SE439791B - Method of using cationic starch and polymer silicic acid as a binding agent in paper - Google Patents

Abstract

The invention refers to a method of binding cationic starch to cheap, relatively low silica polymer in the form of glass, to use the forming compound as a binding agent in paper, especially paper containing a high content of filling agents, and to ultimately agglomerate and harden the union formed on the surfaces of the fibre and filling agents with the help of a smaller amount of polymer silicic acid, so that it becomes constant against dehydration onto a paper roll and retained as a binding agent in the paper web.

Description

8006599~ 8 Si02, jämfört med vattenglasets pris av 1,50-2,00 kr/kg Si02. 8006599 ~ 8 Si02, compared with the price of the water glass of SEK 1.50-2.00 / kg Si02.

S k oligomer kiselsyra finns inte på marknaden, då den har en mycket begränsad stabilitet och snabbt övergår till polymer kiselsyra i form av ohanterliga,geler. Oligomer kiselsyra kan tillverkas genom partiell eller total surgörning av vattenglas, men det måste ske vid pappersbruket p g a den begränsade hållbarheten. Den polymera kolloidala kiselsyran har sålunda kostnadsnackdelar, medan den oligomera kiselsyran har hanteringsnackdelar, speciellt när de som tidigare måste användas i stora mängder, motsvarande 30-60 kg kiselsyra (S102) per 100 kg katjonstärkelse.So-called oligomeric silicic acid is not available on the market, as it has a very limited stability and quickly turns into polymeric silicic acid in the form of unmanageable gels. Oligomeric silicic acid can be produced by partial or total acidification of water glass, but this must be done at the paper mill due to the limited durability. The polymeric colloidal silicic acid thus has cost disadvantages, while the oligomeric silicic acid has handling disadvantages, especially when those which previously had to be used in large quantities, corresponding to 30-60 kg of silicic acid (S102) per 100 kg of cation starch.

F! '_ligt det nya förfarandet har kiselsyramängden nedbringats till omkring och under ¶0 kg Si02 per 100 kg, och härav utgöres merparten 97 v billigt vattenglas utan besvärlig hantering. Endast 1-4 kg Si02 per 100 kg katjonstärkelse måste enligt det nya förfarandet utgöras av dyr polymer kiselsyra eller hanteringsbesvärlig oligomer kisel- syra (surgjort vattenglas). Genom att de erforderliga mängderna S102 minskats i förhållande till stärkelsemängden, har vi också vunnit den betydande fördelen, att inga eller obetydliga mänder av neutrali- seringsyra behöver användas, och att därmed pappersmälden tillföres obetydligt med salter, vilket är ett krav i moderna slutna system (miljövänliga system).F! According to the new process, the amount of silicic acid has been reduced to around and below ¶0 kg of SiO2 per 100 kg, and the majority of this is 97 v of cheap water glass without cumbersome handling. According to the new process, only 1-4 kg of SiO2 per 100 kg of cation starch must consist of expensive polymeric silicic acid or difficult-to-handle oligomeric silicic acid (acidified water glass). By reducing the required amounts of S102 relative to the amount of starch, we have also gained the significant advantage that no or insignificant amounts of neutralizing acid need be used, and that the paper stock is supplied insignificantly with salts, which is a requirement in modern closed systems ( environmentally friendly systems).

Medan omsättningen mellan katjonstärkelse con polymer/oligomer klselsyra tidigare skedde i mycket utspädda system,i suspensioner av fyllmedel eller rent av i utspädda pappersmälder, så sker den primära omsätt- ningen nu i "koncentrerad stärkelselösningfl Högmolekylär katjon~ stärkelse med substitutionsgrad på ca 0,05 amingrupper per glukosgrupp kan normalt lösas till högviskösa lösningar med 2-5% koncentration.Whereas the reaction between cation starch with polymer / oligomer chelic acid previously took place in very dilute systems, in suspensions of fillers or even in dilute paper mills, the primary reaction now takes place in "concentrated starch solution fl High molecular weight cation starch with a degree of substitution of about 0.05 amine groups per glucose group can normally be dissolved into highly viscous solutions with 2-5% concentration.

