SA92120449B1 - إعادة تنشيط حفازات الهيدروفورميل - Google Patents
إعادة تنشيط حفازات الهيدروفورميل Download PDFInfo
- Publication number
- SA92120449B1 SA92120449B1 SA92120449A SA92120449A SA92120449B1 SA 92120449 B1 SA92120449 B1 SA 92120449B1 SA 92120449 A SA92120449 A SA 92120449A SA 92120449 A SA92120449 A SA 92120449A SA 92120449 B1 SA92120449 B1 SA 92120449B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- hydroformyl
- radical
- catalyst
- rhodium
- incorporation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 156
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 112
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 84
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 112
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 100
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 83
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 82
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 70
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 57
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 38
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 29
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 18
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000004224 protection Effects 0.000 claims description 9
- 238000007499 fusion processing Methods 0.000 claims description 7
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 claims 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 claims 2
- 244000018436 Coriandrum sativum Species 0.000 claims 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 153
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 68
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 54
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 38
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 36
- -1 carboxylic acid compounds Chemical class 0.000 description 35
- 238000005267 amalgamation Methods 0.000 description 33
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 26
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 19
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 19
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 16
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 13
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 9
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical group NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 8
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WJIBZZVTNMAURL-UHFFFAOYSA-N phosphane;rhodium Chemical compound P.[Rh] WJIBZZVTNMAURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N rhodium;triphenylphosphane Chemical class [Rh].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BDDWSAASCFBVBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- ZXKWUYWWVSKKQZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C1CCCCC1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZXKWUYWWVSKKQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 3
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 3
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 3
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecene Chemical compound CCCCCCCCCCCC=C VQOXUMQBYILCKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 1-heptadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=C ADOBXTDBFNCOBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 1-pentadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC=C PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentanal Chemical compound CCCC(C)C=O FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNQRXMDVFIVLTO-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctacosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O JNQRXMDVFIVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXIYYZWCMUFWBW-UHFFFAOYSA-N Nonadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O SXIYYZWCMUFWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N allyl cyanide Chemical compound C=CCC#N SJNALLRHIVGIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N camphene Chemical compound C1CC2C(=C)C(C)(C)C1C2 CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- YLQVXMUEVZJYGF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(diphenyl)phosphane;rhodium Chemical compound [Rh].C1CCCCC1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YLQVXMUEVZJYGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N decanal Chemical compound CCCCCCCCCC=O KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N dodecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCC=O HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- WBCFUJSINLYPNY-UHFFFAOYSA-N hentriacontanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O WBCFUJSINLYPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIYDVAYKYBWPPY-UHFFFAOYSA-N heptadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=O PIYDVAYKYBWPPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIOYUNMRJMEDGI-UHFFFAOYSA-N hexadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=O NIOYUNMRJMEDGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N nonadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=C NHLUYCJZUXOUBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWWQKRXKHIRPJY-UHFFFAOYSA-N octadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=O FWWQKRXKHIRPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- HAGKFWXVDSAFHB-UHFFFAOYSA-N pentacosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O HAGKFWXVDSAFHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGQJZNCFDLXSIJ-UHFFFAOYSA-N pentadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=O XGQJZNCFDLXSIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N safrole Chemical compound C=CCC1=CC=C2OCOC2=C1 ZMQAAUBTXCXRIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- HGINZVDZNQJVLQ-UHFFFAOYSA-N tetracosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O HGINZVDZNQJVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N tridecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=O BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITHPEWAHFNDNIO-UHFFFAOYSA-N triphosphane Chemical compound PPP ITHPEWAHFNDNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N undecanal Chemical compound CCCCCCCCCCC=O KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N (r)-(6-ethoxyquinolin-4-yl)-[(2s,4s,5r)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C([C@H]([C@H](C1)CC)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OCC)C=C21 QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N 0.000 description 1
- BHVGMUDWABJNRC-UHFFFAOYSA-N (±)-2-methylhexanal Chemical compound CCCCC(C)C=O BHVGMUDWABJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBVPVTPPYGGAEL-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(C(C)=C)=C1 IBVPVTPPYGGAEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCXUNZWLEYGQAH-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethylamino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(C)C NCXUNZWLEYGQAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHQTCGEZWTSEJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QQHQTCGEZWTSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001074 1-methoxy-4-[(E)-prop-1-enyl]benzene Substances 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHKJXCKVKGBGSQ-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 IHKJXCKVKGBGSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 2-(dibutylamino)ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCCC IWSZDQRGNFLMJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=CC=C1 HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-HYXAFXHYSA-N 2-Heptene Chemical compound CCCC\C=C/C OTTZHAVKAVGASB-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- ZKPFRIDJMMOODR-UHFFFAOYSA-N 2-Methyloctanal Chemical compound CCCCCCC(C)C=O ZKPFRIDJMMOODR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)anilino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1=CC=CC=C1 OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 2-heptene Natural products CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBICMZLDYMBIGA-UHFFFAOYSA-N 2-methyldecanal Chemical compound CCCCCCCCC(C)C=O LBICMZLDYMBIGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUAPEIBYDXJQCY-UHFFFAOYSA-N 2-methyldocosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O TUAPEIBYDXJQCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PELJVDHIBZLNOC-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O PELJVDHIBZLNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHEKCFIOOSCJRW-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptanal Chemical compound CCCCCC(C)C=O DHEKCFIOOSCJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTUHQRWBXMBEPD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O CTUHQRWBXMBEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYINEDRCBKSZPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylicosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O SYINEDRCBKSZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNXNDLQGVDOJQY-UHFFFAOYSA-N 2-methylnonanal Chemical compound CCCCCCCC(C)C=O MNXNDLQGVDOJQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZXFTUHLVMYUGE-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O TZXFTUHLVMYUGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AULXFJFWCQVVTN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)C=O AULXFJFWCQVVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVRCDLKKNASNPW-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetracosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O SVRCDLKKNASNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJHNFOWITPQFBW-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetradecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C)C=O MJHNFOWITPQFBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJLYPAZKAZMIJP-UHFFFAOYSA-N 2-methyltriacontanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O AJLYPAZKAZMIJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJHMCKKNRYKFGH-UHFFFAOYSA-N 2-methyltricosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C=O MJHMCKKNRYKFGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAVNWJJYQAGNB-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecanal Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C=O NFAVNWJJYQAGNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 2-octene Chemical compound CCCCCC=CC ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTVRLCUJHGUXCP-UHFFFAOYSA-N 3-methyleneheptane Chemical compound CCCCC(=C)CC XTVRLCUJHGUXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMZIOVJHUJAAEY-UHFFFAOYSA-N Allyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCC=C RMZIOVJHUJAAEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N Diphosphine Natural products PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N Isoeugenol Natural products COC1=CC(\C=C\C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N Isosafrole Chemical compound C\C=C\C1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N Isosafrole Natural products CC=CC1=CC=C2OCOC2=C1 VHVOLFRBFDOUSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XADCESSVHJOZHK-UHFFFAOYSA-N Meperidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(C(=O)OCC)CCN(C)CC1 XADCESSVHJOZHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N Primaeres Camphenhydrat Natural products C1CC2C(O)(C)C(C)(C)C1C2 PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJUCCGJZENLZSA-UHFFFAOYSA-M [Rh]Cl Chemical compound [Rh]Cl XJUCCGJZENLZSA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OIPILFWXSMYKGL-UHFFFAOYSA-N acetylcholine Chemical compound CC(=O)OCC[N+](C)(C)C OIPILFWXSMYKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004373 acetylcholine Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004946 alkenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- VNBGVYNPGOMPHX-UHFFFAOYSA-N but-3-en-2-ylcyclohexane Chemical compound C=CC(C)C1CCCCC1 VNBGVYNPGOMPHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VASBMTKQLWDLDL-UHFFFAOYSA-N but-3-enoxybenzene Chemical compound C=CCCOC1=CC=CC=C1 VASBMTKQLWDLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVOSZNUCULHLLN-UHFFFAOYSA-N butanal triphenylphosphane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C(CCC)=O LVOSZNUCULHLLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WXMZPPIDLJRXNK-UHFFFAOYSA-N butyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCCC)C1=CC=CC=C1 WXMZPPIDLJRXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006739 camphene Natural products 0.000 description 1
- ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N camphenilone Natural products C1CC2C(=O)C(C)(C)C1C2 ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N carbon monoxide;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C\C(O)=C\C(C)=O GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N cis-isoeugenol Chemical compound COC1=CC(\C=C/C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N diphenyl(propyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCC)C1=CC=CC=C1 AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FJZCFGKQFDPNHS-UHFFFAOYSA-N henicosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O FJZCFGKQFDPNHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEAAOADMOOTTQM-UHFFFAOYSA-N heptacosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O UEAAOADMOOTTQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RTKJOHNRJGFJQF-UHFFFAOYSA-N hex-5-enamide Chemical compound NC(=O)CCCC=C RTKJOHNRJGFJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNGQRQJGDUZPJ-UHFFFAOYSA-N hexyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCCCCC)C1=CC=CC=C1 WHNGQRQJGDUZPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWBUWJHWAKTPHI-UHFFFAOYSA-N icosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O FWBUWJHWAKTPHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- JFZUABNDWZQLIJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-chloroacetyl)amino]benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1NC(=O)CCl JFZUABNDWZQLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEHKBHWEUPXBCW-UHFFFAOYSA-N nitrogen trichloride Chemical compound ClN(Cl)Cl QEHKBHWEUPXBCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUSHGUYKHVWAKG-UHFFFAOYSA-N nonacosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O AUSHGUYKHVWAKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N para-methoxyphenyl Natural products COC1=CC=C(C=CC)C=C1 RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 229960000482 pethidine Drugs 0.000 description 1
- UCEAMHUPTPYISC-UHFFFAOYSA-N phosphane rhodium Chemical compound P.P.P.[Rh] UCEAMHUPTPYISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKAFPBSZWJKMPR-UHFFFAOYSA-N phosphanylidenemethanone Chemical compound O=C=P SKAFPBSZWJKMPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- KJBRZWADVLEUIE-UHFFFAOYSA-N propyl oct-7-enoate Chemical compound CCCOC(=O)CCCCCC=C KJBRZWADVLEUIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N trans-anethole Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C)C=C1 RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N trans-isoeugenol Natural products COC1=CC(C=CC)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFXORIIYQORRMJ-UHFFFAOYSA-N tribenzylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CP(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 IFXORIIYQORRMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IALIDHPAWNTXOK-UHFFFAOYSA-N tricosanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=O IALIDHPAWNTXOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0237—Amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
- B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4053—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals with recovery of phosphorous catalyst system constituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
- C07C27/20—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxo-reaction
- C07C27/22—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxo-reaction with the use of catalysts which are specific for this process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بعملية لتحسينالفعالية الحفزية لحفاز دمج جذر هيدروفورميل hydroformylation من متراكب روديوم -فوسفين عضوي ثالثي rhodium - tertiary organophosphine ذائب خمدت فاعليته جزئيا.
