SE436355B - SET TO MAKE OLEPHINOXIDES - Google Patents

Description

7801643-3 2 fosfat eller arylfosfat vid en temperstur mellan 0 och 150°C vid ett tryck mellan 0,05 och 80 kg/cmz och ett molförhållande mellan persyra och olefin på mellan 0,01 och 20 i en metallreaktor, kän- netecknat av att metallreaktorn är utförd av en nickellegering in- nehållande 20-90 vikt-% nickel, 0-3 vikt-% koppar, 0-5 vikt-% kobolt, 0-80 vikt-% järn, 0-5 vikt-% mangan, O-25 vikt-% krom. 0-10 vikt-% kisel, 0-30 vikt-% molybden och 0-7 vikt-% andra grundämnen. Phosphate or aryl phosphate at a temperature between 0 and 150 ° C at a pressure between 0,05 and 80 kg / cm2 and a molar ratio of peracid to olefin of between 0,01 and 20 in a metal reactor, characterized by that the metal reactor is made of a nickel alloy containing 20-90% by weight of nickel, 0-3% by weight of copper, 0-5% by weight of cobalt, 0-80% by weight of iron, 0-5% by weight of manganese, O-25% by weight of chromium. 0-10% by weight of silicon, 0-30% by weight of molybdenum and 0-7% by weight of other elements.

Såsom särskilt lämpliga legeringar kan man isynnerhet nämna legerin- gar som vanligtvis benämnas med deras kommersiella beteckningar Incoloy, handelsnamn för en typ av legeringar innehållande vanligen ca 32-42% nickel (+ kobolt), ca 13-21% krom och ca 34-45% järn, Inconel, handelsnamn för en typ av legeringar innehållande vanligen ca 68-78% nickel (+ kobolt) och ca 15-16% krom, Hastelloy, handelsnman för en typ av legeringar.innehâllande vanli- gen mer än ca 45% nickel och olika metaller valda bland krom, mo- lybden, järn, koppar, kisel och mangan, Nimonic, handelsnamn för en typ av legeringar innehållande typiskt ca 57-77% nickel (+ kobolt) och ca 20% krom.Particularly suitable alloys may be mentioned in particular alloys commonly referred to by their commercial designations Incoloy, trade names for a type of alloy usually containing about 32-42% nickel (+ cobalt), about 13-21% chromium and about 34-45%. % iron, Inconel, trade name for a type of alloys usually containing about 68-78% nickel (+ cobalt) and about 15-16% chromium, Hastelloy, trade name for a type of alloys. usually containing more than about 45% nickel and various metals selected from chromium, molybdenum, iron, copper, silicon and manganese, Nimonic, trade name for a type of alloy containing typically about 57-77% nickel (+ cobalt) and about 20% chromium.

Ni-Resist, handelsnamn för en typ av legeringar innehållande typiskt ca 20-30% nickel och ca 56-72% järn.Ni-Resist, trade name for a type of alloy containing typically about 20-30% nickel and about 56-72% iron.

Chlorimet, handelsnamn för en typ-av legeringar innehållande typiskt ca 60-62% nickel och ca 18-32% molybden.Chlorimet, trade name for a type of alloy typically containing about 60-62% nickel and about 18-32% molybdenum.

Legeringar av typen Inconel och Incoloy lämpar sig alldeles särskilt väl. Man erhåller de bästa resultaten med_legeringar innehållande iso-sea; nickel, 10-252. krom. s-zoæ järn, o-sæ av minst ett grunaämne som väljes bland mangan, molybden, kisel, koppar, kobolt, tantal och kol, eller även med legeringar innehållande 30-80% nickel, 10-25% krom, 5-40% järn, 0,1-8% molybden och 0-5% av minst ett grundämne som väljes bland mangan, kisel, koppar, kobolt, tantal och kol.Inconel and Incoloy alloys are particularly well suited. The best results are obtained with alloys containing iso-sea; nickel, 10-252. chromium. s-zoæ iron, o-sæ of at least one element selected from manganese, molybdenum, silicon, copper, cobalt, tantalum and carbon, or even with alloys containing 30-80% nickel, 10-25% chromium, 5-40% iron, 0.1-8% molybdenum and 0-5% of at least one element selected from manganese, silicon, copper, cobalt, tantalum and carbon.

