SE444575B - PRESSURE, ADHESIVE BANDS WITH MICROSPHERES DISPERSED IN THE ADHESIVE LAYER - Google Patents

PRESSURE, ADHESIVE BANDS WITH MICROSPHERES DISPERSED IN THE ADHESIVE LAYER

Info

Publication number
SE444575B
SE444575B SE7805488A SE7805488A SE444575B SE 444575 B SE444575 B SE 444575B SE 7805488 A SE7805488 A SE 7805488A SE 7805488 A SE7805488 A SE 7805488A SE 444575 B SE444575 B SE 444575B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
microspheres
pressure
adhesive layer
sensitive adhesive
thickness
Prior art date
Application number
SE7805488A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE7805488L (en
Inventor
D L Levens
Original Assignee
Minnesota Mining & Mfg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining & Mfg filed Critical Minnesota Mining & Mfg
Publication of SE7805488L publication Critical patent/SE7805488L/en
Publication of SE444575B publication Critical patent/SE444575B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/16Solid spheres
    • C08K7/18Solid spheres inorganic
    • C08K7/20Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

7805488-9 Genom föreliggande uppfinning erhålles vad som kan betraktas som det”första riktigt ekonomiska bandet med ett tryckkänsligt vidhäftande skikt med tjockleken 0,2 - 1,0 mm. Emellertid kan det nya bandet ekonomiskt framställas med så små tjocklekar som 0,1 mm och så stora tjocklekar som 2,5 mm eller däröver. 7805488-9 The present invention provides what can be considered as the “first truly economical tape with a pressure sensitive adhesive layer having a thickness of 0.2 - 1.0 mm. However, the new strip can be economically produced with thicknesses as small as 0.1 mm and thicknesses as large as 2.5 mm or more.

Det tryckkänsliga, vidhäftande skiktet på det nya bandet erbju- der god bestândighet både gentemot avskalning och skjuvkrafter och uppvisar även en utomordentlig kombination av egenskaper, t.ex. att det är relativt elastiskt under kortvarigt anbringan- de påkânningar men uppvisar en mycket låg elasticítet efter det att påkänning utövats under en viss tidsperiod. Då limmet pres- sas mot en grov yta, strömmar det in i och stannar kvar i intim kontakt med ytterst små konturer sedan trycket avlägsnats. Exem- pelvis medger den slutliga mjukheten hos limmet, att det nya ban- det kan användas för montering av en dekorativ metallplatta för att dölja skruvar med runda huvuden, eftersom limmet kan rinna kring skruvhuvudena och ge permanent kontakt med den underlig- gande ytan. I motsats därtill skulle elasticiteten hos ett sed- vanligt tryckkänsligt vidhäftande band med skumbaksida ha benägen- het att lyfta detta från den underliggande ytan.The pressure-sensitive, adhesive layer on the new belt offers good resistance to both peeling and shear forces and also exhibits an excellent combination of properties, e.g. that it is relatively elastic during short-term application stresses but shows a very low elasticity after stress has been exerted for a certain period of time. When the adhesive is pressed against a rough surface, it flows in and remains in intimate contact with extremely small contours after the pressure has been removed. For example, the final softness of the adhesive allows the new band to be used to mount a decorative metal plate to hide screws with round heads, since the adhesive can run around the screw heads and provide permanent contact with the underlying surface. In contrast, the elasticity of a conventional pressure-sensitive adhesive tape with a foam backing would tend to lift it from the underlying surface.

Vanligen uppvisar det vidhäftande skiktet hos ett tryckkänsligt vidhäftande band enligt föreliggande uppfinning, då det testas vid en tjocklek av 3 mm, en Shore 00 hårdhet av minst 50 vid 1 sekund och högst 30 vid 30 minuter.Typically, the adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, when tested at a thickness of 3 mm, exhibits a Shore 00 hardness of at least 50 at 1 second and at most 30 at 30 minutes.

I korthet innefattar bandet enligt uppfinningen ett tryckkänsligt vidhäftande skikt bestående väsentligen av en polymer tryckkäns- lig limmassa och glasmikrosfärer med en densitet icke överstigan- de 1 (mätt som skrymdensitet), fördelade i massan. Även om det nya bandet uppvisar det fysikaliska utseendet hos ett tryckkäns- ligt vidhäftande band med skumbaksída, är dess polymermassa huvud- sakligen fri från håligheter förutom de ihåliga hålrummen i de individuella mikrosfärerna.Briefly, the strip according to the invention comprises a pressure-sensitive adhesive layer consisting essentially of a polymer pressure-sensitive adhesive mass and glass microspheres with a density not exceeding 1 (measured as bulk density), distributed in the mass. Although the new strip exhibits the physical appearance of a pressure-sensitive adhesive tape with a foam backing, its polymer mass is substantially free of cavities in addition to the hollow cavities of the individual microspheres.

