SE425317B - Stabiliserad absorptionskomposition - Google Patents

Description

780024-2-5 Föreliggande uppfinning avser en komposition innehållande ett fluorkolväte, som utgöres av monoklordifluormetan, diklormonofluor- metan, trifluormetan, monoklormonofluormetan, monoklortetrafluor- etan, monoklortrifluoretan och/eller blandningar därav, ett asym- metriskt furanderivat med formeln n3>/o 122 119 o Rs R4 Rl eller Rlo R7 Rs Ra Ru E14 “12 Ria vari Rl-R14 vardera oberoende betecknar H, alkyl med 1-5 kolatomer, alkoxi med 1-5 kolatomer, alkylenfenyl med 7-ll kolatomer, hydroxi~ alkyl med l-5 kolatomer, alkoxialkyl med 2-6 kolatomer, lågalkylen- karboxylat med 2-6 kolatomer, alkylkarboxylat med 2-6 kolatomer, fluor eller klor, varvid minst en substituent har en syreatom, som har en enkelbindning till en kolatom, eller blandningar därav, och en verksam mängd av en stabilisator med formeln (Rí0)(Rå0)(RšO)P vari Rí, Rå och Rš vardera oberoende av varandra betecknar alkyl, alkenyl, fenyl, alkylenfenyl, alkylenalkylfenyl eller alkylfenyl.

Uppfinningen avser också ett sätt för absorptionsuppvärmning, varvid lösningsvärme frigöres i närheten av det omrâde, som skall uppvärmas, genom absorption av ett fluorkolväte i ett asymmetriskt furanderivat, som innehåller en stabilisator, för bildning av den angivna kompositionen, den erhållna lösningen uppvärmes för fri- görande av fluorkolvätet från furanderivatet, det frigjorda fluor- kolvätet kondenseras i närheten av det område, som skall uppvärmas, för bildning av det flytande fluorkolvätet, det flytande fluor- kolvätet förångas på en plats på avstånd, från det område, som skall uppvärmas och varvid det förångade fluorkolvätet återföres till närheten av det omrâde, som skall uppvärmas, för reabsorption i furanderivatet.

Föreliggande uppfinning avser en förbättrad materialkomposi- tion, som är lämpad för användning såsom värmeväxlingsmedium i en värmeaktiverad värmepump. Exempel på sådana system beskrives i DE-OS 2 615 443, vilken genom denna hänvisning införlivas i föreliggande text. Den angivna DE-OS beskriver ett absorp- tionspar, som består av ett lägre alkylfluorkolväte löst i ett furanderivatabsorptionsmedel, ett sätt att åstadkomma absorptions- 7800242-5 uppvärmning med sådana kompositioner samt ett nyttfuranderivat.

Föreliggande uppfinning omfattar absorptionspar innefattande ett sådant lägre fluorkolväte, ett furanderivatabsorptionsmedel och en tribasisk fosfitstabilisator.

Lämpliga fluorkolväten för upplösning för föreliggande kompo- sitioner är metyl- och etylderivat med minst en, företrädesvis en eller två väteatomer och minst en fluoratom och resten klor. Sär- skilt lämpliga är de fldurkolväten, som betecknas med R-21, R-22, R-23, R-31, R-123, R-124 och R-133 såsom visas i följande exempel.

En godtycklig isomer eller en blandning av isomerer av de tre sist- nämnda föreningarna kan användas. De lämpligaste isomererna är icke desto mindre CHCIZCF3 (R-123), CHCIFCF3 (R-124) och CHZCICF3 (R-133a). Allra lämpligast är diklormonofluormetan (R-21). Det är sannolikt att var och en av dessa flözurkolväten med en väteatom och en fluoratom bundna till samma kolatom, har utmärkta vätebindnings- egenskaper mellan fluorkolvätets väteatom och minst en syreatom i absorptionsmedlet. Sådana vätebindningar ökar absorptionsvärmet och sålunda värmekapaciteten i ett system, där sådana kompositioner utnyttjas.