Den enklaste utföringsíormen av uppfinningen går ut på att direkt sätta vattenglas (ratio 5,3 eller däröver) till en sådan "koncentrerad" stärkelselösning, Härvid är att märka, att mängden Si02 inte får överskrida 10kg per 100 kg stärkelse. Det är här fråga om en kritisk balans och helst bör Si02/katstärkelserelationen vara 4-8 på 100.The simplest embodiment of the invention is to directly add water glass (ratio 5.3 or more) to such a "concentrated" starch solution. It should be noted that the amount of SiO 2 must not exceed 10 kg per 100 kg of starch. This is a critical balance and preferably the SiO 2 / cat starch ratio should be 4-8 out of 100.

Tydligen bildas vid denna sammanhlandning ett katjonstärkelsesilikat. och detta utfälles som en olöslig gelmassa efterlämnunde klart stärkelseïritt vatten om kiselsyrahalten blir för hög. Efter vatten- glastillsatsen blir givetvis stärkelselösningens pH högt eller 9-10,5 vid ett ratio av 4-8 delar Si02 per 100 delar katjonstärkelse.Apparently a cationic starch silicate is formed during this aggregation. and this precipitates as an insoluble gel mass leaving clear starchy water if the silicic acid content becomes too high. After the addition of the glass of water, the pH of the starch solution will of course be high or 9-10.5 at a ratio of 4-8 parts of SiO2 per 100 parts of cation starch.

I' ggn-if; f Q 80065 99- 8 För att gynna reaktionen mellan komponenterna och för att få en vid papperotillvorkning lämplig produkt, bör blandningens pH sänkas till under pH 9, dock ej under pH 4. Detta kan ske genom tillsats av liten mängd svavelsyra. Dock kan det påpekas, att om kaolin användes som fyllnadsmedel, dess egen anjonkaraktär kan vara tillräcklig för att efter inblandning i stärkelselösningen sänka dess pH tillönskvärda pH 7~8. Detta sker, om inte mer vat“englas tillsats, än som motsvarar 5-6% SiO2 på stärkelsen, vilket är optimal mängd, när stärkelsemängden uppgår till omkring 10% av kaolinmängden. Ett annat fördelaktigt sätt att genomföra neutralisationen är medelst citron- eller vinsyra. Fördelen är att dessa syror bindes av katjonstärkelsen och gör denna effektivare, samtidigt eom de därmed undandrages från att bidra med öfiad salthalt i mäldsystemet. Citronayra är visserligen dyr, men behovet är mycket måttligt eller 1-2% av stärkelsemängden (0,1-O,2% av mängden fyllnads- medel).I 'ggn-if; f Q 80065 99- 8 In order to promote the reaction between the components and to obtain a product suitable for papermaking, the pH of the mixture should be lowered below pH 9, but not below pH 4. This can be done by adding a small amount of sulfuric acid. However, it can be pointed out that if kaolin is used as a filler, its own anionic character may be sufficient to lower its pH to a desirable pH of 7-8 after mixing in the starch solution. This occurs if no more water is added than the equivalent of 5-6% SiO2 on the starch, which is the optimal amount, when the starch amount is about 10% of the kaolin amount. Another advantageous way of carrying out the neutralization is by means of citric or tartaric acid. The advantage is that these acids are bound by the cation starch and make it more efficient, at the same time as they are thereby avoided from contributing to the salinity of the stock system. Citronayra is admittedly expensive, but the need is very moderate or 1-2% of the amount of starch (0.1-0.2% of the amount of filler).