Vid tester på ett antal band enligt uppfinningen visade det tryck- känsliga vidhäftande skiktet icke någon vattenabsorption. 7805488-9 Det nya bandet kan framställas i huvudsak på samma sätt som ban- det enligt den belgiska patentskriften 675 420 förutom att glas- mikrosfärer dispergeras i den polymeriserbara blandningen, in- nan den strykes ut. Idealt initieras polymerisationen genom ultra- violett ljus, varvid både den polymeriserbara blandningen och mik- rosfärerna måste vara relativt genomsläppliga för ultraviolett ljus Den ultravioletta genomsläppligheten ökas om väggar på mikrosfä- rerna är tunna. Vidare har glasmikrosfärer med tunnare väggar en tendens att vara billigare, baserat på volymen. Sålunda är deras densitet företrädesvis mindre än 0,2, helst under 0,1.In tests on a number of tapes according to the invention, the pressure-sensitive adhesive layer did not show any water absorption. 7805488-9 The new strip can be prepared in essentially the same way as the strip according to Belgian patent specification 675 420 except that glass microspheres are dispersed in the polymerizable mixture before it is spread. Ideally, the polymerization is initiated by ultraviolet light, whereby both the polymerizable mixture and the microspheres must be relatively permeable to ultraviolet light. The ultraviolet permeability is increased if the walls of the microspheres are thin. Furthermore, glass microspheres with thinner walls tend to be cheaper, based on volume. Thus, their density is preferably less than 0.2, more preferably below 0.1.

I stället för utnyttjande av ultraviolett ljus kan massan innehål- la ett i värmeaktiverbart polymerisationsinitieringsmedel och så- lunda polymeriseras genom inverkan av värme. Detta medger, att man kan använda mikrosfärer, som är ogenomskinliga för ultraviolett ljus, men processen kan vara långsammare och sålunda mer kostnads- krävande än polymerisation genom ultraviolett ljus.Instead of using ultraviolet light, the pulp may contain a heat-activatable polymerization initiator and thus be polymerized by the action of heat. This allows the use of microspheres which are opaque to ultraviolet light, but the process may be slower and thus more costly than ultraviolet light polymerization.

Mässan kan överdragas på och polymeriseras mot ett underlagsark, vilket uppvisar en yta med låg vidhäftning, från vilken det vid- häftande skiktet lätt kan avlägsnas, eller på ett underlagsark, på vilket den förblir permanent vidhäftande, t.ex. aluminium- el- ler stålfolie, kräpp-papper eller en plastfilm, som t.ex. cell- lulosaacetatfilm eller biaxiellt orienterad polyetentereftalatfilm.The mass can be coated on and polymerized against a backing sheet, which has a low adhesion surface, from which the adhesive layer can be easily removed, or on a backing sheet, on which it remains permanently adhered, e.g. aluminum or steel foil, crepe paper or a plastic film, such as cellulose acetate film or biaxially oriented polyethylene terephthalate film.

Den genomsnittliga diametern för glasmikrosfärerna bör vara 10- 200 /um. Mikrosfärer med mindre medeldiameter skulle vara allt- för dyrbara, medan det vore svårt att påföra en polymeriserbar blandning, innehållande mikrosfärer med större medeldiameter.The average diameter of the glass microspheres should be 10-200 microns. Microspheres with smaller average diameters would be too expensive, while it would be difficult to apply a polymerizable mixture containing microspheres with larger average diameters.

Företrädesvis ligger medeldiametern för mikrosfärerna inom områ- det 20-80 /um. Glasmikrosfärerna bör utgöra 20-65 volym-% av det tryckkänsliga vidhäftande skiktet. Det skulle vara orimligt be- svärligt att försöka framställa en sammanhängande beläggning, fri från håligheter, vid högre procenthalter, medan fördelarna med uppfinningen icke i signifikant grad skulle uppfyllas,vid mindre än 20 volym-% av mikrosfärerna. Företrädesvis utgöres 45-55 vo- lym-% av det tryckkänsliga vidhäftande skiktet av glasmikrosfärer.Preferably, the average diameter of the microspheres is in the range of 20-80 .mu.m. The glass microspheres should constitute 20-65% by volume of the pressure-sensitive adhesive layer. It would be unreasonably cumbersome to attempt to produce a coherent coating, free of cavities, at higher percentages, while the benefits of the invention would not be significantly met, at less than 20% by volume of the microspheres. Preferably, 45-55% by volume of the pressure-sensitive adhesive layer consists of glass microspheres.

Tjockleken för det tryckkänsliga vidhäftande skiktet bör överstiga tre gånger medeldiametern hos mikrosfärerna och två gånger diame- 7sos4sà-9 tern hos väsentligen varje mikrosfär. Detta medger, att mikrosfä- rerna kan migrera inom limmet under anbringat tryck i stället för att brista och att limmet kan strömma i intim kontakt med grova eller ojämna ytor, medan det bibehåller sin skumliknande karaktär. Optimala egenskaper i detta avseende uppnås om tjock- leken hos det tryckkänsliga vidhäftande skiktet överstiger sju gånger medeldiametern för mikrosfärerna.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer should exceed three times the average diameter of the microspheres and twice the diameter of the microspheres of substantially each microsphere. This allows the microspheres to migrate within the adhesive under applied pressure instead of rupturing and the adhesive to flow in intimate contact with rough or uneven surfaces while maintaining its foam-like character. Optimal properties in this respect are achieved if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds seven times the average diameter of the microspheres.

