SA98190407B1 - عملية بلمرة polymerisation - Google Patents

Abstract

الملخص: يتعلق هذا الاختراع بطريقة ذات طبقة مائعة غازية لبلمرة polymerisation أو تعدد أصل أحادي أو أحاديات أصل (مونوميرات monomers ) من الأوليفين olefin حيث يقسم التيار الغازي المعاد دورته أو الدائر والمسحوب من المفاعل إلى تيارين (أ، ب) وأن (١) تيار أول (أ) مبرد إلى درجة الحرارة التيعندها يتكثف السائل يعاد إدخاله مباشرة إلى طبقة مهد مائعة في المفاعل بطريقة معينة بحيث أنه ، في أي وقت ، يدخل السائل المكثف المذكور مستمرة إلى داخل طبقة المهد المذكور بمعدل أدني قدره ١٠ لتر من السائل لكل متر مكعب من مادة طبقة المهد المميعة في كل ساعة، (٢) تيار ثاني (ب) ، الذي يتجنب الخطوة السابقة من التبريد التكثيف ، يمرر خلال مبادل ثم يعاد إدخاله إلى المفاعل . ويعمل الإدخال المستمر للسائل إلى المفاعل على التقليل او حتى التخلص من مشاكل الانسداد أو التلوث التي تحيط بعمليات بلمرةالأوليفين polymerization olefin ذات الطور الغازي المعروفة.، ٣ اشكال

Description

‎Y —_—‏ _— عملية ‎polymerisation 3 yal‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بطريقة مستمرة لبلمرة أوليفينات ‎olefins polymerisation‏ ذات طور غازي في مفاعل ذي طبقة مهد سفلية مائعة ولها معدلات محسنة من الإنتاجية دون الانسداد أو أعطال . ويتعلق هذا الاختراع أيضاً بعملية استهلاكية أو بدء تشغيل طرقة مستمرة لبلمرة ° أوليفينات عام قصتاءاه ذات طور غازي في مفاعل ذي طبقة مهد مائعة لها معدلات محسنة من الإنتاجية دون أعطال ‎٠‏ ويتعلق هذا الاختراع كذلك بطريقة لمعالجة الأحداث العرضية التي تحدث أثناء الطريقة المستمرة لبلمرة الأوليفينات ‎olefins polymerisation‏ ذات الطور الغازي في مفاعل ذي طبقة مهد مائعة لها معدلات محسنة من الإنتاجية دون أعطال . وطرق البلمرة المتجانسة والبلمرة المصاحبة للأوليفينات ‎olefins polymerisation‏ في ‎٠‏ الطور الغازي معروفة جيداً في هذا المجال ويمكن أن تتم تلك الطرف على سبيل المثال بواسطة إدخال أحادي أصل غازي في طبقة مهد مقلبة و/أو مميعة مشتمل على أوليفين متعدد (بولي أوليفين) وعامل حفاز للبلمرة ‎polymerisation‏ (أي لتعدد الأصل) . في بلمرة ‎polymerisation‏ طبقة مهد سفلية مميعة من الأوليفينات ‎olefins‏ ¢ تتم البلمرة ‎polymerisation‏ في المفاعل ذي طبقة مهد المميعة أو مائعة ‎Cus‏ تظل جزيئات البوليمر ‎polymer \o‏ في حالة مائعة بو اسطة تيار غاز صاعد مشتمل على أحادي ‎Jal‏ (مونومير ‎(monomer‏ تفاعل غازي . وبوجه عام نجد أن عملية بدء تشغيل طريقة البلمرة ‎polymerisation‏ ‏هذه تستخدم طبقة مهد من جزيئات ‎polymer ads‏ مماثلة للبوليمر ‎polymer‏ الذي يراد

دسم - صناعته وأثناء سير عملية البلمرة ‎«polymerisation‏ يسحب ناتج البوليمر ‎polymer‏ للحفاظ على طبقة المهد عند حجم ثابت إلى حد ما . كما أن هناك طريقة مرغوبة من الناحية الصناعية تستخدم شبكة تميع وذلك لتوزيع الغاز المميع إلى طبقة المهد . ولتعمل كدعامة لطبقة المهد عند انقطاع إمداد الغاز . ونعمة ما يسحب ‎٠‏ البوليمر ‎polymer‏ الناتج من المفاعل عن طريقة أنبوبة تفريغ توضع في الجزء السفلي من المفاعل بالقرب من شبكة التميع . وتتضمن طبقة المهد المميعة على طبقة سفلية من جزيئات بوليمر ‎polymer‏ متنامية أو متزايدة وجزيئات ناتج البوليمر ‎polymer‏ وجزيئات العامل الحفاز . وتظل هذه الطبقة في حالة مميعة بواسطة التدفق المستمر إلى أعلى من قاعدة المفاعل من ‎٠‏ غاز التميع الذي يتضمن غاز دائر من قمة المفاعل سوياً مع شحنة التركيب . ويدخل غاز التميع إلى قاع المفاعل ويمرر ؛ ويفضل خلا شبكة التميع ‎٠‏ إلى طبقة المهد المميعة . وبلمرة الأوليفينات ‎olefins polymerisation‏ هو تفاعل طارد للحرارة وبذلك يكون من اللازم ‎dae)‏ وسائل لتبريد طبقة المهد لاستبعاد البلمرة ‎polymerisation‏ الساخنة . وفي عدم وجود ذلك التبريد ؛ تزيد طبقة المهد في درجة حرارتها حتى يصبح العامل الحفاز عديم الفعالية ‎She ve‏ أو تبدأ طبقة المهد في الاتصهار ‎٠‏ ففي بلمرة ‎polymerisation‏ طبقة مهد مميعة من الأوليفينات 5 تنحصر الطريقة المفضلة للتخلص من حرارة البلمرة ‎polymerisation‏ * إمداد مفاعل البلمرة ‎polymerisation‏ بغاز ؛ غاز تميع ؛ يكون عند درجة حرارة أقل من درجة حرارة البلمرة 0 المطلوبة مع تمرير الغاز خلال الطبقة المميعة للتخلص من حرارة البلمرة ‎«polymerisation‏ ثم استبعاد الغاز من المفاعل وتبريده بواسطة إمراره © خلال مبادل حراري خارجي ؛ وإعادة إمراره إلى طبقة المهد . ويمكن ضبط غاز إعادة الدورة

و في المبادل الحراري للحفاظ على طبقة المهد عند درجة حرارة البلمرة ‎polymerisation‏ ‏المطلوبة .

وفي عملية بلمرة الألفا أوليفينات ‎olefins polymerisation‏ -»ه هذه عامة ما يشمل الغاز الدائر (المعاد دورته) على أوليفين 5 مونوميري :10107( أحادي الأصل) واختيارياً مع غاز تخفيف خامل ‎Mio‏ من النتروجين ‎nitrogen‏ و/أو عامل نقل سلسلة غازية ‎Jie‏ الهيدروجين ‎hydrogen‏ وبالتالي يستخدم غاز الدائر لإمداد المونومير إلى الطبقة ‎aged‏ وكذلك لبقاء طبقة المهد عند درجة الحرارة المطلوبة . وعادة ما تستبدل المونوميرات ‎monomers‏ المستهلكة

بواسطة عملية البلمرة ‎polymerisation‏ بإضافة غاز تكوين إلى تيار الغاز الدائر . من المعروف جيداً أن معدل الإنتاج (أي الحصيلة المكائية الزمنية بالنسبة لوزن البوليمر ‎Ul polymer ٠‏ لكل وحدة حجم من حيز أو مكان المفاعل لكل وحدة زمن) في المفاعلات التجارية ذات الطبقة المميعة الغازية من النوع السابق وذكره يمكن تحديدها بواسطة المعدل الأقصى الذي عنده يمكن التخلص من الحرارة من المفاعل . ويمكن زيادة معدل الغاز الدائر و/أو نخفض درجة حرارة الغاز الدائر و/أو تغيير القدرة الحرارية للغاز الدائر . وعلى أية حال ‎٠‏ هناك حدود لسرعة الغاز الدائر الذي يمكن استخدامه في الإجراء التجاري . وما فيق تلك ‎٠٠‏ الحدود يمكن أن تصبح طبقة المهد غير ثابتة أو حتى يرفع خارج المفاعل في تيار الغاز » مؤدياً إلى انسداد خط الإمرار الدائري والإتلاف أو الأضرار بمكبس الغاز الدائر أو المروحة . وهناك ‎Lad‏ حدود يمكن إليها تبريد الغاز الدائر عن التشغيل . وهذه تحدد مبدئياً عن طريق اعتبارات اقتصادية . وعادة ما تعين عملياً بواسطة درجة حرارة التبريد الضناعي للماء المتاح في الموقع . ويمكن استخدام التثليج إذا أريد ذلك ؛ ولكن هذا يعتبر إضافة إلى تكاليف الإنتاج . وعليه ؛ في - الإجراء أو التشغيل التجاري ؛ نجد أن استعمال الغاز الدائر المبرد كوسيلة حيدة للتخلص من حرارة البلمرة ‎(«polymerisation‏ بلمرة ‎polymerisation‏ طبقة المهد المميعة عن الغاز من