Den sålunda erhållna kolloidala lösningen av katjonstärkelse och lågmolf *lar ;.selsyra från vattenglas satsas eulin förfarandet till en fyllnadsmedelssuspension, eller om fyllmedel l i papperet direkt till en fibermäld. Katjonstärkelse- fr, man befinner sig nära sin fällningsgräns anlagras eller fiberytorna. Dock är anlagringen inte sa .'and;r de våldsamma skJuvkrafterna på en pappersvira. uppnå denna erforderliga styrka måste den anlagrade kolloidala Helen "härdas" och agglomereras genom reaktion med en mer högmolekylär 'fra i form av ovannämnda soler eller lagom mognad oligomer Denna Märkning till nögre styrka uppnås genom tillsats av 1-4% hö¿p01y- mer Siüp (på stärkelse) såsom sol eller surgjort och polykondenserat r. Ett enkelt sätt att åstadkomma sådant polykondenserat ~: vid ett pappersbruk är att utspädavanligt vattenglas 1 o»02) till ungefär 2,5% S102. Sedan tillsätter man elayra (öenormal) i en mängd motsvarande hälften av 'lzfeto alkalitot. Lösningen: pH sänks då momentant till pH 9 och stiger äter långsamt till pH 11 under en halvtimma i samband med att kiselayran polykondenserar till en "svagare" syra. Produkten a vändas för nämnda härdninïnroaktion. Önskar man kan sedan iir' n lagra den mer än 12 tinmar bör den stabiliseras genom sänkning av pH till omnring pH 2,0. En sådan pH~sänkning kan också göras direkt was-___--. __ v ooï; Cüåílfï-"W 30Û6599==3 på det utspädda vaiztenglaset, men lösningen är då inte användbar förixeln den polylcondenserat ca 12 timmar. Polykondensationen är betydligt långsavnoare på sura sidan på allcalislca.The thus obtained colloidal solution of cation starch and low molecular weight hydrochloric acid from water glass is charged by the process to a filler suspension, or as filler 1 in the paper directly to a fiber stock. Cation starch, if you are close to your precipitation limit, is deposited or the fiber surfaces. However, the deposition is not so .'and; r the violent shear forces on a paper wire. To achieve this required strength, the deposited colloidal Helen must be "cured" and agglomerated by reaction with a higher molecular weight fra in the form of the above sols or suitably matured oligomer. This labeling of low strength is achieved by the addition of 1-4% hay. (on starch) such as sol or acidified and polycondensed r. A simple way to achieve such polycondensed ~: in a paper mill is to dilute water glass 1 o »02) to about 2.5% S102. Then elayra (island normal) is added in an amount corresponding to half of the 'lzfeto alkali metal. The solution: The pH is then momentarily lowered to pH 9 and rises slowly to pH 11 for half an hour in connection with the silicon layer polycondensing to a "weaker" acid. The product a is inverted for said curing reaction. If desired, it can then be stored for more than 12 hours, it should be stabilized by lowering the pH to around pH 2.0. Such a pH lowering can also be done directly was -___--. __ v ooï; Cüåílfï- "W 30Û6599 == 3 on the diluted vase glass, but the solution is then not usable for the polyl condensed mixture for about 12 hours.

Det kan framhållas, att en polymer kolloidal lciselsyra i form av sol eller ett polylzondeztlserat surgort vattenglas inte kan användas vid den primära reaktinezi i keno. stärkelselösning. En sådan Icisel- syra ger upphov till en tekniskt ohazrterlig gelfällning i motsats till det lågznolelqrlära vattenglaeet. Den sekundära reaktionen mellan katjonstärkelseeililzat och polymer kiselsyra är åtföljd av en stark syneres av lzatjonstäiüelsesilikatet, som om den utföres i ner koncentrerad form kan följas därigenom att gelet avsöndrar klart sizërlzelsefritt vatten medan det själv drar ihop sig Ioraftigt. Detta sker alltså parallellt ned att galen härdas-härdnar till en på. fiber-e och pigmezztytor hållfast beläggning. Den sekundär-a härdningen ka- med fördel genomföras i den blandade fiber- och :ïyllmedelsmälden då reaktionen med polymer kiselsyra mycket snabb. Reaktionen resvlterai' då i en samtidig agglomerering i nälden, så att denna kan afnratnzfzas på viran med en totalretezition, som ligger ng/cket nära 100%.It can be pointed out that a polymeric colloidal silicic acid in the form of sol or a polylzone-distilled acidified water glass can not be used in the primary reactin in keno. starch solution. Such a silicic acid gives rise to a technically unsurpassable gel precipitate in contrast to the low-soluble water glaze. The secondary reaction between cationic starch silica and polymeric silicic acid is accompanied by a strong syneresis of the cationic silicate silicate, which if carried out in a concentrated form can be followed by the gel secreting clear silica-free water while contracting itself. This happens in parallel down that the crazy hardens-hardens to one on. fiber-e and pigmezzt surfaces solid coating. The secondary curing can advantageously be carried out in the mixed fiber and liquid medium melt as the reaction with polymeric silicic acid is very fast. The reaction then results in a simultaneous agglomeration in the needle, so that it can be applied to the wire with a total retention which is ng / cket close to 100%.

