SE429556B - COMPETITIVE COMPOSITION OF A Saturated HALOGENEOUS POLYMER, RETURN OF IT, AND RETAINED POLYMER - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 H0 7713775-0 förnätning av mättade, halogenhaltiga polymerer med 2,5-dimerkapto- 1,3,4-tiadiazol i närvaro av ett hasiskt material, antingen oorganiskt eller organiskt, för att aktivera härdning (vulkanisering). Crosslinking of saturated, halogen-containing polymers with 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole in the presence of a hash material, either inorganic or organic, to activate curing (vulcanization).

Föreliggande mättade, halogenhaltiga polymerer innehåller minst ca 2 viktprocent, företrädesvisca 5 viktprocent halogen.The present saturated halogen-containing polymers contain at least about 2% by weight, preferably about 5% by weight of halogen.

Typiska omättade, halogenhaltiga polymererer är homopolymerer av epiklorohydrin, sampolymerer av epiklorohydrin och etylenoxid eller propylenoxid, klorerad polyetylen med hög densitet, klorosulfone- rad polyetylen, poly(vinylklorid), poly(vinylfluorid), poly(kloro- alkylakrylater), poly(vinylidenklorid) och sampolymerer av vinyliden- fluorid och hexafluoropropylen.Typical unsaturated halogen-containing polymers are homopolymers of epichlorohydrin, copolymers of epichlorohydrin and ethylene oxide or propylene oxide, high density chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, poly (vinyl chloride), poly (vinyl fluoride), poly (vinyl fluoride) poly ( and copolymers of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene.

Därutöver kan föreliggande förfarande användas för förnätning av blandningar av mättade, halogenhaltiga polymerer eller mättade, halogenhaltiga polymerer, som är blandade med andra polymerer. Det ända villkoret är att det finns tillräckligt mättad, halogenhaltig polymer närvarande i blandningen för åstadkommande av tvärbindning.In addition, the present process can be used for crosslinking mixtures of saturated halogen-containing polymers or saturated halogen-containing polymers which are mixed with other polymers. The only condition is that there is sufficient saturated, halogen-containing polymer present in the mixture to effect crosslinking.

Såsom är angivet i det föregående kan olika baser eller material, som blir basiska vid uppvärmning till förnätningstempe- raturen, d.v.s. basiska material, användas som härdningsaktivatorer.As stated above, various bases or materials which become basic upon heating to the crosslinking temperature, i.e. basic materials, used as curing activators.

Typiska oorganiska basiska material är basiska metalloxider, hydroxider och deras salter med svaga syror, t.ex. blyoxider, zinkoxid, magnesium- oxid, kalciumoxid, kalciumhydroxid, bariumoxid, zinkkarbonat, bly- acetat, bariumkarbonat, strontiumkarbonat, -natriumfenoxid och natriumacetat. De föredragna oorganiska basiska materialen är kalciumoxid, kalciumhydroxid, magnesiumoxid och bariumkarbonat. Organiska stället nation med oorganiska basiska material. Exempel på dessa organiska basiska material kan användas antingen i för eller i kombi- material är olika primära, sekundära, och tertiära aminer,aminsalter och kvaternära ammoniumföreningar. Föredragna organiska basiska mate- rial är tetrametylammoniumbromid, tetrabutylammoniumbromid, tetra- etylammoniumbensoat, tetraetylammoniumacetat, tetraetylammoniumnitrat, bensyltrimetylammoniumbromid, 2-amino-2-tiazolin, diazabicyklooktàn, hexametylentetramin, hexametylendiaminkarbamat och N,N'-dicinnamylidin- 1,6-hexandiamin, dicyklohexylamin, diortotolylguanidin, difenylguanidin och reaktionsprodukten av butylaldehyd och anilin. l Merkaptiden bildade genom reaktion av 2,5-dimerkapto- 1,3,U-tiadiazolen med en basisk oorganisk oxid eller hydroxid kan även användas som förnätningsmedel ensamt eller i kombination med aflära basiska material- Likaså kan reaktionsprodukten av organiska 10 15 20 25 30 35 H0 7713775-0 aminer med 2,5-dimerkapto-1,3,H-tiadiazolen användas som förnät- ningsmedel antingen ensamt eller i kombination med ett oorganiskt basiskt material.Typical inorganic basic materials are basic metal oxides, hydroxides and their salts with weak acids, e.g. lead oxides, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, calcium hydroxide, barium oxide, zinc carbonate, lead acetate, barium carbonate, strontium carbonate, sodium phenoxide and sodium acetate. The preferred inorganic basic materials are calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium oxide and barium carbonate. Organic instead of nation with inorganic basic materials. Examples of these organic basic materials can be used either in feed or in combination materials are various primary, secondary, and tertiary amines, amine salts and quaternary ammonium compounds. Preferred organic basic The materials are tetramethylammonium bromide, tetrabutylammonium bromide, tetra etylammoniumbensoat, tetraethylammonium, tetraetylammoniumnitrat, benzyltrimethylammonium, 2-amino-2-thiazoline, diazabicyclooctane, hexamethylene tetramine, hexamethylenediamine carbamate and N, N'-dicinnamylidin- 1,6-hexanediamine, dicyclohexylamine, diortotolylguanidine, diphenylguanidine and the reaction product of butylaldehyde and aniline. The mercaptide formed by the reaction of the 2,5-dimercapto-1,3, U-thiadiazole with a basic inorganic oxide or hydroxide can also be used as a crosslinking agent alone or in combination with a basic material- Likewise, the reaction product of organic 10 H0 7713775-0 amines with 2,5-dimercapto-1,3, H-thiadiazole are used as crosslinking agents either alone or in combination with an inorganic basic material.