Lämpliga absorptionsmedel beskrives i DE-OS 2 615 443 och de kan bäst beskrivas med följande tvâ formler R3 o Rz 1:9 o RB R 1 eller Rlo R7 Rs _ Re Ru “14 R12 Ria I dessa formler betecknar Rl- 14 oberoende av varandra H, lågalkyl, fenyl, lågalkylenfenyl, hydroxi innehållande lågalkyl, alkoxialkyl, lågalkylenkarboxylat, fluor eller klor, varvid minst en substituent på ringen har en syreatom, som har en enkelbindning till en kol- atom. I regel föredrar man mättade ringar för drift vid hög tempe- ratur. Särskilt föredragna absorptionsmedel är sådana med formeln CHZORIS 780024-2-5 vari Rls betecknar alkyl med l-5 kolatomer, företrädesvis 2-4 kol- atomer,och vari de återstående substituenterna utgöres av väte.

Sådana föreningar, som betecknas som tetrahydrofururyletrar, har tidigare visat sig ha goda värmeväxlingsegenskaper då de kombine- ras med ett av angivna fluorkolvätena. Särskilt vad beträffar etyl-,p t-butyl- och n-butyltetrahydrofurfuryletrar uppvisar emellertid de angivna två-komponentkompositionerna viss sönderdelning vid längre exponering för höga temperaturer. Föreliggande uppfinning omfattar därför en tredje komponent i form av en tribasi§ stabilisator, som av många kända typer av stabilisatorer, ensam visar förmåga att stabilisera det kända fluorkolvätet i kombination med den ovan beskrivna furanringen innehållande föreningen. I från- varo av sådan stabilisator inträffar vid längre exponering för höga temperaturer reaktioner, som innebär uppspjälkning av furanderiva- tet vid en av dess syreatomer och reaktion av fluorkolvätet vid en av dess halogenatomer för bildning av HCl eller HF. Sådana pro- dukter är särskilt korrosiva och skadliga i metallfodrade värme- växlingssystem och de måste undvikas för att man skall få ett sy- stem med lång livslängd hos det absorberande paret.

Lämpliga fosfitstabilisatorer har formeü1(RíO)(Rå0)(RåO)P, vari Rí, Rå och Rå vardera oberoende av varandra betecknar aryl, alkylaryl eller alkyl. Storleken av grupperna Rí, Rå och Rš är ej kritisk för de stabiliserande egenskaperna eftersom man förmodar att fosfitgruppen är den aktiva gruppen vid stabiliseringen. Så- lunda kan R'-grupper med l-20 kolatomer användas men man föredrar R'-gruppen med 6-14 kolatomer. Sådana innefattar fosfiterna 1 (RíO)(RåO)(RšO)P, variRí, Rå och Rš vardera har l-20 kolatomer och företrädesvis 6-14 kolatomer. Särskilt lämpliga Rí-,Rå-ochRå-grup- per är alkylgrupper med 6-14 kolatomer, fenylgrupper, alkylfenyl- grupper med 7-14 kolatomer, alkylenfenylgrupper med 7-14 kolatomer eller alkylenalkylfenylgrupper med 8-14 kolatomer. Med alkylen- fenyl avses -(CH2)n-fenyl, med alkylfenyl avses ~fenyl- (CmH2m+l) med alkylenalkylfenyl avses (CH2)n-fenyl-(CmH2m+l)n. Föredragna n! tribasiska Eosfitstabilisatorer enligt utföringsexemplen är sådana, vari Rí, Rå och Rå oberoende betecknar isodecyl eller fenyl och särskilt lämpligt är triisodecyl.