ده الأوليفين ‎olefin‏ له عيب ينحصر في تحديد المعدلات القصوى للإنتاج التي يمكن الحصول عليها . وصف عام للاختراع في المجالات السابقة يقترح عدد من طرق زيادة القدرة على استبعاد حرارة التيار الدائر . © فنجد أن البراءة الأوروبية رقم ‎8959١‏ تتعلق بطريقة لزيادة الحصيلة المكانية الزمنية في العمليات المستمرة ذات الطبقة الغازية المميعة لبلمرة مونوميرات ‎monomers polymerisation‏ مائعة . وتتضمن الطريق على تبريد جزء من كل من ‎wl sal‏ الغير متفاعلة لتكوين مخلوط من طورين من غاز وسائل عالق أسل نقطة الندى وإعادة إدخال المخلوط ذي الطورين إلى المفاعل . وتذكر مواصفات البراءة الأوروبية 89591 أن الحد الابتدائي أو الأولى على المدى الذي إليه ‎٠‏ يمكن تبريد تيار الغاز الدائر عند أقل من نقطة الندى هو من المتطلبات التي تحفظ نسبة الغاز - إلى - السائل عند معدل كافي للحفاظ على الطور السائل من المخلوط المائع ذي الطورين في حالة عالقة أو معلقة حتى يتبخر السائل ؛ وتذكر تلك المواصفات ‎Lad‏ أن كمية السائل في الطور الغاز يجب ألا تزيد عن حوالي 770 بالوزن ؛ ويستحسن ألا تزيد عن حوالي ‎7٠١‏ بالوزن بشرط ‎Laila‏ أن سرعة التيار الدائر ذي الطورين تكون عالية بالقدر الكافي لحفظ الطور السائل ‎١‏ في حالة معلق في الغاز ومسائدة الطبقة المهد المميعة في خلال المفاعل . وتبين البراءة الأوروبية ‎Lad 8975١‏ أنه من الممكن تكوين تيار مائع من طورين خلال المفاعل عند نقطة الحقن بواسطة غاز وسائل/ بطريقة منفصلة (أي كل على حدة) تحت الظروف التي تعطي تيار من طورين ؛ ولكن ذلك يوجد ميزة قليلة ترى في التشغيل بهذه الطريقة راجعاً هذا إلى التكاليف الإضافية والغير لازمة التي تتحملها عملية فصل أطوار الغاز والسائل بعد التبريد .

ا وتتعلق البراءة الأوروبية ‎777١‏ بوسيلة خاص لإدخال تيار دائر في المفاعلات ذات طبقة المهد المائعة ؛ وبالأخص ؛ بوسيلة لإدخال تيار دائر مشتمل على مخلوط من طورين من غاز وسائل عالق كما ذكر في البراءة 855891 أعلاه . وتبين البراءة الدولية 4 5/9 £9 ‎YO‏ عملية بلمرة ‎polymerisation‏ طبقة مهد مميعة مشتملة ‎٠‏ .على ‎Jd‏ تيار غازي يتضمن مونومير خلال مفاعل ذي طبقة مميعة في وجود حفاز تحت ظروف فعالة لإنتاج منتج بوليمري ‎polymer‏ ي وتيار مشتمل على غازات غير متفاعلة أحادية الأصل (مونومير) ؛ ثم ضغط وتبريد التيار المذكور ؛ خلط هذا التيار مع مكونات الشحنة وإعادة طور غاز وسائل إلى المفاعل المذكور وطريقة لتعيين ظروف التشغيل الثابتة التي تتضمن : (أ) ملاحظة تغيرات الكثافة الحجمية أو الكلية للمائع في المفاعلات تلك التغيرات المصاحبة للتغيرات ‎٠‏ في تركيب الوسط المميع ؛ (ب) زيادة قدرة التبريد للتيار الدائر بواسطة تغير التركيب دون زيادة المعدل الذي عنده يصبح الخفض في الكتافة الكلية للمائع أو المعايير المشيرة إليها لا يمكن إلغاؤه . وتتعلق البراءة الأمريكية 4 بطريقة لبلمرة ‎polymerisation‏ الغاز أوليفين )7 <( في مفاعل ذي طور غازي به طبقة مهد مميعة ووسط تميع حيث يستخدم وسط التمبع لضبط ‎١‏ قدرة تبريد المفاعل وفيه تظل دالة الكثافة الحجمية (2) عند قيمة مساوية أو أكبر من الحدود المقاسة لدالة الكثافة . والبراءة الدولية رقم 54/7807 ؛ التي يدخل مضمونها في هذا الوصف كمرجع ؛ تتطلق بطريقة مستمرة ذات طبقة مهد غازية مميعة يبرد فيها تيار الغاز الدائر إلى درجة حرارة كافية لتكوين سائل وغاز . وبواسطة فصل السائل عن الغاز ثم شحن السائل مباشرة إلى طبقة المهد ‎xv.‏ المميعة عند أو أعلى من النفطة التي عندها يصل التيار الغازي الماء خلال الطبقة المميعة إلى درجة حرارة التيار الغازي المسحوب من المفاعل ؛ كما أن الكمية الكلية من السائل الذي يمكن

إعادة إدخاله في مفاعل البلمرة ‎gd polymerisation‏ طبقة مهد مميعة لغرض تبريد الطبقة بواسطة تبخير السائل يمكن (هذه الكمية) أن تزداد وبذلك تزيد من معدل التبريد للوصول إلى أعلى معدلات الإنتاجية . ويمكن بطريقة مناسبة أن يحقن السائل المنفصل في طبقة المهد المميعة بواسطة فوهة واحدة ‎٠‏ أو أكثر موضوعة فيها . وتلك الفوهات إما أن تكون فوهات رض بالغاز يستعمل فيها غاز رش للمساعدة في حقن السائل أو أنها فوهات من نوع الرش السائل فقط . جميع الطرق السابق ذكرها تساهم في زيادة معدلات الإنتاجية التي يمكن التوصل إليها في عمليات البلمرة ‎polymerisation‏ ذات الطبقة المهد المائعة . وهذا أيضاً واحداً من أهداف هذا الاختراع ومن المعروف في هذا المجال - على أية حال - أن المشكلة السائدة التي تحيط ‎٠‏ بعمليات البلمرة ‎idle polymerisation‏ الإنتاجية هي ظاهرة الأعطال أو التلوث التي يمكن أن تحدث في أي وقت في المفاعل . وتلوث جدار المفاعل ظاهرة معروفة جيداً في بلمرة ‎polymerisation‏ الطور الغازي . فإثناء البلمرة ‎polymerisation‏ يمكن أن تلتصق دقائق صغرى على ‎Jas‏ المفاعل . وتعمل على تكوين تكتلات ؛ ويمكن أحياناً أن تحدث من التصاق العامل الحفاز وجزيئات البولي مر ‎polymer polymer ٠‏ التي تنصهر على جدار المفاعل . ‎We‏ جداً ما يحدث تواجدها زيادة أو حدث لاضطرابات أو تشويش التميع الذي يؤدي إلى مشاكل كل لا يمكن تجنبها . فمثلاً عندما تصبح هذه التراكمات ‎ALD‏ ؛ فإنها يمكن أن يسقط الجدار ويسد شبكة البلمرة ‎polymerisation‏ و/أو جهاز سحب البوليمر ‎polymer‏ . وتجمع الدقائق الصغيرة و/أو التراكمات على جدار المفاعل يشار إليها كظاهرة تلوث أو انسداد .

a ‏هناك الكثير من المواصفات في المجالات السابقة متعلقة بظاهرة التلوث وكذلك كثير من‎ ‏الشرح والنظريات المختلفة بالنسبة لتواجده . وقد فيل أن نوع العامل الحفاز هو المسئول عن‎ ‏التلوث ؛ كما أن الكهربية الساكنة (الاستاتيكية) قد أشير إليها بأنها سبب من أسباب الثلوث ؛ كما‎ ‏أن ظروف التشغيل قد اعتبرت أيضاً عملاً مهماً في وجود التلوث والانسداد وفي الحقيقة قاء‎ ‏الخبراء في هذا المجال بتطوير الشرح والحلول المختلفة بقدر ما يمكن بما يختص بوجود التلوث‎ ٠ ‏وسوف تكون هناك تقدم كبير في ذلك المجال ؛ إذا أمكن الخفض أو التخلص من ظاهرة التلوث‎ . ‏مهما تكون مواصفاتها بالنسبة لوجودها‎ ‏والآن وجد دون توقع أنه حينما تحدث مشاكل التلوث فإنه يمكن التقليل كثيراً أو حتى التخلاص‎ . ‏منها باستخدام الطريقة طبقاً لهذا الاختراع‎

‎١‏ ولقد وجدت طريقة تعتمد أساساً على إدخال مستمر من السائل المكثف إلى المفاعل ؛ والتي لها أي تأثير عكسي على تركيب طبقة المهد المميعة ؛ كما وأنها لا تؤثر على حالات التميع ‎Jala‏ المفاعل وتقلل كثيراً أو حتى تعمل على التخلص من ظاهرة التلوث داخل المفاعل .