Då den polymerisbara blandningen har en viskositet av mindre än 1000 centripois före tillsättning till mikrosfärerna, är det lämpligt att utnyttja ett tixotropiframkallande medel, som t ex sublimerad kiseldioxid, för att hålla mikrosfärerna homogent för- delade. Även i närvaro av ett tixotropiframkallande medel, är det lämpligt att efter lagring omröra blandningen omedelbart före ut- strykning därav för att tillförsäkra homogen fördelning av mikros- färerna.Since the polymerizable mixture has a viscosity of less than 1000 centripoys before addition to the microspheres, it is convenient to use a thixotropic developer, such as sublimated silica, to keep the microspheres homogeneously distributed. Even in the presence of a thixotropic agent, it is advisable to stir the mixture immediately after storage before smearing it to ensure a homogeneous distribution of the microspheres.

Eftersom glasmikrosfärerna är homogent fördelade i hela den po- lymeriserbara blandningen, innan denna anbringas, och är små i förhållande till beläggningens tjocklek har den exponerade ytan hos det erhållna, tryckkänsliga vidhäftande bandet en benägenhet att vara jämn och slät och kan förväntas uppvisa en effektiv yt- grovhet (rotmedelkvadrat) icke överstigande 8 /um. Då den expo- nerade ytan hos det vidhäftande skiktet täckes med en temporär skyddsbana med låg vidhäftning, antager den med tiden konturen för skyddsbanan. Om denna kontur är grov, uppvisar det vidhäftade skiktet en grov yta efter avlägsnande av skyddsbanan men anpassas snabbt under tryck till underlag, på vilka det anbringas och bil- dar starka vidhäftande bindningar.Because the glass microspheres are homogeneously distributed throughout the polymerizable mixture prior to application, and are small relative to the thickness of the coating, the exposed surface of the resulting pressure sensitive adhesive tape tends to be smooth and smooth and can be expected to have an effective surface. coarseness (root mean square) not exceeding 8 .mu.m. When the exposed surface of the adhesive layer is covered with a temporary protective web with low adhesion, it assumes the contour of the protective web over time. If this contour is rough, the adhesive layer has a rough surface after removal of the protective web but adapts quickly under pressure to substrates on which it is applied and forms strong adhesive bonds.

Då man önskar fästa det nya bandet på en yta, till vilken det tryckkänsliga vidhäftande skiktet icke skulle bilda en kraftig bindning, kan det vara lämpligt att på en eller båda av ytorna på det mikrosfärsfyllda vidhäftande skiktet anbringa ett skikt av icke-fyllt tryckkänsligt lim, vilket väljes speciellt för dess vidhäftning till denna yta. Exempelvis kan kraftig bindning till vissa billackytor uppnås endast med hjälp av tryckkänsliga lim, vilka icke kan polymeriseras genom inverkan av ultraviolett ljus. 7sø54ss-9 Vanligtvis är den effektiva rotmedelkvadratgrovheten för den ex- ponerade ytan av det ofyllda skiktet mindre än 5 /um.When it is desired to attach the new tape to a surface to which the pressure-sensitive adhesive layer would not form a strong bond, it may be convenient to apply a layer of unfilled pressure-sensitive adhesive to one or both of the surfaces of the microsphere-filled adhesive layer. which is chosen especially for its adhesion to this surface. For example, strong bonding to certain car paint surfaces can be achieved only by means of pressure-sensitive adhesives, which cannot be polymerized by the action of ultraviolet light. 7sø54ss-9 Generally, the effective root mean square roughness of the exposed surface of the unfilled layer is less than 5 .mu.m.

Bifogade ritning visar en kurva, i semilogaritmisk skala, vilken visar hârdheten för de tryckkänsliga vidhäftande skikten hos två band enligt uppfinningen som en funktion av tiden.The accompanying drawing shows a curve, on a semilogarithmic scale, which shows the hardness of the pressure-sensitive adhesive layers of two strips according to the invention as a function of time.

I följande exempel utgör alla delar viktdelar, om icke annat sär- skilt anges.In the following example, all parts are by weight unless otherwise indicated.

Exempel 1 I en 1000 ml rostfri stålbägare blandades 294 g isooktylakrylat och 6 g akrylsyra med en trebladig propelleromrörare vid 500 varv/ minut. Till denna blandning sattes 0,75 g bensoinetyleter under omröring till upplösning. 9 g sublimerad kiseldioxid inblandades, tills en homogen dispersion uppnåtts, cirka 10 minuter. Omrörings- hastigheten ökades till 1500 varv/minut och 33,3 g glasmikrosfärer tillsattes. Mikrosfärerna uppvisade en densitet av 0,07 (mätt som skrymdensitet, samt värde 0,11) och uppvisade en diameter av 20 - 150 /um (medelvärde 55 /um).Example 1 In a 1000 ml stainless steel beaker, 294 g of isooctyl acrylate and 6 g of acrylic acid were mixed with a three-bladed propeller stirrer at 500 rpm. To this mixture was added 0.75 g of benzoethyl methyl while stirring to dissolve. 9 g of sublimated silica was mixed in until a homogeneous dispersion was reached, about 10 minutes. The stirring speed was increased to 1500 rpm and 33.3 g of glass microspheres were added. The microspheres showed a density of 0.07 (measured as bulk density, and value 0.11) and had a diameter of 20 - 150 .mu.m (mean 55 .mu.m).

Detta material šnbringades med kniv till en tjocklek av 0,75 mm på ett pappersunderlagsark med en silikonyta med låg vidhäftning.This material was applied with a knife to a thickness of 0.75 mm on a paper backing sheet with a low adhesion silicone surface.