Substituenternas storlek kan emellertid ändras för att man skall få en lämplig kokpunkt så att fosfitstabilisatorn hålles i en viss vätskefas eller ångfas i värmeväxlingssystemet. Inom många användningsområden föredrar man en fosfitstabilisator, som förblir 7800242-5 primärt eller nästan enbart i vätskefasen i en kokare, som arbetar vid temperaturer upp till 20500. Följaktligen föredrar man tri- basiska fosfiter med högre molekylvikt, såsom trifenylfosfit, tridecylfosfit, trisnonylfosfit, tristearylfosfit, trilaurylfosfit, triisooktylfosfit, triisodecylfosfit, och liknande. Sådana triba- siska fosfiter är välkända handelsvaror och många säljes av Borg Warner Chemicals under beteckningen WESTON. Sådana fosfiter fram- ställes på känt sätt genom reaktioner mellan PCI3 med den alkohol, som motsvarar varje substituentgrupp, för bildning av det triba- siska fosfitet, såsom PCl3 + 3R0H-->(R0)3P + 3HCl. I US PS 3 459 662 anges att fosfitestrar (R10)(R20)(R30)P lätt framställes genom inverkan av fosfortrihalogenid (PCI3 eller PBr3) (l mol) med 3 mol ROH. Naturligtvis erhålles blandningar av fosfiter om hete- rogena alkoholreaktanter användes och om så önskas kan de separeras på en kolonn. I många reaktioner är det fördelaktigt att använda en bas för att avlägsna HCl-biprodukten och förhindra sidoreaktio- ner och lämpliga baser är dimetylanilin och pyridin. Många andra lämpliga fosforsyraestrar uppräknas i R.C. Weast, Handbook of Chemistry and Physics (57:e upplagan 1976) sid C-435 till C-436 såsom föreningar p797 till p807 och i G.M. Kosolapoff och L. Maier, Organic Phosphorous Compounds, vol 5 (new York 1973).

Varken mängden upplöst fluorkolväte eller köldmediet eller mängden fosfitstabilisator är särskilt kritisk. Icke desto mindre föredrar man mellan cirka 4 och cirka 60 vikt%, särskilt mellan cirka 10 och cirka 40 % fluorkolväte räknat på vikten av furanderi- vatabsorptionsmedel eller -lösningsmedel för att man skall få de bästa termodynamiska egenskaperna. Det verksamma intervallet för fosfitstabilisatorn varierar något beroende på den speciella stabilisatorn, flourkolvätet och lösningsmedlet. Den enda övre gränsen är att man ej bör använda sådana mängder, som negativt in- verkar på de termodynamiska egenskaperna eller på andra egenskaper hos det absorberande systemparet. Cirka 0,05 till cirka 3,0 % stabilisator räknat på vikten av furanderivatlösningsmedel är van- ligen lämpligt och cirka 0,05 till cirka 1,0 är särskilt lämpligt.

Sådana mängder som ligger klart under mättnadsgränsen för köldme- diet och stabilisatorn i lösningsmedelmedlet föredrages, men denna gräns uppnås normalt ej, såvida ej grupperna Rl_6 eller R7_l4 eller Rí-Rå är mycket stora. Etyltetrahydrofurfuryleter, ETFE, löser exempelvis lätt hela det föredragna viktomrâdet för de flesta tri- basiska fosfitstabilisatorer. 7800242-5 I sättet enligt uppfinningen avser uttrycket "närheten av det område, som skall uppvärmas" ovan både fysisk närhet och av- lägsna fysiska platser under förutsättning att värmeöverförings-å fluidet (normalt vatten) cirkulerar mellan platsen för kondensa- tion eller absorption och det område, som skall uppvärmas. Cirku- lerande vatten kan exempelvis leda värme från absorptionsanordningen och värmepumpens kondenser utanför ett hus antingen till rummens inre eller till en annan värmeväxlare, där luft uppvärmes innan den blåses in i rummen.

Lämpliga furanderivat vid genomförandet av sättet enligt upp- - finningen är alkyltetrahydrofurfuryletrar med alkylgrupper med l-5 kolatomer, företrädesvis 2-4 kolatomer och särskilt föredragna alkylgrupper är etyl eller t-butyl. Föredragna fosfitstabilisatorer är såsom tidigare angivits sådana vari Rí, Rå och Rš vardera har 1-20 kolatomer.

