referensuppslamningen(samma uppslamning som i steg D) med 1500 drag med borsten vid påbörjandet och avslutandet av varje prov- ning liksom under själva provningen. Själva provningen bestod i att man borstade tandsubstansproven med 1500 drag med borsten med en uppslamning av provprodukten (25 g tandpasta + 40 ml av- joniserat destillerat vatten).E. Test procedure After pretreatment, the dental specimen samples were then conditioned with the reference slurry (same slurry as in step D) with 1500 strokes with the brush at the beginning and end of each test as well as during the test itself. The test itself consisted of brushing the tooth substance samples with 1500 strokes with the brush with a slurry of the test product (25 g toothpaste + 40 ml deionized distilled water).

F. Fastställande av korrektionsfaktorer Korrektionsfaktorerna fastställdes genom att tandsubstansflisor- na eller alternativt ytterligare en tand från steg B löstes i 5 ml konc. HCl och späddes med destillerat vatten till en volym av 250 ml. 1 ml av denna lösning tillfördes till provpastor och referensuppslamningar vilka framställdes på liknande sätt som 8107583-0 36 de i steg E, och neutraliserades sedan med 0,1 N NaOH.F. Determination of correction factors The correction factors were determined by dissolving the tooth substance chips or alternatively another tooth from step B in 5 ml conc. HCl and diluted with distilled water to a volume of 250 ml. 1 ml of this solution was added to sample pastes and reference slurries which were prepared in a similar manner to those in step E, and then neutralized with 0.1 N NaOH.

Mätning av radioaktivt spårämne Uppslamningsprovens (1,0 ml) radioaktivitet bestämdes med en vätskescintillationsräknare av typen "Intertechnique SL-30 liquid scintillation counder". Alternativt kan man gå till väga på följande sätt: 3 ml-portioner av var och en av upp- slamningarna överföres till flatbottnade 25,4 mm x 7,9 mm planchetter av rostfritt stål och mättes under användande av ett geigerräknaresystem av typen "Nuclear Chicago Geiger Coun- ting System". ÉÉEÉEEÉEEÉE RDA-värdet för en speciell pasta motsvarar förhållandet mellan det korrigerade medelpulstalet för denna pasta och medelpuls- talet för referensprovet multiplicerat med 100; Referensslip- medlet åsättes ett godtyckligt RDA-värde av 100 enheter.Measurement of radioactive tracer The radioactivity of the slurry sample (1.0 ml) was determined with an Intertechnique SL-30 liquid scintillation counder liquid scintillation counter. Alternatively, the following can be done as follows: 3 ml portions of each of the slurries are transferred to flat-bottomed 25.4 mm x 7.9 mm stainless steel plates and measured using a Nuclear Chicago geiger counter system. Geiger Counting System ". The RDA value for a particular paste corresponds to the ratio between the corrected average heart rate of that paste and the average heart rate of the reference sample multiplied by 100; The reference abrasive is assigned an arbitrary RDA value of 100 units.

Resultaten vid sådana bestämningar av RDA-värdet âterfinnes i tabell V. _ _.. ....__.._.___.___..__..:.,.. 37 T A B E L L V RDA-värden Sligmedel RDA-värde ïïïïïïïtïfåïïíåd Éïmåïtl A.(Exempel nr) 1 Jämföreiseprov 75 1 7 l 76 % 2 so I 21 99 % 3 67 i a se 2 4 so 1 1 99 % 5 103 ï 5 972% 6 111 1 5 94 2 7 56 1 4 eo 2 B Kommersiella, ut- fällda kiseldioxid- produkter a "siaent 3“ 1' 14 i 2 92 2 9 "Neosyl“ 2' 25 i 2 78 % 10 "Quso G-3o“3' 22 i' 2 87 % 11 "ueosyl ET"4' 26 f 4 s4 2 1. En utfälld kiseldioxid från Degussa, Inch., (New York) 2. En utfälld kiseldioxid från Joseph Crosfield & Sons, Ltd (London, England) 3. En utfälld kiseldioxid från Philadelphia Quartz Co.The results of such determinations of the RDA value are found in Table V. _ _ .. ....__.._.___.___..__ ..:., .. 37 TABLE V RDA values Slurry RDA value ïïïïïïïtïfïïïíåd Éïmåïtl A. (Example no.) 1 Comparative test 75 1 7 l 76% 2 so I 21 99% 3 67 ia se 2 4 so 1 1 99% 5 103 ï 5 972% 6 111 1 5 94 2 7 56 1 4 eo 2 B Commercial precipitated silica a "siaent 3" 1 '14 i 2 92 2 9 "Neosyl" 2' 25 i 2 78% 10 "Quso G-3o" 3 '22 i' 2 87% 11 "ueosyl ET "4 '26 f 4 s4 2 1. A precipitated silica from Degussa, Inch., (New York) 2. A precipitated silica from Joseph Crosfield & Sons, Ltd (London, England) 3. A precipitated silica from Philadelphia Quartz Co.