Beläggningen placerades under en ultraviolett lampa (Sylvania FR 40BL-235) på ett avstånd av 15 cm i en kvävgasatmosfär innehållande högst 150 delar per miljon av syre. Efter 5 minuter var beläggning- en fullständigt polymeriserad utan någon noterbar krympning. Dess yta var jämn och fri från skrynklor. Det erhållna, tryckkänsliga vidhäftande bandet uppvisade utseendet och känseln hos ett tryck- känsligt vidhäftande band med skumbaksida.The coating was placed under an ultraviolet lamp (Sylvania FR 40BL-235) at a distance of 15 cm in a nitrogen atmosphere containing not more than 150 parts per million of oxygen. After 5 minutes, the coating was completely polymerized without any noticeable shrinkage. Its surface was smooth and free of wrinkles. The resulting pressure-sensitive adhesive tape exhibited the appearance and feel of a pressure-sensitive adhesive tape with a foam backing.

Exempel 2 - 3 Ytterligare band enligt föreliggande uppfinning framställdes på samma sätt som i exempel 1 med användning av följande material för bildning av det mikrosfärsfyllda, tryckkänsliga vidhäftande skiktet, med undantag för att den UV-polymeriserbara blandningen enligt exempel 3 anbringades med en tjocklek av 1,0 mm. -.:. w _ 7805488~9 6 E x e m p e l Viktdelar 2 3 isooktylakrylat 67,09 80 akrylsyra 11,84 20 bensoinetyleter 0,19 0,25 polyvinyletyleter 2,24 3 klibbmedel av kolvätetyp. 7,45 - vätmedel 3,73 >15 sublimerad kiseldioxid 1,5 7 glasmikrosfärer enligt exempel 1 5,96 5 På varje yta av det mikrosfärsfyllda, tryckkänsliga vidhäftade skiktet enligt exempel 3 laminerades ett icke-fyllt, tryckkäns- ligt vidhäftande skikt av akrylatsampolymer av den typ, som be- skrives i amerikanska patentet nr Re. 24 906 med en tjocklek av 0,075 mm och uppbars av ett pappersunderlagsark med en yta med låg vidhäftning. Ett icke-fyllt skikt och det mikrosfärsfyllda skiktet enligt exempel 3 bringades att passera yta-mot-yta mel- lan en gummivals och en stålvals, vilken var uppvärmd till 120OC.Examples 2 - 3 Additional tapes of the present invention were prepared in the same manner as in Example 1 using the following materials to form the microsphere-filled, pressure-sensitive adhesive layer, except that the UV-polymerizable mixture of Example 3 was applied at a thickness of 1 .0 mm. -.:. w _ 7805488 ~ 9 6 E x e m p e l Parts by weight 2 3 isooctyl acrylate 67.09 80 acrylic acid 11.84 benzoethyl ethyl 0.19 0.25 polyvinyl ethyl ether 2.24 3 hydrocarbon type tackifiers. 7.45 - wetting agent 3.73> 15 sublimated silica 1.5 7 glass microspheres according to Example 1 5.96 On each surface of the microsphere-filled, pressure-sensitive adhesive layer according to Example 3, an unfilled, pressure-sensitive adhesive layer of acrylate copolymer was laminated of the type described in U.S. Pat. 24,906 with a thickness of 0.075 mm and is supported by a paper backing sheet having a low adhesion surface. An unfilled layer and the microsphere-filled layer of Example 3 were passed surface-to-surface between a rubber roller and a steel roller heated to 120 ° C.

Det av valsarna anbringade trycket var 275 kPa. Därefter drogs underlagsarket hos det mikrosfärsfyllda skiktet bort så att dess andra yta exponerades för laminering till en andra remsa av det icke-fyllda skiktet. Det erhållna, laminerade bandet enligt exem- pel 3 utnyttjades vid det nedan angivna testet.The pressure applied by the rollers was 275 kPa. Thereafter, the backsheet of the microsphere-filled layer was removed so that its second surface was exposed for lamination to a second strip of the unfilled layer. The obtained laminated tape according to Example 3 was used in the test given below.

Mikrosfärerna upptog följande volymprocenttal i de tryckkänsliga vidhäftande skikten,næd14teslutande av de icke-fyllda ytskikten på bandet enligt exempel 3: 'Vidhäftande skikt enligt exempel 1 '2 3 volym-% mikrosfärer 47 35 27 Test Band enligt exempel 1 ' 2 3 T¥avskalning i g/cm bredd (ASTM 19-1876-72) 3200' 4450 5320 3= :f 4. , :r 7805488-9 7 Band enligt exempel V 1 2 3 skjuvhållfasthet vid 21OC aluminiumunderlag till rost- fritt stål, 2,54x1,27 cm 500 g 1.000 g 1.000 g tid till bristning 20 min >10.000 min.> 10.000 min Remsor av bandet med bredden 2,5 cm sträcktes 300 % (12,5 cm till 50 cm), medan de var placerade i vatten och sträckpåkänningen av- lägsnades efter 24 timmar. Följande tabell anger graden av sträck- ning 5 sekunder efter avlägsnande av påkänningen och 24 timmar se- nare.The microspheres occupied the following volume percentages in the pressure sensitive adhesive layers, close to the unfilled surface layers of the tape of Example 3: 'Adhesive layers of Example 1' 2 3% by volume of microspheres 47 35 27 Test Tape of Example 1 '2 3 T ¥ peeling ig / cm width (ASTM 19-1876-72) 3200 '4450 5320 3 =: f 4.,: r 7805488-9 7 Bands according to example V 1 2 3 shear strength at 21OC aluminum base for stainless steel, 2.54x1, 27 cm 500 g 1,000 g 1,000 g time to rupture 20 min> 10,000 min> 10,000 min Strips of the 2.5 cm wide strip were stretched 300% (12.5 cm to 50 cm) while placed in water and the tensile stress was removed after 24 hours. The following table indicates the degree of elongation 5 seconds after removal of the stress and 24 hours later.