Såsom framgår av följande exempel ger tribasiska fosfitstabi- lisatorer stabilitet under längre perioder vid höga temperaturer för systempar, som består av fluorkolväten och furanderivat enligt föreliggande uppfinning. Man bör lägga märke till att stabilise- ring under höga temperaturer i flera månader motsvarar många års livslängd i ett värmepumpsystem, vari endast en alikvot mängd bland- ning exponeras för sådana högre temperaturer endast då värmepumpen arbetar och då endast under en liten del av cykeln. Ett värmeväx- lingsmedium i form av en högkoncentrerad vätska innehållande hög halt fluorkolväte skulle exempelvis utsättas för sådana höga tem- peraturer endast i kokardelen och den skulle snabbt kylas genom värmeväxling med inkommande högkoncentrerade vätska under passagen ut ur kokardelen i värmeväxlaren.

EXEMPEL l-8 och JÄMFÖRELSER 9-40 37 rör av Pyrexglas fylldes vid sådan temperatur, där kväve flyter, med en blandning av 85 vikt% etyltetrahydrofurfuryleter (betecknad ETFE) och 15 % diklormonofluormetan (betecknad fluor- kolväte 21). I dessa rör användes högrenad ETFE (cirka 99,6 vikt% med resten tetrahydrofurfurylalkohol (THFA)). En stav av aluminium- legering (aluminium llOO) infördes i varje rör. I var och en av de första 32 rören infördes cirka 0,1 vikt% av un Förening från grupp_A: 7800242-5 GRUPP A Al) trifenylfosfit A2) butylerad hydroxitoluen (BHT) A3) dimetylftalat A4) trietylentetraamin Var och en av rören l-7, 9-14, 17-24, 26-31 och 31-37 försattes med cirka 0,1 vikt% av en förening vald ur grupp B: GRUPP B Bl) 2-nitropropan B2) l-deken B3) n-butyldisulfid B4) cyklohexanol B5) fenylglycidyleter Var och en av föreningarna i grupp A har antioxiderande egen- skaper i åtminstone vissa miljöer, var och en av föreningarna i grupp B har antikorrosiv verkan åtminstone i vissa miljöer. Inne- hållet i varje rör visas i tabell 1: 7800242-5 2 3 3.2 .ä ä S. 2 w .å ä S12 MN ä 2 nflä ß mfiå S .Nää - mmá... 3 .Nää w . mm S ä. .ä om å. 2 ä å .ä S 2. 2 m .ä 3 å. ä ä 2. 3 8 ä. 2 2 ä. ä. .N 2 .H 2. å 3 åxå 2 mïï. S NÉÉ m ä .ä 3:2» R 3.3 3 fifiä 3 Nmflä. N E Q ...míw 8 dä? S :flä m 3.2 H .fimwmë HmwoE .Hwwuë .fiwuoë .Huwmë »mäflfla wflwëëmw :3233 wfiufiâemw häwïä wflflñmwawfi àuäüfla mfimnßmaww -fiäïë Hwaawxm d .Såå 7800242-s Flera rör (38, 39, 40, 41) framställdes sedan med samma vikt- förhållande på 85 % ETFE och 15 % Fluorkolväte 21 men utan till- satsmedel. Kontrollprov framställdes med endast ETFE (rören 42 och 43) och endast fluorkolväte 2l (rören 44 och 45). Varje rör 1-40, 43 och 45 tillslöts och uppvärmdes så småningom till 30-235°C och hölls vid denna temperatur i 4 veckor. Rören 41, 42 och 44 till- slöts och hölls vid rumstemperatur under samma period.

Vid en första observation efter två veckor hade rören 16, 17, 18, 26, 27, 29, 30, 31, 32, 33 och 40 exploderat, sannolikt på grund av nedbrytning. De aluminiumstavar, som kunde återfinnas uppvisade svår frätning, som tillskrevs syreattack på grund av ned- brytning av fluorkolväte 21. Resten av rören 9-40 var märkbart missfärgade. Vid slutet av fyra veckorsperioden hade resten av rören 9-40 exploderat. De kvarvarande stavarna av aluminiumlege- ringen uppvisade alla svår frätning.