(Valley Forge, Pa). 4. En utfälld kiseldioxid från Joseph Crosfield & Sons, Ltd.(Valley Forge, Pa.). A precipitated silica from Joseph Crosfield & Sons, Ltd.

De i tabell V sammanställda resultaten visar, att kommersiellt tillgängliga, utfällda kiseldioxidslipmedel mycket väl kan Visa hög slipmedel-fluorid-kompatibilitet men att de icke har till- räckligt hög avslipningseffekt för att vara användbara som tand- pastaslipmedel. överraskande nog ger de nya häri beskrivna ut- fällda kiseldioxidslipmedlen utomordentligt god slipmedel-f1uo- rid-kompatibilitet och detta samtidigt som de ger utmärkta RDA- nötningsvärden, vilka värden kan begagnas som en indikator på den relativa tandrengöringsförmâgan. a.. ,_..._. _..__._.._.______.___..__......_-... _ 8107583-of w Jämförelse mellan slipmedel, framställda enligt den här beskrivna "färskvattenlösningsmetoden" och den tidigare kända “sulfatlös- ningsmetoden“ Såsom framhållits ovan är slipmedelsprodukterna som används i tand- pastakompositionerna enligt föreliggande uppfinning, närbesläktade med, men klart skilda från, de kalciumbehandlade kiseldioxiderna enligt svenska patentansökningen 7710024-6. För att belysa denna skillnad gjordes följande försök för att jämföra fluoridkompati- biliteten hos produkterna enligt ovannämnda ansökan med den hos de här använda slipmedelsprodukterna. De undersökta, med “sulfat- lösningsmetoden" framställda kiseldioxidmaterialen bereddes en- ligt det i ovannämnda svenska ansökan och amerikanska patentskrif- ten 3 960 586 beskrivna förfarandet med hjälp av följande metod: Torrt natriumsulfat sattes till 37,85 l vatten i ett 750-liters reaktionskärl, så att natriumsulfatkoncentrationen i reaktions- mediet uppgick till 10%. Reaktionsmediets pH-värde justerades se- dan till 9,0 genom tillsättning av natriumsilikat. Reaktionstemp peraturen uppgick till 65°C. Natriumsilikatlösningen hade ett Skå/ Na2O-molförhållande av 2,5 och en koncentration av 240 g/1. Reak- tionsmediet försattes med natriumsilikat i 4 minuter. Vid denna punkt i förfarandet avbröts natriumsilikattillsättningen och sva- velsyra med en koncentration av 11,4 % tillsattes till reaktions- mediet, tills pH-värdet nått 9,0. Därefter tillsattes natriumsili- katlösningen och svavelsyralösningen samtidigt under en tid av 35 minuter. Sedan denna 35-minutersperiod av silikattillsättning gått till ända, avbröts silikattillsättningen och syratillsättningen fortsattes, tills en uppslamning med ett pH-värde av 5,5 erhölls.The results compiled in Table V show that commercially available precipitated silica abrasives may well show high abrasive fluoride compatibility but that they do not have a sufficiently high abrasive effect to be useful as toothpaste abrasives. Surprisingly, the new precipitated silica abrasives described herein provide extremely good abrasive fluoride compatibility and this while providing excellent RDA abrasion values, which values can be used as an indicator of the relative tooth cleaning ability. a .., _..._. _..__._.._.______.___..__......_-... _ 8107583-of w Comparison between abrasives, prepared according to the "fresh water solution method" described here and the previously known "sulphate-free As stated above, the abrasive products used in the toothpaste compositions of the present invention are closely related to, but clearly different from, the calcium-treated silicas according to Swedish patent application 7710024-6. To illustrate this difference, the following attempts were made to compare the fluoride compatibility of the products according to the above-mentioned application with that of the abrasive products used here. The silica materials tested by the "sulfate solution method" were prepared according to the procedure described in the above-mentioned Swedish application and U.S. Pat. No. 3,960,586 using the following method: Dry sodium sulfate was added to 37.85 liters of water in a 750 liter reaction vessel, so that the sodium sulfate concentration in the reaction medium was 10%, the pH of the reaction medium was then adjusted to 9.0 by adding sodium silicate, the reaction temperature was 65 ° C. The sodium silicate solution had a Skå / Na 2 O molar ratio of 2, 5 and a concentration of 240 g / l The reaction medium was added with sodium silicate for 4 minutes At this point in the process the addition of sodium silicate was stopped and sulfuric acid with a concentration of 11.4% was added to the reaction medium until the pH reached Then, the sodium silicate solution and the sulfuric acid solution were added simultaneously for a period of 35 minutes, then this 35-minute period of silicate addition After completion, the silicate addition was stopped and the acid addition was continued until a slurry having a pH of 5.5 was obtained.