Description
Y
إعادة تنشيط حفازات الهيدروفورميل الوصف الكامل : خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بعملية لتحسين الفاعلية الحفزية لحفازات دمج جذر هيدروفورميل rhodium - tertiary من متراكب روديوم- فوسفين عضوي خالثي hydroformylation ذائب خمدت فاعليته جزئياً بسبب التلوث بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي. organophosphine ° إن طرق انتاج مشتقات الألدهيدات بتفاعل دمح جذر هيدروفورميل hydroformylation في مركب أوليفيني مع أول أكسيد الكربون وهيدروجين في وجود حفاز دمج جذر هيدروفورميل من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي تكون معروفة على نحو جيد في التقنية الصناعية. ومن بين تفاعلات دمج جذر هيدروفورميل المثيرة للاهتمام بصسفة خاصة تلك المصممة لانتاج الدهيدات عند قيم ضغوط متدنية؛ مثل التفاعلات التي كشف عنها ٠ في براءات الاختراع الأمريكية أرقام 78797804 و 4148870 EYEVEAT, على سبيل المثال. ونظرا لقيمة فلز الروديوم ؛ فإن عمر الحفاز والقدرة على إعادة تنشيط الحفازات التي خمدت فاعليتها جزئياً يعدان أمران بالغا الأهمية لنجاح عملية دمج جذر هيدروفورميل تجارياً. وقد تبين بالخبرة العملية؛ أن ملوثات الحفاز الخارجية كالهاليد ومركبات حوامض الكربوكسيليك هي التي تؤدي إلى إخماد فاعلية حفازات دمج جذر الهيدروفورميل المكونة من oS ie VO روديوم - فوسفين عضوي ثالثي. ing عدم الخلط بين هذا النوع من إخماد الفاعلية الحفزية والإخماد الذاتي الناتج عن التثبيط الذاتي؛ أي فقد الفاعلية الحفزية التي لا يمكن استعادتها بمرور الوقت أثناء عملية دمج جذر الهيدروفورميل المتواصلة لفترات طويلة في غياب ملوثات خارجية. ويعتقد أن مثل هذا التثبيط الذاتي يرجع لتكوين تجمعات من متراكب الروديوم غير الفعال والذي قد يكون ناتج عن الآثار المجتمعة لظرووف التصنيع المستخدمة. Yoo v وقد وجد أن الطرق المستخدمة لعكس مثل هذا التثبيط الذاتي كتلك التي كشف عنها في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4871414 لها أثر طفيف أو ليس لها أثر على الإطلاق في عكس بحمض كربوكسيلي. ويعتقد أن تلوث ffs إخماد الفاعلية الحفزية الناتج عن التلوث بهاليد والروديوم و/أو حمض Aled الحفازات الخارجي يرجع إلى تكوين متراكبات غير فعالة من كربوكسيلي والروديوم تنتج عن وجود مثل هذا الهاليد أو الحمض الكربوكسيلي في وسط تفاعل © دمج جذر الهيدروفورميل. وهكذاء ينبغي تجنب وجود مثل هذه الملوثات الخارجية في وسط تفاعل دمج جذر هيدروفورميل؛ ولكن هذا غير ممكن دائماً. فعلى سبيل (Jal قد تدخل ملوثات الهاليد أو الحمض الكربوكسيلي في وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل كنتيجة لوجودها كشائبة في ٠ احدى المواد المتفاعلة؛ Jie خام تغذية الأوليفين. وقد يوجد الحمض الكربوكسيلي غير المرغوب كنتيجة لأكسدة الالدهيد و/أو منتجات تكثيف الألدهيد الثانوية الناتجة أثناء دمج جذر الهيدروفورميل أو خزن وسط التفاعل بسبب التلوث بالهواء (الاكسيجين (Sia علاوة على cell قد تتراكم هذه الملوثات بمرور الزمن وتسبب في النهاية خفض فاعلية الحفاز إلى درجة ليس بالمستحب بعدها تشغيل عملية دمج جذر الهيدروفورميل وينبغي إما إعادة تتشيط الحفاز Vo أو نبذه واستبداله Sling جيد. وعليه فمن المهم جداً في التقنية الصناعية القائمة إعادة تتشيط حفاز متراكب الروديوم الملوث بعوامل خارجية. وتقترح براءة الاختراع الأمريكية رقم 7000.098 طريقة لحفظ أو تحسين الفاعلية الحفزية للروديوم في تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل بغسل كل أو جزء من الوسط السائل المحتوي على الحفاز بمحلول قلوي مائي لإزالة الحمض الناتج الجانبي؛ Jie حمض ٠ الكربوكسيليك؛ المتكون أثناء دمج جذر الهيدروفورميل. و مع ذلك؛ فإن Jie هذه الطريقة تستدعي غسلاً إضافياً بالماء عدة مرات ومتابعة المعالجة القلوية لضمان إزالة ALIS للقلوي 0 المستخدم. وحتى كميات طفيفة من المركبات القولية المتخلفة في محلول الحفاز قد تحفز بقوة تكون نواتج تكثيف الألدهيد الجانبية أثناء دمج جذر الهيدروفورميل عند استخدام محلول الحفاز
J
¢ الذي أعيد تنشيطه ومثل هذا الأمر قد يكون بالغ الضرر بعمليات دمج جذر الهيدروفورميل المستمرة. وطبقاً لذلك؛ فما زالت هناك dala في التقنية الصناعية لطريقة بسيطة تسمح باستعادة فاعلية الروديوم الخامد نتيجة للتلوث بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي بدون الحاجة إلى أساليب تداول وتصنيع معقدة وبدون دمج تفاعلات جانبية مضرة غير ضرورية. الوصف العام للاختراع : لقد اكتشفنا أن فاعلية حفاز دمج الهيدروفورميل المذوب المكون من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي الخامد جزئياً نتيجةٌ لتلوثه بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي يمكن تحسينها بمعالجة حفاز دمج جذر الهيدروفورميل المذكور الذائب الخامد جزئياً المكون من متراكب ٠ روديوم - فوسفين عضوي ثالثي بمحلول مائي لألكانول أمين ثالثي. وهكذا فمن أهداف الاختراع الراهن توفير عملية لتحسين الفاعلية الحفزية لحفازات دمج جذر الهيدروفورميل المكونة من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي الخامدة جزئياً نظراً لتلوثها بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي. وستتضح أهداف ومميزات أخرى للاختراع من الوصف التالي ومن مطالب الحماية المرفقة. Yo وعليه يمكن وصف السمة الأساسية للاختراع الراهن بأنه عملية لتحسين الفاعلية ض الحفزية lial دمج جذر هيدروفورميل يتكون من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي أصبح خامداً جزئياً نظراً لتلوثه بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي, وتتألف العملية المذكورة بصفة اساسية من: )١( المزج تحت ظروف خلاف ظروف دمج جذر الهيدروفورميل؛ لوسط سائل عضوي Yo يحتوي على حفاز متراكب روديوم - فوسفين عضوي JIB مذوب خامد جزئيامع محلول مائي يحتوي على حوالي ١ إلى حوالي 775 بالوزن ألكانول أمين ثالثي لتكوين ملح قابل - للذوبان في الماء بين JS أمين ثالثي المذكور والهاليد و/أو الحمض الكربوكسيلي المذكور. (7) السماح للمزيج الناتج بالاستقرار والانفصال إلى طورين سائلين مميزين. Yoo
(©) فصل الطور المائي الذي يحتوي على الملح المذكور عن الطور العضوي الذي يحتوي على حفاز دمج جذر الهيدروفورميل المذوب المتكون من متراكب روديوم وفوسفين عضوي ثالثي الناتج من الخطوتين )١( و(7). (؟) غسل الطور العضوي غير المائي في الخطوة (©) بالماء واستخلاص حفاز دمج جذر © الهيدروفورميل المذوب المكون من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي والذي يكون أنشط حفزيا من حفاز دمج جذر الهيدروفورميل المذوب المكون من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي الخامد جزئياً المستعمل كمادة بادئة. الوصف التفصيلى : كما ذكر أعلاه فإن حفاز متراكب الروديوم - فوسفين العضوي ثالثي الذائب والذي (Sa ٠ إعادة تنشيطه طبقاً للاختراع هو حفاز دمج جذر هيدروفورميل خامد جزئياً كنتيجة لتلوثه بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي. وطبقاً لذلك؛ فإن الفاعلية الحفزية المحسنة التي يمكن الحصول عليها بعملية هذا الاختراع هي نتيجة عكس تثبيط الحفاز الناتج عن التلوث بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي بالمقارنة مع عكس أي تثبيط للحفاز والذي يكون قد La عن الظاهرة المشروحة أعلاه المعروفة بالتثبيط الذاتي. وعملية sale] تنشيط الحفاز الخاصة بهذا الاختراع لها أثر ٠5 طفيف أو لا أثر لها على الإطلاق بالنسبة لعكس أي تثبيط ذاتي للحفاز. وأمثلة السموم الهاليدية تشمل الهالوجينات؛ أي الكلور أو البروم أو اليود أو الفلور ومركبات الهاليد والتي تكون قادرة على التراكب (الترابط) مع الروديوم في الحفاز وتثبيطه. والسم الهاليدي الأكثر شيوعاً هو الكلور. وتتضمن سموم الحمض الكربوكسيلي مركبات الحمض الكربوكسيلي مثل تلك التي قد تتكون أثناء تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل نظراً ٠ للأكسدة غير المستحبة لمنتجات الالدهيد و/أو نواتج تكثيف الالدهيد الجانبية مرتفقعة درجة الغليان» والتي قد تتراكب ind مع روديوم الحفاز وبالتالي تثبيطه. أن وجود هذه السموم 0 الملوثة في وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل قد تكون نتيجة تيارات تغذية المواد المتفاعلة الملوثة؛ مثل الهالوجين في خام تغذية مادة التفاعل الأوليفينية و/أو تلوث الغاز التركييبي بالهالوجين أو الاكسيجين. ومع ذلك فإن من غير المهم كيف حدث وجود الهاليد و/أو الحمض Va
+ الكربوكسيلي. وبدلاً من ذلك؛ يكفي لغرض الاختراع الراهن الاستنتاج فقط بأن حفاز دمج جذر الهيدروفورميل المكون من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي والذي ينبغي ان يعالج طبقا للاختراع هو عبارة عن حفاز صار خامدا جزئيا كنتيجة للتلوث بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي. علاوة على ذلك؛ فان مدى هذا الخمود الحفزي (او الفاعلية الحفزية) لمادة الحفاز © البادئة المراد معالجتها طبقا للاختراع يمكن تحديده بمراقبة مقدار ملوثات الهاليد و/أو الحمض الكربوكسيلي الموجودة في وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل و/أو مقارنة معدل التحويل في تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الى الالدهيد الناتج في وجود مثل هذه الحفازات الملوثة مقارنة بمعدل التحويل الذي يمكن بلوغه عند استخدام وسط Jeli يحتوي على حفاز دمج جذر هيدروفورميل مطابق يخلو من هذه الملوثات. فعلى سبيل المثال؛ فان جزءا واحدا في المليون .من الكلور محسوبا على اساس الكلور الطلق يخمد فاعلية ثلاثة اجزاء في المليون من الروديوم محسوبا على اساس فلز روديوم الطلق. وعليه؛ يعتبر ان حوالي ٠١ اجزاء في المليون كلوريد ستسبب في اخماد فاعلية حوالي ٠١ في المئة من الروديوم الفعال الموجود في حفاز وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل المحتوي على حوالي ٠٠١ جزء في المليون روديوم. ويفضل ان يكون حفاز متراكب الروديوم - فوسفين عضوي ثالثي المذوب والذي Vo خمدت فاعليته جزئيا الذي يوجد في الوسط السائل العضوي والمراد معالجته طبقا لهذا الاختراع هو أي حفاز متراكب مشتق من عملية دمج جذر هيدروفورميل غير Ale بصفة اساسية وتختص بانتاج الدهيدات بدمج جذر هيدروفورميل في مركب اوليفين وباستعمال اول اكسيد كربون وهيدروجين في وجود حفاز متراكب الروديوم - فوسفين عضوي ثالثي المذوب الخامد جزئيا كنتيجة للتلوث بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي بصفة اساسية. وعلى وجه التحديد ٠ فان حفاز دمج جذر الهيدروفورميل المكون من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي المذوب الذي يمكن استخدامه في هذا الاختراع هو ذلك الذي خمد كنتيجة للتلوث بهاليد و/أو i حمض كربوكسيلي بصفة اساسية (أي ان ٠ 75 على الاقل من هذا التثبيط حدث نتيجة التلوث بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي)؛ والافضل هو حفاز فقد 72780 على الاقل من فاعليته او الافضل على الاطلاق حفاز فقد JF على الاقل من فاعليته كنتيجة للتلوث بهاليد و/أو حمض
Yo
لا كربوكسيلي. وبالطبع علينا ادراك ان عملية اعادة تنشيط الحفازات بعملية هذا الاختراع من الحفازات والتي اصبحت خاملة الي اقل مدى كنتيجة لهذه الملوثات تكون ممكنة ومفيدة حتما ومع ذلك فإن مثل هذه الفوائد ستكون اقل نسبيا من وجهة نظر اقتصادية؛ وبالتالي فان اعادة تنتشيط هذه الحفازات الخامدة بدرجة اقل لا يوصى به كأحد السمات المفضلة لهذا الاختراع.
8 وحفازات متراكب الروديوم - فوسفين عضوي ثالثي الذائب الخامدة جزئيا والتي يمكن تنشيطها طبقا لهذا الاختراع من الممكن ان توجد في أي وسط عضوي ملاثم والذي لن يؤثر بصورة ضارة على الهدف الاساسي لهذا الاختراع. علاوة على ذلك؛ بما ان عملية هذا الاختراع تتضمن مزج وسط السائل العضوي المحتوي على الحفاز مع محلول مائي من الكانول امين ثالثي ويتبع ذلك فصل الطبقة العضوية عن سائل الطبقة المائية؛ فمن المهم ان
٠ تكون المادة البادئة للوسط السائل العضوي ALS بأن يحدث فصل الاطوار بسهولة وسرعة مع تجنب تكوين مستحلب بين سائل الطور العضوي والطور المائي. وقد وجد انه يمكن الحصول على فصل الاطوار المفضل وتجنب مخاطر تكون المستحلب عندما يكون الوسط السائل العضوي المحتوي على الحفاز الخامد جزئيا المذوب المراد معالجته يحتوي ايضا على تركيز مناسب من الالدهيد. فعلى سبيل المثال؛ اذا كانت كثافتي الطورين العضوي والمائي متساوية
Vo _تقريباء فان هناك قوى ضئيلة محركة تعمل على فصل الطورين. ومن ناحية اخرى؛ بما ان كثافة الالدهيدات غير مماثلة لكثافة الماء؛ فكلما زاد تركيز الالدهيد في الوسط السائل العضوي للمادة البادئة لعملية هذا الاختراع نزداد سهولة الفصل بين طبقتي السائل العضوي والسائل المائي . وعليه؛ فمن المفضل؛ بصفة عامة؛ ان يحتوي الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع على ما لا يقل عن حوالي 770 بالوزن الدهيد والاكثر تفضيلا على ما
٠ الا يقل عن حوالي 5 بالوزن الدهيد. علاوة على ذلك؛ فمن المفضل ان تطابق هذه الالدهيدات ناتج الالدهيد لعملية دمج جذر الهيدروفورميل غير المائية البادئة بصفة أساسية التي
- اشتق منها وسط السائل العضوي المادة البادئة الاكثر تفضيلا. وعليه؛ فالافضل على الاطلاق؛
ان تشتمل اوساط الساءئل العضوي المستخدمة في هذا الاختراع على كل او أي جزء من
| اوساط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل هذه و/أو كل أو جزء من وسط إعادة دورة الحفاز Yoo
A
على حفاز متراكب Lad السائل في عملية دمج جذر الهيدروفورميل المطابقة والذي يحتوي الخامد جزئياً؛ والمراد معالجته طبقاً لعملية هذا الاختراع AB الروديوم = فوسفين عضوي بالإضافة إلى مقدار مناسب من ناتج الالدهيد كما شرح أعلاه. ذكر في التقنية الصناعية السابقة التي تقدم ذكرهاء فإن طرق دمج جذر LS - هيدروفورميل في مركبات اوليفينية بهدف إنتاج الدهيدات باستخدام حفاز متراكب روديوم © فوسفين عضوي ثالثي معروفة جيدا في هذا المضمار. لذلك ينبغي أن يكون واضحا أن عملية دمج جذر الهيدروفورميل الخاصة غير المائية لإنتاج الدهيدات من مركب اوليفيني إضافة إلى ظروف التفاعل ومكونات عملية دمج جذر الهيدروفورميل المذكورة؛ والتي تخدم كوسيلة لإيجاد الوسط العضوي السائل المستعمل كمادة بادئة في الاختراع الراهن؛ لاتكون كلها سمات غير حرجة بالنسبة للإختراع الراهن. ٠ وبصفة عامة فإن عمليات دمج جذر الهيدروفورميل المفضلة تشمل تفاعل مركب أوليفيني مع أول أكسيد كربون وهيدروجين في وعاء تفاعل وفي وجود وسط تفاعل دمج جذر هيدروفورميل يشتمل على وعاء تفاعل وفي وجود وسط تفاعل دمج جذر هيدروفورميل يشتمل على نواتج الدهيدية وحفاز متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي مذوب ورابط فوسفين عضوي ثالثي طلق؛ ومنتجات ثانوية الناتجة من تكثيف الالدهيد مرتفعة درجة الغليان والتي VO على تذويب الحفازات المذكورة. وفي تفاعلات دمج جذر الهيدروفورميل المستمرة Lad تساعد تزال النواتج الالدهيدية بصورة تابتة وإما يبقى حفاز متراكب الروديوم - فوسفين عضوي ثالثي في وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الموجود في المفاعل كما في حالة عملية إعادة دورة الغاز (مثلا براءة الاختراع الأمريكية رقم 4747485 وبحث منشور بعنوان " إزالة العراقيل أمام إنتاج الكحول من الاوليفينات باستخدام تقنية روديوم جديدة بقلم ر.م. تودر 7٠ مايو 1979م) المنشور من قبل معهد المهندسين الكيمائيين»؛ فرع YY (مانشسترء انجلتراء أو إما oF سنة 179١م العدد ١١-7١ إلى ١-١ الصفحات a ul ب الغرب الشمالي؛ أوراق دورته إلى المفاعل بعد إزالة بعض وسط التفاعل السائل من المفاعل وفصل ناتج الألدهيد alas منه؛ كما هو الحال في عملية إعادة دورة الحفاز السائل (مثلا براءة الاختراع الأمريكية رقم
Yeo q 7 £1( وهكذا يفضل أن يشتق وسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع من عملية دمج جذر هيدروفورميل لا مائية تقليدية بصفة أساسية. وعليه فمن المفضل أن يحتوي الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع على مقدار ضئيل على الأقل من أربع مكونات أو مركبات مختلفة؛ أي متراكب © الروديوم - فوسفين عضوي ثالثي الخامد جزئيا نظرا لتلوثه بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي بصفة أساسية؛ ورابط ثالث فسفين عضوي طلق؛ ومقدار ملائم من الالدهيد كما شرح أعلاه ونواتج تكثيف الالدهيد الثانوية مرتفعة درجة (lla ومن المفضل أن تطابق المكونات المذكورة تلك المستخدمة و/أو المنتجة بعملية دمج جذر الهيدروفورميل التي اشتق منها وسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة.