När många av de mättade, halogenhaltiga polymererna, i vilka 2,5-dimerkapto-1,3,U-tiadiazolen eller dess i det föregående angivna reaktionsprodukter med basiska material är relativt olös- 1iga,t.ex. poly(vinylklorid), poly(vínylfluorid), poly(kloroalkyl- akrylater), klorerad polyetylen, homopolymerer av epiklorohydrin, polyívinylidenfluoríd), sampolymerer av vinylidenfluorid och hexa- fluoropropylen, klorosulfonerad polyetylen och poly(vinylidenklorid), kan det vara önskvärt att använda en kombination av oorganiska och organiska basiska material. Dicyklohexylamin, di-orto-tolylguanidin, difenylguanidin eller deras salter och reaktionsprodukten av butyl- aldehyd och anïli- är speciellt föredragna organiska material för användning i kombination med oorganiska basiska material.When many of the saturated halogen-containing polymers in which the 2,5-dimercapto-1,3, U-thiadiazole or its aforementioned reaction products with basic materials are relatively insoluble, e.g. poly (vinyl chloride), poly (vinyl fluoride), poly (chloroalkyl acrylates), chlorinated polyethylene, homopolymers of epichlorohydrin, polyvinylidene fluoride), copolymers of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, chlorosulfonated polyethylene and poly (vinyl) may be used. combination of inorganic and organic basic materials. Dicyclohexylamine, di-ortho-tolylguanidine, diphenylguanidine or their salts and the reaction product of butylaldehyde and anil are especially preferred organic materials for use in combination with inorganic basic materials.

Det kan vara ej önskvärt att använda zinkoxid eller fall t.ex. tillsam- mans med klorosulfonerad polyetylen, klorerad polyetylen, polyívinyl- klorid) ëller poly(vinylidenklorid) eftersom in situ bildad zink- klorid under vulkningsförfarandet kan åstadkomma ovälkommen nedbryt- zinksalter som det basiska materialet i vissa ning eller brytning av polymerkedjorna.It may be undesirable to use zinc oxide or cases e.g. together with chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride) or poly (vinylidene chloride) because in situ formed zinc chloride during the vulcanization process can produce unwelcome decomposition zinc salts as the basic material in certain polymer chains.

Olika mängder förnätningsmedel och basiska material kan tillsättas och den optimala mängden beror på graden av önskad förnätning. I allmänhet faller de tillsatta mängderna (beräknad på polymerens vikt) inom det följande intervallet: 2,5-dimerkapto- 1,3,U-tiadiazol, från 0,1 - 20 %, företrädesvis från 0,25 - 5,0 %; basiskt material (antingen organiskt eller oorganiskt från 0,25 % till 50 % företrädesvis från 0,5 till 50 %, speciellt från 1,0 % till 20 %; och om organiskt basiskt material används i kombination med oorganískt basiskt material kan mängden organiskt basiskt material vara från 0,01 % till 5 %, företrädesvis från 0,5 %'till 5 %, speci- ellt från 0,1 2 till 2 %.Different amounts of crosslinking agent and basic materials can be added and the optimal amount depends on the degree of crosslinking desired. In general, the amounts added (based on the weight of the polymer) fall within the following range: 2,5-dimercapto-1,3,1-thiadiazole, from 0.1 to 20%, preferably from 0.25 to 5.0%; basic material (either organic or inorganic from 0.25% to 50%, preferably from 0.5 to 50%, especially from 1.0% to 20%; and if organic basic material is used in combination with inorganic basic material, the amount of organic basic materials be from 0.01% to 5%, preferably from 0.5% to 5%, especially from 0.1 2 to 2%.

Förutom förnätningsmedlet och det basiska materialet kan även andra beståndsdelar tillsättas. De vid gummivulkning van- ligen använda tillsatsmedlen kan användas, exempelvis utdrygnings- medel, fyllmedel, pigment, mjukmedel, etc. Närvaron av ett fyllmedel och speciellt kimrök är fördelaktig och, såsom vid kolvätegummi~ blandningar, ger mycket fördelaktiga resultat. Det finns emellertid många fall, i vilka ett fyllmedel inte är nödvändigt eller önskvärt och utmärkta resultat uppnås när enbart förnätningsmedlet och de basiska materialen tillsätts. De flesta mättade halogenhaltiga 10 15 20 25 30 35 40 7713775-0 L; _ polymererna innehåller även små mängder (dvs från 0,1 viktprocent till 2 viktprocent) som är tillsatt vid deras framställning. I vissa fall kan det vara önskvärt att tillsätta antioxidationsmedel, ytterligare en liten mängd antioxidationsmedel före eller vid för- nätningen av polymeren. Eiempel på föredragna antioxidationsmedel är är fenyl-B-naftylamin,di-B-naftyl-p-fenylendiamin, sym-di-ß-naftyl- p-fenylendiamin, N-isooktyl-p-aminofenol, reaktionsprodukten av di- fenylamin och aceton, polymeriserad trimetyldihydrokinolin, 4,4'-tiobis(6-t-butyl-m-kresol), reaktionsprodukten av krotonaldehyd och 3-metyl-6-t-butylfenol, nickeldibutylditiokarbamat, zinksaltet av 2-merkaptobensimidazol och nickeldimetylditiokarbamat.In addition to the crosslinking agent and the basic material, other constituents can also be added. The additives commonly used in rubber vulcanization can be used, for example excipients, fillers, pigments, plasticizers, etc. The presence of a filler and especially carbon black is advantageous and, as in hydrocarbon rubber mixtures, gives very advantageous results. However, there are many cases in which a filler is not necessary or desirable and excellent results are obtained when only the crosslinking agent and the basic materials are added. Most saturated halogen-containing 10 15 20 25 30 35 40 7713775-0 L; the polymers also contain small amounts (ie from 0.1% to 2% by weight) which are added during their preparation. In some cases it may be desirable to add antioxidants, an additional small amount of antioxidants before or during the crosslinking of the polymer. Examples of preferred antioxidants are phenyl-β-naphthylamine, di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, sym-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N-isooctyl-β-aminophenol, the reaction product of diphenylamine and acetone, polymerized trimethyldihydroquinoline, 4,4'-thiobis (6-t-butyl-m-cresol), the reaction product of crotonaldehyde and 3-methyl-6-t-butylphenol, nickel dibutyl dithiocarbamate, the zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole and nickel dimethyl dithiocarbamate.

Speciellt i fallet med epiklorohydridpolymerer kan det vara fördelaktigt att tillsätta minst en karboxylsyra till den för- nätbara kompositionen för att verka som ett fördröjningsmedel för anvulkning under blandningssteget när kalciumoxid eller kalcium- hydroxid används som det basiska materialet. Äppelsyra. och N-acetyl- antranilinsyra är speciellt användbara.Especially in the case of epichlorohydride polymers, it may be advantageous to add at least one carboxylic acid to the crosslinkable composition to act as a retardant for vulcanization during the mixing step when calcium oxide or calcium hydroxide is used as the basic material. Malic acid. and N-acetyl-anthranilic acid are particularly useful.