Reaktionskärlen kan vara utförda helt i en nickellegering eller kan vara invändigt beklädda medelst en nickellegering. Reaktionskärlen kan vara av olika i och för sig kända typer. Man använder i allmän- het reaktionskärl som gynnar värmeväxlingar så att reaktionstempera- turen bättre kontrolleras. Man kan även använda rörformiga reaktions- kärl eller autoklaver. Rörformiga reaktionskärl är väl lämpade. And- ra typer av reaktionskärl är givetvis även lämpliga. 7801643-3 Sättet enligt uppfinningen är tillämpligt för epoxidering av olika typer av olefiner. Samtliga föreningar som innehåller minst en kol- -kol-dubbelbindning kan i princip användas i sättet enligt uppfin- ningen.Förfaringssättet är emellertid företrädesvis tillämpligt på olefiner, som innehåller grupperna > C = CH2, -CHi = CH - eller - CH = CH2. Sättet enligt föreliggande uppfinning är i allmänhet tillämpligt på alkener eller cykloalkener innehållande totalt 2-30 kolatomer i molekylen. Sättet kan emellertid även användas för epo- xidering av omättade polymerer, exempelvis polybutadiener. De alke- ner och cykloalkener, för vilka sättet är tilfimplyyg halvera Lflcrsub- etituereae eller eubetleuereae med en eller flere ellbetltueeter, sem väljee blend ellqlgrupper ned-i elleäšlfieg-.J-u keletmer, eykloelleylgruppee, erylgrllpper eller substituenter innehållande heteroatomer. Bland de icke-substituera- de eller uteslutande med alkyl-, cykloalkyl- eller arylgrupper sub- stituerade alkenerna eller cykloalkenerna, för vilka sättet enligt uppfinningen är tillämpligt, kan man alldeles särskilt nämna eten, propenïïmetylpropen, butener, butadien, pentener, pentadiener och särskilt isopren, hexener, hexadiener, diisobutylen, oktener, de- cener, M-pinen, p-menten, tri- och tetra-propener, tetradecen, hexa- decen, oktadecen, 1-dodecen, 1-eikosen, styren, metylstyren, vinyl- toluen, vinylcyklohexan och -hexen, cyklohexen, limonen, divinyl- hensenoch stilbener. ' Alkener och cykloalkener, som är användbara vid sättet enligt upp- finningen, kan likaledes vara substituerade med en eller flera sub- stituenter innehållande heteroatomer, exempelvis halogenatomer och alldeles särskilt klor-, fluor- och bromatomer, sulfongrupper eller fosforhaltiga grupper, hydroxi-, alkoxi-, karboxi-, acyl-, alkoxi- karbonyl-, aryloxikarbonyl-, acyloxi-, acylamino-, arylamido-, al- kylamido-, imido- eller nitrilogrupper.The reaction vessels may be made entirely of a nickel alloy or may be internally lined with a nickel alloy. The reaction vessels can be of different types known per se. Reaction vessels are generally used which favor heat exchange so that the reaction temperature is better controlled. Tubular reaction vessels or autoclaves can also be used. Tubular reaction vessels are well suited. Other types of reaction vessels are of course also suitable. The method according to the invention is applicable for epoxidation of different types of olefins. All compounds which contain at least one carbon-carbon double bond can in principle be used in the process according to the invention. However, the process is preferably applied to olefins which contain the groups> C = CH2, -CH1 = CH - or - CH = CH2. The process of the present invention is generally applicable to alkenes or cycloalkenes containing a total of 2-30 carbon atoms in the molecule. However, the method can also be used for epoxidation of unsaturated polymers, for example polybutadienes. The olefins and cycloalkenes for which the process is presently halve L-crsub- etituereae or eubetleuereae with one or more ellbetltue ethers, which select from blend ellql groups down-in elleäšl fi eg-.J-u chelets, substituents in the cycloalkyl groups. Among the unsubstituted or exclusively substituted by alkyl, cycloalkyl or aryl groups the alkenes or cycloalkenes to which the process according to the invention is applicable, mention may be made in particular of ethylene, propylene methylpropylene, butenes, butadiene, pentenes, pentadienes and in particular isoprene, hexenes, hexadienes, diisobutylene, octenes, decenes, M-pinene, p-mentene, tri- and tetra-propenes, tetradecene, hexadecene, octadecene, 1-dodecene, 1-eicose, styrene, methylstyrene, vinyl toluene, vinylcyclohexane and hexene, cyclohexene, limonene, divinylhensen and stilbenes. Alkenes and cycloalkenes useful in the process of the invention may likewise be substituted with one or more substituents containing heteroatoms, for example halogen atoms and most particularly chlorine, fluorine and bromine atoms, sulfonic groups or phosphorus-containing groups, hydroxy-, alkoxy, carboxy, acyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, acyloxy, acylamino, arylamido, alkylamido, imido or nitrilo groups.