Al وبالطبع فمن الواجب كذلك إدراك إن الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة ٠١ وفقا لهذا الاختراع قد تحتوي كذلك على مقادير ضئيلة من مكونات إضافية مثل تلك التي استخدمت عن قصد في عملية دمج جذر الهيدروفورميل أو تلك التي تكونت موضعيا أثتاء العملية المذكورة. وأمثلة هذه المكونات الإضافية التي يمكن أن تتواجد تشمل الاوليفين غير الاوليفين المتمآاكب غير المتفاعل؛ Jia المتفاعل المادة البادئة؛ والنواتج المتكونة موضعيا Vo والاوليفين المهدرج (على سبيل المثال الهيدروكربونات المشبعة المطابقة أو النواتج البارافينية الجانبية) وناتج رابط الفسفين التي تحمل بديل الكيل الجانبي المتكون موضعيا (مثل تلك الموصوفة على سبيل المثال في براءة الاختراع الأمريكية رقم 47765074). وعليه فيكفي لأغراض الاختراع الحالي ادارك انه مهما كانت المركبات الموجودة أثناء عملية دمج جذر الهيدروفورميل التي اشتقت منها الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة ٠ في هذا الاختراع؛ قد تكون موجودة على نحو مناظر في الوسط السائل العضوي كمادة بادثة المذكور وفقا للإختراع الحالي. وهكذا فإن حفاز دمج جذر هيدروفورميل الخاص المكون من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي الملوث والخامد جزئيا والموجود في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة المراد معالجته طبقا للاختراع قد يكون أي حفاز دمج جذر هيدروفورميل تقليدي
Yo مكون من متراكب روديوم- فوسفين عضوي ثالثي والذي أصبح خامد جزئيا نظراً لتلوثه حمض كربوكسيلي واستخدم في تفاعل دمج جذر هيدروفورميل. وعليه فإن Jf أساسا بهاليد حفاز دمج جذر الهيدروفورميل الخاص المكون من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي وكذلك مقداره في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا (Ls Sa الملوث والخامد الاختراع قد تطابق بصورة واضحة أو تعتمد فقط على حفاز متراكب الروديوم - فوسفين © عضوي ثالثي المعين المستخدم و/أو قد تكون في ظروف التفاعل الخاصة بتفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الذي اشتق منه الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة وفقا لهذا تتضمن أمثلة حفازات متراكب الروديوم وثالث فوسفين العضوي (JB) الاختراع. فعلى سبيل وتفاعلات دمج جذر الهيدروفورميل تتضمن مثلا؛ تلك التي كشف عنها في براءات الاختراع و1054 EYAYOTY 5 EY EVEAT EV EAA ١ور الأمريكية أرقا تبلا ٠ ودلا £291 و8971797؛ وطلب براءة الاختراع وفقا لمعاهدة التعاون بشأن البراءات؛ رقم وما أشبه ذلك؛ وتدمج بيان هذه (VAAL (المنشورة في أغسطس WO 80/019496 النشر البراءات في هذه المواصفة لتكون مرجعا. وبالطبع يمكن استخدام مخاليط حفازات وروابط فوسفين عضوية مختلفة حسب الرغبة. علاوة على ذلك؛ كما ذكر في المراجع المذكورة؛ فإن عمليات دمج جذر الهيدروفورميل يتم إنجازها عموما وعلى نحو مفضل في وجود رابط ثالث ٠ فوسفين عضوي طلق؛ أي رابط لم يتراكب مع حفاز متراكب الروديوم المستخدم. وبينما يفضل هو نفس رابط فوسفين العضوي الثالثي الخاص ligand بصفة عامة أن يكون الرابط الطلق بحفاز متراكب الروديوم وثالث فوسفين العضوي الا أن هذا غير ضروري. وعليه ينبي ادارك انه في حالة حفاز متراكب الروديوم - فوسفين العضوي الثالثي كما في حالة رابط فوسفين العضوي الثالثي فإنه يمكن استخدام أي رابط ثالث فوسفين عضوي تقليدي لم يسبق ٠ تطويره لعمليات دمج جذر الهيدروفورميل هذه كما كشف عنه على سبيل المثال في المراجع التي تقدم ذكرها. 0 وعليه فإن من أمثلة مركبات فوسفين عضوي ثالثي التي يجوز استخدامها أما كرابط طلق و/أو كرابط خاص بالحفاز المكون من متراكب الروديوم نذكر مركبات ثالث الكيل
١١ فوسفين والكيل ثاني أريل فوسفين؛ وثاني الكيل الكيل أريل فوسفين؛ وثاني الكيل حلقي أريل فوسفين والكيل حلقي ثاني أريل فوسفين وثالث ارالكيل فوسفين وثالث الكيل حلقي فوسفين وثالث أريل فوسفين والكيل و/أو أريل ثنائي فوسفين ومركبات ثنائي فوسفين أحادية الأكسيد وما أشبه ذلك. وبالطبع فانه يجوز أن تحمل أي من الجذور الحرة الهيدروكربونية Jie مركبات © ثالث فوسفين عضوي بديلا حسب الرغبة؛ من أي بديل ملائم لا يؤثر على نحو غير مستحب على النتيجة المرجوة من عملية الاختراع. وأمثلة البدائل التي قد توجد على الجذور الهيدروكربونية بالإضافة بالطبع إلى جذور الهيدروكربون المناظرة مثل الالكيل والاريل والارالكيل وبدائل الهكسيل الحلقية تتضمن مثلا الجذور الحرة للسيليل مثل Si (RY) = والجذرات الطلقة للامينو مثل sia se -N(R); الأستيل (O)R Jie © - والجذور الحرة ٠ ا للأسيلوكس مثل OC (OR? — ؛ وجذور الاميدو مثل CON(R?); -و 110877007 - وجذور السلفونيل Jie 5072187 -؛ وجذور الألكوكسي OR’ Jie -؛ وجذور الثيونيل Jie - SR’ ؛ وجذور الفسفونيل مثل ~P(O)R’) وكذلك الهالوجين؛ والنيترو؛ والسيانو؛ وثالث فلورومثيل وجذور هيدروكسي؛ وما أشبه coll حيث تمثل كل 17 على حدة جذر هيدروكربون احادي التكافؤ ممائل أو مختلف به ١ إلى ١8 ذرة كربون (مثل جذور الالكيل Vo _والاريل والارالكيل والالكاريل والهكسيل الحلقي)؛ بشرط أنه في بدائل الامينو مثل N(R), - فإن مجموعتي "18 معا تمثلان مجموعة قنطرة ثنائية التكافؤ تكون جذر حلقي غير متجانس مع ذرة النيتروجين؛ وفي بدائل الاميدو مثل (O)(R®); © - و 1870087 11 -فان كل R مرتبط بنيتروجين يمكن أن تكون هيدروجين. وبالطبع فمن الواجب ادارك أن أي مجموعات جذور هيدروكربونية أو غير مستبدلة تكون فوسفين عضوي ثالثي معين قد تكون SA Blas
٠ مختلفة. ومركبات ثالث فوسفين عضوي هذه وحفازات متراكب الروديوم - فوسفين عضوي + ثالثي المطابقة و/أو طرق تحضيرها معروفة على نحو جيد كما يتضح على سبيل المثال من المراجع المذكورة اعلاه. ومركبات فوسفين العضوية الثالثي المفضلة هي مركبات فوسفين عضوية ثالثي لها الصيغة ,("8) حيث فيها id كل RY على حدة جذر هيدروكربوني
J
YY
احادي التكافؤ به من ١ الى VA ذرة كربون يتم اختيارها من بين جذور الالكيل والآرالكيل والالكاريل والالكيل الحلقي والاريل» كما كشف مثلا في برائتي الاختراع الامريكيتين رقم 4 ؟ ورقم 57/870017 وما Aull ومن ضمن مركبات فوسفين العضوية الثالثي الاكثر تفضيلا تكون مركبات ثلاثي فنيل © فوسفين وبروبيل ثاني فنيل فوسفين وبوتيل ثالثي ثاني فنيل فوسفين و بوتيل ثاني فنيل فوسفين عادي و هكسيل ثاني فنيل فسفين عادي وهكسيل حلقي ثاني فنيل فوسفين وثاني هكسيل حلقي J فوسفين وثالث هكسيل حلقي فوسفين وثالث بنزيل فوسفين و 7؛ SEY (ثاني di فوسفين مثيل)-٠١٠"- ثاني فنيل وما اشبه. والرابط الافضل على الاطلاق هو ثالث فنيل فوسفين (TPP) بينما الحفاز الافضل على الاطلاق هو متراكب روديوم وثالث فنيل فوسفين. ١ وكما يتضح من المراجع الخاصة بتفاعل دمج جذر الهيدروفورميل المذكورة ode) فان حفازات متراكب الروديوم تتكون؛ بصفة عامة؛ من روديوم متراكب بصفة اساسية مع اول اكسيد كربون وثالث فوسفين عضوي يطابق بصفة عامة رابط فوسفين العضوي الثالثي الطلق الموجود بطبيعة الحال في وسط التفاعل. والمصطلح الخاص بالحفاز "يتكون اساسا من" قد يشمل روابط اخرى متراكبة مع الروديوم كالهيدروجين بالاضافة الى اول اكسيد الكربون Yo وثالث فوسفين عضوي حيث يشتق الهيدروجين من غاز الهيدروجين الخاص بتفاعل دمج جذر الهيدروفورميل ان لم يكن موجودا اصلاً في المادة المولدة للحفاز. وحفازات دمج جذر الهيدروفورميل هذه قد تتشكل موضعيا اثناء تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل او قد تتشكل مسبقا بالطرق المعروفة في التقنية الصناعية. فعلى سبيل المثال؛ يمكن ادخال متراكب الروديوم وهيدريدو كاربونيل ثلاثي (ثالث فوسفين عضوي) في وسط التفاعل الخاص بتفاعل ٠ دمج جذر الهيدروفورميل. وبدلا من ذلك؛ يمكن ادخال مركبات مولدة لحفاز الروديوم de استيل اسينونات روديوم كاربونيل فوسفين عضوي ثالثي او RhyOs5 او 00(:2)بط11 ار ب 6 0©)مط2 او Rh(NO,); استيل اسينونات ثاني كربونيل الروديوم Rhodium Dicarbonyl Acetylacetonate وما «ald في وسط التفاعل الخاص بتفاعل دمج جذر
VY
الهيدروفورميل. تحت أي ظرف يوجد حفاز دمج جذر هيدروفورميل من متراكب روديوم فعال في وسط التفاعل وفي ظروف تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل. ومع eel فائه ينبغي ملاحظة ان التطبيق العملي الناجح لهذا الاختراع لا يتوقع ان Lay | عن او يعتمد على أي تفسير ذاتية البنية الدقيقة او طبيعة مركبات حفاز متراكب الروديوم الفعال او على البنية الدقيقة او طبيعة مركبات حفاز دمج جذر الهيدروفورميل المكون من متراكب روديوم والخامد جزئيا كنتيجة للتلوث بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي. ومن الواضح بغرض فهم هذا الاختراع؛ فانه يكتفي ان يشار ببساطة الى ان حفازات دمج جذر الهيدروفورميل المكونة من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي الخامدة جزئيا الموجودة في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع قد تكون أي حفاز دمج جذر ٠ هيدروفورميل مكون من متراكب روديوم خامد جزئيا كنتيجة للتلوث بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي . وبصفة عامة فان مقدار حفاز متراكب الروديوم الخامد جزئيا الموجود في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة وفقا للاختراع من المسنتحب ان يطابق مقدار حفاز دمج جذر الهيدروفورميل المكون من متراكب روديوم -فوسفين عضوي ثالثي المستخدم في وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل في عملية دمج جذر الهيدروفورميل التي اشتق منها الوسط Vo السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة ويعبر عن هذه المقادير عموما بكمية الروديوم الموجودة محسوبة كفلز روديوم. وبصفة عامة؛ فان تراكيز الروديوم في عملية دمج جذر الهيدروفورميل التي تتراوح ما بين حوالي 75 الى حوالي ١500 جزء في المليون محسوبة SS روديوم ينبغي ان تكون ملائمة في معظم com EW وتفضل تراكيز الروديوم المتراوحة من 5٠0 جزء في المليون الى Veo جزء في المليون محسوبة lS روديوم المفضل . وبالطبع الوسط السائل Yo العضوي المستخدم كمادة بادئة وفقا لهذا الاختراع قد يحتوي تركيزات من الروديوم اعلى من تلك الموجودة في وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل؛ ويمكن الحصول عليها بسهولة وعلى 0 سبيل المثال بتركيز حفاز الروديوم المحتوي على وسط دمج جذر الهيدروفورميل قبل استخدامه بوصفه الوسط السائل المستخدم كمادة بادئة وفقا لهذا الاختراع.