Genoníöres den sekundära reaktionen i en mera koncentrerad pigment- uppslamning kan "rattenglas användas även här, förutsatt att pH justeras in mellan. 6 och 8. Då, omvandlas nämligen vattenglasets lsiselsyra till ner högmolelrjlär form. Realctinen går emellertid då betydligt långsammare och kan ta 3-12 timmar, jämfört med semmder vid azzväifzdning av redan polymeriserad kiselsgyra.If the secondary reaction is genonized in a more concentrated pigment slurry, "steering wheel glass" can be used here as well, provided that the pH is adjusted between 6 and 8. This is because the silicic acid of the water glass is converted to a lower molecular weight form. However, the realctin is then much slower and can take 3 -12 hours, compared to sems in the application of already polymerized silica.

Som fiflamgår av bifogade exempel, arbetar vi med en Kiselsyramängd motsvarande 5-=~$š på katstärlzelsemängden, när det gäller den primära reaktionen med lâgnolešrylär lciselsyra. Redan vid en halt av 7% SiOQ sker en separation i en ren vattenias och en katstärlzelsesililzatgel.As can be seen from the attached examples, we work with an amount of silicic acid corresponding to 5- = ~ $ š on the amount of cataracts, in the case of the primary reaction with low-grade silicic acid. Already at a content of 7% SiOQ, a separation takes place in a pure aqueous ice and a cat starch silil gel.

Prodwcton -örlorar mer och mer sin bindeförmåga, ju mer man överskrider denna fassepeiationspvzikt, lcanslze beroezzde på. allt sämre fördelning på de pieszentytor etcø som man vill binda i den slutliga pappers- srLc-ftflätzmen. Y-ïängden polymer lciselsyra i den selmodàra härdnmgsreaictioner i och iär sig mindre læitisk, men satsningen måste avpassas till den agglozzereriiigs- och retentionsgrad man önskar. En för stor sats- ning (över av stärkelsemängden) leder lätt till överagglomerering och oacceptabel 'formering i papperet. ïal-:tizages dessa enkla regler kan nälden Zzöras .fran på pappersmaslzinen på sedvanligt sätt utan naara extraordinära åtgärder. Möjligen lcan tillfogas, att papper med hög halt iyllnedel blir lättorkezt. 8006599-8 -kelae och lågmolekylär kiselsyra i form av vatten- glas kan även een” nblenoas före stärkelsens upplösning, Efter katjoníseringsproceonen, som är en diffusionsreaktimlmsdepoxi- ammnhmfikwnngw Ü&hwn1mnd16sid3@Û ä'sükkdsm1fmdi@ ÉÃEn L oo rlaoda ieo med vattenglas och torka den, varvid vattenglaset i huvudsak tycks torra in på kornytorna. För att inte få för hög alkafixo vid den efterföljande upplösningen av stärkelsen, är det förmånligt ett omxandio vatßonglaset från normalt ratio 3,3 till upp mot 4,5 genom atä lösa upp fälld, tvättad och lättlöslig kiselsyra i detsamma.Prodwcton - loses more and more of its binding capacity, the more one exceeds this phase separation point, lcanslze relied on. ever worse distribution on the piezene surfaces etcø that one wants to bind in the final paper srLc-ft fl ätzmen. The Y-amount of polymeric silicic acid in the selmodar curing reactions is less volatile, but the charge must be adapted to the degree of agglomeration and retention desired. Too much investment (over of the amount of starch) easily leads to over-agglomeration and unacceptable 'formation in the paper. ïal-: tizages these simple rules can be zzöras .from on the paper machine in the usual way without any extraordinary measures. Possibly it can be added that paper with a high content of wool becomes easily dry. 8006599-8 -kelae and low molecular weight silicic acid in the form of water glass can also een "nblenoase before the dissolution of the starch, After the cationization process, which is a diffusion reactimlmsdepoxy- ammnhm fi kwnngw Ü & hwn1mnd16sid3 @ ¿eElm whereby the water glass mainly seems to dry into the grain surfaces. In order not to get too high an alko fi xo at the subsequent dissolution of the starch, it is advantageous to omxandio the water glass from normal ratio 3.3 to up to 4.5 by dissolving precipitated, washed and easily soluble silicic acid therein.