Såsom användbara omättade halogenderivat kan man alldeles särskilt nämna allylklorid och metallylklorid och krotylbromid. Bland använd- bara omättade alkoholer kan man alldeles särskilt nämna allylalko- hol, metallylalkohol, krotylalkohol, metylvinylkarbinol och oleinal- kohol. Såsom lämpliga omättade etrar kan man nämna etylallyleter, akroleinacetaler och etyloleyleter.As useful unsaturated halogen derivatives, there may be mentioned in particular allyl chloride and metalallyl chloride and crotyl bromide. Among usable unsaturated alcohols, special mention may be made of allyl alcohol, metal allyl alcohol, crotyl alcohol, methyl vinyl carbinol and olein alcohol. Suitable unsaturated ethers include ethyl allyl ethers, acrolein acetals and ethyl oleyl ether.

Bland väl lämpade omättade estrar förekommer estrar av omättade sy- ror, t.ex. akryl-, metakryl-, kroton-, sorbin- och maleinsyra med *ren1 sus-z p p 4 e i e å mättade eller omättade alkoholer, liksom estrar av mättade syror med omättade alkoholer, t.ex. allylalkohol, metallylalkohol och olein- alkohol. Sättet enligt uppfinningen är isynnerhet tillämpligt för metylakrylat, etylmetakrylat, allylkrotonat, dietylmaleat, oleylace- tat, allylacetat, metallylacetat och allylpropionat. Omättade keto- ner och aldehyder kan likaledes användas vid sättet enligt uppfin- ningen, ehuru i sistnämnda fallet konkurrerande oxidationsreaktioner av aldehydgruppen kan uppträda. I Såsom användbara ketoner och aldehyder kan man.nämna metylvinylketon, metylallylketon, mesityloxid, foron, akrolein, krotonaldehyd och cinnamaldehyd. Bland de omättade amider, för vilka sättet enligt upp- finningen är tillämpligt, kan man nämna allylacetamid.Among well-suited unsaturated esters, there are esters of unsaturated acids, e.g. acrylic, methacrylic, crotonic, sorbic and maleic acids with * pure1 sus-z p p 4 e i e å saturated or unsaturated alcohols, as well as esters of saturated acids with unsaturated alcohols, e.g. allyl alcohol, metal allyl alcohol and olein alcohol. The process according to the invention is particularly applicable to methyl acrylate, ethyl methacrylate, allyl crotonate, diethyl maleate, oley acetate, allyl acetate, metal alkyl acetate and allyl propionate. Unsaturated ketones and aldehydes can likewise be used in the process of the invention, although in the latter case competing oxidation reactions of the aldehyde group may occur. Examples of useful ketones and aldehydes include methyl vinyl ketone, methyl allyl ketone, mesityl oxide, foron, acrolein, croton aldehyde and cinnamaldehyde. Among the unsaturated amides, for which the process according to the invention is applicable, one can mention allylacetamide.

Andra exempel på olefiner, för vilka sättet enligt uppfinningen är tillämpligt, har beskrivits i den ovan nämnda amerikanska patentskrif' ten 2.977.374.Other examples of olefins to which the process of the invention is applicable have been described in the aforementioned U.S. Pat. No. 2,977,374.

Sättet enligt uppfinningen är alldeles särskilt tillämpligt för epoxidering av propen, allylalkohol och allylklorid.The process of the invention is particularly applicable to the epoxidation of propylene, allyl alcohol and allyl chloride.