Yen
١
وكما ذكر اعلاه فان روابط الفوسفين العضوي الثالثي والمعرفة في هذا البيان تستخدم في هذا الاختراع بوصفها روابط حفازا متراكب الروديوم - فوسفين عضوي ثالثي وبوصفها رابط ثالث فسفين طلق يوجد ايضا في وسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة. وفي حالة معينة فان متراكبات الروديوم والفسفين هذه وروابط الفسفين الطلقة؛ بالطبع سوف تطابق تلك ٠ المستخدمة في عملية دمج جذر الهيدروفورميل التي اشتقت منها الاوساط السائلة المذكورة. بالاضافة الى ذلك. ينبغي ادراك انه على الرغم من ان الفوسفين العضوي الثالثي الخاص بحفاز متراكب الروديوم ورابط الفوسفين العضوي الثالثي الموجود في وسط التفاعل لعملية دمج جذر هيدروفورميل المعطاة تكون عادة متماثلة الا انه يمكن استخدام روابط فوسفين عضوي ثالثي مختلفة ومخاليط روابط ثالث فوسفين عضوية لكل غرض على حدة حسب ٠ الرغبة. وكما هو الحال بالنسبة لمقادير حفاز متراكب الروديوم المستخدم؛ فان كمية رابط ثالث فسفور العضوي الموجودة في وسط سائل عضوي يستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع ستطابق بصفة عامة مقدار الرابط الطلق ligand المطابق في عملية دمج جذر هيدروفورميل الذي يمكن اشتقاق الوسط السائل المذكور منهاء فعلى سبيل المثال؛ بما انه يمكن تنفيذ عملية دمج جذر الهيدروفورميل في أي كمية فائضة من رابط ثالث فوسفين العضوي الطلق Vo المرغوب؛ مثلاء ما لا يقل عن ١ جزيء جرام من رابط ثالث فوسفين عضوي طلق لكل جزيء جرام من الروديوم الموجود في وسط (Jeli فان كمية رابط ثالث فوسفين العخوي الطلق الموجودة في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع قد تكون كذلك أي كمية فائضة مطابقة مثلاء جزيء جرام واحد على الاقل من رابط ثالث فوسفين العضوي الطلق لكل جزيء جرام من فلز الروديوم الموجود في الوسط السائل المستخدم كمادة
Ye بادئة. وبصفة عامة فان كمية من رابط فوسفين عضوي ثالثي طلق تتراوح من حوالي الى : حوالي Fos ويفضل من حوالي © الى حوالي ٠٠١ جزيء جرام لكل جزيء جرام من فلز الروديوم الموجود في وسط التفاعل ينبغي ان تكون ملائمة لمعظم عمليات دمج جذر
Vo الطلق قد تكون AL الهيدروفورميل. وعليه فالكميات المطابقة من رابط فوسفين عضوي موجودة في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع. ويحتوي الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع ايضا على نواتج تكثيف الدهيد جانبية مرتفعة درجة الغليان تساعد بوصفها مذيبات للحفاز وتتكون دمج جذر الهيدروفورميل كما وصف في براءتي الاختراع الامريكيتان Adee موضعيا اثناء ©
AYEVEAT رقم 15/870 و وبصفة عامة فقد تتراوح كميات نواتج تكثيف الالدهيد الجانبية مرتفعة درجة الغليان في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع من حوالي © الى حوالي بالوزن على اساس 77٠0 بالوزن؛ والاكثر تفضيلا فقد تتراوح من حوالي © الى حوالي ٠ ْ: الوزن الكلي للوسط السائل العضوي المذكور المستخدم كمادة بادئة. والاكثلا تفضيلا ان تطابق ٠ هذه الكميات من نواتج تكثيف الالدهيد الجانبية مرتفعة درجة الغليان تلك الكميات من المركبات الموجودة في وسط التفاعل او الحفاز المحتوي وسط اعادة الدورة من عملية الهيدروفورميل والتي تشتق منها الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع. واخيرا كما تقدم ذكره اعلاه فان الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا 745 بالوزن؛ والاكثر تفضيلا من حوالي 77٠0 ان يحتوي من حوالي Lad الاختراع يفضل _- ٠ من الالدهيد على اساس الوزن الكلي للوسط Jel بالوزن؛ والى ما يصل الى 798 بالوزن او السائل العضوي المذكور المستخدم كمادة بادئة؛ ويفضل ان تطابق الالدهيدات المذكورة ناتج الالدهيد من عملية دمج جذر الهيدروفورميل والتي قد يشتق منها الوسط السائل العضوي ذرة كربون وتشمل ١ المذكور المستخدم كمادة بادئة. وقد تحتوي هذه الالدهيدات من ؟ الى النواتج الالدهيدية الناتجة من عملية دمج جذر الهيدروفورميل المطابقة والتي تم الحصول عليها Ys ذرة كربون. ١ وذلك بدمج جذرات من مركبات هيدروفورميل اوليفينية تحتوي من * الى والمركبات الاوليفينية هذه قد تكون غير مشبعة طرفيا او داخليا؛ وقد تكون ذات بنيات مستقيمة 3 السلسلة او متفرعة السلسلة او حلقية؛ وقد تكون مزيجات اوليفينات مثل تلك الناتجة من التضاعف البسيط للبروبين؛ والبوتين؛ والايزوبوتين الخ؛ (مثل ما يدعى بالبروبيلين ثنائي
Yoo
١ الجزئية وثلاثي الجزئية ورباعي الجزئية وما الى ذلك؛ كما وصف مثلا في برائتي الاختراع علاوة على ذلك قد تحتوي المركبات الاوليفينية . ( SOYAL WY الأمريكيتان رقم 0014 و هذه على مجموعات اثيلين واحدة او اكثر غير مشبعة وبالطبع يمكن استخدام مزيج من مركبين اوليفينيين او اكثر بوصفه المادة البادئة لعملية دمج جذر الهيدروفورميل حسب الرغبة. كذلك فقد تحتوي ايضا هذه المركبات الاوليفينية ونواتج الالدهيد المطابقة المشتقة منها على مجموعة © واحدة او اكثر او بدائل لا تؤثر على نحو ضار بعملية دمج جذر الهيدروفورميل او بعملية الاختراع الراهن كما وصف مثلا في براءة الاختراع الامريكية رقم 4 01؟ وما شابه ذلك. ومن امثلة المركبات الاوليفينية غير المشبعة نذكر alpha-olefins, internal olefins, alkyl alkenoates, alkenyl alkanoates, alkenyl alkyl ٠ ethers, alkenols, and the like e.g., ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1- nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 2-butene, 2- methyl propene (isobutylene), 2-pentene, 2-hexene, 2-heptene, propylene dimers, propylene trimers, propylene tetramers, 2-ethyl hexene, 2-octene, styrene, 3-phenyl-1- ٠ propene, 1,4-hexadiene, 1,7-octadiene, 3-cyclohexyl-1-butene, allyl butyrate, methyl methacrylate, vinyl ethyl ether, vinyl methyl ether, allyl ethyl ether, n-propyl-7- octenoate, 3-butenenitrile, 5-hexenamide, 4-methyl styrene, 4-isopropyl styrene, 4-tert- butyl styrene, alpha-methyl styrene, 4-tert-butyl-alpha-methyl styrene, 1,3- diisopropenyl-benzene, eugenol, iso-eugenol, safrole, iso-safrole, anethol, 4- Y. allylanisole, indene, limonene, beta-pinene, dicyclopentadiene, cyclooctadiene,
Ws camphene, linalool شابه ذلك.
وعليه تشمل الامثلة التوضيحية للنواتج الالدهيدية على سبيل المثال؛
propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-methyl-1- butyraldehyde, hexanal, 2-methyl valeraldehyde, heptanal, 2-methyl-1-hexanal, Yo octanal, 2-methyl-1-heptanal, nonanal, 2-methyl-1-octanal, decanal, 2-methyl-1- nonanal, undecanal, 2-methyl-1-decanal, dodecanal, 2-methyl-1-undecanal, tridecanal, - 2-methyl-1-tridecanal, pentadecanal, 2-methyl-1-tetradecanal, hexadecanal, 2-methyl- l-pentadecanal, heptadecanal, 2-methyl-1-hexadecanal, octadecanal, 2-methyl-1- heptadecanal, nonadecanal, 2-methyl-1-octadecanal, eicosanal, 2-methyl-1- ٠
لال nonadecanal, heneicosanal, 2-methyl-1-eicosanal, tricosanal, 2-methyl-1-docosanal, tetracosanal, 2-methyl-1-tricosanal, pentacosanal, 2-methyl-1-tetracosanal, heptacosanal, 2-methyl-1-octacosanal, nonacosanal, 2-methyl-1-octacosanal, hentriacontanal, 2-methyl-1-triacontanal, وما شابه ذلك.
0 وبالطبع فمن الواجب ادراك أن ناتج الالدهيد المكون من الفا--اوليفين سيكون في العادة مزيجا من الدهيد مستقيم السلسلة ومماكبة متفرع السلسلة الناتج من عملية دمج جذر هيدروفورميل في الاوليفين المذكور. علاوة على ذلك؛ يمكن ان توجد مزيجات من نواتج الدهيدية مختلفة تماما في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في الاختراع الراهنء على سبيل (Jl عند اشتقاق هذه الاوساط السائلة العضوية من عملية تدمج فيها جذرات
٠ هيدروفورميل في مركبات اوليفينية مختلفة تماماء Jie مزيجات الفا-اوليفين واوليفينات داخلية او مزيجات من نوعين من مركبات الفا-اوليفين مختلفين تماما. والنواتج الالدهيدية المفضسلة الموجودة في تراكيب ناتج تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل المستخدمة في الاختراع الراهن هي تلك المشتقة من دمج جذرات هيدروفورميل في مركبات الفا-اوليفين ومركبات اوليفين داخلية ومزيجات من مركبات الفا-اوليفين ومركبات اوليفين داخلية.
E تكون المواد البادئة للاوليفين الاكثر تفضيلا هي مركبات الفا-اوليفين والتي فيها من الى 7١ ذرة كربون والاكثر تفضيلا من 7 الى ١٠4 ذرة كربون. وبالطبع فمن الواجب ادراك ان مركبات الفا-اوليفين التجارية المحتوية على ؛ ذرات كربون او اكثر قد تحتوي على كميات ضئيلة من الاوليفينات الداخلية المطابقة و/أو الهيدروكربونات المشبعة المطابقة وليس بالضرورة تنقية مثل هذه الاوليفينات التجارية بالضرورة قبل ان تدخل في عملية
٠ _الهيدروفورميل.
وهكذا يفضل ان يطابق الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع
: كل او جزء من وسط التفاعل لعملية دمج جذر الهيدروفورميل كما ذكر في هذا البيان؛ او قد
تطابق كل او جزء من الحفاز السائل المحتوي على اعادة الدورة لعملية دمج جذر
,| الهيدروفورميل (أي المحلول المحتوي على الحفاز السائل الناتج بعد ازالة الكمية المرغوبة من Nee |
YA
ناتج الالدهيد من وسط ناتج تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الى خارج مفاعل دمج جذر الهيدروفورميل او منطقة دمج جذر الهيدروفورميل) والذي تعاد دورتها الى المفاعل لكي توسس حفاز هيدروفورميل متواصلة. وبالطبع فمن الواجب ايضا ادراك ان الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع قد يحتوي كذلك على مكونات اضافية تطابق تلك التي استخدمت عن قصد في
Aa عملية دمج جذر الهيدروفورميل التي اشتق منها الوسط السائل المذكور المستخدم كمادة او تلك التي تكونت موضعيا اثناء عملية دمج جذر الهيدروفورميل. على سبيل المثال؛ وحيث ان المادة الاوليفينية البادئة قد ادمج فيها جذر هيدروفورميل؛ فان الوسط السائل المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع قد يحتوي على جزء من المادة البادئة الاوليفينية غير المتفاعلة. وبصفة من وزن الوسط 77١ عامة فقد تتراوح مقادير الاوليفين غير المتفاعل من صفر الى حوالي ٠ السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة. وبالمثل؛ فان كميات طفيفة من نوع النواتج الثانوية في الموضع والتي قد تتكون اثناء عملية دمج جذر الهيدروفورميل قد توجد ايضا على نحو مطابق في الوسط السائل المستخدم اوليفين متماكب غير متفاعل واوليفين مهدرج (Jal كمادة بادئة في هذا الاختراع؛ على سبيل وجود بعض Lad (مثلا؛ هيدروكربونات مشبعة مطابقة او نواتج بارافين جانبية)؛ ويحتمل Vo النواتج الجانبية لرابط فسفور يحمل بديل الكيل من النوع الذي يتشكل موضعيا. بالاضافة فانه قد توجد مقادير ضئيلة اضافية من مخففات اضافية اخرى من نوع المذيبات الاسهامية على نحو مطابق في الوسط السائل المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع اذا ما استخدمت هذه المواد في عملية دمج جذر الهيدروفورميل. وعليه؛ يكفي لاغراض الاختراع الراهن ادراك انه مهما كانت المركبات الموجودة في وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الخاص بعملية دمج ٠ في هذا aly جذر الهيدروفورميل المشتق منها الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة الاختراع قد توجد على نحو مناظر في الوسط السائل العضوي المذكور المستخدم كمادة بادئة. 0 وظروف التفاعل للتأثير على عمليات دمج جذر الهيدروفورميل تكون الظطروف التقليدية المعروفة كما يتضح من المراجع التي تقدم ذكرها وقد تشمل درجة حرارة تفاعل
Yoo
تتراوح من حوالي to درجة مئوية الى حوالي ٠٠١ درجة مئوية وضغوط تتراوح من حوالي TA ,+ الى 1860 ضغط جوي. ولما كانت ظروف تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل غير حرجة لعملية هذا الاختراع؛ فانه يفضل ان يكون الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة في هذا الاختراع هو الوسط المشتق من عملية دمج جذر هيدروفورميل متدنية الضغط؛ Sa © تلك التي تجري تحت ضغط غاز JS للهيدروجين واول اكسيد الكربون والمركب الباديء الاوليفيني غير المشبع اقل من حوالي ٠١7 ضغط جو والاكثر تفضيلا اقل من حوالي VE ضغط جوي.