‏وعليه ؛ وطبقاً لهذا الاختراع ؛ تعد طريقة مستمرة ذات طبقة مهد غازية مميعة لبلمرة ‎polymerisation‏ مونومير من أولفين مختار من 0 ‎ethylene Cp)‏ « (ب) بروبيلين ‎propylene Vo‏ ¢ (ج) مخلوط من إثيلين ‎ethylene‏ وبروبيلين ‎propylene‏ في مفاعل ذي طبقة مميعة وذلك بواسطة إعادة دوران مستمر لتيار غازي مشتمل على الأقل على بعض من الإثيلين ‎ethylene‏ و/أو البروبيلين ‎propylene‏ خلال الطبقة المميعة في المفاعل المذكورة مع وجود عامل بلمرة ‎polymerisation‏ تحت ظروف فعالة ؛ وتتميز بأن ذلك التيار الغاز المعاد دورانه

‏أو الدائر المسحوب من المفاعل يقسم إلى تيارين )( ‎٠‏ (ب) وأن

‎a -‏ - ‎)١(‏ تيار أول )( ؛ مبرد إلى درجة الحرارة التي عندها ينفصل السائل بالتكثيف ؛ ثم يعاد إدخاله مباشرة إلى طبقة المهد المائعة في المفاعل بطريقة معينة بحيث أنه - في أي وقت - يدخل السائل المكثف المذكور باستمرار إلى داخل طبقة المهد المذكورة بمعدل أدنى قدره ‎٠١‏ لتررمن السائل لكل لتر مكعب من مادة طبقة المهد المائعة في كل ساعة . ‎)١( ٠‏ تيار ثاني (ب) ؛ يتجنب المرحلة السابقة من التبريد/التكثيف ؛ يمرر خلال مبادل ثم يعاد إدخاله في المفاعل . وطبقاً لهذا الاختراع ؛ ‎ad‏ من الممكن الآن تكثيف مبكر لجزء من تيار الغاز ‎A‏ وإدخال السائل المكثف المذكور مباشرة إلى طبقة المهد بمعدل إنتاج منخفض للغاية ؛ أو يستحسن قبل بدء الإنتاج ‎٠‏ وبذلك يكون التحكم في عملية البلمرة ‎polymerisation‏ أسهل كثيراً بالبقاء في ‎٠‏ الحالة العادية أثناء عملية بدء الطريقة كما أن كمية السائل الداخلة إلى طبقة المهد المائعة يمكن التحكم فيها بسهولة دون تشويه لخصائص التميع موضوع الطريقة . وواحدة من المزايا ‎LST‏ ‏أهمية الموجودة طبقاً لهذا الاختراع هو التأثير الإيجابي الذي تعده الطريقة الحالية على المشاكل المتتابعة والكامنة في البلمرة ‎polymerisation‏ تلك التي تحيط بعملية البلمرة ‎polymerisation‏ ‏المعروفة ذات الإنتاجية العالية في الأمثلة المرفقة . وبصفة خاصة ؛ قد وجد الآن أن الإدخال المستمر للسائل المكتف في ‎Aida‏ المهد عند معدل أدنى قدره ‎٠١‏ لتر من السائل لكل متر مكعب من طبقة المهد المائعة أثناء العملية بأكملها ؛ أي أنه من البداية المبكرة وعند أي وقت متتالي يحدث الخفض أو التقليل أو حتى التخلص الكبير من جميع مشكلات تلوث البلمرة ‎polymerisation‏ السابق ذكرها ؛ ولقد وجد أيضاً أن وجود التيار الثاني (ب) وإمراره خلال مبادل يكون إجباري طبقاً لهذا الاختراع . وفي الحقيقة ؛ نجد أن ‎٠‏ - التشغيل بالتيار الثاني المذكور (ب) من هذا الاختراع يسمح للطريق بتغطية كل من اتزان الحرارة والكتلة .

‎Ve —‏ -~ ومن المستحسن أن يدخل السائل المكثف مباشرةٌ إلى الطبقة المائعة فوق الحد الأعلى لتدرج درجة الحرارة بين الغاز المائع الداخل (التيار الغازي المشحون إلى المفاعل) وباقي طبقة المهد . وطبقاً لهذا الاختراع يمكن التحكم في كمية السائل المحقون مباشرةٌ إلى الطبقة المائعة وذلك بواسطة تنظيم نسبة التيار الغازي الذي يبرد لتكوين مخلوط من طورين وباستعمال الطريقة طبقاً ‎٠‏ لهذا الاختراع يظل ضبط التفاعل في ‎Alla‏ العادية وكذلك بدء التشغيل حقن السائل يمكن أن يتم بناتج منخفض للجهاز ويمكن إجر اء ‎Alec‏ التحويل من العملية المعروفة عند قدر ات منخفضة عندما لا تكون طبقة المهد المائعة غير فعالة . وطبقاً لتجسيم مفضل هذا الاختراع تبدأ مرحلة التبريد /التكثيف وإدخال السائل المكثف في المفاعل قبل إدخال الحفاز الفعال في المفاعل و/أو قبل حدوث البلمرة ‎polymerisation‏ . ‎Cand g \‏ ظروف بدء التشغيل يسخن التيار الثاني (ب) بالقدرة الكافي بواسطة التبادل لمو اعمة الزيادة في التبريد الناتج عن حقن السائل وبذلك يبقى الاتزان الحراري في العملية . كما أن النسب المناظرة للتيارات (أ) « (ب) ؛ () المعرض لمرحلة التبريد/التكثيف و(ب) المارة خلال المبادل يتوقف على وجودها في أي مرحلة من مراحل الطريقة تكون . ‎Jado‏ التيار الدائر الغازي المسحوب من المفاعل بوجه عام على مونومير (أت) غازية ‎١‏ غير متفاعلة واختيارياً « هيدروكربون (أ ت) خاملة ؛ غازات خاملة مثل النيتروجين منشط (أ ت) التفاعل وسيط (وسائط) مثل الهيدروجين ‎Jie hydrogen‏ الحفاز العالق و/أو ‎She‏ ‏البوليمر ‎polymer‏ (المشار إليها فيما بعد باسم 'دقائق") . ومعظم تلك الدقائق يمكن بطريقة مفضلة أن تزال من التيار الدائر الغازي بواسطة حلزون .

‎١١ -‏ - ويتضمن التيار الدائر الغازي إلى المفاعل بالإضافة إلى ذلك على أحاديات أمسل (مونوميرات) تكون كافية للحلال محل تلك المونوميرات المبلمرة ‎polymerisation monomers‏ في المفاعل . وتكون الطريقة طبقاً لهذا الاختراع مناسبة لصناعة الأوليفينات ‎olefins‏ في الطور الغازي © بواسطة بلمرة ‎polymerisation‏ واحدة أو أكثر من أوليفينات 5 وواحدة منها على الأقل تكون إثيلين ‎ethylene‏ بروبيلين ‎propylene‏ كما أن الألفا أوليفينات ‎o- olefins‏ المفضلة للاستعمال في طريقة هذا الاختراع هي تلك التي فيها من ‎AST‏ ذرات كربون وعلى أية حال ؛ يمكن استعمال كميات صغيرة من الألفا أوليفينات ‎as olefins‏ التي بها أكثر من + ذرات كربون ؛ فمثلاً من 9 إلى ‎VA‏ ذرة الكربون إن أريد ذلك . ‎Ades‏ يمكن إنتاج هومو بوليمرات ‎polymers‏ ‎٠‏ من إثيلين ‎ethylene‏ أو بروبيلين ‎propylene‏ أو كوبوليمر ‎polymer‏ من إثيلين ‎ethylene‏ أو بروبيلين ‎propylene‏ مع واحدة أو أكثر من ألفا أوليفينات ‎olefins‏ بها من ‎AT‏ ذرات كربون . والألفا أوليفينات 5«تءاه -»_المفضلة هي بوت ‎-١‏ ين بنت - اين ‎mea‏ اين + ‎=f‏ مثيل بنت- ‎١‏ ين وأوكك_- اين ‎٠‏ ومن أمثلة الأولفينات ‎olefins‏ الأعلى التي يمكن بلمرتها تصاحبياً بأحادي أصل إثيلين ‎ethylene‏ أولى أو بروبيلين ‎propylene‏ أو كإحلال جزئي لأحادي أمسل ‎١‏ مصاحب ألفا- أوليفين ين من 8-7 ذرات كربون نجد ديس-١-‏ ين وإثيليدين نوربورنين . وعند استعمال الطريقة الطريقة للبلمرة ‎polymerisation‏ المصاحبة للإثيلين ‎ethylene‏ أو البروبيلين ‎propylene‏ بألفا- أوليفينات ‎olefins‏ يتواجد الإثيلين ‎ethylene‏ أو البروبيلين ‎propylene‏ كمكون سائد من المونوميرات ‎«monomers‏ ويستحسن أن تتواجد بكمية قدرها 9 على الأقل من مونومير/كومونومير كلي . 7 ويمكن استعمال الطريقة ‎lk‏ للاختراع لتحضير أنواع عديدة من نواتج البولي مر ‎polymer‏ ‏مثل بولي إثيلين ‎ad polyethylene‏ منخفض الكثافة ‎(LLDPE)‏ المعتمدة على بوليمرات