Man kan använda olika typer av perkarbonsyror för att utföra förelig- gande uppfinning. Man kan använda mono- eller poly-perkarbonsyror._ Man använder vanligtvis monoperkarbonsyror och oftast perkarbonsyror innehållande 1-10 kolatomer, exempelvis permyr-, perättik-, percyklo- hexan-, perpelargon-, perpripion-, perbensoe-, mono- och di-perftal-, klorperättik-, persmör- och permaleinsyra. För epoxidering av propen till epoxipropan använder man företrädesvis perpropionsyra eller perättiksyra. För epoxidering av allylklorid eller allylalkohol till motsvarande epiklorhydrin och glycidol använde: man likaledes med fördel perpropionsyra. Andra persyror är givetvis även lämpliga.Various types of percarboxylic acids can be used to practice the present invention. Mono- or poly-percarboxylic acids can be used. Monopercarboxylic acids are usually used and most often percarboxylic acids containing 1-10 carbon atoms, for example permyric, peracetic, percyclohexane, perpelargon, perpripion, perbenzoic, mono- and di- perphthalic, chlorperacetic, persbutyric and permaleic acids. For epoxidation of propylene to epoxy propane, perpropionic acid or peracetic acid is preferably used. For the epoxidation of allyl chloride or allyl alcohol to the corresponding epichlorohydrin and glycidol, perpropionic acid was also advantageously used. Other peracids are of course also suitable.

Molförhållandet persyrazolefin som skall epoxideras ligger i allmän- het mellan 0,01 och 20, företrädesvis mellan 0,1 och 10. Andra mol- förhållanden kan likaledes vara lämpliga.The molar ratio of persyrazolefin to be epoxidized is generally between 0.01 and 20, preferably between 0.1 and 10. Other molar ratios may also be suitable.

De persyror, som användes i sättet enligt föreliggande uppfinning, kan framställas på i och för sig kända sätt. Persyrorna kan särskilt framställas genom att man bringar motsvarande syror att reagera med väteperoxid i närvaro av en sur katalysator, eventuellt i närvaro av ett lösningsmedel. Detta sistnämnda kan eventuellt vara identiskt. med det lösningsmedel, som man eventuellt kan använda för epoxide- ringen. 7801643-3 5 Epoxideringsreaktionen utföres vanligtvis i närvaro av minst ett lösningsmedel, som kan väljas bland vatten och organiska lösnings- medel. Som organiskt lösningsmedel använder man vanligtvis alifa- tiska, aromatiska, cykloalifatiska och arylalifatiska kolväten, som eventuellt är halogenerade, mättade estrar, mättade etrar, nitrerade derivat och alkylfosfat, cykloalkylfosfat och arylfosfat. Man kan givetvis även använda blandningar av dessa lösningsmedel med varand- ra eller med andra lösningsmedel.The peracids used in the process of the present invention can be prepared in per se known ways. The peracids can be prepared in particular by reacting the corresponding acids with hydrogen peroxide in the presence of an acid catalyst, optionally in the presence of a solvent. The latter may possibly be identical. with the solvent that may be used for the epoxidation. The epoxidation reaction is usually carried out in the presence of at least one solvent, which may be selected from water and organic solvents. As the organic solvent, aliphatic, aromatic, cycloaliphatic and arylaliphatic hydrocarbons are usually used, which are optionally halogenated, saturated esters, saturated ethers, nitrated derivatives and alkyl phosphate, cycloalkyl phosphate and aryl phosphate. It is of course also possible to use mixtures of these solvents with each other or with other solvents.

Såsom exempel på kolväten, som väl lämpar sig för utförande av sät- tet enligt uppfinningen, kan man nämna kolväten med 5-15 kolatomer, t.ex. petroleumeter, hexan, bensen, etylbensen, toluen och xylener.Examples of hydrocarbons which are well suited for carrying out the process according to the invention are hydrocarbons having 5 to 15 carbon atoms, e.g. petroleum ether, hexane, benzene, ethylbenzene, toluene and xylenes.