Tvärbindningsmedlet, de basiska materialen och tillsats- medlen, om sådana används, kan tillsättas eller inblandas i polymeren på vilket som helst önskat sätt. De kan exempelvis blandas likformigt med en polymer genom enkel malning i en konventionell gummikvarn eller blandas i en Banbury-blandare. På detta sätt fördelas förnätningsmedlet och det basiska materialet likformigt i hela polymeren och likformig förnñtning åstndkoms när blandningen underkastas värme. Det är i all- mänhet föredraget att mala vid temperaturer inom intervallet från ca 2n°c till resistenta under ca ca 9500. Emellertid är blandningarna i allmänhet anvulknings- 12000, så vida ej en stor mängd organiskt basiskt material är inblandad. Andra metoder att blanda förnätningsmedel med polymerer är uppenbara för fackmannen. _ Betingelserna under vilka förnätning âstadkoms kan varieras över ett brett intervall. Förnätning kan åstadkommas på minuter vid förhöjda temperaturer eller på dygn vid temperaturer något över rumstemperatur. I allmänhet ligger förnätningstemperaturen i intervallet från ca 3000 till ca 28000, 1as°c till 2ss°c, och speciellt från 1so°c till 2os°c. Tiden beror omvänt proportionellt mot temperaturen och är ca 30 sekunder till företrädesvis från ca 70 timmar, företrädesvis från ca 30 sekunder till ca 120 minuter.The crosslinking agent, the basic materials and the additives, if used, can be added or blended into the polymer in any desired manner. For example, they can be uniformly mixed with a polymer by simple grinding in a conventional rubber mill or mixed in a Banbury mixer. In this way, the crosslinking agent and the basic material are uniformly distributed throughout the polymer and uniform crosslinking is achieved when the mixture is subjected to heat. It is generally preferred to grind at temperatures in the range of about 2 ° C to resistant below about 9,500. However, the mixtures are generally vulcanizing 12,000, unless a large amount of organic basic material is involved. Other methods of mixing crosslinking agents with polymers will be apparent to those skilled in the art. The conditions under which crosslinking is achieved can be varied over a wide range. Crosslinking can be achieved in minutes at elevated temperatures or in days at temperatures slightly above room temperature. In general, the crosslinking temperature ranges from about 3000 to about 28000, 1 ° C to 2 ° C, and especially from 1000 ° C to 20 ° C. The time is inversely proportional to the temperature and is about 30 seconds to preferably from about 70 hours, preferably from about 30 seconds to about 120 minutes.

Fastän tvärbindningsförfarandet kan genomföras i luft vid normalt atmosfärtryck, genomförs det i allmänhet i en metallform under ett tryck av minst ca 0,35 MPa eller i en ångautoklav vid det för 10 15 20 25 30 35 7715775-0 den önskade temperaturen erforderliga trycket.Although the crosslinking process can be carried out in air at normal atmospheric pressure, it is generally carried out in a metal mold under a pressure of at least about 0.35 MPa or in a steam autoclave at the pressure required for the desired temperature.

För att underlätta inarbetning av 2,5-dimerkapto-1,3,H- tiadiazolen i den förnätbara polymeren och för att undvika användning av pulver i blandningssteget, kan det vara önskvärt att använda 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadiazolen som ett koncentrat i ett bindemedel eller en bärare, vilket koncentrat kan tillsättas, tillsammans med de basiska materialen, i små mängder till polymèrkompositionen utan ofördelaktig effekt på den förnätade kompositionens egenskaper.To facilitate the incorporation of 2,5-dimercapto-1,3, H-thiadiazole into the crosslinkable polymer and to avoid the use of powder in the mixing step, it may be desirable to use 2,5-dimercapto-1,3,4- thiadiazole as a concentrate in a binder or carrier, which concentrate can be added, together with the basic materials, in small amounts to the polymer composition without adversely affecting the properties of the crosslinked composition.

Speciellt fördelaktiga bindemedel eller bärare är polymerer, som kan men behöver ej vara förnätbara med förnätningsmedlet. Lämpliga material, förutom de förnätbara polymererna, är t.ex. etylen-propylen- gummi, etylen-propylenterpolymerer, butadien-styrengummi, naturligt gummi, LD-polyetylen, amorf polypropylen och polyisobutylen- Halter av 2,5-dimerkapto-1,3-tiadiazolen i bindemedlen kan variera från ca 15 % till ca 90 %, företrädesvis från ca 30 % till 75 %.Particularly advantageous binders or carriers are polymers which can but need not be crosslinkable with the crosslinking agent. Suitable materials, in addition to the crosslinkable polymers, are e.g. ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene terpolymers, butadiene-styrene rubber, natural rubber, LD-polyethylene, amorphous polypropylene and polyisobutylene. The levels of 2,5-dimercapto-1,3-thiadiazole in the binders can vary from about 15% to about 90%. %, preferably from about 30% to 75%.

Andra material, som med fördel kan inarbetas i kbnoentratet är anvulkningsfördröjande medel, antioxidationsmedel och icke-basiska e fyllmedel. Det är normalt ej önskvärt att inarbeta det basiska mate- rialet i koncentratet. Dessa polymerkoncentrat lagras och används normalt i form av ark, strängsprutade pellebmn eller stavar. Andra lämpliga bindemedel är bärare för användning för framställning av sådana lätthanterliga koncentrat är vaxer, hartser eller lågsmältande fasta ämnen. Typiska användbara material är paraffinvax, stearinsyra, mikrokristallint vax, kolofonium, kolofoniumestrar och kolväteharts.Other materials which can be advantageously incorporated into the carbonate are scorch inhibitors, antioxidants and non-basic fillers. It is normally not desirable to incorporate the basic material into the concentrate. These polymer concentrates are stored and normally used in the form of sheets, extruded pellets or rods. Other suitable binders are carriers for use in preparing such easy-to-handle concentrates are waxes, resins or low melting solids. Typical useful materials are paraffin wax, stearic acid, microcrystalline wax, rosin, rosin esters and hydrocarbon resin.