Hela reaktionsblandningen uppslöts vid 77°C och den erhållna våta kakan utvanns och tvättades.The whole reaction mixture was digested at 77 ° C and the resulting wet cake was recovered and washed.

Den våta kakan behandlades sedan på det i exempel 2 ovan beskrivna sättet, delades upp i sex separata portioner och dessa behandlades med 50, 100, 200, 400 respektive 800 ppm kalcium från vattenlös- -ningar av kalciumhydroxid. Var och en av de våta kakorna torkades sedan och bearbetades på det sätt, som beskrivits i exempel 2 ovan och finns slutligen karakteriserade i tabell VI nedan, där det förs- ta slipmedlet utgör ett referensprov, till vilket icke sattes någon kalcium. De vid försöken erhållna resultaten framgår av tabell VI. _._......._..._....__...- __.. -..___ 8107583-0 39 T A B E L L VI "Sulfatlösnings"- Ca-tillsats Slipmedel-fluorid- sligmedelt (gym) komgatibilitet *' A 0 (ref.prov) 88 I B 50 ' 89 C 100 88 D 200 88 E 400 86 F 800 82 * Bestämd med den i samband med tabell II beskrivna provnings- metoden.The wet cake was then treated in the manner described in Example 2 above, divided into six separate portions and treated with 50, 100, 200, 400 and 800 ppm calcium, respectively, from aqueous solutions of calcium hydroxide. Each of the wet cakes was then dried and processed in the manner described in Example 2 above and is finally characterized in Table VI below, where the first abrasive is a reference sample to which no calcium was added. The results obtained in the experiments are shown in Table VI. _._......._..._....__...- __ .. -..___ 8107583-0 39 TABLE VI "Sulphate solution" - Ca additive Abrasive-fluoride abrasive ( gym) comgatability * 'A 0 (ref. test) 88 IB 50' 89 C 100 88 D 200 88 E 400 86 F 800 82 * Determined by the test method described in connection with Table II.

Såsom framgâr av värdena i tabell VI ovan gav de kalciumbehand- lade “sulfatlösnings"-slipmedlen enligt svenska patentansökning- en 7710024-6 slipmedel-fluorid-kompatibilitetsvärdenj vilka i allmänhet var lägre än de som erhölls med de här i föreslagna kiseldioxidslipmedlen, vilka framställts enligt den s.k. "färsk- vattenlösningsmetoden" (se tabell II). Tillsättningen av en alka- lisk jordartsmetall till slipmedel, som framställts med hjälp av "sulfatlösningsmetoden" resulterar vidare icke i någon dramatisk förbättring av slipmedel-fluorid-kompatibiliteten. Såsom framgår vid en jämförelse med tabell II resulterar däremot tillsättningen av likvärdiga mängder alkalisk jordartsmetall till de häri aktuel- la kiseldioxidslipmedlen, vilka tillverkats med hjälp av "färsk- vattenlösningsmetoden", i dramatiska förbättringar vad gäller slip- medel-fluorid-kompatibilitet.As can be seen from the values in Table VI above, the calcium-treated "sulphate solution" abrasives according to Swedish patent application gave 7710024-6 abrasive fluoride compatibility values which were generally lower than those obtained with the silica abrasives prepared here according to the invention. the so-called "fresh water solution method" (see Table II) The addition of an alkaline earth metal to abrasives, prepared by the "sulfate solution method", further does not result in any dramatic improvement in abrasive fluoride compatibility. with Table II, on the other hand, the addition of equivalent amounts of alkaline earth metal to the silicon abrasives in question, which have been manufactured using the "fresh water solution method", results in dramatic improvements in abrasive fluoride compatibility.