Som halogenerade kolväten kan man nämna halogenerade kolväten med 1-8 kolatomer substituerade med minst en halogen och i vilka minst en av halogenerna är en kloratom, t.ex. diklormetan, 1,2-dikloretan, 1,1-dikloretan, 1,T,2-triklorpropan, 1,2-diklorpropan, 1,3-diklor- propan, trikloreten, perkloreten, kloroform, etylklorid, koltetra- klorid, klorbensen och bensylklorid. Såsom exempel på mättade estrar kan man nämna mono- och polyestrar innehållande 2-20 kolatomer, t.ex. metylacetat, n-butylacetat, etylacetat, dietylftalat och di-n- -butylftalat. Som exempel på mättade etrar kan man alldeles särskilt nämna alifatiska och alicykliska etrar innehållande 2-20 kolatomer, t.ex. dietyleter, etylpropyleter, diisopropyleter, metylpropyleter, dioxan, dibutyleter och metylal. Som exempel på nitrerade derivat kan man nämna nitrerade derivat innehållande T~T0 kolatomer, t.ex. nitrobensen. Som exempel på fosfat kan man alldeles särskilt nämna fosfat innehållande 3-30 kolatomer, t.ex. trimetyl-, tributyl- och trioktylfosfat.As halogenated hydrocarbons there may be mentioned halogenated hydrocarbons having 1-8 carbon atoms substituted by at least one halogen and in which at least one of the halogens is a chlorine atom, e.g. dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,1-dichloroethane, 1, T, 2-trichloropropane, 1,2-dichloropropane, 1,3-dichloropropane, trichlorethylene, perchlorethylene, chloroform, ethyl chloride, carbon tetrachloride, chlorobenzene and benzyl chloride. Examples of saturated esters are mono- and polyesters containing 2-20 carbon atoms, e.g. methyl acetate, n-butyl acetate, ethyl acetate, diethyl phthalate and di-n-butyl phthalate. Examples of saturated ethers which may be mentioned in particular are aliphatic and alicyclic ethers containing 2 to 20 carbon atoms, e.g. diethyl ether, ethyl propyl ether, diisopropyl ether, methyl propyl ether, dioxane, dibutyl ether and methylal. Examples of nitrated derivatives are nitrated derivatives containing T ~ T0 carbon atoms, e.g. nitrobenzene. As an example of phosphate, one can very specifically mention phosphate containing 3-30 carbon atoms, e.g. trimethyl, tributyl and trioctyl phosphate.

Man använder vanligtvis ett inert, hydrofobt, organiskt lösningsme- del vid reaktionsförhâllandena och innefattar således icke aktivt väte. De föredragna lösningsmedlen är halogenerade kolväten och aro- matiska föreningar.An inert, hydrophobic, organic solvent is usually used in the reaction conditions and thus comprises inactive hydrogen. The preferred solvents are halogenated hydrocarbons and aromatic compounds.

För framställning av olefin-oxider med 3 kolatomer, t.ex. propen, allylklorid och allylalkohol, använder man oftast lösningsmedel som väljes bland diklorpropaner, trikloreten, perkloreten, bensen, tolu- en, klorbensen, etylacetat och aceton.For the production of olefin oxides with 3 carbon atoms, e.g. propylene, allyl chloride and allyl alcohol, solvents most commonly used are selected from dichloropropanes, trichlorethylene, perchlorethylene, benzene, toluene, chlorobenzene, ethyl acetate and acetone.

Lösningsmedlet vid reaktionen kan användas i mycket varierande mäng- der, isynnerhet beroende på lösligheten av den olefin som skall epo- xideras. Reaktionsblandningen innehåller vanligtvis 0,1-50 vikt-% -TE-ifißlfåaš 6 olefin med avseende på lösningsmedlets vikt.The solvent in the reaction can be used in very varying amounts, especially depending on the solubility of the olefin to be epoxidized. The reaction mixture usually contains 0.1-50% by weight of TE-olefin with respect to the weight of the solvent.

Reaktionsblandningen kan likaledes innehålla andra beståndsdelar i små mängder, t.ex. polymerisationsinhibitorer, stabiliseringsmedel för persyran och sekvestranter.' Epoxideringsreaktionen kan utföras_vid temperaturer mellan 0 och 150°C, företrädesvis mellan 15 och 120°C. Andra temperaturer kan li- kaledes vara lämpliga. Reaktionstrycket är tillräckligt för att hål- la minst en vätskefas och trycket ligger vanligtvis mellan 0,05 och 80 kg/cmz. Reaktionstemperaturen och reaktionstrycket beror givetvis på den speciella typ av olefin som skall epoxideras. Man använder således för att epoxidera propen oftast en temperatur av 20-100°C och ett tryck av 0,8-30 kg/cm2. För att epoxidera allylklorid och allylalkohol använder man oftast en temperatur av 20-150°C och ett tryck av 0,1-10 kg/cmz.The reaction mixture may likewise contain other constituents in small amounts, e.g. polymerization inhibitors, peracid stabilizers and sequestrants. ' The epoxidation reaction can be carried out at temperatures between 0 and 150 ° C, preferably between 15 and 120 ° C. Other temperatures may also be suitable. The reaction pressure is sufficient to maintain at least one liquid phase and the pressure is usually between 0.05 and 80 kg / cm 2. The reaction temperature and reaction pressure depend, of course, on the particular type of olefin to be epoxidized. Thus, to epoxidize propylene, a temperature of 20-100 ° C and a pressure of 0.8-30 kg / cm 2 are most often used. To epoxidize allyl chloride and allyl alcohol, a temperature of 20-150 ° C and a pressure of 0.1-10 kg / cm 2 are usually used.