Föreliggande förnätade produkter kan användas för framställ- ning av slangar, rör, etc. för användning som bränsleledningar, inom vilka kolvätebränslen rinner.The present crosslinked products can be used for the production of hoses, pipes, etc. for use as fuel lines, within which hydrocarbon fuels flow.

Exempel 1 \ Detta exempel belyser framställning av ett koncentrat av 2,5-dimerkapto-1,3,U-tiadazol i stearinsyra.Example 1 This example illustrates the preparation of a concentrate of 2,5-dimercapto-1,3, U-thiadazole in stearic acid.

I Koncentratet framställs genom torrblandning av i det följande angivna beståndsdelar, uppvärmning av koncentratblandningen till smältpunkten för stearinsyran, strängsprutning av den smälta koncentratblandningen och klyvning av den strängsprutade produkten i stavar eller pelletter. l 10 15 20 25 30 7713775-0 Beståndsdelar delar 2,5-dimerkapto-1,3,H-tiadiazol 66.6 Stearinsyra 16.7 Kaolin 7.5 Polymert mjukningsmedel 9.2 Form vita mjuka pelletter Föreslagen användning vid förnät- ning epiklorohydrinsampolymer I de följande exemplen användes en Banbury-blandare med Farrel-storlek "B" för blandning av beredningarna. Bestânds- delarna sätts till blandaren i den i varje exempel angivna ordnings- följden.The concentrate is prepared by dry blending the ingredients listed below, heating the concentrate mixture to the melting point of the stearic acid, extruding the molten concentrate mixture and splitting the extruded product into rods or pellets. Ingredients parts 2,5-dimercapto-1,3, H-thiadiazole 66.6 Stearic acid 16.7 Kaolin 7.5 Polymer plasticizer 9.2 Form white soft pellets Suggested use in crosslinking epichlorohydrin copolymer In the following examples a Banbury was used mixer with Farrel size "B" for mixing the preparations. The ingredients are added to the mixer in the order given in each example.