دج ام _مصاحبة مع بوت ‎-١‏ ين ؛ € مثيل مثيل بن ‎-١-‏ ين أو هكس وبولي إثيلين ‎polyethylene‏ عال الكثافة ‎(HDPE)‏ الذي يمكن مثلاً أن يكون هومو بولي إثيلين ‎co polyethylene‏ أو بوليمرات 5 مصاحبة من إثيلين ‎ethylene‏ مع جزء صغير من الألفا - أوليفين العالية مثل بوت ‎TT‏ ين ؛ بنت ‎-١-‏ ين ؛ هكس ‎-١-‏ ين أو ؛ مثيل بنت ‎-١-‏ ين . كما أن السائل الذي ‎dually‏ بالتكثيف عن التيار الغازي الدائر يمكن أن يكون مونومير قابل للتكثيف مثل بود ‎TY‏ ين ؛ هكس ‎YT‏ ين ؛ أوكت ‎-١-‏ ين المستعمل كمونومير مصاحب لإنتاج ‎LLDPE‏ أو يمكن أن يكون سائل خامل يمكن تكثيفه مثل الهيدرو كربون (أت) مثل الكان (أت) أو سيكلو الكان (أأت) بها من ؛-4 ذرات كربون وبالأخص البوتان ‎٠‏ البنثان أو الهكسان. ومن المهم أن السائل يجب أن يتبخر من خلال طبقة المهد تحت ظروف البلمرة ‎polymerisation ٠‏ المستخدمة بحيث نحصل على ‎Lib‏ التبريد مع تجنب التراكم الأساسي للسائل في خلال طبقة المهد ؛ ومن المناسب أن 795 بالوزن والأفضل جميع السائل المشحون تماماً إلى الطبقة المهد ؛ ويمكن أن تكون تلك البلمرة ‎polymerisation‏ .من الطور السائل والغازي . ويمكن بسهولة تحمل مونومير الأوليفين ‎olefin‏ المصاحب في خلال طبقة المهد بشرط أن الكميات لا تؤثر عكسياً على خصائص التميع لطبقة المهد . ‎Vo‏ والطريقة المناسبة بصفة خاصة لبلمرة الأوليفيتات ‎olefins polymerisation‏ عند ضغط مطلق مابين 0+ 66 ‎MPa‏ ودرجة حرارة بين ٠م‏ » ‎VY‏ فمثلاً لإنتاج ‎LLDPE‏ يكون من المناسب أن تتراوح درجة الحرارة من ‎Ve‏ ؟ م ولإنتاج ‎HDPE‏ يستحسن أن يكون درجة الحرارة ‎٠١5 AL‏ م متوقفاً على فاعلية الحفز المستعلم . ويمكن إجراء عملية البلمرة 2017005800 .في وجود مجموعة حفازة من نوع 'زيجلر- © ناتا" المتكونة من حفاز صلب مشتمل أساساً على مركب من فلز انتقالي وحفاز مصاحب مشتمل

اس على مركب عضوي من فلز (أي مركب فلزي عضوي ؛ مثل مركب الكيل ألومنيوم) . هذا مع العلم بأن المجموعات الحفازة ‎Ale‏ الفعالية + معروفة جيداً منذ عدد السنين ؛ وقادرة على إنتاج كميات كبيرة من البوليمر ‎polymer‏ . وبوجه عام لتشمل المجموعات عالية الفعالية على حفاز صلب متكون أساساً من ذرات من معدن انتقالي ؛» من ماغنيسيوم ‎Mg‏ ؛ ومن هالوجين ‎halogen‏ ‎٠‏ . ومن الممكن ‎Lind‏ استعمال حفاز على الفعالية متكون أساساً من أكسيد كروم منشط بالمعالجة الحرارية ومصاحب مع دعامة حبيبة على أساس أكسيد غير قابل للصهر . وتكون الطريقة مناسبة أيضاً للاستعمال مع العوامل الحفازة من الميتالوسين ‎metallocene‏ سواء مدعم أو غير ‎aca‏ وحفازات ‎Ziegler-Natta‏ مدعمة على سيليكا . ومن المناسب أن يستخدم الحفاز على شكل مسحوق بوليمر مسبق محضر مقدماً ‎Lt‏ ‎٠‏ مرحلة البلمرة ‎polymerisation‏ المسبقة بمساعدة حفاز كما سبق ذكره . ويمكن إجراء البلمرة ‎polymerisation‏ المسبقة بواسطة أي طريقة مناسبة فمثلاً البلمرة ‎polymerisation‏ في مخفف هيدروكربون سائل أو في الطور الغازي باستخدام طريقة على مراحل متقطعة ؛ طريقة شبه مستمرة ؛ أو طريقة مستمرة . يبرد التيار الأول (أ) إلى درجة حرارة بحيث يكثف السائل في تيار دائر غازي . ومن ‎١‏ المفضل أن يتم ذلك بواسطة مبادل أو مبادلات حرارية . وهذه المبادلات الحرارية ‎heat‏ ‏«©80»»._المناسبة معروفة جيداً في هذا المجال . ويمرر التيار الثاني (ب) خلال مبادل واحد أو أكثر ‎٠‏ وهذه المبادل (أات) يمكن أن تبرد أو تسخن متوقفاً هذا على المرحلة التي تمر بها العملية . وطبقاً لأي تجسيم مفضل للاختراع ؛ يفصل السائل المكثف ؛ الناتج في التيار الأول (أ) © _بواسطة مرحلة التبريد/التكثيف وذلك من الثيار الغازي قبل دخوله إلى طبقة المهد .

— $ \ — وفي تجسيم ‎Al‏ لهذا الاخترا ع يبرد التيار الثاني (ب) بواسطة مبادل حراري إلى درجة حر ارة يتكثف عندها السائل ؛ ويفصل السائل المتكثف من التيار قبل دخوله إلى طبقة المهد . ومن الوسائل المناسبة لفصل السائل نجد ‎Sie‏ أجهزة الفصل الحلزونية ؛ الأوعية الكبيرة التي تقلل من سرعة تيار الغاز للتأثير في الفصل (اسطوانات تصادمية) ؛ وأجهزة فصل من نوع م "ديمستر" غاز - سائل وكذلك أجهزة الغسيل بالوسائل ‎Jie‏ أجهزة 'فنتوري" وهذه الأجهزة الخاصة بالفصل معروفة جيداً في هذا المجال . هذا مع العلم بأن استعمال نوع 'ديمستر" من أجهزة فصل غاز- سائل تكون مفضلة بصفة خاصة في عملية هذا الاختراع . وثمة ميزة أخر ى لاستعمال نوع 'ديمستر" من أجهزة الفصل تتحصر في أن اتنخفاض ‎٠‏ الضغط في خلال جهاز الفصل يمكن أن يكون أقل مما هو عليه في الأنواع الأخرى من أجهزة الفصل وبالتالي يزيد من كفاءة العملية ككل . وجهاز الفصل "ديمستر” المناسب خاصة للاستعمال في طريقة هذا الاختراع هو جهاز فصل غاز متاح رأسي ‘ تجارياً معروف باسم "بيرلس ‎"Peerless‏ (نوع ‎(DPV.

P8X‏ وهذا النوع يستخدم التحام قطرات السائل الكبيرة على ترتيب حاجز لفصل السائل عن الغاز . ‎Vo‏ ويعد مستودع سائل كبير في الجزء السفلي من جهاز الفصل لتجميع السائل ويشحن إليه السائل القابل للتكثيف قبل بدء تبريد التيار الدائر الغازي إلى درجة الحرارة التي عندها يتكشف السائل. كما أن مستودع السائل يمكن من تخزين السائل وبذلك يعمل على إعداد تحكم أو ضبط على إدخال السائل من جهاز الفصل في طبقة المهد المائعة . وهذا النوع من جهاز الفصل أو الفاصل يكون فعال للغاية ويعطي فصل ‎7٠٠١‏ للسائل المكثف من تيار الغاز . ويقوم السائل © المنفصل بغسل ‎A‏ دقائق من الترتيب الحاجز وبالتالي نتجنب تلوث الحواجز أن انسدادها .