Var och en av de kvarvarande rören l-8 och 4l-45 öppnades och analyserades. Icke någon av aluminiumstavarna uppvisade svår frät- ning och endast rören l och 5 var missfärgade. Endast rör l uppvi- sade svår missfärgning. Rören 6 och 7 hade ljusast färg, rören 2, 3 och 4 hade lägsta halten fria kloridjoner och röret 5 hade läg- sta halten av fria fluoridjoner. Gaskromatografi visade att vart och ett av försöksrören med trifenylfosfit (tillsatsmedel Al) hade nivåer av väntade nedbrytningsprodukter, som var ungefär lika låga som för prov vid rumstemperatur (rören 41 och 42). Sådana nedbryt- ningsprodukter innefattade andra fluorkolväten, vatten, etanol, dietyleter och olika spårmaterial. I vart och ett av rören 2-8 observerade man att minst 82 vo1% av provet av ETFE, vilket lik- nade värdet på 82,2 % för rör 41, ett kontrollprov vid rumstempe- ratur. De högsta värdena på ETFE var 83,9 % för rör 2, 84,2 % för rör 6 och 84,5 % för rör 8, vari det enda tillsatsmedel var tri- fenylfosfit.

Exnnpng 4 6 -4 8 Jämförelse med kommersiella stabilisatorer Tre rör framställdes med 80 % ETFE och 20 % fluorkolväte 21. 0,1 vikt% av en kommersiell antioxidant och värmestabilisator, som säljes av Ciba-Geigy (IRGANOX 1010) och beskrivas i US PS 3 285 855 och 3 644 482, tillsattes med en blandning vid temperaturen för flytande kväve. Rören tillslöts och värmdes efter hand till 230-235°C.

Fastän varje för från början var klart och ljusthade alla tre rören efter en vecka exploderat. Donna stabilisator med högre molekylvikt fungerade sålunda ej lika bra som de tribasiska fQsfiterna_ 7800242-5 10 EXEMPEL 49-132 och JÄMFÖRELSE 133-158 Ytterligare 92 rör framställdes med 80 % ETFE (av hög eller låg renhet såsom beskrives nedan) och 20 % fluorkolväte 21 såsom i exemplen 1-8. Dessa fosfittillsatser testades på ekvivalent molär bas, varvid fosforinnehållet uppgick till 0,01 vikt% av blandningen i varje rör. Innehållen i dessa rör visas i tabell 2: TABELL 2 ETFE Materiel Lågrenad ETFE Högrenad ETFE ' (97 % ETFE, 3 % THFA) (99,6 % ETFE, 0,4 % THFA) Temperatur 175-O 200-0 230-O 175- O 200-0 230-O 180 C 205 C 235 C 180 C 205 C 235 C Trifenylfosfit 49-52 53-56 57-60 61-64 65-68 69-72 0,1 vikt% Triisodecylfos- 73-76 77-80_ 81-84 85-88 89-92 93-96 fit 0,162 vikt% difenylisodecyl- fosfit 99-100 101-104 105-108 109-112 113-116 117-120 0,121 vikt% En kontrollgrupp framställdes med trifenylfosfit ensamt eller med cyklohexanol. Innehâllen visas i följande tabell.

TABELL 3 Nummer ETFE Trifenylfosfit Cyklohexanol Lågrenad Högrenad 121 1 122 X o.2 3 123 3 124 2 o,4 3 125 3 126 x o,2 3 127 3 123 ' x 0,4 3 129 & 130 X o,1 3 o,2 1 131 & 132 X 0,1 3 o,2 3 En andra uppsättning kontrollprover framställdes med lågrenad ETFE ensamt i rören 133 och 134, högrenad ETFE enbart i rören 135 och 136 och fluorkolväte 21 enbart i rören 137-140. 7800242-5 11 Vart och ett av rören i exemplen 49-120 värmdes till den an- givna tempcraturen. Vart och ett av kontrollrören 121-140 värmdes också till 230-235°c.

En tredje uppsättning kontrollprover framställdes och hölls vid rumstemperatur. Rören 141 och 142 innehöll lâgrenad ETFE enbart, rören 143 och 144 innehöll högrenad ETFE enbart, rören 145-148 innehöll fluorkolväte 21 enbart, rören 149 och 150 innehöll låg- renad ETFE och fluorkolväte 21 och rören 151 och 152 innehöll hög- renad ETFE i fluorkolväte 21. Rören 141-152 hölls vid rumstempera- tur. ' En fjärde uppsättning kontrollprover, rören 153-158, framställ- des i syfte att visa effekten av vatten på systemet. Materialen i dessa rör visas i tabell 4.