På så sätfi kan vattenglas med ratio 4,5 erhållas i 18~20% SiG2~konc. fiom om det inblandoß i stärkelsepulvret till 5-6% ger ett upplösnings- pä av en rä kan c rsä sänkas genom tillsats av något citronsyra till iorkoä stärkelse med vattenglas. ram den sekundära reaktionen mellan katjonstärkelse silikafi och nnïymer kioelsyra genomföras antingen i pigmentsuspensionen eller i den sammanslagna fiber-pigmentsuspensionen. Dessa båda agglomere- ringaförfaranden ger något olika agglomereringsresultat. Om den sekundära 'mentsuspensionen får man en finflockig o i vf' n får en grovflockig agglomerering om reaktionen semmanala" - mälden. Vilket, som är fördelaktigast, beror fiedena över viran. Föreligger här mycket ogynn- 1 tv steg, ett i pigmentslurryn och ett i eellmlosa~pigmentmälden. /ror med mycket skilda molekylvikt eller iuärt användes en lâgmolekylär kiselsyra i form ax qetíonggroo ca 3-4) och i en mängd motsvarande _' ouarkelsemäugden . Sekunàärt användes en högpolymer sol eller polykondeuserat surgjort vattenglas ing 1ü~100) och i en mängd, som kan variera -od 10% av stärkelsevikten. Den primära reaktionen måste qivt "koncentrerad" lösning av 0,1 - 6,0% stärkelse. :iso än 6% låter sig kmnppast tekniskt hanteras. fmolekylär kiselsyra kan genomföras ,____.>,,..,_-,_. ,. , .i .,...,..,........,.,.~.....«....~W...A ......, . .,> 8966599” g CH Exempel 'H0 203.2; læiízß moê. genaz-zszzittlig partikelatorlelc 3-4 p mlrflfwflëoø till ef» zä-Üššalg sunpencian i vatten. Till äemm sattes 10% B01! l en. zgwm-.g av maäoiflim; mfimflelae (aubsaicuuønßgfaa 0,03) izaaffizšllanflc 6% Sfiêg satsat mm vefírízenglas. seåan dess pH justerats till pI-í é cvavelmyfiac axl-img :förut en grynig form men kxmäe lmfwgcflfiïøcrao ezïàor mågoïa amröriug. För härdning och aggleflare-rizg isillæzíziscß 095% 35,92 sam surgjfiris vatfienglas enligt vad tidig-axe beahæiffiflsø; En Lzrazïtig sgfneræseíåelrb inträääe vånflfifl awrf-flfiïfljflívfiflfl av Fïflffl-E: sftflazeløefriízt vatten massan. âüg eclluløsagblolrå; culfesë; fræav ašüíë björk ash 443% “call raffinerat “Gill 333953 :Eörca-'írëc-'J usd. Aquapølfl, øirb lzc-“ben-lfzyärozïobfirizïgs- æefïc-:lg :mh eollaløsakæfipaneaztez-na blanåßflea i en Turmix apparat 'üü selnmdez: och lägsta EmcsiLghee-ës. Någsn yfierligare agglomez-e- ~ w gåorfles cwffiflvvaslcgzzn mälclen, utan denna äalades i 10 äælw each :fl-uden labßrafifz-æieez-L: med en ytvil-rz: av uygt 100g/m2.In this way fi water glass with ratio 4.5 can be obtained in 18 ~ 20% SiG2 ~ conc. fi if it is mixed in the starch powder to 5-6% gives a dissolution of a rye can be reduced by adding some citric acid to iorkoä starch with water glass. The secondary reaction between cationic starch silica and nimomeric carbonic acid is carried out either in the pigment suspension or in the combined fiber-pigment suspension. These two agglomeration procedures give slightly different agglomeration results. If the secondary 'ment suspension is obtained, a fine-flocked oi vf' n gets a coarse-flocked agglomeration about the reaction semmanala "- stock. Which, which is most advantageous, depends fi edena over the wire. There are very unfavorable steps here, one in pigment slurry and one in / low molecular weight silica / tubes with very different molecular weights or preferably a low molecular weight silicic acid in the form of a cation about 3-4) and in an amount corresponding to the solubility. Secondarily a high polymer sol or polyconduated acidified water glass is used in 100 g. an amount which can vary -on 10% of the starch weight.The primary reaction must be given a "concentrated" solution of 0.1 - 6.0% starch.: iso than 6% can most technically be handled. Molecular silicic acid can be carried out, ____ .> ,, .., _-, _.,., .i., ..., .., ........,.,. ~ ..... «.... ~ W ... A ......,..,> 8966599 ”g CH Example 'H0 203.2; læiízß moê. Genaz-zszzittlig partikelatorlelc 3-4 p mlr fl fw fl ëoø till ef» zä-Üššalg sunpencian i water. Till äemm sattes 10 % B01! l en. zgwm-.g av maäoi fl im; m fi m fl elae (aubsaicuuønßgfaa 0,03) izaaf fi zšllanflc 6% S fi êg satsat mm vefírízenglas. seåan its pH adjusted to pI-í é cvavelmy fi ac axl-img: before a grainy form but kxmäe lmfwgc flfi ïøcrao ezïàor mågoïa amröriug. For hardening and aggl fl are-rizg isillæzíziscß 095% 35,92 sam surgj fi ris vat fi englas according to what early-axis beahæiffi fl lake; En Lzrazïtig sgfneræseíåelrb inträääe vån flfifl awrf- fl fiï fl j fl ív fiflfl av Fï fl f fl- E: sft fl azeløefriízt water mass. âüg eclluløsagblolrå; culfesis; fræav ašüíë björk ash 443% “call raffinerat“ Gill 333953: Eörca-'írëc-'J usd. Aquapøl fl, øirb lzc- “ben-lfzyärozïob fi rizïgs- æefïc-: lg: mh eollaløsakæ fi paneaztez-na blanåßflea i en Turmix apparat 'üü selnmdez: och lägsta EmcsiLghee-ës. Somewhat y fi erligere agglomez-e- ~ w gåorfles cwf fifl vvaslcgzzn mälclen, without this äalades in 10 äælw each: fl-uden labßra fi fz-æieez-L: with a surface vil-rz: of uygt 100g / m2.