و١‏ - أ السائل المكثف الناتج سواء مباشرة من مرحلة التبريد التكثيف أو من الفاصل (التجسيم المفضل) ؛ فإنه يستحسن أن يدخل إلى طبقة المهد المائعة أعلى الحد العلوي من تدرج درجة الحرارة بين غاز التميع الداخلي وباقي طبقة المهد . كما أن إدخال الغاز المكثف يمكن أن يكون عند العديد من النقاط في خلال هذه المنطقة من طبقة المهد المائعة ؛ وهذه يمكن أن تكون على ارتفاعات مختلفة في خلال هذه المنطقة . وتنتظم نقطة أو نقاط دخول السائل بحيث أن التركيز الموضعي للسائل لا يؤثر تأثيراً على تميع طبقة المهد أو نوعية الناتج . ولكي يمكن السائل أن ينتشر بسرعة من كل نقطة ويتبخر في طبقة المهد لاستبعاد حرارة البلمرة ‎polymerisation‏ ‏الناتجة عن التفاعل الطارد للحرارة . وبهذه الطريقة يمكن أن تكون كمية السائل الداخلة لأغراض التبريد أقرب كثيراً من الحد الأقصى للشحن الذي يمكن تحمله بدون الاضطرابات في ‎٠‏ ا خصائص التميع لطبقة المهد وبالتالي يعطي الفرصة للوصول إلى معدلات متزايدة من إنتاجية المفاعل . ويمكن للسائل - إذا أريد ذلك - أن يدخل في طبقة المهد المائعة عند ارتفاعات مختلفة في خلال الطبقة . وهذه العملية يمكن أن تسهل من الضبط المحسن لإشراك المونومير . كما أن القياس المضبوط للسائل في الطبقة المائعة يعطي إضافة مفيدة لضبط درجة حرارة الطبقة المهد ‎Ne‏ وفي الحالة التي فيها يحتوي السائل على مونومير مصاحب » نجدها تعطي انضباط أو تحكم مفيد على إدخال المونومير المصاحب في البوليمر المصاحب ‎co polymer‏ . ويستحسن أن يدخل السائل في الجزء السفلي من منطقة طبقة المهد المائعة فوق الحد العلوي لتدرج درجة الحرارة بين الغاز المائع الداخل وباقة الطبقة المهد . وعامة ما تعمل الطرق التجارية لبلمرة ‎polymerisation‏ الطبقة الغازية المائعة من الأولفينات تحت ظروف متساوية ‎٠‏ -_ الحرارة تماماً وفي حالة ثابتة . ولكن بالرغم من أن جميع الطبقة المهد المائعة تظل عند درجة حرارة البلمرة ‎polymerisation‏ متساوية الحرارة المطلوبة ؛ إلا أنه عاد ما يتواجد تدرج في

0 درجة الحرارة في منطقة طبقة المهد أعلى نقطة دخول تيار الغاز إلى طبقة المهد . كما أن حدود درجة الحرارة الصغرى لهذه المنطقة التي فيها يتواجد تدرج في درجة الحرارة لتيار الغاز البارد الوارد والحد العلوي تكن هي أساساً درجة حرارة طبقة المهد متساوي الحرارة (الايزوثيرمي). وفي المفاعلات التجارية من هذا النوع الذي يستخدم شبكة تميع ارتفاعها الأمثل من ‎٠١٠-٠١‏ ‎feo‏ ؛ نجد أن هذا التدرج في درجة الحرارة عادة ما يتواجد في طبقة قدراها حوالي ‎0-١‏ سم ‎Yo EA -15,74(‏ بوصة) ‎Sel‏ الشبكة . ومن أجل التوصل إلى أقصى منفعة لتبريد السائل المتكثئف ؛ يكون من المهم أن ترتب أو تنظم وسيلة لحقن السائل في طبقة المهد على المنطقة التي فيها يتواجد هذا التدرج في درجة الحرارة ؛ أي في جزء من طبقة المهد الذي وصل أساساً إلى درجة حرارة التيار الغازي التارك للمفاعل . 6 كما أن نقطة أو نقاط دخول السائل في طبقة لمهد المائعة يمكن مثلاً أن تكون أعلى حوالي ‎O00 Y.‏ سم ويستحسن ‎VO‏ سم عن شبكة التميع . وفي التطبيق العملي ؛ يمكن أولاً تعيين إطار درجة الحرارة في خلال منطقة المهد المائعة وذلك أثناء البلمرة 0 مم باستخدام ‎٠‏ مثل ؛ ازدواج حراري يوضع في أو على جدران المفاعل . ثم تنظم نقطة أو نقاط دخول السائل لضمان أن يدخل السائل في منطقة المهد التي عندها يصل تيار الغاز المعاد تماماً إلى درجة حرارة التيار الغازي الدائر المسحوب من المفاعل . ومن المهم ضمان أن درجة الحرارة في خلال الطبقة المهد المائعة يضل عند معدل يكون أقل من درجة حرارة التبلد للبولي أوليفين المكون لطبقة المهد . ويعاد إمرار الغاز الآتي من التيار الثاني (ب) ومن جهاز الفصل ؛ إذا استعمل إلى طبقة © المهد ؛ ويستحسن في قاع المفاعل. وإذا استخدمت شبكة تميع ؛ فإن يفضل أن نكون إعادة

الدورة إلى المنطقة أسفل الشبكة ¢ وتسهل الشبكة التوزيع المتجانس للغاز لتميع طبقة المهد . ويقل استعمال شبكة التميع . وتعمل طريقة هذا الاختراع بسرعة غاز في الطبقة المائعة يتحتم أن تكون أعلى من أو مساوياً للسرعة المطلوبة للوصول إلى طبقة مهد لتكوين الفقاقيع . وعادة ما يكون الحد الأدنى ‎٠‏ السرعة الغاز مساوية حوالي ‎Aland‏ ولكن يفضل أن تجرى طريقة هذا الاختراع باستعمال سرعة غاز في معدل من ‎5٠‏ إلى ‎٠٠١‏ والأفضل ‎٠٠0‏ إلى ‎٠‏ لاسم/ثائية . ومن المستحسن أن يدخل الحفاز أو البوليمر «ع«راهم_المسبق- إذا أريد ذلك - في طبقة المهد المائعة مباشرة مع تيار السائل المكثف ؛ ويفصل أو لا يفصل . وهذه العملية يمكن أن تؤدي إلى انتشار محسن للحفاز أو البوليمر ‎(Basel) polymer‏ في طبقة المهد . وبواسطة حقن ‎٠‏ السائل المكثف في طبقة المهد المائعة بهذه الطريقة ؛ يمكن أن يكون أي حفاز متواجد في السائل له فائدته من ناحية تأثير التبريد الموضعي لاختراق السائل الذي عمر المحيط بكل وسيلة للحقن مما يمكن تجنب البقع الساخنة والتراكمات التالية . وإذا أريد ؛ يمكن إدخال سائل أو إضافات قابلة للذوبان في سائل ‎Jie‏ المنشطات والحفازرات المصاحبة وما شابه ذلك ؛ وذلك إلى طبقة المهد سوياً مع الثيار السائل المكثف ؛ منفصلاً أو غير ‎\o‏ منفصل . وفي حالة أن تستخدم طريقة هذا الاختراع لعمل هومو- أو كوبوليمر إيثيلين ‎ethylene‏ ‎copolymer‏ ؛ تكون لاستبدال الإثيلين ‎ethylene‏ المستهاك ‎Mie‏ أثناء البلمرة ‎polymerisation‏ ‎٠‏ ب فإنه من المستحسن الدخول عند أي نقطة من التيار المعاد دورته (الدائر) في اتجاه المبادل الحراري (تبريد/تكثيف) (أ) وقبل إعادة إدخاله إلى طبقة المهد (مثلاً أسفل شبكة التميع إذا ‎١,٠‏

ب ‎A‏ \ _ استخدمت) . وعن طريق إضافة إثيلين ‎ethylene‏ تكوين عند النقطة المذكورة ؛ فإن كمية السائل التي يمكن أن تستخلص من المبادل الحراري (أ) يمكن أن تتزايد وتتحسن الإنتاجية . ويمكن إدخال السائل المكثف إلى الطبقة المائعة بواسطة وسيلة حقن موضوعة بطريقة غير مناسبة ‎٠‏ ويمكن استعمال وسيلة حقن واحدة أو عديد من وسائل الحقن يمكن ترتيبها في خلال 0 طبقة المهد . وهناك ترتيب مفضل ينحصر في إعداد العديد من وسائل الحقن على أبعاد متساوية تماماً في طبقة مهد مائعة في منطقة دخول السائل . كما أن عدد وسائل الحقن المستخدمة هو ذلك العدد المطلوب لإعطاء اختراق وانتشار كافيين للسائل عند كل وسيلة حقن للوصول إلى انتشار جيد من السائل عبر طبقة المهد . والعدد المفضل لوسائل الحقن أربعة . ‎١‏ وكل وسيلة من وسائل الحقن يمكن- إذا أريد ذلك أن تزود بسائل مكثف بواسطة أنبوبة مشتركة موضوعة بطريقة مناسبة في خلال المفاعل . ويمكن إعداد ذلك ؛ مثلاً بواسطة أنبوبة تمر إلى أعلى خلال مركز المفاعل . ويستحسن أن ترتب وسائل الحقن بحيث أنها تبرز تماماً رأسياً داخل طبقة المهد المائعة : ولكن يمكن أن تنظم بحيث أنها تبرز من جدران المفاعل في اتجاه أفقي تماماً . ‎vo‏ ووسيلة الحقن المفضلة عبارة عن فوهة أو عديد من الفوهات التي تشمل فوهات نثر بحثها غاز ويستعمل فيها غاز للمساعدة في حقن السائل أو فوهات من نوع رش السائل فقط . والفوهات المناسبة للنثر التي يحثها الغاز وفوهات السائل فقط هي كتلك ‎All‏ في البراءة الدولية ‎١٠ JAC YYALYY/A‏ اللتان يدخل محتواهما في هذا الوصف على سبيل المرجع. ‎yYY.‏