Förfaringssättet enligt uppfinningen gör det möjligt att starkt mins- ka den korrosion, som observeras enligt de klassiska förfarandena i reaktionskärlet för epoxidering. Man iakttager dessutom en anmärk- ningsvärd minskning av nedbrytningen av reaktionslösningsmedlen vid I 'driftsförhållandena. Denna verkan är särskilt tydlig då man tilläm- par sättet för epoxidering av olefiner i halogenerade lösningsmedel, exempelvis 1,2- eller 1,3-diklorpropaner.The process according to the invention makes it possible to greatly reduce the corrosion which is observed according to the classical procedures in the reaction vessel for epoxidation. In addition, a remarkable reduction in the degradation of the reaction solvents is observed under the operating conditions. This effect is particularly evident when applying the method of epoxidizing olefins in halogenated solvents, for example 1,2- or 1,3-dichloropropanes.

Olefinoxiderna användes såsom syntesmellanprodukter eller såsom mo- nomerer för framställning av polymerer med speciella egenskaper.The olefin oxides are used as synthesis intermediates or as monomers to produce polymers with special properties.

Följande, icke begränsande exempel anges för att bättre bevisa de anmärkningsvärda resultat som erhålles då man tillämpar sättet enligt uppfinningen för framställning av propenoxid.The following non-limiting examples are given to better prove the remarkable results obtained when applying the method of the invention for the production of propylene oxide.

Exempel 1R har utförts som ett jämförelseexempel med ett reaktions- kärl av aluminium. Exempel 2 har utförts enligt uppfinningen.Example 1R has been carried out as a comparative example with an aluminum reaction vessel. Example 2 has been carried out according to the invention.

Exempel 1R _ I ett rörformigt reaktionskärl av aluminium med en tjocklek av 1,65 mm, som neddoppats i ett termostatiskt bad, inför man propen och en 25%-ig lösning av perättiksyra i diklorpropan innehållande 0,5 g/l 8-hydroxikinolin. Trycket i reaktionskärlet är 10 kg/cm2. Tempera- turen är ca 90-100°C. 7801643-3 7 Man observerar för en drifttid av 12 timmar en allvarlig korrosion av rörets väggar med en minskning av väggens tjocklek på vissa stäl- len med minst 0,2 mm. Utbytet av propylenoxid är ca 90% med avseen- de på införd persyra.Example 1R In a tubular reaction vessel of aluminum with a thickness of 1.65 mm, immersed in a thermostatic bath, propylene and a 25% solution of peracetic acid in dichloropropane containing 0.5 g / l of 8-hydroxyquinoline are introduced. The pressure in the reaction vessel is 10 kg / cm2. The temperature is about 90-100 ° C. 7801643-3 7 For an operating time of 12 hours, severe corrosion of the pipe walls is observed with a reduction of the wall thickness in some places by at least 0.2 mm. The yield of propylene oxide is about 90% with respect to introduced peracid.

Exempel 2 I ett rörformigt reaktionskärl av Inconel 600 [ïegering innehållan- de 73,55% Ni (+ Co), 0,04% C, 0,20% Mn, 7,55% Fe, 0,005% S, 0,30% Si, 0,03% Cu, 16,00% Cr och 2,30% Nb (+ Tal] inför man samma reaktions- komponenter som i exempel 1R. Driftförhållandena är desamma som i exempel 1R. Man observerar efter en drifttid av 1000 timmar ingen korrosion. Utbytet av propylenoxid är 98% med avseende på införd per- syra.Example 2 In a Inconel 600 tubular reaction vessel containing 73.55% Ni (+ Co), 0.04% C, 0.20% Mn, 7.55% Fe, 0.005% S, 0.30% Si, 0.03% Cu, 16.00% Cr and 2.30% Nb (+ Tal] are introduced into the same reactants as in Example 1R. The operating conditions are the same as in Example 1R. Observed after an operating time of 1000 hours The corrosion of propylene oxide is 98% with respect to introduced peracid.