Band enligt exempel 1 2 _ 3 % sträckning efter sekunder 260 % 258 % 285 24 timmar 217 % 230 % 260 x o\° o\° En annan uppsättning remsor med bredden 2,5 cm sträcktes 100 % (frân 12,5 cm till 25 cm) i luft och sträckpåkänningen avlägsna- des efter 10 sekunder. Följande tabell anger längderna 30 sekun- der efter avlägsnande av påkänningen. b) Band enligt exempel 1 2 Återgâng till 14 cm 16 cm I 13 cm Det laminerade bandet enligt exempel 3 var särskilt lämpligt för fästning av metallplattor på präglad vinylväv av den typ som an- vändes för biltak. Dess tryckkänsliga lim strömmade under tryck in i konturerna på Väven och visade icke någon benägenhet att lossna.Band according to Example 1 2 _ 3% elongation after seconds 260% 258% 285 24 hours 217% 230% 260 xo \ ° o \ ° Another set of strips with a width of 2.5 cm was stretched 100% (from 12.5 cm to 25 cm) in air and the tensile stress was removed after 10 seconds. The following table indicates the lengths 30 seconds after removal of the stress. b) Strips according to Example 1 2 Return to 14 cm 16 cm I 13 cm The laminated strip according to Example 3 was particularly suitable for attaching metal plates to embossed vinyl fabric of the type used for car roofs. Its pressure-sensitive adhesive flowed under pressure into the contours of the fabric and showed no tendency to come loose.

För erhållande av prover med tillräcklig tjocklek för testning av hârdheten för det vidhäftande skiktet lades två remsor av bandet yta-mot-yta och laminerades samman med användning av en hårdgummivals med manuellt tryck. Därefter avskalades ett under- lagsark, så att en tredje remsa kunde lamineras och dess underlags- ark avskalades, så att en fjärde remsa kunde lamineras pâ. Den to- tala tjockleken av 3 mm tillförsäkrade, att hårdhetsvärdena icke i 7805488-9 8 alltför hög grad påverkades av det underliggande bordet på hård- hetstestanordningen.To obtain samples of sufficient thickness to test the hardness of the adhesive layer, two strips of the tape were laid face-to-face and laminated together using a manual pressure hard rubber roller. Then a backing sheet was peeled off so that a third strip could be laminated and its backing sheet was peeled off so that a fourth strip could be laminated on. The total thickness of 3 mm ensured that the hardness values were not too much affected by the underlying table on the hardness test device.

Med användning av en testanordning för Shore-hårdhet på 00 skalan gjordes avläsningar vid olika tidsperioder efter det att sonden först kom i kontakt med limmet. Avläsningen var: S h o r e 00 h å r d h e t Tid i minuter exempel 1 1 exempel 2 0,017 A 56 ._ 0,05 49 _ 55 0,083 V 43 _ _ 0,1 - 50 0,17 _ V 38 - 0,2 - 46 0,25 35 - 0,5 28* 42 1,0 ' 20 39 2,0 13 36 3,0 9 - 34 6,0 4 - 9,0 2 - ,0 _ - 30 ,0 0 - 28,0 . - 26 45,0 - 25 90,0, - 23 Bifogade ritning visar dessa värden på en semilogaritmisk skala, kurva 1 för exempel 1 och kurva 2 för exempel 2Q Limmen i både exempel 1 och 2 var relativt elastiska under kortvarigt anbringande pâkänningar men mycket mjukare under långvarig påkänning. Limmet i exempel 1 svarade på långvarig påkänning som om det vore väsentligen mjukt. Om sonden anbringades endast under några få sekunder och sedan avlägsnades, försvann i samtliga fall märket av sonden snabbt.Using a Shore hardness tester on the 00 scale, readings were taken at different time periods after the probe first came in contact with the adhesive. The reading was: S hore 00 hardness Time in minutes example 1 1 example 2 0.017 A 56 ._ 0.05 49 _ 55 0.083 V 43 _ _ 0.1 - 50 0.17 _ V 38 - 0.2 - 46 0.25 35 - 0,5 28 * 42 1,0 '20 39 2,0 13 36 3,0 9 - 34 6,0 4 - 9,0 2 -, 0 _ - 30, 0 0 - 28,0 . - 26 45.0 - 25 90.0, - 23 The attached drawing shows these values on a semilogarithmic scale, curve 1 for example 1 and curve 2 for example 2Q The adhesives in both examples 1 and 2 were relatively elastic during short-term application of stresses but very softer under prolonged stress. The adhesive in Example 1 responded to prolonged stress as if it were substantially soft. If the probe was applied for only a few seconds and then removed, in all cases the mark of the probe quickly disappeared.