Den øïkzällaa ark. lïfêgšg moizøfliarsar en reísention :w 9873.The øïkzällaa sheet. lïfêgšg moizø fl iarsar en reísention: w 9873.

Eapperefiäs dragâßcle: blev 2995 Elm/g ash wax-pick-up-vëædet 13-14. (20 upgvrepzâoo men dea sel-:zmclëra härclfzings- och agglomererings- reaïz"'íøzaezz utfördes seém læiizfl och ccllulmzakemponenterna blaszfíaflssxo blev ca myelzeí: velummös agglomorering och ett EfaízQLJäi-Lzsfrërcíc- “flßßíío Pappersfarmeringezz blev emmllertid g; g c öïfczïagglëflczfeæizag mi: äzragiiaäex øgšëmalt över when se 27 lim/f; mi; riff. up “62-1130 en wife »åfle den oblcmclade læitslamzan lzïflàßëocäïgglfiaerevjaêos med øngivïza. ogïíš S102 mer: ßwrgjc-ri: vattenglas :mä clc-:a ïslfmclaclø eollwloswblïïxmälcšlan med O,1% S102. Detta gav en maâiig .<9 oc: Emme piekßa :sönder i arkførmelz under en “lev -vcm i åeísifa falla-i: 101%. Formeringen :TJ läng/g ash wazc-piek-up årygt 14-. f) i: ”f H G [A O <4; -v Sczffv. gc-afzflíïñsrfloß sm a. ex. fi) men med kaolm 3aaz=^i1:olø'ë@31ct 2=5 [A - _.. aïälleä fär Ari-ta ack ingen hblrduing-agglomfirez-ing utfördes c"="-J"_l '“f“llrzev-lcløaâxu^rgfa sam/å den balanflade cellulosa-karolin- ”Icfl “Qšíš (räl-muí: på malin) ash J. bland- O zoë bra farmez-ivzg erhölls. Retentions- uppølzaiztcfl-a: *Pill Sf/'Jïše Pappezreiss Wagizzäez blev 28 lim/g och xvazz=pislz=1ap 'd 2=¶ 5 Q al... “WN-m an. a. _ v. -.-.-......,...,~-...l. __, i _ ,,_.......-._._..: -fl-w-ínfv' 8006599- 8 Exempel 3. Torr katjonisk stärkelse (substitutionsgrad 0,030) fuktades meâ vatten och blandades med en lösning av speciellt vattenglas innehållande 20% S102 (viktprocent) med ett ratio av 4,4.Eappere fi äs dragâßcle: became 2995 Elm / g ash wax-pick-up-wet 13-14. (20 upgvrepzâoo but DEA SEL: zmclëra härclfzings- and agglomeration reaïz " 'íøzaezz performed SEEM læiiz al and ccllulmzakemponenterna blaszfía al ssxo became about myelzeí: velummös agglomorering and a EfaízQLJäi-Lzsfrërcíc-" al ßßíío Pappersfarmeringezz became emmllertid g; GC öïfczïagglë al czfeæizag mi: äzragiiaäex øgšëmalt of when se 27 lim / f; mi; riff. up “62-1130 en wife» åfle den oblcmclade læitslamzan lzï fl àßëocäïggl fi aerevjaêos med øngivïza. ogïíš S102 mer: ßwrgjc-ri: vattenglas: mä clc-: a ïslfmclc%, This gave a maâiig. <9 oc: Emme piekßa: sönder i arkførmelz under a “lev -vcm i åeísifa falla-i: 101%. Formation: TJ lång / g ash wazc-piek-up årygt 14-. F) i : ”F HG [AO <4; -v Sczffv. Gc-afz fl íïñsrfloß sm a. Ex. Fi) men med