Claims (7)

78016143-3 e Patentkrav78016143-3 and Patent Claim 1. Sätt att framställa olefin/oxider genom omsättning av motsvarande olefiner med perkarboxylsyror i en reaktions- blandning innehållande ett lösningsmedel valt bland ali- fatiska, aromatiska, cykloalifatiska eller arylalifatiska kolväten, som eventuellt är halogenerade, mättade estrar, mättade etrar, nitrerat derivat och alkylfosfat, cykloalkyl- fosfat eller arylfosfat vid en temperatur mellan 0 och 150°C vid ett tryck mellan 0,05 och 80 kg/cmz och ett mol- förhållande mellan persyra och olefin på mellan 0,01 och 20 i en metallreaktor, k ä n n e t e c k n a t av att metallreaktorn är utförd av en nickellegering innehållande 20-90 vikt-% nickel, 0 - 3 vikt-% koppar, 0 - 5 vikt-% kobolt, 0 - 80 vikt-% järn, 0 - 5 vikt-% mangan, 0 - 25 vikt-% krom, 0 - 10 vikt-% kisel, 0 - 30 vikt-% molybden och 0 - 7 vikt-% andra grund- ämnen.A process for preparing olefins / oxides by reacting the corresponding olefins with percarboxylic acids in a reaction mixture containing a solvent selected from aliphatic, aromatic, cycloaliphatic or arylaliphatic hydrocarbons which are optionally halogenated, saturated esters, saturated ethers and nitrated derivatives alkyl phosphate, cycloalkyl phosphate or aryl phosphate at a temperature between 0 and 150 ° C at a pressure between 0.05 and 80 kg / cm2 and a molar ratio of peracid to olefin of between 0.01 and 20 in a metal reactor, k ä characterized in that the metal reactor is made of a nickel alloy containing 20-90% by weight of nickel, 0 - 3% by weight of copper, 0 - 5% by weight of cobalt, 0-80% by weight of iron, 0 - 5% by weight of manganese, 0 - 25% by weight of chromium, 0 - 10% by weight of silicon, 0 - 30% by weight of molybdenum and 0 - 7% by weight of other elements. 2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att nickellegeringen innehåller 60 - 80 % nickel, 10 - 25 % krom, 5 - 20 % järn och 0 -'5 % av minst ett grundämne som utgöres av mangan, molybden, kisel, koppar, kobolt, tantal eller kol. I2. A method according to claim 1, characterized in that the nickel alloy contains 60 - 80% nickel, 10 - 25% chromium, 5 - 20% iron and 0 - 5% of at least one element consisting of manganese, molybdenum, silicon, copper, cobalt, tantalum or carbon. IN 3. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att nickellegeringen innehåller 30 - 80 % nickel, 10 - 25 % krom, 51- 40 % järn, 0,1 - 8 % molybden och 0 - 5 % av minst ett grundämne som utgöres av mangan, kisel, koppar, kobolt, tan- tal eller kol.3. A method according to claim 1, characterized in that the nickel alloy contains 30 - 80% nickel, 10 - 25% chromium, 51 - 40% iron, 0.1 - 8% molybdenum and 0 - 5% of at least one element which is constituted of manganese, silicon, copper, cobalt, tantalum or carbon. 4. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att lös- ningsmedlet utgöres av diklorpropan, trikloreten, perklor- eten, bensen, etylacetat, klorbensen eller toluen.4. A process according to claim 1, characterized in that the solvent consists of dichloropropane, trichlorethylene, perchlorethylene, benzene, ethyl acetate, chlorobenzene or toluene. 5. Sätt enligt något eller nâgra av kraven 1 - 4, k ä n - n e t e c k n a t av att det tillämpas på epoxidering av propen till pfopylenoxid.5. A method according to any one or more of claims 1 - 4, characterized in that it is applied to the epoxidation of propylene to popylene oxide. 6. Sätt enligt något_eller några av kraven 1 - 4, k'ä n - 78016143-3 q n e t e c k n a t av att det tillämpas på epoxidering av allylklorid till epiklorhydrin.A method according to any one or more of claims 1 - 4, wherein it is applied to the epoxidation of allyl chloride to epichlorohydrin. 7. Sätt enligt något eller nâgra av kraven 1 - 4, k ä n - n e t e-c k n a t av att det tillämpas på epoxidering av allylalkohol till glycidol.A method according to any one or more of claims 1 - 4, characterized in that it is applied to the epoxidation of allyl alcohol to glycidol.