- و١‏ - وكما ذكر بالفعل يتطلب هذا الاختراع إدخال مستمر لسائل مكثف إلى طبقة المهد بمعدل أدنى قدره ‎٠١‏ لتر لكل متر مكعب من مادة طبقة المهد المائعة في كل ساعة . ومن المستحين أن يكون المعدل المذكور أعلى من ‎4٠0‏ لتر من السائل لكل لتر مكعب من مادة طبقة المهد المائعة في كل ساعة . ويتوقف أعلى معتدل يمكن أن يدخل عنده السائل ؛ يتوقف مبدئياً على درجة

‎٠‏ التبريد المطلوبة في طبقة المهد ؛ ويتوقف هذا بدوره على المعدل المطلوب للإنتاج من طبقة المهد .

‏كما أن معدلات الإنتاج التي يمكن الحصول عليها من الطرق التجارية لبلمرة ‎polymerisation‏ طبقة المهد المائعة لبلمرة الأوليفينات ‎olefins polymerisation‏ تتوقف فيما بينها على فاعلية العوامل الحفازة المستخدمة ؛ وعلى الطاقة الحركية لتلك العوامل الحفازة .

‎١‏ ولقد وجد أيضاً أن هذا الاختراع مفيد بصفة خاصة في معالجة الحالات التي يمكن أن تحدث أثناء عملية البلمرة ‎polymerisation‏ المستمرة ؛ والحالات العادية التي يمكن أن تحيط بعملية البلمرة ‎polymerisation‏ المستمرة ؛ يمكن ‎ie‏ أن انقطاع حقن الحفاز التسمم الجزئمي للتفاعل أو الفشل الميكانيكي . وبطرق الإنتاجية العلية المعروفة (التكثيف) ؛ تؤدي تلك الحالات إلى فقد في الإنتاج وفترة التشغيل في صورة عدم التكثيف . ولقد لوحظ أن فترات التشغيل في

‎vo‏ حالة التكثيف خطيرة على الطريقة ويؤدي ذلك نظامياً إلى مشاكل التلوث المتتابعة . ولقد وجد دون توقع أن هذا الاختراع الذي يجري باستمرار في شكل تكثيف ؛ يعطي وسيلة يمكن بواسطتها التقليل من أو التخلص بالكامل من مشاكل التلوث .

‎la‏ لصورة أخرى من هذا الاختراع تعد عملية بدء التشغيل طريقة مستمرة ذات طبقة

‏مائعة غازية لبلمرة ‎polymerisation‏ مونومير أوليفين ‎olefine monomers polymerization‏

‎ethylene ‏(ج) مخاليط من إثيلين‎ «propylene ‏(ب) بروبيلين‎ ١ ethylene ‏مختار من 0( إثيلين‎ XY. : 8 =) ¢ 0 ‏(د) واحدة أو أكثر من ألفا- أوليفينات أخرى مخلوطة مع‎ + propylene ‏وبروبيلين‎

— .لا ‎٠ (z)‏ وذلك في مفاعل مائع طبقة المهد بواسطة دوران مستمر لتيار غازي متضمن على الأقل على بعض من إثيلين ‎ethylene‏ و/أو بروبيلين ‎propylene‏ خلال الطبقة المائعة في المفاع ل المذكور في وجود عامل حفاز للبلمرة ‎polymerisation‏ تحث ظروف فعالة ؛ تتميز بأن التيار الغاز المدار المذكور المسحوب من المفاعل المذكور يقسم إلى تيارين (أ © ب) وأن ‎)١( oe‏ تيار ‎dd‏ (أ) ؛ مبرد إلى درجة الحرارة التي عندها يتكثف السائل ؛ يعاد إدخاله عندف: مباشرة إلى الطبقة المائعة في المفاعل بطريقة بحيث أنه في أي وقت يدخل السائل المككف المذكور باستمرار إلى طبقة المهد المذكورة بمعدل أدنى قدره ‎-١‏ لتر من السائل لكل متر مكعب من مادة الطبقة المائعة في كل ساعة . ‎(Y )‏ تيار ثاني )2<( ‘ الذي يتجنب مرحلة التبريد/ التكثيف السابقة ؛٠‏ يمرر خلال مبادل ثم يعاد ‎٠‏ إدخاله في المفاعل . ‎fags‏ عملية التشغيل الابتدائي طبقاً لهذا الاختراع قبل إدخال الحفاز الفعال في داخل المفاعل و/أو قبل حدوث البلمرة ‎polymerisation‏ . وعليه ؛ وطبقاً لهذا التجسيم المفضل تبدأ مرحلة التبريد/التكثيف وإدخال السائل المكثف في طبقة المهد بالمفاعل قبل دخول الحفاز الفعال داخل المفاعل و/أو قبل حدوث البلمرة ‎٠ polymerisation‏ وتحت ظروف بدء التشغيل يسخن التيار ‎١‏ الثاني (ب) بالقدر الكافي بواسطة المبادل لمواءمة الزيادة في التبريد الناجمة عن حقن السائل وبذلك يظل الإتزان الحراري في العملية . وطبقاً لتجسيم مفضل آخر للاختر اع يدخل العامل الحفاز أو البريبوليمر ‎prepolymer‏ ‏السبق في طبقة المهد المائعة مباشرة مع تيار السائل المكثف ؛ منفصلاً أو غير متفصل . وتنحصر المزايا المصاحبة لهذه العملية التقنية في الانتشار المحسن للعامل الحفز عند مرحلة

‎Y \ —‏ _ مبكرة من العملية مما يساعد على منع تكوين بقع ساخنة أثناء عملية بدء التشغيل وبالتالي التراكم قبل البدء في إدخال السائل بواسطة استعمال الطريقة طبقاً لهذا الاختراع يمكن بدء بلمرة ‎polymerisation‏ الطبقة المهد المائعة غازية الطور بواسطة شحن طبقة المهد بأجزاء بوليمر ‎polymer ٠‏ مجزأة تجزيئاً ‎٠ dy‏ وبالتالي يبدأ تدفق الغاز /السائل خلال طبقة المهد . ‎a‏ ح مختصر للرسومات : توضح الآن طرق طبقاً لهذا الاختراع بالإشارة إلى الرسومات المرفقة التي فيه الأشكال ‎-١‏ ‏' تبين تخطيطاً الطرق طبقاً لهذا الاختراع . الوصف التفصيلى :

‎١‏ يوضح شكل ‎١‏ مفاعل ذي طبقة مهد مائعة من طور غازي متكون أساساً من جسم مفاعل )9( عامة ما يكون عبارة عن أسطوانة قائمة بها شبكة تميع توضع في قاعها ؛ ويشمل جسم المفاعل على طبقة مهد مائعة ‎)١١(‏ ومنطقة لخفض السرعة ‎)١7(‏ التي بها مقطع عرضي متزايد بالمقارنة بطبقة المهد المائعة .