Exempel 2 Beståndsdelar delar Epiklorohydrin-etylenoxidsampolymer (2s% cl) 100 _ DS-207 (handelsnamn för en blandning av dibasiska blysalter av fettsyror med 16 - 18 kolatomer, säljes av National Lead Company) (bearbetnings- hjälpmedel) ' Kimrök (förstärkande fyllmedel) f H0 Nickeldimetylditiokarbamat (antioxidationsmedel) 1' Magnesiumoxid U 1,5 Prov av blandningen förnätas genom värmning i 30 minuter 2,5-dimerkapto-1,3,U~tiadiazol vid en temperatur av 160OC i en tryckform, Den förnätade produkten fysikaliska egenskaper är angivna i det följande: Ursprunglig luftugnsåldrad 70 h 1so°c Draghållfasthet (N/mm2) 12,U 12,3 töjning 380 195 100 % dragspänning (N/mmz) 5;8' ' 7,1 Shore-A-hårdhet 77 79 % sättning (ASTM D~395, - H6 Metod B) 7713775~0 Ekempel 3 Beståndsdelar delar Epiklorohydrin-etylenoxidsampolymer (26 % Cl) 100 Hydrex (Handelsnamn för hydrogenerade fettsyror och glycerider, säljes av Wallace and Ticrnan Inc., Harchem Div.) (bearbetningshjälpmedel) 1 Kimrök H0 Nickeldibutylditiokarbamat (antioxidatíons- medel) 1 Kalciumhydroxid 3,5 Äppelsyra (anvulkningsfördröjande medel) 0,27 N-acetylantranílinsyra (anvulkningsfördröj- ande medel) ' 2,5 2,5-dimerkapto-1,3,H-tiadiazol 1,5 Beredningen förnätades genom värmning i 30 minuter vid en temperatur av 16000 i en tryckform, Den förnätade produkten hade de följande fysikaliska egenskaperna. ursprunglig luftugnsåldrad 70 H 1so°c Draghållfasthet (N/mmz) 12,0 12,0 röjning 290 was 100 % dragspänning (N/mmz) 6,H 7,2 Shore-A-hårdhet 77 ' 77 % Sättning (ASTM D-395, metod B) - 58,5 Mooney~anvu1kning (vid 121OC.) (ASTM D-16H6-68 minimiviskositet 30 I tid i minuter för 3~punktshöjning av vískositeten 7,7 tid i minuter för 5-punktshöjning 'av viskositeten 8,7 tid i minuter för 10-punktshöjníng av viskositeten 10,3 10 15 20- 25 30 7713775-0 Exempel H - 5 Beståndsdelar delar Exempel H ßxempel 5 Epiklorohyarín-homopolymer (30 % 01) 100 100 DS-207 (handelsnamn för en blandning av dibasiska blysalter av fettsyror med 16 - 18 kolatomer, säljes av National Lead Co.)(bearbetnings- hjälpmedel) 1 1 Kimrök (förstärkande fyllmedel) 50 50 Nickeldimetylditiokarbamat (antioxidationsmedel) ,QJ._Å 1 Kalciumoxid 3 2 o S II Tetrametylammoniumbromid Tetrabutylammoniumbromid - 0,1 2,5-dimerkapto~1,3,4-tiadizol' 1,0 1,0 7-De angivna beredningarna förnätades genom värmning i 30 minuter-vid en temperatur av 160°C i en tryckform. De förnätade produkterna har de följande fysikaliska egenskaperna: Exempel 4 Exempel 5 ursprungl._luftugns- ursprungl.luftugns åldrad O åldrad O 7Ûh 150 C 7Qh,150' Draghäilfasthet röjning 290 200 300 200 100 % dragspänning (N/mm2> 6,2 9,6 0,0 8,1 Shore-A-hårdhet 77 83- 72 81 % sättning (ASTM D-3951 Metod B) - 70 - sa Mooney-anvulkning (vid 121°C.) (AsïM_D¿1sus;s0) mlnimiviskositet 33 _ 30 tid i minuter för 3~punkts- _ höjning av viskositeten 5,3 H,6_ tid i minuter för 5-punkts- höjning av viskositeten 6,1 5,2 tid i minuten för 10-punkts- höjning av viskositeten 7,2 512 Éšgmgel 6 - Z Beståndsdelar Klorerad polyetylen (36 viktprocent klor) Klorerad pölyetylen (H8 viktprocent klor) Kimrök (förstärkande fyllmedel) Magnesiumoxid Dioktyladipat (plasticerings- och mjukningsmedel) Polymeriserad 1,2-díhydro-2,2-U- trimetylkinolín (antioxidatíonsmedèl) Di-orto-tolylguanidin 2,5~dimerkapto-1,3,U-tiadiazol De angivna beredningarna 7713775-0 delar _§xempel 6 Exemgel 7 100 - - 100 85 85 14 14 15 15 0,1 0,1 1 1 1,25 1,25 förnätades genom värmning i 30 minuter vid en temperatur av 160°C i en ångautoklav. De för- nätade produkterna har de följande fysikaliska egenskaperna. §;emEe1 6 Exemgel 7 nraghållfasfner (N/mmz) 13 ,9 17,1: % töjning 200 170 100 % dragspänning (N/mm2) 11,6 1ß,H Shore-A-hårdhet 86 91 % Sättning (ASTM D-395, metod B) 66 82 Mooney-anvulkning (vid 121oC) (ASTM D 16U6-58) minimiviskositet 69 56 tid í minuter för 3-punktshöjn. av viskositeten 1H,0 12,3 tid i minuter för 5-punktshöjn. för vískosíteten 20,0 15,2 , tid i minuter för 10-punktshöjn. för viskositeten 25,0 21,0 7713775-0 10 Bxemgel 8 Egståndsdelar delar Epiklorohydrínhomopolymer 050 Hycar 1053 (låg_molekylär medel- akrylonítril-butadien~sampolymer, framställd av B.F. Goodrich) . 50 DS~207 (handelsnamn för en blandning av dibasiska blysalter av fettsyror med 16 - 18 kolatomer, sfiljes av National Lead Co.7'(bearbetningshjälpmedel) 0,5 Zinkstearat (bearbetningshjälpmedel) 0,5 Kímrëk'(förstärkande fyllmedel) H5 Magnesiumoxid 1,5 Zinkoxid * 5 Oktylerad difenylamin (antioxidationsmedel) 1 Bensotiazyldisulfid.* ' 0,5 svavel* 1,25 2,5-dimerkapto-1,3,H-tiadiazol 0,625 _ Tetrametylammoniumbromid 1,0 *Hårdare för Hycar 1053 Beredningarna förnatades genom värmning i 30 minuter vid en temperatur av 16ÛoC i en tryckform. Den tvärbundna produkten hade de följande fysikaliska egenskaperna: draghållfasthet (N/mmz) ' 20,7 % töjning 400 100 % dragspänning (N/mmz) U,0 Shore-A-hårdhet 67 Exemgel 9 Beståndsdelar delar Epiklorohydrin-etylenoxid-sampolymer (26 % Cl) , 100 Stearinsyra (bearbetningshjälpmedel) ' 1 2,5-dimerkapto-1,3,H~tiadiazol 1,5 Tributylamin 5 Den angivna beredningen förnätades genom värmning i 16000 i 30 minuter i en oscillerande skivreometer (American Standard Testing Method D2705-68T). De uppmätta egenskaperna är: 10 15 20 25 30 11 7713775-0 Minimivridmoment (N.mm) man "V " 680 Vridmoment efter 30 minuter (N.mm) 4000 Vridmoment efter 60 minuter (N.mm) H500 Éšemgel 10 - 11 delar Exempel 10 iExempel 11 Klorerad polyetylen (36 viktprocent klor) 100 100 Kimrök (försfarkande fylimedel) ss ' ss Dioktylftalat (plasticerings- och mjukningsmedel) 20 20 Magnesiumoxid 5 5 2,5-dimerkapto-1,3,U-tiadiazol 1,5 1,5 Difenylguanidin 1,5 - butyraldehyd-anilin~reaktionsprodukt - 1,5 De angivna beredningarna förnätades genom värmning vid 160°C i 30 minuter i en tryckform. De fysikaliska egenskaperna av den förnütade produkten är: Exemgel 10 Éšemgel 11 Draghållfasther (ra/mm) 111,3 111,5 % röjning 250 240 100 % dragspänning (N/mm) 7,6 8,6 Shore-A-hårdhet 80 81 Exemgel 12 Beståndsdelar delar Poly(vinylklorid) 100 Santocizer 160 (ftatalatester-plasticerings- medel, säljes av Monsanto) H0 Bä-Cd 1203 (samfälld Ba-Cd-tvål stabilisator 7 säljes av Perro Corp) 1,2 Kalciumkarbonat 20 2,5-dimerkapfo-1,3,H-tiadiazol 1,2 Butylaldehyd-anilin-reaktionsprodukt _ 1 Den angivna beredningen värmdes vid 13500 i 30 minuter i en oscíllerande skivreometer (American Standard Testing Method D2705-68T). Tillfredsställande förnätning erhålls utan märkbar missfärgning- 10 15 20 25 30 35 7713775-o 12 ExemBel 13 Beståndsdelar delar Sampolymerer av vinylidenfluorid och hexafluoropropylen 100 Kalciumoxid Di-orto-tolylguanidín 2,5-dimerkapto-1,3,U-tiadiazol _ V Den angivna beredningen uppvärmdes vid 160°C i 30 minuter i en oscillerande skivreometer (American Standard Testing Method D2705-BBT). Tillfredsställande förnätning erhölls.Example 2 Ingredients parts Epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (2s% cl) 100 _ DS-207 (trade name for a mixture of dibasic lead salts of fatty acids having 16 to 18 carbon atoms, sold by National Lead Company) (processing aid) 'Carbon black (reinforcing filler) f H0 Nickel dimethyl dithiocarbamate (antioxidant) 1 'Magnesium oxide U 1,5 Samples of the mixture are crosslinked by heating for 30 minutes 2,5-dimercapto-1,3, U-thiadiazole at a temperature of 160 ° C in a printing form. The physical properties of the crosslinked product are stated below: Original air oven age 70 h 1so ° c Tensile strength (N / mm2) 12, U 12.3 elongation 380 195 100% tensile stress (N / mmz) 5; 8 '' 7.1 Shore-A hardness 77 79 % saturation (ASTM D ~ 395, - H6 Method B) 7713775 ~ 0 Example 3 Ingredients parts Epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (26% Cl) 100 Hydrex (Trade name for hydrogenated fatty acids and glycerides, sold by Wallace and Ticrnan Inc., Harchem Div.) (processing aid) 1 Carbon black H0 Nickel dibutylditioka rbamate (antioxidant) 1 Calcium hydroxide 3.5 Malic acid (scorch inhibitor) 0,27 N-acetylanthranilic acid (scavenger) 2,5 2,5-dimercapto-1,3, H-thiadiazole 1,5 The preparation was crosslinked by heating for 30 minutes at a temperature of 16,000 in a printing form. The crosslinked product had the following physical properties. original air oven age 70 H 1so ° c Tensile strength (N / mmz) 12.0 12.0 clearance 290 was 100% tensile stress (N / mmz) 6, H 7.2 Shore-A hardness 77 '77% Settling (ASTM D- 395, Method B) - 58.5 Mooney application (at 121 ° C) (ASTM D-16H6-68 minimum viscosity In time in minutes for 3-point increase in viscosity 7.7 time in minutes for 5-point increase in viscosity 8 .7 time in minutes for 10-point increase in viscosity 10.3 10 15 20 - 77 30 7713775-0 Example H - 5 Ingredients parts Example H ß Example 5 Epichlorohyarin homopolymer (30% 01) 100 100 DS-207 (trade name for a mixture of dibasic lead salts of fatty acids having 16 to 18 carbon atoms, sold by National Lead Co.) (processing aids) 1 1 Carbon black (reinforcing filler) 50 50 Nickel dimethyl dithiocarbamate (antioxidant), QJ._Å 1 Calcium oxide 3 2 o S II Tetramethylammonammonium bromide 0.1 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadizole '1.0 1.0 7-The indicated preparations were crosslinked by heating for 30 minutes at a temperature of v 160 ° C in a printing form. The crosslinked products have the following physical properties: Example 4 Example 5 original air-air original air age O aged O 7Ûh 150 C 7Qh, 150 'Tensile strength clearance 290 200 300 200 100% tensile stress (N / mm2> 6,2 9, 6 0.0 8.1 Shore-A hardness 77 83- 72 81% settling (ASTM D-3951 Method B) - 70 - sa Mooney vulcanization (at 121 ° C.) (AsïM_D¿1sus; s0) mlnim viscosity 33 30 time per minute for 3-point increase in viscosity 5.3 H, 6 time in minutes for 5-point increase in viscosity 6.1 5.2 time per minute for 10-point increase in viscosity 7 2 512 Éšgmgel 6 - Z Ingredients Chlorinated polyethylene (36% by weight chlorine) Chlorinated polyethylene (H8% by weight chlorine) Carbon black (reinforcing filler) Magnesium oxide Dioctyl adipate (plasticizing and plasticizing agent) Polymerized 1,2-dihydro-2,2-quinolate ) Di-ortho-tolylguanidine 2,5-dimercapto-1,3,1-thiadiazole Preparations 7713775-0 parts _§ Example 6 Example gel 7 100 - - 100 85 85 14 14 15 15 0.1 0.1 l in 1.25 1.25 was crosslinked by heating for 30 minutes at a temperature of 160 ° C in a steam autoclave. The crosslinked products have the following physical properties. §; emEe1 6 Exemgel 7 nraghållfasfner (N / mmz) 13, 9 17,1:% elongation 200 170 100% tensile stress (N / mm2) 11,6 1ß, H Shore-A hardness 86 91% Settling (ASTM D- 395, method B) 66 82 Mooney vulcanization (at 121 ° C) (ASTM D 16U6-58) minimum viscosity 69 56 time in minutes for 3-point elevation. of viscosity 1H, 0 12.3 time in minutes for 5-point elevation. for viscosity 20.0 15.2, time in minutes for 10-point increase. for the viscosity 25.0 21.0 7713775-0 10 Bxemgel 8 Egstand parts parts Epichlorohydrin homopolymer 050 Hycar 1053 (low molecular weight middle acrylonitrile-butadiene copolymer, manufactured by B.F. Goodrich). 50 DS ~ 207 (trade name for a mixture of dibasic lead salts of fatty acids with 16 to 18 carbon atoms, sold by National Lead Co.7 '(processing aids) 0.5 Zinc stearate (processing aids) 0.5 Kímrëk' (reinforcing fillers) H5 Magnesium oxide 1 .5 Zinc oxide * 5 Octylated diphenylamine (antioxidant) 1 Benzothiazyl disulfide. * '0.5 sulfur * 1,25 2,5-dimercapto-1,3, H-thiadiazole 0.625 _ Tetramethylammonium bromide 1.0 * Harder for Hycar 1053 The preparations were crosslinked by heating for 30 minutes at a temperature of 16ÛoC in a mold The crosslinked product had the following physical properties: tensile strength (N / mmz) '20.7% elongation 400 100% tensile stress (N / mmz) U, 0 Shore-A- hardness 67 Example gel 9 Ingredients parts Epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (26% Cl), 100 Stearic acid (processing aid) '1 2,5-dimercapto-1,3, H-thiadiazole 1,5 Tributylamine 5 The indicated preparation was crosslinked by heating in 16000 for 30 minutes in an oscillating disk rheometer (American Standard Tes.) ting Method D2705-68T). The measured properties are: 10 15 20 25 30 11 7713775-0 Minimum torque (N.mm) man "V" 680 Torque after 30 minutes (N.mm) 4000 Torque after 60 minutes (N.mm) H500 Éšemgel 10 - 11 parts Example 10 iExample 11 Chlorinated polyethylene (36% by weight chlorine) 100 100 Carbon black (curing filler) ss'ss Dioctyl phthalate (plasticizer and plasticizer) 20 20 Magnesium oxide 5 2,5-dimercapto-1,3, U-thiadiazole 1.5 1 Diphenylguanidine 1,5 - butyraldehyde-aniline reaction product - 1.5 The indicated preparations were crosslinked by heating at 160 ° C for 30 minutes in a mold. The physical properties of the crosslinked product are: Exemgel 10 Éšemgel 11 Tensile strength (ra / mm) 111.3 111.5% clearance 250 240 100% tensile stress (N / mm) 7.6 8.6 Shore-A hardness 80 81 Example gel 12 Ingredients parts Poly (vinyl chloride) 100 Santocizer 160 (phthalate ester plasticizer, sold by Monsanto) H0 Bä-Cd 1203 (combined Ba-Cd soap stabilizer 7 sold by Perro Corp) 1,2 Calcium carbonate 20 2,5- dimercapfo-1,3, H-thiadiazole 1,2 Butylaldehyde-aniline reaction product 1 The indicated preparation was heated at 13500 for 30 minutes in an oscillating disk rheometer (American Standard Testing Method D2705-68T). Satisfactory crosslinking is obtained without appreciable discoloration. Example 13 Ingredients parts Copolymers of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene 100 Calcium oxide Di-ortho-tolylguanidine 2,5-dimercapto-1,3,1-U-thiadiazole the preparation was heated at 160 ° C for 30 minutes in an oscillating disk rheometer (American Standard Testing Method D2705-BBT). Satisfactory crosslinking was obtained.