وينبغي ادراك انه بينما يهتم موضوع الاختراع على نحو مفضل بمعالجة وسط سائل عضوي اخذ مباشرة من عملية دمج جذر هيدروفورميل فان الوسط السائل العضوي المستخدم ٠ كمادة بادئة في هذا الاختراع يشمل ايضا أي وسط سائل عضوي لاحق مشتق من وسط سائل عضوي اولي نتج بهذه الطريقة؛ بشرط ان يحتوي الوسط السائل العضوي المذكور Gill لاحقا كذلك على كمية معينة على الاقل من كل من المكونات الاساسية الاربعة المذكورة اعلاه؛ أي حفاز متراكب الروديوم - فوسفين عضوي ثالثي خامد Lida ورابط ثالث فوسفين
العضوي الطلق والناتج الالدهيدي؛ ونواتج تكثيف الالدهيد الجانبية مرتفعة درجة الغليان. Vo وكما ذكر اعلاه؛ يمكن استخدام محلول مائي يحتوي من ١ الى 775 بالوزن من ثالث الكانول امين لازالة ملوثات الهاليد و/أو الحمض الكربوكسيلي من السائل العضوي المستخدم
كمادة بادئة في هذا الاختراع. وتتضمن مركبات ثالث الكانول امين تلك التي لها الصيغة:
بيع R' ٠ حيث AR جذر (Ae sana) هيدروكسي الكيل يحتوي من IY ؛ ذرات كربون؛ وحيث تكون كل من SR! 8 كل على حده يختار من المجموعة المكونة من جذور الالكيل التي : تحتوي من ١ الى ؛ ذرات كربون وجذور الهيدروكسي الكيل المحتوية على ذرتين الى ؛ ذرات كربون وجذر فنيل. ومركبات ثالث الكانول امين الاكثر تفضيلا هي مركبات ثالث الكانول امين (أي تلك التي فيها SR! SR 187 كل على حده عبارة عن جذر هيدروكسي لكيل Yoo
١ tertiary يحتوي من ؟ الى ؛ ذرات كربون). وامظلة مركبات ثالث الكانول امين تشمل 112065 triethanolamine, triisopropanolamine, tri-sec-butanolamine, diethylethanolamine, dimethylethanolamine, dibutylethanolamine, phenylethylethanolamine, methyldiethanolamine, ethyldiethanolamine, phenyldiethanolamine, © وما اشبه ذلك. وبالطبع؛ فان dimethylisopropanolamine, diisopropanolethanolamine محلول الكانول امين الثالثي المائي المستخدم في هذا الاحتراع قد يحتوي على مزيج من اثنين او اكثر من مركبات الكانول امين ثالثي هذه حسب الرغبة. وثالث الكانول امين الافضل على الاطلاق هو ايثانول امين ثالثي. وهكذا فالعملية الجديدة الخاصة بالاختراع تشمل بصفة اساسية مزج السائل العضوي Ye والسماح SL المستخدم كمادة بادئة كما هو معرف اعلاه مع محلول الكانول امين الثالثي للمزيج بالاستقرار والانفصال الى طورين متميزين وفصل الطور المائي (السفلي) والذي يحتوي على الاملاح القابلة للذوبان في الماء الناتجة على نحو مطابق من الكانول امين الثالثي المذكور مع ملوثات الهاليد و/أو الحمض الكربوكسيلي؛ عن الطور العضوي العلوي الذي يحتوي على حفاز متراكب الروديوم - فوسفين عضوي ثالثي مذوب اعيد تنشيطه وما تبقى من VO الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة؛ على سبيل المثال؛ الناتج الالدهميدي؛ ورابط الفسفين العضوي الحرء ونواتج تكثيف الالدهيد الجانبية مرتفعة درجة الغليان؛ ويتبع ذلك غسل الطور العضوي المذكور الناتج الذي تم الحصول عليه لازالة اية كميات ضئيلة من مقادير ثالث الكانول امين و/أو املاح الامين المنتجة المذكورة والتي قد تكون تخلفت في الوسط السائل العضوي قبل اعادة استخدام محلول حفاز متراكب الروديوم- فوسفين عضوي ثالثي ٠ المذوب والذي اعيد تنشيطه في بدء عملية دمج جذر هيدروفورميل او اعادة تشغيلها. ض وعلى وجه التحديد؛ تنفذ عملية هذا الاختراع تحت ظروف خلال ظروف دمج جذر من )١( الهيدروفورميل» أي بدون الغاز التركيبي (و60713)؛ بصفة اساسية وتتحقق الخطوة العملية بمزج المحلول المائي لالكانول امين ثالثي مع الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة :
Vou
بادئة لانتاج املاح قابلة للذوبان في الماء من الكانول امين الثالثي المذكور واي مادة ملوثة من الهاليد و/أو الحمض الكربوكسيلي توجد في وسط السائل العضوي المذكور المستخدم كمادة بادئة. ويمكن تنفيذ المزيج المذكور لمحلول الكانول امين الثالثي المائي مع الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة بأي طريقة معتادة باستخدام اية تقنية ومعدات ملائمة؛ والنتيجة المفضلة المنشودة هي الادماج الكامل لالكانول امين الثالثي في الوسط السائل العضوي بدرجة يتم فيها انتاج اكبر قدر ممكن من املاح قابلة للذوبان في الماء من الكائول امين الشالثي المذكور مع ملوثات الهاليد و/أو الحمض الكربوكسيلي. وبصفة عامة فان مجرد اضافة المحلول المائي لثالث الكانول امين الى الوسط السائل العضوي ورج او تقليب المحاليل بلطف ينبغي ان يكون كافيا لتحقيق النتيجة المرغوبة. وبالطبع ينبغي تجنب المزج الشديد اذ قد يساهم ٠ في تكوين مستحلب غير مستحب؛ والذي يمكنه بدوره ان يمنع و/أو يعوق على نحو ضار تحقيق فصل الاطوار المرغوب ما بين الطورين المائي والعضوي. وبصفة عامة يمكن تنفيذ الخطوة )١( من العملية الخاصة بالاختراع الراهن عند درجات حرارة السائل تتراوح من حوالي ٠١ الى ton درجة مئوية؛ والافضل من حوالي 0٠؛ الى حوالي ٠٠١ درجة مئثوية؛ La الافضل على الاطلاق استخدام درجات حرارة في المدى من 409 الى Ve درجة مئوية. ويفضل Lind بصفة عامة تنفيذ المعالجة المذكورة عند الضغط الجوي المحيط؛ على الرغم انه يمكن استخدام ضغوط اخرى ادنى او اعلى حسب الرغبة. وينبغي ملاحظة انه كلما كانت درجة الحرارة اعلى كلما كانت الفرصة مهيئة اكثر لزيادة تكوين ناتج تكثيف الدهيد جانبي اثناء اجراء الخطوة (١)؛ بينما كلما انخفضت درجة الحرارة كلما زاد خطر تكوين مستحلب غير مستحب نظرا لزيادة الذوبانية بين الالدهيد والماء. وعليه فاذا لوحظ بدء تكوين المستحلب ٠ اثناء اجراء الخطوة )١( من عملية هذا الاختراع؛ فيمكن ابطال هذا باضافة مزيد من الالدهيد الى الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة. وبالطبع فمن الواضح ان زمن تلامس 0 محلول الكانول امين الثالثي المائي مع الوسط السائل العضوي قد يتفاوت من بضع دقائق الى بضع ساعات. ويمكن بالخبرة تحديد درجة الحرارة وزمن التلامس الافضل على الاطلاق.
Vou
YY
تنفذ عملية الاختراع الراهن في ظروف خلاف ظروف دمج جذر الهيدروفورميل؛ بمعنى ان عملية الاختراع الراهن يتم اجراؤها بدون الغاز التركيبي المكون من اول اكسيد بصفة اساسية؛ وبالتالي منع أي دمج غير مستحب لجذر (CO+H,) كربون وهيدروجين هيدروفورميل تلقائي ومنع اية تفاعلات جانبية اخرى غير مستحبة في ذات الوقت. ويفضل اجراء عملية الاختراع الراهن في جو من النيتروجين؛ ومع ذلك يمكن استخدام مخاليط من © النيتروجين واي غاز اخر (باستثناء الغاز التركيبي) بشرط ان لا يؤثر ذلك بصورة ضارة على الهدف المنشود لهذا الاختراع. وتركيز الكانول امين الثالثي في المحلول المائي المستخدم في الخطوة )١( من عملية هذا الاختراع ينبغي ان يكون الحد الادنى اللازم للمساعدة على تحقيق بعض التحسين على ٠ _ الاقل في فعالية حفاز دمج جذر الهيدروفورميل المكون من متراكب الروديوم- فوسفين عضوي ثالثي الخامد جزئيا. ويفضل ان تكون كمية الكانول امين الثالثي المستخدمة كافية لمعادلة (أي تكوين ملح مع) ٠ على (JBI ويفضل نظريا كل ملوثات الهاليد و/أو الحمض الكربوكسيلي الموجودة في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة. وبصفة عامة؛ ينبغي ان تكون المحاليل المائية المحتوية على حوالي ١ الى 775 بالوزن من الكانول امين ثالثي Vo كافية في معظم الاغراض وتفضل المحاليل المائية المحتوية من حوالي ؛ الى حوالي 219 بالوزن من الكانول امين الثالثي. وبينما يمكن بصفة عامة استخدام من حوالي ١# الى ٠١ مكافيء حجمي من الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة لكل مكافيء من المحلول المائي لالكانول امين الثالثي؛ في الخطوة )١( من عملية هذا الاختراع؛ الا انه يفضل استخدام نسبة من السائل العضوي الى ٠ السائل المائي تتراوح من حوالي ١ الى حوالي © مكافيء حجميء والاكثر تفضيلا ما تتراوح من حوالي ١ الى حوالي “ مكافيء حجمي من الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة Atal ن لكل مكافيء حجمي من المحلول المائي لالكانول امين الثالثي. وتتألف الخطوة (7) من عملية هذا الاختراع من مجرد السماح لمزيج المحلول الناتج من الخطوة )١( بالاستقرار لتكوين طورين سائلين مميزين؛ أي طور عضوي (علوي) يحتوي Yoo yy
على الحفاز والالدهيد واية مكونات ذائبة غير مائية من الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة وطور مائي (سفلي) يحتوي على الاملاح الذائبة في الماء الناتجة من الكانول امين ثالثي مع ملوثات الهاليد 5 if الحمض الكربوكسيلي والتي كانت موجودة في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة. وزمن الاستقرار اللازم لفصل الطور المذكور ليس له اثر على فعالية الحفاز ويمليه فقط السهولة التي يمكن ان ينفصل بها الطوران العضوي والمائي. ويفضل اتمام
هذا الفصل في غضون يوم والاكثر تفضيلا اتمامه في غضون ساعات او حتى دقائق. تتكون الخطوة (©) من عملية هذا الاختراع من الفصل الفيزيائي فحسب للطورين المائي والعضوي الناتجين من الخطوة )١( والخطوة (7) ويمكن تحقيق هذا الفصل بأية وسيلة تقليدية Jie dale صرف الطبقة السفلى او صفق (decanting) الطبقة العليا وما شابه ذلك. ٠١ تتكون الخطوة (؛) من عملية هذا الاختراع من مجرد غسل الطور العضوي الناتج في الخطوة )¥( بصفة اساسية بالماء لازالة أي كميات متخلفة من الكانول امين الثالثي و/أو الاملاح الامينية الناتجة المذكورة والتي قد تكون تخلفت في الطور العضوي. ويمكن اجراء الغسل بالماء باية كيفية تقليدية ونمط ملائم. ويمكن استخدام ماء الصنبور بالرغم من ان استخدام ماء منزوع الايونات او ماء مقطر ويفضل ناتج تكثيف بخار الماء. ويجوز اجراء Vo الخطوة )£( باستخدام نفس الاطار العام وظروف المعالجة المفضلة المستخدمة في الخطوات المتقدمة )١( و (Y) و (©)؛ وعلى سبيل المثال؛ تنفذ المعالجة تحت ظروف خلاف ظروف دمج جذر الهيدروفورميل وفي جو خامل ويفضل استخدام نسب حجمية من سائل عضوي الى ماء تتراوح من حوالي ١ الى © والاكثر تفضيلا من حوالي ١ الى * مكافئات حجمية من JL العضوي لكل مكافيء حجمي من الماء. علاوة على ذلك يفضل اجراء الغسل المذكور ٠ بالماء تحت الضغط الجوي (المحيط) وعند درجة حرارة لسائل تتراوح من حوالي 4٠0 الى ٠ درجة مئوية والاكثر تفضيلا من £0 الى VO درجة مئوية. وهكذا فقد يكون من المفضل : تسخين الوسط العضوي الناتج بعد المعالجة بألكانول امين AE) المائي لتحقيق درجات الحرارة الموصى بها للغسل المائي المذكور. وبدلا من ذلك؛ يمكن استخدام ماء ساخن او ناتج : تكثيف بخار ماء للغسل. ويمكن استخلاص الطور العضوي الناتج من سوائل الغسيل بالماء
(الخطوة ؛) والمحتوي على حفاز دمج جذر هيدروفورميل يتكون من متراكب روديوم- فوسفين عضوي ثالثي مذوب والذي يكون اكثر فعالية في الحفز من المادة البادئة لحفاز دمج جذر الهيدروفورميل المكون من متراكب روديوم- فوسفين عضوي ثالثي الابتدائي والخامد جزئيا بنفس الكيفية كما وصف اعلاه فيما يخص معالجة ألكانول امين A المائي؛ انظر © الخطوتين المتقدمتين (7) و (©). فعلى سبيل المثال؛ فبعد فترة مزج ملائمة يسمح للطبقتين المائية والعضوية؛ بالاستقرار (الركود) وتفصل الطبقتين السائلتين عن بعضهما البعض بتصريف الطور السفلي و/أو صفق الطور العلوي. واحد الملامح النافعة الفريدة للاختراع الراهن انه لا يلزم وفقا للاختراع الراهن اجراء دورات الغسل بالماء المكررة الشائعة التي تتبع في عمليات غسل القلوي المائي التقليدية لازالة ٠ الاحماض من الوسط. ومركبات الكانول امين الثالثي وبصفة خاصة ايثانول امين الثالثي هي حفازات معتدلة اكثر لتكوين نواتج تكثيف الدهيد جانبية مرتفعة درجة الغليان؛ من المركبات القلوية وبالتالي فان ازالة الكميات الضئيلة من الكانول امين تالثي المتخلف و/أو الاملاح التي قد تتخلف في الوسط العضوي الناتج بعد المعالجة الابتدائية بالكانول امين ثالثي مائي غير ليس له درجة اهمية تقريبا بالمقارنة بعملية اجراء معالجة الغسل القلوي المائي. لذا يوصسى بان Callin Vo الخطوة )£( وفقا لهذا الاختراع من خطوة غسل ile مفردة. وبينما يمكن اجراء غسل بالماء عدة مرات الا ان هذا غير ضروري ولا يوصى به. وفي الحقيقة فان الغسل المتكرر بالماء قد لا يؤدي الا الى زيادة مخاطر تكون مستحلب غير منشود. لذلك ينبغي ان يكون واضحا انه بينما يعتمد اختيار الظروف المثالية للاختراع لتحقيق افضل النتائج على خبرة الشخص في الاستفادة من موضوع الاختراع فانه في ضوء بيان ٠ وامثلة هذه المواصفة فلا يلزم الا اجراء بعض التجارب التقليدية للتحقق من هذه الظروف المثالية بالنسبة لكل حالة معينة. علاوة على ذلك؛ ينبغي ايضا ان يكون واضحا ان احد العوامل :0 النافعة التي يشملها الاختراع طبقا لهذا البيان هو حرية العمل او الاختبار المتاحة للفرد في اختيار مجموعات الظروف الملائمة والمفيدة في انتاج او الوصول الى النتيجة اللازمة او المنشودة. Yoo
Yo
ويمكن تقدير الفعالية الحفزية المحسنة لحفاز دمج جذر الهيدروفورميل من متراكب الروديوم الذي تم تنشيطه طبقا للاختراع باية طريقة ملائمة على سبيل المثال؛ بقياس معدلات Jeli حفاز متراكب الروديوم الخامد جزئيا في الوسط السائل المستخدم كمادة بادئة في الخطوة )١( وحفاز متراكب الروديوم الذي اعيد تنشيطه الناتج طبقا لهذا الاختراع بالمقارنة مع فاعلية © حفاز متراكب الروديوم الحديث (حفاز غير خامد) المستخدمة بنفس الكيفية. ويمكن تقدير هذا الامر بسهولة بتنفيذ تفاعلات دمج جذر الهيدروفورميل وبمراقبة معدل دمج جذر الهيدروفورميل بصورة مستمرة. ومن ثم يمكن ملاحظة الفرق في معدل دمج جذر الهيدروفورميل (او الفرق في فعالية الحفاز) في نطاق الزمن المعملي الملائم مثل وحدات
جزيئ جرام لكل ليتر ساعة من الالدهيد الناتج.