TABELL 4 ETFE Nummer Lågrenad Högrenad Trifenylfosfit Vatten 153 och 154 x 0,1 % _ 1 % 155 X 0,2 % 1 % 156 och 157 x 0,1 % l % 158 X 0,2 % 1 % Rören 153-158 hölls vid 230-z35°c.

Efter 3 månader hade nästan alla (230-235°C)-proven explode- rat. Dessa prov omfattade exemplen 57-60, 69, 71, 81, 82, 84, 105-108 och 117-132. T o m vid 230-235°C hade rören 70, 72, 83 och 93-96 överlevt i 3 månader med markant missfärgning. Av sär- skilt exemplen 93-96 framgâr att triisodecylfosfit är särskilt verksam vid stabilisation av högrenad ETFE med fluorkolväte 21 i 3 månader vid 230-23500, och denna förening skulle ge utomordent- lig stabilitet för de flesta de föredragna furanringinnehållande föreningarna med de föredragna fluorkolvätena vid den värmeaktive- rade värmepunktens driftstemperaturer i många år.

Vid temperaturerna 175-l80°C och 200-205°C överlevde vidare alla proven i 3 månader. Dessa prov omfattade rören 49-56, 61-68, 73-80, 85-92, 97-104 och 109-116. Endast (200-20500)-proven börja- de Visa missfärgning mot slutet av 3-månadesperioden. Dessa exempel visar att var och en av de ovan angivna tribasiska fosfitstabíli- satorerna är mycket verksamma under de förväntade maximala tempe- 7800242-5 12 raturerna i den värmeaktiverade värmepumpen i flera månader, vilket motsvarar många år under driftsbetingelser.

Var och en av den andra och fjärde uppsättningen av kontroll- prover exploderade också inom de första tre månaderna. Detta visar att högre fosfitmängder ensamma eller med cyklohexanol eller vat- ten-föroreningar, ej synes klara längre exponering för tempera- turer så höga som 230-235°C. Icke desto mindre föredrar man fosfitmängder från cirka 0,05 till cirka 0,6 vikt% såsom givande tillräcklig stabilisering.

EXEMPEL 159-160 ' Liknande rör framställdes med 85 % t-butyltetrahydrofurfuryl- eter och l5 % fluorkolväte 21. 0,2 vikt% trifenylfosfit tillsattes.

Dessa prov uppvärmdes också till 230°C. ggßrxpm 161-168 Kompositioner framställdes med följande etrar, fluorkolväten och fosfitstabilisatorer. Procenttalen avser vikten.

Nr strat* viktz F1u°rk01väte* viktz Fosfiter viktz (RíO)(Rå0)(Rš0)P R1 R2 Rs 161 ETFE 70 R22 29,9 isodecyl isodecyl fenyl 0,035 162 t-BTFE 90 R2l 9,9 etyl nonyl nonyl 0,1 163 n-BTFE 65 R23 34,8 metyl p~to1yl p-tolyl 0,2 'l64 n-PTFE 95 R2l 4,9 fenyl n-decyl n-decyl 0,1 165 i-PTFE 80 R31 19,9 dodecyl dodecyl dodecyl 0,1 166 ETFE 65 Rl23 34,95 isodecyl isodecyl ísodecyl 0,65 167 i-BTFE 80 R124 19 metyl metyl tridecyl 0,6 168 ETFE 69 R21 30,6 fenyl n-propyl p-ety1~ 0,4 fenyl *Furanetrarna utgöres av ETFE-etyltetrahydrofururyleter, PTFE-propyl~ tetrahydrofurfuryleter, BTFE-butyltetrahydrofurfuryleter. Fluorkol- vätena är R-21 CHCIZF, R-22 CHClF2, R-23 CHF3, R-31 CH2ClF, R-123 C2HCl2F3 (föredragen isomer CHCIZCF3), R-124 CZHCIF4 (antingen iso- meren CHClFCF3 eller CHF2CClF2), och R-133 C2H2-ClF3 (föredragen isomer CH2ClCF3 är känd som R-l33a). Var och en av exemplen 161-168 uppvisade god termisk stabilitet.