Claims (8)

40 8107583-0 Patentkrav40 8107583-0 Patent claim 1. Tandpastakomposition k ä n n e t e c k n a d av att den som väsentliga beståndsdelar innehåller: A. 6-35 vikt% av ett utfällt kiseldioxidslipmedelsmaterial, som utgöres av en utfälld, amorf kiseldioxid, framställd av färsk- vattenalkalimetallsilikatlösning genom surgörning, och som om- satts intimt med en lösning av ett salt av en alkalisk jordartsme- tall för att det i den amorfa kiseldioxiden skall föreligga 10-300 ppm alkaliska jordartsmetalljoner, varvid den amorfa kiseldioxiden uppvisar ett RDA-värde av minst 40, en genomsnittlig partikeldia- meter av 5-15/um, en (§ompakt)densitet av 0,24-055 g/ml, än olje- absorption av 70-95 cm /100 g, en BET-ytarea av 100-250 m /g och en glödningsförlust av 4-6 %, B. 0,01-3,0 vikt% av ett vattenlösligt, fluorhaltigt material, som ger fluoridjoner i vattenlösning, C. 3-55 vikt% av ett fuktighetsbevarande medel, D. 0,2-2,0 vikt% av ett bindemedel samt E. 15-80 vikt% vatten, varvid kompositionen ger ett pH-värde av 4-8, när den slammas upp med vatten i ett viktförhållande vatten/komposition av 3:1.Toothpaste composition characterized in that it contains as essential constituents: A. 6-35% by weight of a precipitated silica abrasive material, which consists of a precipitated, amorphous silica, prepared from fresh water-alkali metal silicate solution by acidification, and which is intimately reacted with a solution of a salt of an alkaline earth metal to contain 10-300 ppm of alkaline earth metal ions in the amorphous silica, the amorphous silica having an RDA value of at least 40, an average particle diameter of 5-15 / um, a (compact) density of 0.24-055 g / ml, than oil absorption of 70-95 cm / 100 g, a BET surface area of 100-250 m / g and an annealing loss of 4-6% , B. 0.01-3.0% by weight of a water-soluble fluorine-containing material which gives fluoride ions in aqueous solution, C. 3-55% by weight of a humectant, D. 0.2-2.0% by weight of a binder and E. 15-80% by weight of water, the composition giving a pH of 4-8, when slurried with water in a weight ratio of water / composition of 3: 1. 2. Tandpastakomposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d a v att den dessutom innehåller 5-12 vikt% av ett vattenlösligt fosfat- tandhinnegenomträngningsmedel, bestående av ett ortofosfat, ett pyrofosfat, ett tripolyfosfat eller ett metafosfat.Toothpaste composition according to claim 1, characterized in that it further contains 5-12% by weight of a water-soluble phosphate-dental membrane penetrant, consisting of an orthophosphate, a pyrophosphate, a tripolyphosphate or a metaphosphate. 3. Tandpastakomposition enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d a v att A. det utfällda kiseldioxidslipmedlet utgör 10-20 vikt% av kompo- sitionen, B. det fluorhaltiga materialet utgör 0,1-1,0 vikt% av kompositionen, C. det fuktighetsbevarande medlet utgör 20-35 vikt% av kompositionen, D. vattenkomponenten utgör 15-40 % och E. det med en 3:1-vatten/kompositionsuppslamning erhållna pH-värdet ligger mellan 6,5 och 7,5.Toothpaste composition according to claim 2, characterized in that A. the precipitated silica abrasive constitutes 10-20% by weight of the composition, B. the fluorine-containing material constitutes 0.1-1.0% by weight of the composition, C. the humectant constitutes 20-35% by weight of the composition, D. the water component constitutes 15-40% and E. the pH value obtained with a 3: 1 water / composition slurry is between 6.5 and 7.5. 4. Tandpastakomposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d a v att den dessutom innehåller 0,1-6 vikt%, räknat på kompositionen, av ett löddringsbefrämjande medel och att 41 8107583-0 A. det fluorhaltiga materialet utgöres av natriumfluorid eller stannofluorid, B. fosfattandhinnegenomträngningsmedlet är ett ortofosfat och C. det fuktighetsbevarande medlet består av glycerol, sorbitol, xylitol eller en blandning därav.Toothpaste composition according to claim 3, characterized in that it additionally contains 0.1-6% by weight, based on the composition, of a foaming agent and that the fluorine-containing material consists of sodium fluoride or stannous fluoride, B. the phosphate tooth membrane penetrant is an orthophosphate and C. the humectant consists of glycerol, sorbitol, xylitol or a mixture thereof. 5. Tandpastakomposition enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d a v att A. det fluorhaltiga materialet är natriumfluorid och B. det löddringsbefrämjande medlet består av: 1. ett vattenlösligt salt av ett alkylsulfat med 8-18 kolato- mer i alkylradikalen, 2. ett vattenlösligt salt av en sulfonerad monoglycerid av en fettsyra med 8-18 kolatomer i fettsyradelen eller 3. en blandning härav.Toothpaste composition according to claim 4, characterized in that A. the fluorine-containing material is sodium fluoride and B. the foaming agent consists of: 1. a water-soluble salt of an alkyl sulphate having 8-18 carbon atoms in the alkyl radical, 2. a water-soluble salt of a sulfonated monoglyceride of a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms in the fatty acid moiety or 3. a mixture thereof. 6. Tandpastakomposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d a v att bindemedlet utgöres av karragen.Toothpaste composition according to claim 3, characterized in that the adhesive consists of the carrageenan. 7. Tandpastakomposition enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d a v att den dessutom innehåller 0,2-5 vikt%, räknat på kompo- sitionen, av ett andra tandhinnegenomträngningsmedel, valt ur en grupp bestående av citronsyra, trinatriumcitrat, äpplesyra och vinsyra, och att A. det fluorhaltiga materialet är natriumfluorid och B. fosfattandhinnegenomträngningsmedlet utgöres av en blandning av natriumdivätefosfat-monohydrat och dinatriumvätefosfat~dihydrat i ett viktförhâllande mellan mononatriumsaltet och dinatriumsaltet av 1:3 till 1:5.Toothpaste composition according to claim 4, characterized in that it additionally contains 0.2-5% by weight, based on the composition, of a second dentin penetrant selected from a group consisting of citric acid, trisodium citrate, malic acid and tartaric acid, and that A the fluorine-containing material is sodium fluoride and the B. phosphate dentifrice is a mixture of sodium dihydrogen phosphate monohydrate and disodium hydrogen phosphate dihydrate in a weight ratio of the monosodium salt to the disodium salt of 1: 3 to 1: 5. 8. Tandpastakomposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d a v att den innehåller en ytterligare komponent, vald ur en grupp bestående av A. 0,01-2 vikt% av ett smaksättningsmedel, B. 0,05-3 vikt% av ett sötningsmedel C. 0,01-2,5 vikt% av ett tandstenshämmande medel, som utgöres av dinatriumetan-l-hydroxi-l,10-difosfonat, D. 0,01-2,5 vikt% av ett plaquehämmande bisbiguanidmedel samt E. blandningar av dessa ytterligare tandpastakompositionskompo- nenter.Toothpaste composition according to claim 3, characterized in that it contains an additional component, selected from a group consisting of A. 0.01-2% by weight of a flavoring agent, B. 0.05-3% by weight of a sweetener C. 0.01-2.5% by weight of a tartar inhibitor consisting of disodium ethane-1-hydroxy-1,10-diphosphonate, D. 0.01-2.5% by weight of a plaque-inhibiting bisbiguanide agent and E. mixtures thereof additional toothpaste composition components.