Vid slutet av varje test förblev märket av sonden väsentligen oför- ändrat efter 24 timmar, vilket visar att limmet hade väsentligen 7805488-9 antagit en permanent form.At the end of each test, the mark of the probe remained essentially unchanged after 24 hours, indicating that the adhesive had assumed a substantially permanent shape.

Exempel 4 Följande ingredienser blandades och anbringades på ett underlag med låg vidhäftning väsentligen genom proceduren enligt exempel 1: 100 g av 90/10 isooktylakrylat/akrylsyra partiellt reagerad till en viskositet av 1 000 - 1 200 centipois och innehållande 0,25 g bensoinetyleter och 0,1 g av ett tvärbindningsmedel, g av en oreagerad blandning av 90 delar isooktylakrylat och delar akrylsyra, 7 g av glasmikrosfärer enligt exempel 1 Beläggningarna överfördes på ett biaxiellt orienterat polyeten- tereftalatunderlag med tjockleken 0,075 mm och skars upp till en bredd av 1,27 cm för testning, med följande resultat: \ _ Skjuvbeständighet vid 1800 avskalnings- soo g och vid 650 c bristning från Lim- från rostfritt stål glas vid 30 cm/min. tjocklek (minuter) och 210 C (g/cm bredd) 0,125 mm 910 128C 0,5 mm 1088 2624 Vid varje test utnyttjades en hårdgummivals med en massa av 6,8 kg för att åstadkomma bindningarna till testytorna. Vid avskalnings- testet förblev bandet då i kontakt med glasytan under 24 timmar vid ordinâr rumstemperatur före testning.Example 4 The following ingredients were mixed and applied to a low adhesion substrate essentially by the procedure of Example 1: 100 g of 90/10 isooctyl acrylate / acrylic acid partially reacted to a viscosity of 1,000 - 1,200 centipoise and containing 0.25 g of benzoethyl ethyl and , 1 g of a crosslinking agent, g of an unreacted mixture of 90 parts of isooctyl acrylate and parts of acrylic acid, 7 g of glass microspheres according to Example 1 The coatings were transferred to a biaxially oriented polyethylene terephthalate substrate with a thickness of 0.075 mm and cut up to a width of 1.27 cm for testing, with the following results: \ _ Shear resistance at 1800 peeling soo g and at 650 c rupture from Lim- from stainless steel glass at 30 cm / min. thickness (minutes) and 210 C (g / cm width) 0.125 mm 910 128C 0.5 mm 1088 2624 In each test, a hard rubber roller with a mass of 6.8 kg was used to provide the bonds to the test surfaces. During the peeling test, the strip then remained in contact with the glass surface for 24 hours at ordinary room temperature before testing.

Exempel 5 - 6 Två tryckkänsliga vidhäftande band framställdes såsom i exempel 1, förutom att mikrosfärernas medeldiameter var 63/um, förhållandet isooktylakrylat till akrylsyra vara 87,5:12,5 och att tjockleken för det polymeriserade limskiktet var 1,0 mm. Ett av banden (exempel 5) var icke-modifierat. Till den exponerade ytan på det andra (exemp- let 6) laminerades ett ickeflfyllt, tryckkänsligt vidhäftande skikt av sampolymeren av 90 delar isooktylakrylat och 10 delar akrylsyra, Q i .,__l_l_4_. ll___._._~__ __-, bl, .l i., . - _. , i. _.. -...,...~,.._..........«_V ..H_,_,_...,_. ._,,..,.-._...._...Examples 5 to 6 Two pressure sensitive adhesive tapes were prepared as in Example 1, except that the average diameter of the microspheres was 63 .mu.m, the ratio of isooctyl acrylate to acrylic acid was 87.5: 12.5 and the thickness of the polymerized adhesive layer was 1.0 mm. One of the bands (Example 5) was unmodified. To the exposed surface of the second (Example 6), an unfilled, pressure-sensitive adhesive layer of the copolymer of 90 parts of isooctyl acrylate and 10 parts of acrylic acid, Q i., __ l_l_4_ was laminated. ll ___._._ ~ __ __-, bl, .l i.,. - _. , i. _ .. -..., ... ~, .._.......... «_ V ..H _, _, _..., _. ._ ,, ..,.-._...._...

W... 7805488”9 “ 10 vars tjocklek av 50 /um.W ... 7805488 ”9“ 10 whose thickness of 50 / um.

Med användning av en "proficorder" bestämdes den effektiva rotme- delkvadratgrovheten för exponerade ytor på banden: Exempel 5 (icke-modifierat) 3,8 /um Exempel 6 (laminerat) 1,8 /um Båda banden uppvisade väsentligen ingen fuktighetsupptagning efter nedsänkning i vatten under 24 timmar vid ordinär rumstemperatur.Using a "proficorder", the effective root medium square roughness was determined for exposed surfaces on the strips: Example 5 (unmodified) 3.8 .mu.m Example 6 (laminated) 1.8 .mu.m Both strips showed essentially no moisture uptake after immersion in water for 24 hours at ordinary room temperature.