EšE..1}1___P EL .låtlêl Kompositíoncr framställdes med 80 %'av följande furnnderivat, 19,9 % fluorkolväte 21 och 0,1 vikt% av följande fosfitstabilisatorer.

Procenttalen avser vikt%. 7800242-5 13 Hädwm Hhcwmflhmoum fläcwm fihuxoowflflwuxocmw fläflmwflhnøc Hwummßm Hmnømfl Hæumflomw H>MM0Omfl Hæcww~mu~mu Hhcww mm fimnmw Hacmwahmonm flæcmu fiæümm Hhnww Hæflmwfimnos awumwum Hæmflmfl Hmomwoww Hwuxoomfl Hæawwwmummo flwcww 3 Häfiïuošu möoåufwöv: Hmcmmwfimmov ahcww fiäflww Hhfiwm Hhfiwmahnoz aænmwum Aæudwa fiäuwflowflfiæuxoowfl Énww~mu~mu| Aæumš ä flzomš Sw: Sv: HOßmwflHflQmumufiwm0m w AmEEBNÜ. mm8~ ~6~Ü m HIIBEF-EEII-U RvmU| mul 33151 m möw 36 v o| Éänè BNmU. _ mmu^ov8~mu| MmBNmY m E mm omfifmmfi Gwfimfiwvaw fi W HMQMUÜUOQ %m¿AUO m E E Hæcmm m^Nmv| mmuw Aßövoßö. m m .a%flmmNmu nä? .öoßöm ^ NE v | msfiwš Göowmšv» m ¥U>HH®UflMH5& Oæfi mßfi æßfi ßßfl Nßfl Hßa Oßfl amd 7800242-5 14 Hhomuowfl aavxoomfl Hhcwm Hæuxoowfl Hwuxoomfi Hæuxowmfl Hmcwm mm .nhomwomfl Hæumwomfl m mmümmuomfimmovl m m Hæusnnn _ .Tæumš flfiws üfiwe m mmuq mflävo.. m .. m m m Hwøww Hwawm mmo~muo~mQ1 m mmuo| mmuo| m m «Hm Nfim Hfim ofim mm ßm ßæalmwfl Hwnñwxm fl m muwwnmb Hm mam nooæm fläwu 132m . möfu.. m mm? ¶ MENmBNmU Hmøww Hæaww mm~mu^mmu.muo~mu| m m . mmuwmu.

Hwvxoomfl H>»xoomfi m^mwuVUo~mu| mm m H>cwm~mu.

Hmnmw . Hæmoumomfl mmømmuwmol m m 1 _ Hænmw mm Mm ¶ Hfim mm mm ßm .væfilflwfl awflmawxw fl mflm Nflm m »fišuwpwn 313m .+00 Bm Éämp _ Sw Nm cam niomš âš SW: wm.N/o\A mm Hoummfiflflnmvmufiuwom um>flHwwcmuBm ßwfl wæfi mæfl wwfl mwfi Næfi Hmfi .NZ

Claims (8)