٠ وهكذا فان عملية هذا الاختراع توفر وسائل ممتازة لتحسين الفعالية الحفزية في عملية دمج جذر الهيدروفورميل لحفاز دمج جذر هيدروفورميل يتكون من متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي وخامد جزئيا كنتيجة للتلوث بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي؛ على سبيل (Joel بمعالجة وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل كله او جزء منه وفقا لهذه العملية او وسط اعادة الدورة السائل المحتوي على متراكب الحفاز كله او جزء منه معالجة وفقا لهذه العملية.
Yo على سبيل المثال؛ قد يشمل احد الاوجه المفضلة والنافعة لهذا الاختراع» على وجه الخصوص؛ مجرد ايقاف تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل المحفز بمتراكب روديوم وثالث فسفين عضوي ومعالجة وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الناتج بهذه الكيفية Gala لعملية هذا الاختراع اثناء وجود وسط التفاعل المذكور في مفاعل ادماج جذر الهيدروفورميل؛ ليتسنى الحصول على حفاز دمج جذر الهيدروفورميل الخامد المنشود والذي يكون اكثر فاعلية حفزية
٠ من الحفاز الخامد جزئيا الملوث بهاليد و/أو حامض كربوكسيلي الموجود في وبسط التفاعل الاولي المذكور. ويتضح انه بالامكان ايقاف تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل بأي طريقة
0 ملائمة وعلى سبيل المثال بمجرد ايقاف تغذية الغازات المتفاعلة (الاوليفين واول اكسيد الكربون والهيدروجين) الى eles التفاعل؛ مما يسمح للمواد المتفاعلة المتبقية الموجودة في المفاعل بان Jeli حتى ينتهي التفاعل في قارورة التفاعل ثم يقف. ويمكن عندئذ توضح
Yoo
خطوط اعادة الدورة من نظام التفاعل المتواصل باي طريقة ملائمة ويعالج وسط دمج جذر الهيدروفورميل وفقا لعملية هذا الاختراع. واذا كان المفاعل او قارورة التفاعل ممتلئة تماما بصفة جوهرية بناتج الالدهيد السائل الذي يحتوي على وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل قد يلزم خفض حجم وسط السائل العضوي في المفاعل اولا بفصل بعض الالدهيد الناتج ليتسنى © ايجاد متسع لحجم سائل محلول الكانول امين الثالثي المائي المستخدم في عملية هذا الاختراع. ويجري هذا بازالة أي مقدار من الالدهيد المرغوب فيه من المفاعل بعد ايقاف تغذية الغازات. ومع ذلك؛ ينصح عند اجراء هذه الخطوة بترك تركيز جوهري من الالدهيد في وسط التفاعل. على سبيل المثال ينصح بتجنب تراكيز من وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل السائل العضوي المذكور والتي ستودي الى ان تكون تراكيز الالدهيد اقل من AY حيث دلت ٠ التجربة على انه كلما قل تركيز الالدهيد في الوسط السائل العضوي المستخدم كمادة بادئة كلما زادت صعوبة انفصال الاطوار بين الطبقات العضوية والمائية ويزيد ايضا خطر تكوين مستحلب. وبوجة عام فتراكيز وسط دمج جذر الهيدروفورميل السائل العضوي في المفاعل كله تصل الى حوالي 770 ينبغي ان تكون ملائمة في معظم الاحوال. وبطبيعة Jad اذا كانت قارورة المفاعل غير ممتلئة بصفة جوهرية بواسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الذي Vo يحتوي على منتج الالدهيد السائل بصفة جوهرية بحيث يتسع لمقدار ملاثم من الكانول امين ثالثي مائي فقد لا يحتاج الامر الى تركيز وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل على الاطلاق. ويجوز اضافة محلول الكانول امين ثالثي المائي الذي يفضل ان يحضر في قارورة منفصلة ويحلل لضمان عدم وجود الشوائب المحتملة مثل الحديد او الهاليد او فلز قلوي والكانولات امين اولية وثانوية؛ ويضاف الى وسط السائل العضوي في المفاعل بأي طريقة معتادة ملائمة. ٠ وبعد اضافة محلول الكانول امين الثالثي المائي تقلب محاليل المفاعل تقليبا هينا ليتسنى مزج الطورين بدرجة تكفي لتحقيق مرحلة نظرية واحدة. وتفاعل متراكبات الكلورو -<روديوم مع ب المحلول المائي سريع وقد يتم بمجرد التلامس بين الطورين المائي والعضوي. وقد يكفي لمعظم الاغراض تقليب المزيج المائي حوالي ساعة واحدة. وبعد المزج؛ يترك المزيج لتتفصل الاطوار (على سبيل المثال لمدة حوالي ؛ ساعات) وتظهر طبقتي سائل مميزتين. و تستقر
Yo
إل الطبقة المائية على قاع وعاء المفاعل ويجوز سحبها من أي نقطة منخفضة ملائمة في عملية التفاعل. وبمجرد فصل الطبقة المائية ينبغي حفظها اذ قد تحتوي على تركيز من الروديوم اعلى من المتوقع. وينصح بملاحظة المحلول بمجرد النظر لتحديد وقت فصل الطبقة المائية تماما من قارورة المفاعل sang صرف المحلول العضوي ٠ وقد يكون من الانسب استعمال © كاشفات مستوى السائل لتقدير نقطة لوصول الطبقة البينية الى صمام الصرف ولكن يفضل المراقبة اللصيقة بالنظر. وفي التجارب المعملية؛ فالطبقة المائية لها مظهر عكر ابيض بلون اللبن» في حين ان محلول الحفاز العضوي المعاد تنتشيطه له لون بني رائق. ولفصل الاجزاء المتبقية من الكانول امين ثالثي واملاح الامين من المحلول العضوي الذي يحتوي على الحفاز المعاد تنشيطه؛ يجوز غسل المحلول العضوي المذكور بالماء كما وصف فيما تقدم في نفس ٠ قارورة التفاعل. Jy ان يفصل كامل الطبقة المائية في معالجة الغسيل من المفاعل؛ ينبي قياس عينة من هذا السائل لتقدير محتوي الروديوم فيها لمنع أي فقد غير ضروري للروديوم نتيجة لزمن الترسيب غير الكافي. ويجوز استعادة المقادير الضئيلة من الروديوم والتي توجد في الطبقات المائية لالكانول امين الثالثي المستخلص وسوائل الغسيل بالماء وذلك باستخلاص الروديوم gia باضافة الدهيد Jie بوتيرالدهيد.
Vo ولا يلزم اتخاذ احتياطات خاصة لبدء تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل المتواصسل باستعمال محلول الحفاز المعاد تنشيظه المنتج في المفاعل. وقد توجد مقادير ضئيلة اخرى متخلفة في الماء و/أو الكانول امين الثالثي المتبقي في قارورة التفاعل بعد اجراء عملية هذا الاختراع وهي غير ذات اهمية كما ذكر فيما تقدم. وتفصل هذه المقادير تدريجيا عند اعادة
تشغيل عملية دمج جذر هيدروفورميل عن طريق مبخر ناتج الالدهيد. 7 وعلى خلاف بعض اساليب اعادة التنشيط؛ في التقنية السابقة التي تحتاج الى اضافة كميات مكملة من حفاز الروديوم الفعال؛ ومذيب و/أو ثالث اريل فوسفين قبل اعادة استخدام ب حفاز المعالجة؛ فان عملية الاختراع الراهن المبتكرة فريدة من حيث انه يمكن اجراء المعالجة وفقا لهذا الاختراع في نفس قارورة التفاعل التي اجري فيها تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل وكل ما يلزم هو اعادة تغذية المركب الاوليفيني والهيدروجين واول اكسيد الكربون الى وسط
Yeo
YA
تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل المعالج وفقا لهذا الاختراع ويعاد بدء تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل المتواصل دون الحاجة الى اضافة ركيبات اضافية الى وسط التفاعل قبل اعادة بدء التفاعل. علاوة على ذلك اذا استعمل اكثر من قارورة واحدة فيما يتعلق بتفاعل دمج جذر الهيدروفورميل المتواصل فلا ضرورة لاغلاق التفاعل الذي يجري في كل قارورة تفاعل» ولكن فقط يغلق التفاعل الذي يجري في وعاء التفاعل ذلك المراد معالجة وسط دمج جذر © الهيدروفورميل المشتق منها. وبدلا من ذلك علينا ان ندرك انه يجوز حسب الرغبة؛ ازالة وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل بالكامل المراد معالجته وفقا لهذا الاختراع من قارورة تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الى وعاء مختلف ثم يعالج عندئذ كل الوسط المذكور او جزء متناسب منه في الوعاء الثاني المذكور حسب الرغبة. وهذه الطريقة الاختيارية تتيح للمرء استخدام وعاء تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الفارغ في أي غرض اخر مثل دمج جذر ٠ الهيدروفورميل في مركب اوليفيني مختلف عن ذلك المستخدم في تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الاولي الذي اشتق منه وسط التفاعل. وهذا يتيح امكانية تخزين الوسط المراد معالجته او الوسط المعالج بهذه الكيفية حتى تتم الرغبة في استعماله مرة اخرى. وبدلا من ذلك؛ هناك سمة وفائدة مفضلة اخرى وفقا للاختراع يعالج كل وسط اعادة الدورة الذي يحتوي على حفاز سائل او جزء منه منتج من عملية ادماج جذر الهيدروفورميل المتواصلة بمحلول Vo الكانول امين ثالثي مائي ثم يعاد وسط اعادة الدورة الذي يحتوي على الحفاز المعالج الى وسط التفاعل الموجود في مفاعل عملية دمج جذر الهيدروفورميل المتواصلة. ويمكن اجراء هذا باي طريقة ملائمة؛ مثلا سحب جزء من وسط اعادة الدورة الى وعاء ملائم ثم معالجته ثم اعادة الوسط المعالج دون الحاجة الى ايقاف او اغلاق تفاعل ادمجا جذر الهيدروفورميل المتواصل. وبكيفية مماثلة يمكن بالطبع سحب جزء من وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل نفسه من ٠ المفاعل ويعالج ايضا بهذه الكيفية ثم يعاد الى المفاعل بنفس الطريقة حسب الرغبة دون ايقاف او اغلاق تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل المتواصل كما ذكر من قبل. - بالاضافة الى ان وسط التفاعل قابل للاعادة او الاستعمال بسهولة بوصفه نفس وسط تفاعل عملية دمج جذر الهيدروفورميل الذي يمكن اشتقاق حفاز متراكب الروديوم — فوسفين
Yoo
YQ
عضوي ثالثي خامد جزئيا منه وهو من المواد البادئة المستعملة في الخطوة )1( فيجوز حسب الرغبة ان يكون متراكب الرويدوم - فوسفين عضوي ثالثي المنشط ناتج هذا الاختراع مفيدا بوصفة مادة اولية حفازية او بوصفه منشط حفازي لاي عملية دمج لجذر هيدروفورميل : مختلفة من النوع المعتاد. 8 وتوضح الامثلة التالية كيفية تطبيق هذا الاختراع على سبيل التمثيل لا الحصر. وعلينا ان ندرك ان كل الاجزاء؛ والنسب المئوية والنسب المشار اليها في هذه الامئلة وعناصمر الحماية الملحقة هي بالوزن مالم ينص صراحة على خلاف ذلك. )١( مثل حضر محلول حفاز الهيدروفورميل المتكون من متراكب روديوم وثالث فنيل فوسفين - ملوث بالكلوريد بمزج حوالي ١7797 جرام من هيدريدو كربونيل روديوم ثالث فنيل فوسفين hydridocarbonylrhodium triphenylphosphineacetyl acetonateculs ginal Jitu وحوالي +,004Y جرام من هيدريدو روديوم رباعي (ثالث فئنيل فوسفين) hydridorhodiumtetrakis(triphenylphosphine) ¢ وحوالي 0,0 ala من ثالث فنيل فوسفين طلق؛ وحوالي١7 جرام بوتيرالدهيد؛ وحوالي 00 ol ja YE, تكسانول go) Texanol® من Ve ثلاثيات اصل البوتيرالدهيد) وحوالي ١؛ ميكرولتر حامض هيدروكلوريد مركز في زجاجة قد نظفت بغاز النيتروجين. ثم غمرت الزجاجة بغاز تركيبي مضغوط الى حوالي EA حوي وسخنت في نفس الوقت الى 70م لمدة حوالي YY دقيقة. تركيب الحفاز المحضر يحتوي على حوالي ٠٠٠١ جزء في المليون روديوم وحوالي 71١,7 بالوزن من رابط ثالث فنيل فسفين؛ وحوالي 7708 بالوزن بوتيرالدهيد وحوالي 707,7 بالوزن تكسانول ومواد اخرى درجة غليانها 7٠ اعلى. وضع جزء (حوالي ١١ مليلتر) من محلول حفاز متراكب روديوم ثالث did 0 فوسفين المحضر بهذه الكيفية في مفاعل زجاجي صغير وقدر معدل دمج جذر الهيدروفورميل المنتج على صورة جرام جزيئي لكل لتر في الساعة من الالدهيد المنتج بادماج جذر هيدروفورميل في البروبيلين لانتاج البوتيرالدهيد عند حوالي ٠٠١ درجة مئوية وتحت ضغط Yeo
ب حوالي 7 جوي من خليط غاز اول اكسيد الكربون وهيدروجين وبروبيلين بنسبة جزيئ جرامية .1:1:١ ولقد تبين ان فاعلية الحفاز حوالي فقط بالمقارنة بالفاعلية المعروفة المنتجة باستعمال حفاز دمج جذر هيدروفورميل حديث من متراكب روديوم ثالث فنيل فوسفين (غير خامد) في نفس الظروف بصفة جوهرية.