‏ويتكون مخلوط التفاعل الغازي الذي يترك الجزء العلوي من المفاعل على تيار ‎ih‏ غازي ‎١‏ ويمرر خلال ‎ball‏ )¥ \ ( إلى الفاصل الحلزوني ) ‎١‏ ( لفصل معظم الدقائق الصغيرة . وبطريقة مناسبة يمكن إعادة الدقائق المزالة إلى طبقة المهد المائعة . ويمرر التيار الدائر الغازي الذي يترك الفاصل الحلزوني إلى مكبس )10( ثم يفصل التيار الغازي الدائر إلى تيار أول (أ) وتيار ثاني (ب) . ‎VEY.‏

‎Y Y —‏ —_ يمرر التيار الأول (أ) خلال مبادل حراري ‎(V1)‏ حيث يبرد إلى درجة الحرارة التي عندها يتكثف السائل ثم يعاد إدخاله مباشرة إلى طبقة المهد المائعة في المفاعل . يمرر التيار (ب) خلال مبادل حراري ثم يعاد إدخاله في المفاعل أسفل الشبكة . وبمرر الغاز المذكور عن طريق شبكة تميع إلى المهد وبذلك نضمن أن تظل طبقة المهد في حالة مائعة. © يستعمل صمام ‎(VV)‏ لتنظيم الكميات المناظرة من التيارات الغازية أ ب . يشحن عامل حفاز أو بريبوليمر ‎prepolymer‏ إلى المفاعل عن طريق الخط ‎(Ye)‏ تيار السائل المكثف . وتزال جزيئات البوليمر ‎polymer‏ الناتج من المفاعل خلال الخط )1( يوصح شكل تجسيم مفضل لإجراء طريقة هذا ‎١‏ لاختراع . وبهذ | الترتيب » وبعد مرحلة التبريد/التكثيف في المبادل الحراري ( ‎)١١‏ ؛ يمرر المخلوط الناتج غاز- سائل إلى الفاصل ‎(YY)‏ ‎٠‏ حيث يفصل السائل من الغاز . ويعاد إدخال السائل المنفصل الآتي من الفاصل ‎(YY)‏ مباشرة إلى الطبقة المهد في المفاعل )3( وتوضح مضخة ‎(YT)‏ مناسبة في نفس اتجاه الفاصل ‎(TY)‏ ‏وتعاد دورة الغاز الذي يترك الفاصل إلى الجزء السفلي أو قاع المفاعل )1( ؛ ويوضح شكل ؟ تنظيم آخر لإتمام طريقة هذا الاختراع وبواسطته يعاد إدخال الغاز الذي يترك الفاصل سوياً مع تيار الغازي (ب) . ‎ve‏ شكل ؟ يوضح تنظيم ‎al‏ لإتمام طريقة الاختراع وبواسطته يوضح المكبس )10( بعد فصل التيار الغاز الدائر بواسطة الفاصل ‎(YY)‏ وهذا ميزته في أن المكبس يكون به كمية منخفضة من الغاز المراد كبسه ويمن بالتالي أن يكون له حجم صغير يعمل بذلك إلى التوصل إلى أمثشل طريقة وأحسن تكلفة .

‎Y y —‏ _ ‎USS‏ ¢ يوح تجسيم آخر لإجراء طريقة هذا الاختراع . في هذا التنظيم ويزود كل من الخطوط (أ)؛ (ب) بفاصل ‎)١ YY) dil Sle‏ . وتوضح الطريقة موضوع الاختراع الآن بالإشارة إلى الأمثلة التالية . مثال ‎١‏ : ° أدخل ‎٠0‏ كجم من مسحوق بولي إثيلين ‎polyethylene‏ لا مائي كطبقة مهد في مفاعل ذي طبقة مائعة قطره ؛/اسم تحت نتروجين ‎nitrogen‏ ثم أدخل المخلوط الغازي المسخن عند 0 م إلى المفاعل . وكانت سرعة الصعود 8”"سم/ثانية . وكانت مكونات المخلوط الغازي وضغطها الجزئي المناظر : ‎١‏ ساس ‎١‏ ويعطي رسم تخطيطي للجهاز/ الطريقة المستخدمة في هذا المثال في شكل ‎CY‏ ‏انتظم الصمام الموضوع في الخط أ بحيث أن المعدل الغازي يكون 400 كجم/ ساعة (خط أ) يمثل حوالي ‎77,١‏ من المعدل الغازي الدائر الكلي . وكانت نقطة الندى للمخلوط الغازي 17 م . وتناقضت درجة الحرارة عند مخرج المبادل الواقع على الخط الدائر أ من أجل أن تصل إلى 15 م . وحدث تكثيف في المبادل . وفصل السائل المتكثف ؛ أي البنثان ؛ وذلك من الطور

‎Y $ —‏ _ الغازي (كما ذكر في شكل 7 ؛ في الفاصل ‎(TY‏ وأعيد ‎allay)‏ مباشرة في الطبقة لمائعة خلال فوهة غاز/سائل تقع على بعد 0,6 متراً على شبكة التميع . وكان معدل تدفق السائل (البنتان) ‎٠‏ لتر لكل متر مكعب من الطبقة المهد المائعة في كل ساعة . وفي نفس الوقت ؛ ومن أجل بقاء درجة الحرارة داخل المفاعل عند حوالي 0م ؛ تزايدت © درجة حرارة المبادل الواقع على الخط الدائر وكذلك وجود تبريد بواسطة تبخر السائل فى المفاعل وظل حقن السائل المكثف في خلال حوالي ‎Ye‏ دقيقة قبل حقن العامل الحفاز . ثم أدخل العامل الحفاز المعروف ‎Ziegler Natta’‏ زيجلر ناتا في المفاعل بمعدل ‎Yo‏ ‏جرام/ساعة سوياً مع عامل حفاز مصاحب من ثالث إثيل ألومنيوم . وتزايد الإنتاج تدريجياً حتى توصلنا إلى إنتاج ثابت قدره ‎٠٠١‏ كجم/ساعة من بولي إثيلين ‎polyethylene ٠‏ . وظلت درجة حرارة الخروج من المبادل الحراري الواقع في الخط أ والمعدل الغازي المتدفق خلاله منتظمة من أجل الوصول إلى معدل تدفق سائل مكثف من البنتان قدره حوالي ‎٠١‏ لتر بكل متر مكعب من طبقة المهد المائعة في كل ساعة . وأجريت البلمرة ‎polymerisation‏ .تحت ظروف ثابتة ؛ ولم يلاحظ أن تلف أو تلوث في المفاعل . ‎vo‏ مثال مقارن ؟ : كانت العملية التي أجريت في هذا المثال مماثلة لما تمت في مثال ‎١‏ باستثناء أن جميع الغاز الدائر تدفق خلال الخط (أ) وبالتالي لم يستعمل خط المرور الثانوي (ب) .

اج ‎pu Y‏ ومن أجل الحفاظ على درجة الحرارة .4 :5 في المفاعل قبل بدء البلمرة ‎polymerisation‏ ‎٠‏ تزايدت تبعاً لذلك درجة حرارة المبادل الواقع في الخط المذكور )1( . وعليه لم يحدث تكثيف في هذا المبادل . حقن العامل الحفاز بإتباع نفس الطريقة المذكورة في مثال ‎١‏ باستثناء عدم وجود أي سائل 0 مكثف في الخط الدائر أثناء العملية المذكورة لبدء حقن العامل الحفاز . وبعد حوالي ساعتين من الإنتاج وجدت قشور بوليمر ‎polymer‏ في الإنتاج ؛ ولوحظ أيضاً مثال مقارن 7 ؛ محاكاة أو تقليد لحدوث حالة فى العملية . تم تشغيل عملية بلمرة ‎polymerisation‏ ذات طور غازي في مفاعل قطره ‎VE‏ سم تحت ‎٠‏ الظروف التالية كان المفاعل محتوياً على ‎Ave‏ كجم من مسحوق بولي ‎polyethylene (pt‏ فعال وكانت مكونات المخلوط الغازي وضغطها الجزئي المناظر كما بلي : ‎cone oi‏ ‎rs iin ms‏ وكانت نقطة الندى للمخلوط الغازي 176 م .

‎Y ha —‏ _— أدخل زيجلر ناتا المعروف في المفاعل على شكل بريبوليمر ‎polymer‏ بمعدل ١اكجم/ساعة‏ ؛ وأدخلت أيضاً عوامل حفازة مصاحبة من ثالث إثيل ألومنيوم في بنتان بطريقة مستمرة بمعدل ‎٠١‏ متر/ساعة وكانت درجة الحرارة البلمرة ‎polymerisation‏ 00 :5 . وكل الغاز الدائر يتدفق خلال الخط (أ) . ولم يستعمل الخط (ب) .

‏0 وتحت هذه ‎call‏ ؛ ومن أجل الحفاظ على درجة حرارة البلمرة ‎polymerisation‏ عند فم ؛ بردت درجة المبادل (الخط أ) بطريقة كافية عند حوالي 17م (أي أقل من نقطة ندى المخلوط الغازي) وفصل السائل المكثف (بنتان) من الغاز الدائر في الفاصل وأعيد إدخاله إلى التفاعل خلال فوهة غاز/سائل تقع على شبكة التميع بمقدار ‎ane‏ وكان حقن معدل السائل ‎٠‏ لتر لكل متر مكعب من طبقة المهد المائعة في كل ساعة .

‎. ‏ومن أجل تقليد فشل ميكانيكي . توقف حقن البربيوليمر الحفاز‎ ٠

‏وتناقص الإنتاج تدريجباً وبناءً عليه تتاقصت متطلبات تبريد المبادل (الخط أ) ؛ تي تعدت

‏درجة حرارة المبادل المذكور نقطة الندى للمخلوط الغازي لذلك لم ينتج أي سائل ‎Ee‏ آخر . وعند هذه الحالة (توقف حقن السائل المكثف ؛ في طبقة المهد) وصل إنتاج البولي إثيلين ‎polyethylene‏ إلى حوالي ‎٠٠١‏ كجم/الساعة .