kaolm 3aaz = ^ i1: olø'ë @ 31ct 2 = 5 [A - _ .. aïälleä fär Ari-ta ack no hblrduing-agglom fi rez-ing was performed c "=" - J "_l '“ f “llrzev-lcløaâxu ^ rgfa sam / å den balanflade cellulosa-karolin-” Icfl “Qšíš (räl-muí: på malin) ash J. bland - O zoë br a farmez-ivzg was obtained. Retention- uppølzaiztcfl-a: * Pill Sf / 'Jïše Pappezreiss Wagizzäez became 28 lim / g and xvazz = pislz = 1ap' d 2 = ¶ 5 Q al ... “WN-m an. a. _ v. -.-.-......, ..., ~ -... l. Example 3: 3. Dry cationic starch (degree of substitution 0.030) was moistened with water and mixed with a solution. of special water glass containing 20% S102 (% by weight) with a ratio of 4.4.

Pâ etärkelsevikten inblandades 30% sådant vattenglas, vilket gav en katjonstärkelse med 6% SiO2 med speciellt låg alkalitet.At the starch weight, 30% of such water glass was mixed in, giving a cationic starch of 6% SiO2 of particularly low alkalinity.

Blandningen torkades och lagrades två veckor. Efter denna tid togs ett prev motsvarande 2 g ursprunglig katjonstärkelse och löstes till e13%ig lösning i vatten vid 90°C. Lösningen blev grumligere och och av lägre viskositet, jämfört med en lösning av ren katjonstärkelse.The mixture was dried and stored for two weeks. After this time, a prev corresponding to 2 g of original cation starch was taken and dissolved in e13% solution in water at 90 ° C. The solution became more cloudy and of lower viscosity, compared to a solution of pure cation starch.

Zösningens pH blev 8,2, vilket reduceradee till pH 6 med 2 droppar eitroneyrelösning.The pH of the solution was 8.2, which reduced it to pH 6 with 2 drops of nitric acid solution.

Krita med 4 p genomsnittlig partikelstorlek slammades i vatten till en 40%ig suspension. Till denna sattes ovanstående stärkelselösning i en mängd motsvarande 10% katjonstärkelse räknat på kritvikt.Chalk with 4 p average particle size was slurried in water to a 40% suspension. To this was added the above starch solution in an amount corresponding to 10% cation starch based on chalk weight.

Pigmentslamnen hàrdades och agglomererades genom tillsats av 0,53% Si02 som eurgjnrt och polykondenserat vattenglas. En kraftig agglomeree ring inträffade Oellulosa enl. ex 1 inblandades i prop. krita/ce1l=1/1.The pigment slurries were cured and agglomerated by adding 0.53% SiO 2 as a purified and polycondensed water glass. A strong agglomeration ring occurred Oellulosa acc. ex 1 was mixed in prop. krita / ce1l = 1/1.