° مزج حوالي YO جرام من محلول حفاز متراكب روديوم — ثالث فنيل فوسفين الملوث بالكلوريد المتبقي والمحضر بالكيفية سالفة الذكر مع حوالي ٠١ جرام من محلول مائي يحتوي على حوالي 715 بالوزن ثالث اثانول امين وقلب المحلول Lis هينا لحوالي ٠١ دقائق عند حوالي ٠ درجة مئوية. ثم ترك مزيج المحلول ليستقر ويكون طبقتين مميزتين طبقة مائثية وطبقة عضوية (والذي تم بسرعة في حوالي خمس دقائق) وفصلت طبقتي السائل المذكورتين
٠ بالصفق. غسل محلول الطبقة العضوية المنتج بهذه الكيفية مرة واحدة بماء مقطر باتباع نفس طريقة المزج وظروف الاستقرار والفصل المستخدمة في معالجة محلول اثانول امين الثالثي المائي المذكورة من قبل بصفة جوهرية.
وضع حوالي ١١ مليلتر من المحلول الذائب لحفاز متراكب روديوم ثالث فنيل فوسفين العضوي المنتج بعد معالجة الغسيل المائي المذكورة في مفاعل زجاجي صغير وقدر معدل
٠ دمج جذر الهيدروفورميل الناتج بدمج جذر هيدروفورميل في البروبيلين في نفس الظطروف سالفة الذكر. ولقد تبين ان فاعلية الحفاز قد تحسنت الى حوالي 774 بالمقارنة بالفاعلية المعروفة الناتجة باستخدام حفاز دمج هيدروفورميل حديث من متراكب روديوم - ثالث فنيل فوسفين (غير خامد) في نفس الظروف بصفة جوهرية.
مثل )1( Ye حضر محلول حفاز الهيدروفورميل من متراكب روديوم - وثالث فنيل فوسفين ملوث بالكلوريد بمزج حوالي ١.0704 جرام من هيدريدو روديوم رباعي (ثالث فنيل فوسفين)؛ 0 وحوالي ١ جرام من ثالث فنيل فوسفين طلق؛ وحوالي £3 جرام بوتي رالدهيد butyraldehyde ؛ وحوالي 7,7 ميكرولتر من حامض هيدروكلوريد مركزء في زجاجة منظفة بغاز النيتروجين. ثم غمرت الزجاجة بغاز تركيبي مضغوط لحوالي #١٠,؛ ضغط جوي وسخنت في نفس الوقت Yo
Al دقيقة. تركيب الحفاز المحضر يحتوي على حوالي 500 جزء في "٠ حوالي sad م7١ الى وحوالي 740,9 بالوزن cal) المليون روديوم وحوالي 79,5 بالوزن ثالث فنيل فسفين بوتيرالدهيد ومواد اخرى درجة غليانها اعلى. مليلتر) من محلول حفاز متراكب الروديوم ثالث فنيل VO وضع جزء (حوالي صغير وقدر معدل دمج جذر الهيدروفورميل الناتج على صورة ala) فوسفين في مفاعل © جرام جزيئي لكل لتر في الساعة من الالدهيد المنتج بادماج جذر هيدروفورميل في البروبيلين وتحثت ضغط حوالي 17 جوي من خلبط 4 dia درجة ٠ بوتيرالدهيد عند حوالي zy ولقد تبين ان VEY غاز اول اكسيد الكربون وهيدروجين وبروبيلين بنسبة جزيئ جرامية فاعلية الحفاز حوالي 757 فقط بالمقارنة بالفاعلية المعروفة الناتجة عن استعمال حفاز دمج ثالث فنيل فوسفين (غير خامد) في نفس agg) جذر هيدروفورميل حديث من متراكب ٠ الظروف بصفة جوهرية. جرام من محلول حفاز متراكب روديوم - ثالث فنيل فوسفين الملوث YO مزج حوالي جرام من محلول مائي يحتوي Ye. بالكلوريد المتبقي المحضر كما وصف اعلاه مع حوالي على حوالي 77 بالوزن اثانول امين ثالثي وقلب المحلول تقليبا هينا لحوالي عشر دقائق عند حوالي 50 درجة مئوية. ثم ترك مزيج المحلول للاستقرار ولتكوين طبقتين مميزتين واضحتين VO طبقة مائية وطبقة عضوية (تم تكوين الطبقتين بسرعة في حوالي خمس دقائق) وفصلت الطبقثان المذكورتان بالصفق. ثم غسل محلول الطبقة العضوية المنتج بهذه الكيفية بماء مقطر باتباع نفس طريقة المزج وظروف الاستقرار والفصل التي استخدمت في معالجة ثالث اثانول . المذكورة فيما تقدم بصفة جوهرية (all امين مليلتر من المحلول الذائب لحفاز متراكب روديوم - ثالث فنيل ١١ أ ثم وضع حوالي فوسفين العضوي المنتج بعد المعالجة المذكورة بالماء في مفاعل زجاجي صغير وقدر معدل دمج جذر الهيدروفورميل المنتج بدمج جذر لهيدروفورميل في البروبيلين في نفس الظطروف 0 التي وصفت فيما تقدم. ولقد تبين ان فاعلية الحفاز قد تحسنت الى حوالي 7/87 تقريبا بالمقارنة
YY
بالفاعلية المعروفة الناتجة عن استعمال حفاز دمج جذر هيدروفورميل حديث من متراكب بصفة جوهرية. Alles ثالث فنيل فوسفين (غير خامد) في ظروف مويدور )*( مثل ° حضر محلول حفاز الهيدروفورميل من متراكب روديوم SUEY) (ثاني did فوسفينو مثيل)-٠١٠'-ثاني بنزيل) rhodium-[2,2"-bis(diphenylphosphino-methyl)-1,1- za dibenzyl] حوالي 4 جرام من روديوم ثاني كربونيل استيل اسيتونات حوالي de eve من AST) (ثاني فنيل فوسفينو (5h YO (he رابط الطلق ddigand ligand وحوالي 0Y,0 جرام بوتيرالدهيد وحوالي 71,7 جرام تكسانول. وتركيب ٠ الحفاز المحضر يحتوي على حوالي 70٠ جزء في المليون روديوم وحوالي 7٠00 بالوزن من EY) (ثاني فنيل فوسفينو [EVO (dhe بنزيل) رابط وحوالي 79760 بالوزن بوتيرالدهيد وحوالي 779 بالوزن تكسانول. نقل حوالي Yo جرام من هذا المحلول الى زجاجة ثانية ووضع جزء (حوالي Vo مليلتر) من محلول حفاز متراكب روديوم = SEY) (ثاني فنيل فسفينو SEY OV (ihe بنزيل) المذكور المحضر بهذه الكيفية الى مفاعل زجاجي صغير pil Yo مستوى الفعالية 7٠٠ لمعدل جذر الهيدروفورميل المنتج على صورة جرام - جزيئي لكل لتر في dela من الالدهيد المنتج بدمج جذر هيدروفورميل في البروبيلين لانتاج البوتيرالدهيد عند ٠٠١ درجة مئوية وضغط حوالي LET جو من خليط غاز اول Wall الكربون وهيدروجين وبروبيلين بنسبة جزيئ جرامية )1131 باستعمال الحفاز الحديث (غير خامد) المذكور. Ye ثم اضيف حوالي ١١ ميكرولتر من حامض هيدروكلوريك المركز الى الخمسين جرام المتبقية من محلول حفاز متراكب الروديوم المحضر في البداية لتلويثه ونظفت القارورة بالغاز ٍ التركيبي؛ في نفس الوقت ثم ضغط الغاز الى حوالي 54,08 جو وسخنت القارورة عند ٠١ درجة مئوية لحوالي ٠0 دقيقة. وضع جزء (حوالي Vo مليلتر) من محلول حفاز متراكب الروديوم الملوث بالكلوريد هذا والمحضر بهذه الكيفية في مفاعل زجاجي صغير وقدر معدل Yoo vy دمج جذر الهيدروفورميل المنتج على صورة جرام جزيئي لكل لتر في الساعة من الالدهيد درجة ٠٠١ النااتج بدمج جذر هيدروفورميل في البروبيلين لانتاج البوتيرالدهيد عند حوالي جو من خليط غاز اول اكسيد الكربون وهيدروجين وبروبيلين ET تحت ضغط حوالي A sha ولقد تبين ان فاعلية الحفاز المذكور تعادل حوالي 754 فقط .1:1:١ بنسبة جزيئّ جرامية بالمقارنة بالفاعلية الاولية المنتجة بالطريقة سالفة الذكر باستخدام حفاز متراكب روديوم (غير © خامد او غير ملوث بالكلوريد) في ظروف مماثلة. جرام من محلول حفاز متراكب روديوم (707”ثنائي (ثاني فنيل YO مزج حوالي بنزيل) الملوث بالكلوريد المتبقي والمحضر كما وصف اعلاه مع SEY OV (Je فوسفينو جرام من محلول مائي يحتوي على حوالي 75 بالوزن اثانول امين ثالثي وقلب ٠١ حوالي درجة مئوية. ثم ترك مزيج المحلول ٠١ المزيج تقليبا هينا لحوالي عشر دقائق عند حوالي ٠ للاستقرار ولتكوين طبقتين مميزتين طبقة مائية وطبقة عضوية (ولقد تم هذا بسرعة في حوالي خمس دقائق) وفصلت طبقتا السائل المذكورتين بالصفق. ثم غسل محلول الطبقة العضوية المنتج بهذه الكيفية بماء مقطر باتباع نفس طريقة المزج وظروف الاستقرار والفصل التي استخدمت في معالجة محلول اثانول امين الثالثي المائي سالفة الذكر بصفة جوهرية. من محلول حفاز متراكب روديوم (707"-ثنائي (ثاني فنيل lla ١١ ثم وضع حوالي Yo فسفينو مثيل)-٠١"-ثاني بنزيل) العضوي المذوب المنتج بعد المعالجة المذكورة بالماء في مفاعل زجاجي صغير وقدر معدل دمج جذر الهيدروفورميل الناتج من ادماج جذر الهيدروفورميل في البروبيلين في نفس الظروف التي وصفت فيما تقدم. ولقد تبين ان فاعلية الحفاز تحسنت الى 748 بالمقارنة بالفاعلية الاولية المنتجة كما وصف فيما تقدم باستعمال
Alles متراكب روديوم حديث (غير خامد او غير ملوث بالكلوريد) في ظروف lia ٠ )4( مثال 2 حضر محلول حفاز دمج جذر هيدروفورميل من متراكب روديوم -- هكسيل حلقي ثاني فنيل فوسفين بمزج حوالي ١,949 جرام من روديوم ثاني كربونيل استيل اسينوات وحوالي 0,£ جرام هكسيل حلقي ثاني فنيل فوسفين رباط طلق؛ وحوالي 57,5 جرام ٠.٠
Ye جرام تكسانول في زجاجة قد نظفت بغاز النيتروجين. وتركيب الحفاز ١8 بوتيرالدهيد وحوالي جزء في المليون روديوم؛ وحوالي 77 بالوزن ١١ المحضر بهذه الكيفية يحتوي على حوالي
INE وحوالي 770 بالوزن بوتيرالدهيد؛ء وحوالي chad) هكسيل حلقي ثاني فنيل فوسفين جرام من هذا المحلول الى زجاجة ثانية ووضع جزء (حوالي Yo بالوزن تكسانول. نقل حوالي من محلول حفاز متراكب روديوم هكسيل حلقي ثاني فنيل فوسفين رابط الذي (ile ١١ © تقل الى الزجاجة الثانية والمحضر بهذه الكيفية في مفاعل زجاجي صغير لتقدير مستوى لمعدل دمج جذر الهيدروفورميل المنتج على صورة جرام — جزيئي لكل لتر 7٠٠١ الفاعلية في الساعة من الالدهيد الناتج بدمج جذر هيدروفورميل في البروبيلين لانتاج بوتيرالدهيد عند جوي من خليط غاز اول اكسيد الكربون TET درجة مئوية وتحت ضغط ٠٠١ حوالي باستعمال الحفاز الحديث (غير الخامد) المذكور. Vi VY وهيدروجين وبروبيلين بنسبة ٠ اضيف حوالي ١١ ميكرولتر من حامض هيدروكلوريك مركز الى باقي الخمسين جرام المتبقية من محلول حفاز متراكب الروديوم المحضر في البداية لتلويثه ونظفت الزجاجة بغاز تركيبي مضغوط الى حوالي 4,04 جوي وسخنت في نفس الوقت الى Ve درجة مئوية لحوالي ©٠ دقيقة. وضع جزء (حوالي ١١ مليلتر) من محلول حفاز متراكب الروديوم الملوث ١ بالكلوريد المحضر بهذه الكيفية في مفاعل ala) صغير وقدر معدل دمج الهيدروفورميل على صورة جرام جزيئي لكل لتر في الساعة من الالدهيد الناتج بدمج جذر هيدروفورميل في البروبيلين لانتاج بوتيرالدهيد عند حوالي ٠٠١ درجة مئوية وتحت ضغط حوالي 7,47 جوي من خليط غازات اول اكسيد الكربون؛ وهيدروجين؛ وبروبيلين بنسبة جزيئ جرامية VY ولقد تبين ان فاعلية الحفاز حوالي 747 فقط بالمقارنة بالفاعلية الاولية المنتجة بالكيفية سالفة ٠ الذكر لحفاز متراكب روديوم حديث (غير خامد او غير ملوث بالكلوريد) في ظروف مماثلة. مزج حوالي Yo جرام من محلول حفاز متراكب روديوم - هكسيل حلقي ثاني فنيل .. - فوسفين ملوث بالكلوريد والمحضر كما وصف اعلاه مع حوالي ٠١ جرام من محلول مائي يحتوي على حوالي 75 بالوزن اثانول امين ثالثي وقلب المحلول تقليبا هينا لحوالي ٠١ دقائق عند حوالي ٠١ درجة مئوية. ثم ترك مزيج المحلول للاستقرار وتكوين طبقتين مميزتين؛ طبقة Yeo vo مائية وطبقة عضوية (تم هذا بسرعة في حوالي خمس دقائق) وفصلت طبقتا السائل المذكورتين بالصفق. ثم غسل محلول الطبقة العضوية المنتج بهذه الكيفية مرة واحدة فقط بماء مقطر باتباع تقدم بشان معالجة محلول Lad نفس طريقة المزج وظروف الاستقرار والفصل التي ذكرت اثانول امين الثالثي المائي.