‏وبعد حوالي ‎Er‏ دقيقة من توقف حقن السائل المكثف ؛ اكتشفت بقع حرارية بواسطة الازدواج الحراري للجدران . وتوقف البلمرة ‎polymerisation‏ . وعند فتح المفاعل ‎٠‏ لوحظ انصهار جزء من الطبقة المهد . وأصبح لها مظهر التراكم الكبير .

مثال ؛ ؛ تقليد حدوث حالة فى العملية : كانت ظروف العملية هي تماماً مثل تلك المستعملة في المثال المقارن “ . وبعد تقليد حدوث حالة وقوع مثلاً ؛٠‏ تناقص الإنتاج ولوحظ تناقص حقن سائل مكثف (بنتان) ؛ تماماً كما في المثال المقارن © . وعندما وصل معدل تدفق السائل المكثف المذكور إلى حوالي ‎Ee‏ لتر لكل متر مكعب من الطبقة المائعة في كل ساعة (يناظر إنتاج ‎PE‏ قدره ‎AR‏ كجم/ساعة) مرر جزء من الغاز الدائر المار خلال المبادل الواقع في الخط (ب) حيث طلت درجة الحرارة عند حوالي ‎VY‏ : (أي حوالي © م أعلى نقطة الندى للمخلوط الغازي) . ونظمت معدلات التدفق المناظرة خلال الخط أ ‎٠‏ ب من أجل أن تكون لها حوالي 715,4 ‎٠‏ .من معدل التدفق الكلي المار خلال الخط أ وبذلك يظل معدل السائل المكثف قدره حوالي ‎٠0‏ لتر لكل متر مكعب من طبقة المهد في كل ساعة . وظلت درجة الحرارة داخل المفاعل 0 م . وتناقص إنتاج البولي إثيلين ‎polyethylene‏ ‏تدريجياً وعليه تزايدت درجة حرارة المبادل الواقع في الخط (ب) تبعاً لذلك . ولم تسجل بقع ساخنة أثناء العملية الكلية ولم يلاحظ تباعاً تراكمات لذلك أمكن الوصل إلى ‎No‏ معدلات ‎Ale‏ من الإنتاجية دون ‎A‏ مشاكل .

Claims (1)

1. ام - عناصر_ الحماية

   ‎١ ١‏ - طريقة مستمرة ذات طبقة مهد مائعه غازية لبلمرة ‎polymerisation‏ أحادي ‎Y‏ (مونومير ‎(monomer‏ مختار من 0( إثيلين ‎ethylene‏ + (ب) بروبيلين ‎propylene‏ ‎٠» ¥‏ )7( مخاليط إثيلين ‎ethylene‏ وبروبيلين ‎propylene‏ « )2( واحدة أو أكثر من ‎٠:‏ أأفا- أولفينات ‎olefins‏ -» مخلطة مع )( + (ب) أو (ج) في مفاعل ذي طبقة مهد مائع بواسطة إعادة دورة التيار الغازي باستمرار متضمناً بعض على الأقل من 1 الإثيلين ‎ethylene‏ و/أو البروبيلين ‎propylene‏ خلال الطبقة المائعه في المفاعل 7 المذكورة مع وجود عامل بلمرة ‎polymerisation‏ تحت ظروف فعالة ؛ وتتميز بأن ‎A‏ التيار الغازي الدائر المذكور المسحوب من المفاعل المذكور يقسم إلى تيارين (أ) ؛ ‎A‏ (ب) وأن

   ‎)١( ٠‏ تيار ‎Js‏ (أ) ؛ مبرد إلى درجة الحرارة التي عندها يتكثف السائل ؛ يعاد إدخاله ‎١‏ مباشرةٌ إلى طبقة المهد المائعة في المفاعل بطريقة معينة بحيث أنه - في أي وقت ‎VY‏ - يدخل السائل المكثف المذكور بطريقة مستمره إلى داخل طبقة المهد المذكورة بمعدل أدنى قدره ‎٠١‏ لتر من السائل لكل متر مكعب من مادة طبقة المهد المائعة في "" كل ساعة .

   ‎Vo‏ (7) تيار ثاني (ب) ؛ الذي يتجنب الخطوة السابقة من التبريد/التكثيف + يمرر خلال 8 مبادل ثم يعاد إدخاله إلى المفاعل. ويعمل الإدخال المستمر للسائل إلى المفاعل على ‎VW‏ التقليل أو حتى التخلص من مشاكل الانسداد أو التلوث التي تحيط بعمليات بلمرة ‎YA‏ الأوليفين ‎Cl olefin polymerisation‏ الطور الغازي المعروفة .

   ‎١‏ "- طريقة طبقاً لما في البند )1( وفيها يدخل المكثف مباشرة إلى طبقة المهد المائعة ‎Y‏ فوق الحد العلوي من تدرج درجة الحرارة بين الغاز المائع الداخل وباقي طبقة

   - ya gall ¥

   ‎١‏ *- طريقة طبقاً لما في أي من البنود السابقة وفيها يسخن التيار الثاني (ب) بالقدر الكافي بواسطة مبادل لمواءمة الزيادة في التبريد الناتج عن حقن السائل وبذلك يظل الاتزان الحراري في العملية .

   ‎١‏ ؛- طريقة طبقاً لأي من البنود ‎7-١‏ وفيها يبرد التيار الثاني (ب) بواسطة المبادل الحراري إلى درجة الحرارة التي عندها يتكثف السائل ؛ ويفصل السائل المتكثئف من 1 التيار قبل دخوله إلى طبقة المهد .

   ‎-٠ ١‏ طريقة طبقاً لأي من البنود ‎7-١‏ وفيها يفصل السائل المتكثف من التيار الغازي ‎Y‏ قبل دخوله إلى طريقة المهد .

   ‎Adee = ١‏ لبداية تشغيل طريقة مستمرة ذات طبقة مائعة غازية لبلمرة ‎polymerisation Y‏ مونومير أولفينين مختار من )1( إثيلين ‎ethylene‏ + (ب) بروبيلين ‎(z) «propylene‏ مخاليط من إثيلين ‎ethylene‏ وبروبيلين ‎propylene‏ ‏¢ ٠د‏ واحدة أو أكثر من ألفا- أولفينات ‎a- olefins‏ مخلطة مع )1( + (ب) أو ‎(z)‏ ‏5 في مفاعل ذي طبقة مهد مائعه بواسطة إعادة دورة التيار الغازي باستمرار متضمناً 1 بعض على الأقل من الإثيلين ‎ethylene‏ و/أو البروبيلين ‎propylene‏ خلال الطبقة ‎v‏ المائعه في المفاعل المذكورة مع وجود ‎lds‏ لبلمرة ‎polymerisation‏ تحت ‎A‏ ظروف فعالة ؛ وتتميز بأن التيار الغازي الدائر المذكور المسحوب من المفاعل 1 المذكور يقسم إلى تيارين )1( ‎٠‏ (ب) وأن

   - و -—

   ‎vs‏ (أ) تيار أول ‎(i)‏ مبرد إلى درجة الحرارة التي عندها يتكثف السائل» يعاد إدخاله ‎١١‏ مباشرة إلى طبقة مهد مائعة في المفاعل بطريقة معينة بحيث أنه ؛ في أي وقت ؛ ‎VY‏ يدخل السائل المكثف المذكور مستمرة إلى داخل طبقة المهد المذكورة بمعدل أدنى ‎VY‏ قدره ‎Ve‏ لتر من السائل لكل ‎PN‏ مكعب من ‎sala‏ طبقة المهد المميعة في كل ساعة؛ ًا (ب) تيار ثاني (ب) ؛ الذي يتجنب الخطوة السابقة من التبريد والتكثيف ؛ يمرر ‎yo‏ خلال مبادل ثم يعاد إدخاله إلى المفاعل ‎٠‏ ويعمل الإدخال المستمر للسائل إلى 1 المفاعل على التقليل أو حتى التخلص من مشاكل الانسداد أو التلوث التي تحيط ‎Vv‏ بعمليات بلمرة الأوليفين ‎ZS olefin polymerisation‏ الطور الغازي ‎YA‏ و المعروفة ‎٠‏

   ‎ine) gad ‏طريقة طبقاً للبند 7 وفيها يسخن التيار الثاني (ب) بواسطة مبادل‎ -١ ١ . ‏الزيادة في التبريد الناتج من حقن المائع وبذلك يبقى الاتزان الحراري في العملية‎ 0

   ‎—A ١‏ طريقة طبقاً لأي من البنود 7 أو 7 ؛ وفيها يبدأ إدخال السائل المكثف في بطبقة المفاعل مع تيار السائل المكثف .

   ‎١‏ 4— طريقة طبقاً لأي من البنود + أو 7 ؛ وفيها يبدأ إدخال السائل المكثف في طبقة ‎Y‏ المفاعل قبل إدخال الحفاز المفاعل و/أو قبل حدوث البلمرة ‎polymerisation‏ .