Claims (4)

7805488-9 Patentkrav7805488-9 Patent claims 1. Tryckkänsligt, vidhäftande band, vars vidhäftande skikt överstiger en tjocklek av 0,2 mm och är väsentligen fritt från håligheter, k ä n n e t e c k n,a t av att glasmikrosfärer är dispergerade i hela det vidhäftande skiktet, att densiteten för É mikrosfärerna icke överstiger,1,_att medeldiametern för mikro- 3 sfärerna är 10 - Q00 pm, att mikrosfärerna utgör 20 - 60 volym-% fav det vidhäftande skiktet, och att tjockleken för det vidhäftan- de skiktet överstiger 3 gånger medeldiametern för mikrosfärerna och 2 gånger diametern för väsentligen varje mikrošfär.1. A pressure-sensitive adhesive tape, the adhesive layer of which exceeds a thickness of 0.2 mm and is substantially free of cavities, characterized in that glass microspheres are dispersed throughout the adhesive layer, that the density of the microspheres does not exceed 1 that the average diameter of the microspheres is 10 - Q00 μm, that the microspheres constitute 20 - 60% by volume of the adhesive layer, and that the thickness of the adhesive layer exceeds 3 times the average diameter of the microspheres and 2 times the diameter of substantially each microsphere. 2. Tryekkäneiigr, viahäfrenae bena enligt krav 1, k ä n - n e t e c k n a t av att tjockleken för det vidhäftande skiktetl , överstiger 7 gånger medeldiametern för mikrošfärerna.The pressure gauge via the legs according to claim 1, characterized in that the thickness of the adhesive layer 1 exceeds 7 times the average diameter of the microspheres. 3. Tryekkänsligr, viahäfrenae band enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t av att mikrosfärerna uppvisar en densi- tet av mindre än 0,2 och är ultraviolettrtransparenta.Pressure-sensitive, viahäfrenae bands according to Claim 1 or 2, characterized in that the microspheres have a density of less than 0.2 and are ultraviolet-transparent. 4. Tryckkänsligt, vidhäftande band enligt ett eller flera av föregående krav, k ä n n e t e cuk n a t av att medeldia- metern för mikrosfärerna är 20 - 80 pm.Pressure-sensitive adhesive tape according to one or more of the preceding claims, characterized in that the average diameter of the microspheres is 20-80 μm.
SE7805488A 1977-05-16 1978-05-12 PRESSURE, ADHESIVE BANDS WITH MICROSPHERES DISPERSED IN THE ADHESIVE LAYER SE444575B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US79740977A 1977-05-16 1977-05-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7805488L SE7805488L (en) 1978-11-17
SE444575B true SE444575B (en) 1986-04-21

Family

ID=25170760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7805488A SE444575B (en) 1977-05-16 1978-05-12 PRESSURE, ADHESIVE BANDS WITH MICROSPHERES DISPERSED IN THE ADHESIVE LAYER

Country Status (16)

Country Link
JP (1) JPS53141346A (en)
AR (1) AR218489A1 (en)
AU (1) AU521597B2 (en)
BR (1) BR7803057A (en)
CA (1) CA1124428A (en)
CH (1) CH635865A5 (en)
DE (1) DE2821606C2 (en)
DK (1) DK150687C (en)
ES (1) ES469859A1 (en)
FR (1) FR2391259A1 (en)
GB (1) GB1576911A (en)
IT (1) IT1096088B (en)
MX (1) MX148868A (en)
NL (1) NL184693C (en)
SE (1) SE444575B (en)
ZA (1) ZA782764B (en)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0097225B1 (en) * 1982-06-22 1986-07-16 International Business Machines Corporation Radiation sensitive adhesive
GB2148792A (en) * 1983-11-05 1985-06-05 Reed Int Plc Laminating transparent film to a base
CA1319341C (en) * 1985-03-29 1993-06-22 Frederick J. Fox Method of supporting a louvered plastic film
GB8602402D0 (en) * 1986-01-31 1986-03-05 Sericol Group Ltd Coating compositions
MX168535B (en) * 1986-08-29 1993-05-31 Grace W R & Co SEMIPERMEABLE, NON-ADSORTIVE FILTRATION MEMBRANE
US4766023A (en) * 1987-01-16 1988-08-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for making a flexible louvered plastic film with protective coatings and film produced thereby
DE3872797T2 (en) * 1987-08-28 1994-04-28 Minnesota Mining & Mfg Unified, pressure sensitive adhesive tape.
ES2070136T3 (en) * 1988-04-07 1995-06-01 Kanegafuchi Chemical Ind PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE MATERIAL.
DE4029896A1 (en) * 1989-12-02 1991-06-06 Beiersdorf Ag STRAPLESS DOUBLE-SIDED ADHESIVE TAPE
JP3370428B2 (en) * 1994-05-24 2003-01-27 積水化学工業株式会社 Acrylic double-sided adhesive tape
DE69530152D1 (en) 1994-08-12 2003-05-08 Soken Kagaku Kk Acrylic film, acrylic adhesive film and process for their production
DE19603919A1 (en) * 1995-02-23 1996-08-29 Beiersdorf Ag Pressure-sensitive self-adhesive tape, e.g. for mounting vehicle mirrors
GB2344061B (en) * 1998-11-26 2001-08-15 William Britton Repositionable and/or slippable self-adhesive articles
JP4462937B2 (en) * 2004-01-16 2010-05-12 東日本旅客鉄道株式会社 Protective sheet for concrete structure in civil engineering structure and building structure, and protection method using the protective sheet
JP5089894B2 (en) 2006-03-10 2012-12-05 日東電工株式会社 Fine particle-containing viscoelastic layer and pressure-sensitive adhesive tape or sheet
JP5408640B2 (en) 2006-09-04 2014-02-05 日東電工株式会社 Ultraviolet curable adhesive composition, ultraviolet curable adhesive sheet and method for producing the same
JP5235294B2 (en) 2006-11-10 2013-07-10 日東電工株式会社 Heat-foaming type removable acrylic adhesive tape or sheet
JP5000321B2 (en) * 2007-02-05 2012-08-15 日東電工株式会社 Method for producing pressure-sensitive adhesive layer
JP5419376B2 (en) 2007-04-20 2014-02-19 日東電工株式会社 Adhesive sheet adhesion to automobile coating surface
JP5483835B2 (en) 2007-10-22 2014-05-07 日東電工株式会社 Heat-foaming type removable acrylic adhesive tape or sheet
JP5087414B2 (en) 2008-01-22 2012-12-05 日東電工株式会社 Photocurable acrylic viscoelastic material composition, acrylic viscoelastic material, acrylic viscoelastic material layer tape or sheet, and production method thereof
WO2010122943A1 (en) 2009-04-21 2010-10-28 日東電工株式会社 Heat-expansive and repeelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet
JP5568290B2 (en) 2009-11-30 2014-08-06 日東電工株式会社 Adhesive tape
JP2011236413A (en) 2010-04-13 2011-11-24 Nitto Denko Corp Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and acrylic pressure-sensitive adhesive tape
KR101400558B1 (en) * 2011-12-07 2014-05-29 (주)엘지하우시스 Base material composition of foam tape, foam tape using the same and manufacturing method thereof
DE102015208792A1 (en) 2015-05-12 2016-11-17 Tesa Se PSA