Exemgel 14 - 15 Dessa exempel belyser för-reaktionen av 2,5-dí- merkapto-1,3,4-tiadiazol med ett organiskt basiskt material.Examples Gel 14-15 These examples illustrate the pre-reaction of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole with an organic basic material.

Reaktionsprodukten användes därefter för förnätning av en mättad, halogenhaltig polymer. _ En blandning av 15 gram (0,1 mol) 2,5-dimerkapto-1,3,H- tiadiazol och 37 gram (0,2 mol) tributylamin i 200 ml tetrahydrofuran uppvärmdes vid.H5°C i-20 minuter. En gul fällning erhölls, som separerades från lösningen genom kristallisation, filtrerades och tvättades med metylenklorid. Produkten torkades över natten i en vakuumugn vid 50°C och ett tryck av ca 18 torr. Analys av produkten pekar på ett bis-salt. _ Den erhållna produkten användes för tvärbindning av en epiklorohydrin-etylenoxid~sampolymer genom blandning av följande beståndsdelar. _§eståndsdelar delar Exempel 14 Exempel 15 Epiklorohydrin-etylenoxid-sam- polymer (26 % Cl) 10Û 100 Stearinsyra (bearbetningshjälpmedel) 1 1 Bariumkarbonat ' - 7,5 Reaktionsprodukt av 2,5-dimerkapto- 1,3,4-tiadiazol och tributylamin 5,2 5,2 De angivna beräkningarna förnätades genom värmning vid 160°C i 30 minuter i en oscillerande skivreometer (Amerikan Standard Testing_Method D27Û5-68T). De upbmätta egenskaperna är: 711s77s+o 13 gggggel w Bxemgel 15 Mínimivridmomemt (N.mm) 790 - 1100 Vridmoment efter 30 minuter (N.mm) 5300 9050 Vridmoment efter 60 minuter (N.mm) 5050 9150The reaction product was then used to crosslink a saturated halogen-containing polymer. A mixture of 15 grams (0.1 mol) of 2,5-dimercapto-1,3, H-thiadiazole and 37 grams (0.2 mol) of tributylamine in 200 ml of tetrahydrofuran was heated at 5 ° C for 20 minutes. A yellow precipitate was obtained, which was separated from the solution by crystallization, filtered and washed with methylene chloride. The product was dried overnight in a vacuum oven at 50 ° C and a pressure of about 18 torr. Analysis of the product indicates a bis-salt. The resulting product was used to crosslink an epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer by mixing the following ingredients. Ingredients parts Example 14 Example 15 Epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (26% Cl) 10Û 100 Stearic acid (processing aid) 1 1 Barium carbonate '- 7,5 Reaction product of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole and tributylamine 5.2 5.2 The indicated calculations were crosslinked by heating at 160 ° C for 30 minutes in an oscillating disk rheometer (American Standard Testing_Method D27Û5-68T). The measured properties are: 711s77s + o 13 gggggel w Bxemgel 15 Minimum torque (N.mm) 790 - 1100 Torque after 30 minutes (N.mm) 5300 9050 Torque after 60 minutes (N.mm) 5050 9150

Claims (32)