7800242-5 15 PATENTKRAV

1. l. Stabiliserad absorptionskomposition k ä n n e t e c k - n a d därav, att den innefattar (a) ett fluorkolväte såsom köldmedium, vilket fluorkolväte utgöres av monoklordifluormetan, diklormonofluormetan, trifluormetan, monoklormonofluormetan, diklortrifluoretan, monoklortetrafluoretan, monoklortrifluoretan och/eller blandningar därav, (b) ett asymmetriskt furanderivat med formeln o R3\ \R2 R, nl R5 ___ R6 vari Rl, R2, R3, R4, RS och R6 oberoende av varandra betecknar H, alkyl med l-5 kolatomer, alkoxi med 1-5 kolatomer, fenyl, alkylen- fenyl med 7-ll kolatomer, hydroxialkyl med 1-5 kolatomer, alkoxi- alkyl med 2~6 kolatomer, alkylkarboxylat med 2-6 kolatomer, íluor eller klor, varvid minst en av substituenterna Rl, R2, R3, R¿, R5 och R har en syreatom, som har enkelbindning till en kolatom, 6 eller med formeln Råd , Rs Rio Rv R11 R14 R12 R13 vari R7, RB, R9, Rlo, Rll, Rlz, RI3 och Rl4 oberoende av varandra har samma betydelse som angivits ovan för Rl, R2, R3, R4, R5 och R6, varvid minst en av R7, R8, R9, Rlo, Rll, Rlz, Rl3 och Rl4 har en syrcatom, som har en enkelbindning till en kolatom, och en verksam mängd av en stabilisator med formeln (RíO)(RåO)(RåO)P vari Rí, Rå och Rå oberoende av varandra betecknar alkyl, alkenyl, fenyl, alkylenfenyl, alkylenalkylfenyl eller alkylfenyl.

2. Stabiliserad komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den innefattar cirka 4 till 60 % av fluorkolvätet och cirka 0,05 % till cirka 3,0 % av stabilisatorn, varvid procent- talen avser vikten räknat på furanderivatet. 7800242-5 16

3. Stabiliserad komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k - n a d därav, att fluorkolvätet utgöres av diklormonofluormetan.

4. Stabiliserad komposition enligt krav l, k ä n n e t c c k - n a d därav, att det asymmetriska furanderivatet har formeln // CH2-O-Rls O vari R betecknar alkyl med l-5 kolatomer.

5. %5Stabiliserad komposition enligt krav 4, k ä n n e t e c k - n a d därav, att furanderivatet utgöres av etyltetrahydrofurfuryl- eter eller t-butyltetrahydrofurfuryleter.

6. Stabiliserad komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d därav, att i stabilisatorn Rí, Rå och Rå oberoende av var- andra betecknar alkyl med 6-14 kolatomer, fenyl, alkylfenyl med 7-14 kolatomer, alkylenfenyl med 7-14 kolatomer eller alkylenalkyl- fenyl med 8-14 kolatomer.

7. Sätt för absorptionsuppvärmning, k ä n n e t e c k n a t därav, att (a) lösningsvärme frigöres i närheten av ett område, som skall uppvärmas, genom absorption av ett fluorkolväte i ett asymmetriskt furanderivat, som innehåller en stabilisator för'bildning av kom- postionen enligt krav l, att den erhållna lösningen uppvärmes för frigörande av fluorkolvätet från furanderivatet, att det frigjorda fluorkolvätet kondenseras i närheten av det område, som skall upp- vinnas, för bildning av ett flytande fluorkolväte, att det flytande fluorkolvätet förångas på en plats på avstånd från närheten av det område, som skall uppvärmas, och att det förångade fluorkolvätet återföres till närheten av det område, som skall uppvärmas, för reabsorption i furanderivatlösningsmedlet.

8. Sätt enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a t därav, att lösningen värmes från cirka 120 till cirka 230°C för frigöring av flourkolvätet och att absorptionen äger rum vid en temperatur från cirka so till cirka s5°c. ' ANFuRDA PußL1KAT1oNER= ns z 614 795 (com 307/12, z 615 443 (F24) 3/04) us s 459 sen lngouz-s SAMMANDRAG Ett stabiliserat värmeväxlíngsmedium beskrives, vilket medium innefattar ett fluorkolväte, ett absorptionsmedel och en tribasisk fosfitstabilisator. Föredragna adsorptionsmedel är asymetriska furanderivat, som innerhåller minst ett syre med en enkelbindning till en intilliggande kolatom och särskilt föredrages alkyltetra- hydrofufuryleter. Fluorkolvätet innehåller l eller 2 kolatomer, l eller 2 väteatomer och resten utgöres av klor eller fluor. De trebasiska fosfiterna har formen (Rí0)(Rå0)(RåO)P vari R', Rå och R' vardera oberoende betecknar alkyl, alkenyl, fenyl, alkylenfenyl, 3 alkylenalkylfenyl eller alkylfenyl.