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1445234A (en) * 1964-08-26 1966-07-08 Minnesota Mining & Mfg Adhesive compositions and processes for their manufacture and use
US3314838A (en) * 1964-08-26 1967-04-18 Minnesota Mining & Mfg Pressure sensitive adhesives containing hollow spheroidal particles
GB1203933A (en) * 1966-10-17 1970-09-03 Alkaline Batteries Ltd Improvements relating to adhesives
US3565247A (en) * 1968-10-21 1971-02-23 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive adhesive tape product

Also Published As

Publication number Publication date
DE2821606A1 (en) 1978-11-30
MX148868A (en) 1983-06-28
SE7805488L (en) 1978-11-17
JPS5717030B2 (en) 1982-04-08
ZA782764B (en) 1979-05-30
FR2391259A1 (en) 1978-12-15
NL7805166A (en) 1978-11-20
CH635865A5 (en) 1983-04-29
AU521597B2 (en) 1982-04-22
AU3610278A (en) 1979-11-22
ES469859A1 (en) 1979-04-01
DK150687B (en) 1987-05-25
GB1576911A (en) 1980-10-15
DE2821606C2 (en) 1984-10-25
CA1124428A (en) 1982-05-25
JPS53141346A (en) 1978-12-09
DK150687C (en) 1988-01-04
AR218489A1 (en) 1980-06-13
FR2391259B1 (en) 1984-01-27
DK211978A (en) 1978-11-17
IT1096088B (en) 1985-08-17
NL184693B (en) 1989-05-01
BR7803057A (en) 1979-01-16
NL184693C (en) 1989-10-02
IT7823472A0 (en) 1978-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE444575B (en) PRESSURE, ADHESIVE BANDS WITH MICROSPHERES DISPERSED IN THE ADHESIVE LAYER
US4223067A (en) Foam-like pressure-sensitive adhesive tape
US4339485A (en) Pressure sensitive adhesive products
US4988742A (en) Tackified terpolymer adhesives
CA1201940A (en) Storable, crosslinkable, pressure-sensitive adhesive tape
CA1338367C (en) Pressure-sensitive adhesive having improved adhesion to plasticized vinyl substrates
KR910006725B1 (en) Camouflaged composite pressure-sensitive adhesive tape
US3565750A (en) Pressure-sensitive adhesive article with dry-strippable liner
JPS6295368A (en) Pressure-sensitive adhesive
JPS5922982A (en) Supporter with liner and manufacture
JPS6261630B2 (en)
US4684557A (en) Silicone pressure-sensitive adhesive laminates and silicone release layers therefore
WO2010042155A1 (en) Multilayer adhesive tape
JPS638470A (en) Pressure sensitive adhesive and tape therewith
EP3259324A1 (en) Silicone carbonate polymers as release layers for pressure sensitive adhesive containing articles
EP0401509A1 (en) Single side repositionable transfer tape
CA1239493A (en) Pressure sensitive adhesive transfer tape containing organic filaments
JPH05255648A (en) Primer for phenyl-based silicone pressure-sensitive adhesive
US5951507A (en) Process for manufacturing tape products
EP0158428B1 (en) Coating composition and directly printable pressure-sensitive adhesive tape comprising same
JP2002521513A (en) Low noise rewind pressure-sensitive adhesive tape
US6077986A (en) Process for manufacturing tape products
JPS6050392B2 (en) Peelable film forming agent
JP4152139B2 (en) Re-peeling adhesive sheet
JP3503855B2 (en) Adhesive sheet and method for producing the same

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 7805488-9

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7805488-9

Format of ref document f/p: F