'7713775-(2 10 15 20 25 30 35 _ 1% PATENTKRAV'7713775- (2 10 15 20 25 30 35 _ 1% PATENT REQUIREMENTS 1. Förfarande för förnätning av en mättad halogenhaltig polymer, k ä n n e t e c k n a t av att man värmer polymeren i närvaro av ett basiskt material och 2,5-dimerkapto-1,3,4- tiadiazol.A process for crosslinking a saturated halogen-containing polymer, characterized in that the polymer is heated in the presence of a basic material and 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole. 2. 1Förfarande enligt t e c k n a t av att det metalloxid.2. 1Procedure according to t e c k n a t of the metal oxide. 3. Förfarande enligt t e c k n a t av att den3. Procedure according to t e c k n a t of that it 4. Förfarande enligt t e c k n a t av att den4. Procedure according to t e c k n a t of that 5. Förfarande enligt t e c k n a t av att den metallsalt.5. Process according to t e c k n a t of the metal salt. 6. Förfarande enligt t e c k n a t av att det metallkarbonat.6. A process according to the invention of the metal carbonate. 7. Förfarande enligt t e c k n a t av att det karbonat.7. Process according to the t e c k n a t of the carbonate. 8. Förfarande enligt t e c k n a t av att det karbonat.8. A process according to the invention of the carbonate. 9. Förfarande enligt t e c k n a t av att det karbonat.9. Process according to the t e c k n a t of the carbonate. 10. t e c k n a t av att det karbonat.10. t e c k n a t of that carbonate. 11. t e c k_n a t av att det Förfarande enligt Förfarande enligt metallhydroxid.11. t e c k_n a t of that the Process according to Process according to metal hydroxide. 12. t etc k n a t av att den Förfarande enligt hydroxid.12. t etc k n a t of that The procedure according to hydroxide. 13. t e c k n a t av att den Förfarande enligt polymer av epiklorohydrin. patentkravet 1, k ä n n e - basiska materialet är en basisk patentkravet 2, k ä basiska.metalloxiden n n e - är magnesiumoxid. patentkravet 2, ,k ä n n e - basiska metalloxiden är kalciumoxid. patentkravet 1, k ä basiska materialet är ett basiskt fine- patentkravet 5, k ä n n.e - basiska metallsaltet är ett basiskt patentkravet 6, k ä n n e - basiska metallkarbonatet är barium- patentkravet 6, k ä n n e - basiska metallkarbonatet är kalcium- patentkravet 6, ,k ä n n e - basiska metallkarbonatet är magnesium- patentkravet 6, ak ä n n e - basiska metallkarbonatet är stromfinm- patentkravet 1, k ä n n e - basiska materialet är en basisk patentkravet 11, -k ä n n e - basiska metallhydroxiden är kalcium- patentkravet 1, k ä n n e - halogenhaltiga polymeren är en homo- 10 15 20 25 30 35 7713775-0 1513. t e c k n a t of the process according to the polymer of epichlorohydrin. claim 1, the basic material is a basic claim 2, the basic metal oxide n is the magnesium oxide. claim 2,, the basic metal oxide is calcium oxide. claim 1, the basic material is a basic fine- the claim 5, the basic metal salt is a basic claim 6, the basic metal carbonate is the barium claim 6, the basic metal carbonate is the calcium claim. 6,, feel - the basic metal carbonate is the magnesium claim 6, know - the basic metal carbonate is strom fi nm - claim 1, feel - the basic material is a basic claim 11, - feel - the basic metal hydroxide is the calcium claim 1, feel - the halogen-containing polymer is a homo- 10 15 20 25 30 35 7713775-0 15 14. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a t av att den mättade halogenhaltiga polymeren är en sampolymer av epiklorohydrin och etylenoxid.14. A process according to claim 1, characterized in that the saturated halogen-containing polymer is a copolymer of epichlorohydrin and ethylene oxide. 15. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a t av att den mättade halogenhaltiga polymeren är klorerad polyeten.15. A process according to claim 1, characterized in that the saturated halogen-containing polymer is chlorinated polyethylene. 16. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a t av att den mättade halogenhaltiga polymeren är poly(vinylklorid).16. A process according to claim 1, characterized in that the saturated halogen-containing polymer is poly (vinyl chloride). 17. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a t av att det basiska materialet är en kombination av oorganiskt basiskt material och organiskt basiskt material.17. A method according to claim 1, characterized in that the basic material is a combination of inorganic basic material and organic basic material. 18. Förfarande enligt patentkravet 17, k ä n n e - t e c k n a t av att det organiska basiska materialet är di-orto-tolylguanidin.18. A process according to claim 17, characterized in that the organic basic material is di-ortho-tolylguanidine. 19. Förfarande enligt patentkravet 17, k ä n n e - t e c k n a t av att det organiska basiska materialet är reaktionsprodukten av butyraldehyd och anilin.19. A process according to claim 17, characterized in that the organic basic material is the reaction product of butyraldehyde and aniline. 20. Förfarande enligt patentkravet 17, k ä n n e - t e c k n a t av att det organiska basiska materialet är difenylguanidin.Process according to Claim 17, characterized in that the organic basic material is diphenylguanidine. 21. Förfarande enligt patentkravet 1, t e c k n a t av att det basiska materialet är ett organiskt k ä n n e - basiskt material.21. A method according to claim 1, characterized in that the basic material is an organic material - basic material. 22. Förfarande enligt patentkravet 21, t e c k n a t av att det organiska basiska materialet utgöres k ä n n e - av en primär sekundär eller tertiär amin, ett aminsalt eller en kvaternär ammoniumförening.22. A process according to claim 21, characterized in that the organic basic material is characterized by - a primary secondary or tertiary amine, an amine salt or a quaternary ammonium compound. 23. Förfarande enligt patentkravet 21, k ä n n e - t e c k n a t av att det organiska basiska materialet är dicyklohexylamin.23. A process according to claim 21, characterized in that the organic basic material is dicyclohexylamine. 24. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a t av att man föromsätter det basiska materialet med 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadiazol.24. A process according to claim 1, characterized in that the basic material is reacted with 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole. 25. Förfarande enligt patentkravet 4, k ä n n e - t e c k n a t av att man sätter minst en organisk karboxyl- syra till polymeren före värmningen. 10 15 20 7713775-0 1625. A process according to claim 4, characterized in that at least one organic carboxylic acid is added to the polymer before the heating. 10 15 20 7713775-0 16 26. Förfarande enligt patentkravet 12, k ä n n e t e c k- n a t av att man sätter minst en organisk karboxylsyra till polymeren före värmningen.26. A process according to claim 12, characterized in that at least one organic carboxylic acid is added to the polymer before the heating. 27. av att den är förnätad genom värmning i närvaro av ett basiskt Mättad, halogenhaltig polymer, k ä n n e t e c k n a d material och 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiazol.27. in that it is crosslinked by heating in the presence of a basic saturated, halogen-containing polymer, known material and 2,5-dimercapto-1,3,4-thiazole. 28. av att den mättade halogenhaltiga polymeren är en homopolymer Polymer enligt patentkravet 27, k ä n n e t e c k n a d av epiklorohydrin.28. in that the saturated halogen-containing polymer is a homopolymer Polymer according to claim 27, characterized by epichlorohydrin. 29. Polymer enligt patentkravet 27, k ä n n e t e c k n a d av att den mättade halogenhaltíga polymeren är en sampolymer av epiklorohydrin och etylenoxid.A polymer according to claim 27, characterized in that the saturated halogen-containing polymer is a copolymer of epichlorohydrin and ethylene oxide. 30. av att den mättade halogenhaltíga polymeren är klorerad poly- Polymer enligt patentkravet 27, k ä n n e t e c k n a d etylen.30. The fact that the saturated halogen-containing polymer is chlorinated poly-polymer according to claim 27, characterized in ethylene. 31. av att den mättade halogenhaltiga polymeren är poly(vinylkloríd).31. in that the saturated halogen-containing polymer is poly (vinyl chloride). 32. I den innehåller (a) en mättad, halogenhaltig polymer (b) basiskt Polymer enligt patentkravet 27, k ä n n e t e c k n a d Förnätbar komposition, k ä n n e t e c k n a d av att material och (c) 2,5-dimerkapto-1,3,H-tiadiazol.It contains (a) a saturated, halogen-containing polymer (b) basic Polymer according to claim 27, characterized in Crosslinkable composition, characterized in that the material and (c) 2,5-dimercapto-1,3, H- thiadiazole.