Papper tillverkades i arkformare med en ytvikt av 1G0g/m2. Hetentionen blev drygt 99%. Pepperets dregindex 31 Nm/g och Wax-pick-up 14~16. pel ¿. lv den cellulosa, som använts i ovanstående exempel tillver~ vtvlkt av 10Og/m2 Retentionen blev 98%. Papperets Zmfimvmmawm einüei tee: 5? nu/g och wax~pick-up 13. lä ggeríes papper av enbart cellulosa (utan fyllnadsmedel) men med 5% pa eelluloeavikten av det i ex. 3) angivna katjonstärkelsesilikatet.Paper was made in sheet formers with a basis weight of 1G0g / m2. The retention was just over 99%. Pepper's drag index 31 Nm / g and Wax pick-up 14 ~ 16. pel ¿. lv the cellulose used in the above example made of 10Og / m 2 The retention was 98%. Papperets Zm fi mvmmawm einüei tee: 5? nu / g and wax ~ pick-up 13. lay paper of cellulose only (without filler) but with 5% pa eelluloeavikten of that in ex. 3) the cation starch silicate indicated.

För ngglomereríng och härdning av detta tillsattes slutligen 0,20% Sífig i farm av snrgjort polykondenserat vattenglas enligt tidigare beekmivning. fietentionen blev närmare 101%. Papperets dragindex '- i-íufi/Q; min '1r:1:-:~-_<.1i.c}c~up 220-23.Finally, for agglomeration and curing thereof, 0.20% Si2 g was added to a farm of purified polycondensed water glass according to prior art. fi the detention was closer to 101%. Paper drag index '- i-íu fi / Q; min '1r: 1: -: ~ -_ <. 1i.c} c ~ up 220-23.

Claims (1)

1. QÛÛ6SQÉJ=S Patentkravs 10 Sätt att vid papperstillverkning utbilda och använda binäemedel, bestående av katjonisk stärkelse och hiselsyra, kännetecknat av att katjonisk stärkelse, företrädesvis med en substitutionsgrad mellan 0,02 och 0,04 aminogrupper per glukosenhet, i en vattenlösning med en koncentration av O,1~6,0 viktfl omsättes med lågmolekylär kiselsyra i form av vattenglas i en mängd motsvarande 2=10fl av äen katjoniske stärkelsevikten, att den så bildade kolloi- dela kompositienen bringas i kontakt med fyllnadsmedel øch/eller fibrer, mot veïs ytor den anlegree som en vattenrik svag gel, och att man slutligen underhastar denna gel en styr¿ehöjande häränings- reaktion genom tillsats av hëgpolymer kiselsyra i form av kiseleyra- sal eller surgjort, pølykondenseret vattenglas i en mängd motsvarande 0,5=1O viktfl Si02 räknat på kat oni E stärkelse. CLJ- 2° Sätt enligt krav 1) këngetecknat av att den primära reaktionen meä lågmolekylär kiselsyra genomföres vid pH mellan 4 och 9, vilket pH uj nås genom sjratillsats, företrädesvis genom tillsats av vfl *B ClïïüñâyïäaA method of forming and using binarides in papermaking, consisting of cationic starch and hyalic acid, characterized in that cationic starch, preferably having a degree of substitution between 0.02 and 0.04 amino groups per glucose unit, in an aqueous solution having a concentration of 0.1 ~ 6.0 weight fl is reacted with low molecular weight silicic acid in the form of water glass in an amount corresponding to 2 = 10fl of a cationic starch weight, so that the colloidal composition thus formed is brought into contact with fillers and / or fibers, against veis. surfaces it anlegree as an aqueous rich gel, and that this gel is finally subjected to a styrene-increasing curing reaction by the addition of high polymer silicic acid in the form of silicic acid salt or acidified, polycondensed water glass in an amount corresponding to 0.5 = 10% by weight fl SiO calculated on cat oni E starch. CLJ-2 ° A process according to claim 1) characterized in that the primary reaction with low molecular weight silicic acid is carried out at a pH between 4 and 9, which pH uj is reached by acid addition, preferably by addition of v fl * B Clïïüñâyïäa