° ثم وضع حوالي ١١ مليلتر من المحلول الذائب لحفاز متراكب روديوم — هكسيل حلقي ثاني فنيل فسفين العضوي بعد المعالجة المذكورة بالماء في مفاعل زجاجي صغير وقدر معدل دمج جذر الهيدروفورميل الناتج بدمج جذر هيدروفورميل في البروبيلين في نفس الظروف التي وصفت فيما تقدم. وقد تبين ان فاعلية الحفاز قد تحسنت الى 787 بالمقارنة Ade ally الاولية المنتجة كما وصف اعلاه باستعمال حفاز متراكب روديوم حديث (غير خامد او غير ملوث
٠ بالكلوريد) في نفس الظروف.
مثل (*) استخرج وسط سائل عضوي بوصفه المادة البادئة من عملية تفاعل دمج جذر هيدروفورميل غازي متواصل من النوع التجاري ويشمل استعمال مفاعلين ويجري دمج جذر هيدروفورميل في البروبيلين لانتاج بوتيرالدهيد بتفاعل البروبيلين واول اكسيد الكربون ١ والهيدروجين» في وجود وسط تفاعل دمج جذر هيدروفورميل في المفاعلين المذكورين وذلك باغلاق تغذية الغازات وايقاف تفاعل دمج جذر هيدروفورميل وفصل كل الغازات المتفاعلة بصفة جوهرية (ما يزيد على 199( من قارورة التفاعل وخطوط الدورة في النظام. ووسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل يحتوي في المتوسط على حوالي Ve بالوزن من منتجات البوتيرالدهيد وحوالي 714 بالوزن منتجات تكثيف الدهيد مرتفعة درجة الغليان بوصفها ٠ - متتجات ثانوية ومواد درجة غليانها اعلى؛ وحوالي 71٠١ بالوزن من ثالث فنيل فوسفين رابط طلق؛ وحفاز دمج جذر الهيدروفورميل من متراكب الروديوم الذائب يتألف بصفة اساسية من ِ الروديوم متراكبا مع اول اكسيد الكربون وثالث فنيل فوسفين بمقدار يكفي لايجاد حوالي Vie جزء في المليون من الروديوم. ومتوسط الفاعلية الحفزية لوسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل هذا قد انخفضت لتصل الى نصف فاعلية الحفاز الحديث وهذا الانخفاض في
نا الفاعلية يرجع بصفة اساسية الى تراكم الكلوريد الملوث غير المرغوب فيه؛ ويرجح ان مصدره خامات تغذية البروبيلين. ويرجع انخفاض 75٠ بالوزن على الاقل من هذه الفاعلية الحفزية الى وجود 00 جزء في المليون من الكوريد (محسوبا على اساس الكلور الطلق) وهذا يؤدي الى تثبيط 7460 من الروديوم الموجود في نظام الحفاز بوسط تفاعل دمج جذر © هيدروفورميل على صورة كلور روديوم غير الفعال. علاوة على ذلك فبعد التخزين لمدة ١ اسابيع لوحظ ان الفاعلية الحفزية لوسط تفاعل دمج جذر هيدروفورميل الملوث بالكلوريد المذكور قد زاد انخفاضها (لاقل من نسبة 75٠+ المذكورة على اساس فاعلية الروديوم الحديث) الى حوالي 77١ من فاعلية الروديوم الحديث. ويرجح ان حدوث مزيد من الانخفاض سببه تراكم المزيد من الحامض الثقيل المثبط مما يحدث نتيجة لاكسدة الالدهيد و/أو منتجات تكثيف ٠ الالدهيد مرتفعة الغليان المنتجات الثانوية اثناء تخزين وسط دمج جذر الهيدروفورميل المذكور. عولج وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل في المفاعلين المذكورين ويحتوي على حفازات متراكب روديوم - ثالث فنيل فوسفين الملوثة لها فاعلية حفزية تعادل 770 فقط من فاعلية حفاز الروديوم الحديث كما وصف اعلاه لفصل حوالي 77٠ بالوزن الالدهيد والركيبات مرتفعة درجة الغليان مثل البروبيلين والبروبان الخ. واثناء هذه الفترة برد المفاعلان الى حوالي Ve درجة مئوية. حضر مزيج يتألف من 75 محلول اثانول امين ثالثي مائي بمقدار يكافيء حوالي 747 بالوزن (حوالي 748 بالحجم) من الوزن الكلي لوسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل الذي فصل سابقاء تحضيرا في خزان مزج حفازات منفصل وسخن الى حوالي ٠ درجة مئوية. ثم وضع الاثانول امين الثالثي المائي تناسبيا (نصف الكمية لكل مفاعل) (تحت ضغط) في المفاعلين لفترة حوالي ١١ ساعة وبعد ان تم وضع المحلول المائي؛ قلب كل Ye مفاعل لمدة ساعة. ترك المحلول المخلط في احد المفاعلين ليستقر (تنفصل الطبقات) وتظهر طبقتين مميزتين طبقة مائية وطبقة عضوية في فترة ؛ ساعات؛ في حين ترك المحلول المخلط 0 في المفاعل الثاني ليستقر (تنفصل الطبقات) وتظهر طبقتين مميزتين طبقة مائية وطبقة عضوية في فترة ساعتين. ثم صرفت الطبقات المائية من نظام عملية تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل عن طريق صمامات خروج في خطوط صرف توجد اسفل المفاعل. وبعد المعالجة المذكورة
Yoo vv درجة ٠٠١ سخن المفاعل الاول مرة واحدة الى (Atl باثانول امين ثالثي وفصل الطبقة
Vo مئوية لاعداده للغسيل بالماء في حين حفظت درجة حرارة المفاعل الثاني عند حوالي درجة مئوية. اضيف ماء صاف (أي ناتج تكثيف بخار الماء) بمقدار حوالي 7778 بالوزن من وزن حفاز متراكب روديوم - ثالث فنيل فوسفين المحتوي على تركيب طبقة السائل العضوية المتخلفة في كل من المفاعلين بعد المعالجة المذكورة باثانول امين ثالثي اضافة تحت ضغط الى © كل مفاعل في بحر حوالي 6 ساعات. ثم قلب كل مفاعل لمدة ساعة وتركت المحاليل المخلطة لتستقر وتظهر طبقتين مميزتين طبقة مائية وطبقة عضوية في فترة ؛ ساعات. ثم صرفت الطبقات المائية في كل من المفاعلين من نظام عملية تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل بنفس الطريقة التي وضحت فيما تقدم. 85-80 وبعد فصل الطبقات المائية المذكورة سخن كل من المفاعلين الى حوالي Ve درجة مئوية واعيد بدء دمج جذر هيدروفورميل في البروبيلين بتغذية متفاعلات البروبيلين والغاز التركيبي الى المفاعلات بالطرق المعتادة المستعملة في انتاج بوتيرالدهيد تجاريا. وتبين ان فاعلية حفاز متراكب الروديوم - ثالث فنيل فوسفين في وسط تفاعل دمج جذر الهيدروفورميل المعالج تحسن الى حوالي 765-77 بالنسبة لحفاز الروديوم الحديث فور اعادة الهيدروفورميل. علاوة على ذلك؛ فقد تبين ان محتوي الكلوريد في وسط ia بدء عملية دمج NO جزء ٠١ دمج جذر الهيدروفورميل قد انخفض من حوالي 0 جزء في المليون الى نحو Jeli في المليون. وفي الوسع اجراء شتى التعديلات والتغيرات على هذا الاختراع كما يدرك المتمرسون في هذه التقنية؛ ومن ثم فعلينا ان ندرك ان هذه التعديلات والتغييرات تقع في نطاق هذا الطلب وفي جوهر ونطاق عناصر الحماية الملحقة. Yo
Claims (1)
- YA عناصر الحماية-١ ١ عملية لتحسين الفعالية الحفزية لحفاز دمج جذر هيدروفورميل hydroformylation منrhodium - tertiary organophosphine متراكب روديوم - فوسفين عضوي ثالثي Y1 ذائب والذي اصبح خامد جزئياً نظراً للتسمم بهاليد و/أو حمض كربوكسيلي carboylicacid ¢ وتشتمل العملية المذكورة بصفة أساسية على الخطوات التالية:(V) © مزج في ظروف غير ظروف عملية دمج جذرهيدروفورميل hydroformylation1 وسط سائل عضوي يحتوي على الحفاز الذائب agg) Se - فوسفين7 عضوي ثالثي rhodium - tertiary organophosphine الخامد جزثيا المذكور معA محلول مائي يحتوي من حوالي ١ إلى حوالي 775 بالوزن من الكانول امينA ثالثي tiary alkanolamine بالصيغة التالية:٠ بيعR'| به من * إلى ؛ ذرات hydroxyalkyl يمثل جذر هيدروكسي الكيل R Cua ١كربون؛ وحيث SR! “8 يمثل كل منهما على حدة جذر يختار من المجموعة0 التي تتكون من جذور الكيلية بها من ١ إلى ؛ ذرات كربون وجذور هيدروكسي٠ الكيل hydroxyalkyl بها من 7 إلى ؛ ذرات كربون وجذر فنيل؛ لتشكيل ملح١ قابل للذوبان في الماء بين ألكانول أمين tertiary alkanolamine (HG المذكورi والهاليد المذكور و/أو حمض الكربوكسيليك carboylic acid المذكور؛(Y) wv ترك المزيج الناتج ليستقر إلى طورين سائلين مميزين؛م )¥( Jes الطور المائي الذي يحتوي على الملح المذكور عن الطور العضوي الذي V4 . يحتوي على حفاز دمج جذر الهيدروفورميل hydroformylation الذائبrhodium - tertiary والمتراكب من روديوم - فوسفين عضوي قالثي Ye.organophosphine 7 الناتج من الخطوتين )١( 5 (١)؛ وYY )£( غسل الطور العضوي المفصول الناتج من الخطوة (©) باستخدام الماء؛7 واستخلاص حفاز دمج جذر هيدوفورميل hydroformylation الذائب والمتراكب١ : ٠د من الروديوم - فوسفين عضوي ثالثي rhodium - tertiary organophosphine Yo الذي يعتبر فعال حفزيا بدرجة أكبر من حفاز دمج جذر هيدروفورميلhydroformylation 1 من متراكب الروديوم - فوسفين عضوي ثالثي rhodium tertiary organophosphine vv - الخامد جزئيا بصفته المادة الأولية.١ 7 عملية وفقاً لمطلب الحماية ١١ حيث 8 و RB? يمثل كل منهما على حدة جذر Y هيدروكسي الكيل hydroxyalkyl به من * إلى ؛ ذرات كربون.Jia tertiary alkanolamine الكانول امين الثالثي Cia) لمطلب الحماية laa idee ١7 ١ triethanolamine ثالث اثانول امين١ 4 عملية وفقاً لمطلب الحماية oF حيث الحفاز الذائب الخامد جزئياً أصبح خامدا بنسبة Y 5 على الأقل بسبب التسمم بالهاليد المذكور و/أو حمض الكربوكسيليك carboxylic ¥ 20 المذكور._o ١ عملية وفقاً لمطلب الحماية oF حيث الهاليد عبارة عن كلور.١ +- عملية Gay لمطلب الحماية of حيث الوسط العضوي السائل المستخدم بصفته المادة Y الأولية وفقا ١ ) 5 ghall يشتمل على كل وسط تفاعل دمج جذر هيدروفورميل hydroformylation 3 0 جزء منه لعملية دمج جذر هيدروفورميل hydroformylation 1 غير المائية المتواصلة.١ 7 عملية وفقاً لمطلب الحماية 7 حيث تجرى الخطوة )١( في مفاعل الهيدروفورميل hydroformylation Y لعملية دمج جذر هيدروفورميل hydroformylation المذكوره.١ 8 عملية Gig لمطلب الحماية of حيث الوسط السائل العضوي المستخدم بصفته المادةVol$e يشتمل على كل أو جزء من وسط اعادة التدوير الذي يحتوي )١( الأولية وفقاً للخطوة Y غير المائية hydroformylation على الحفاز السائل لعملية دمج جذر هيدروفورميل ِ المتواصلة. ¢ عملية وفقاً لمطلب الحماية 7؛ حيث الوسط السائل العضوي المستخدم بصفته المادة 4 ١ الأولية المذكور يحتوي على حفاز متراكب من روديوم- فوسفين عضوي ثالثي . 0" وحوالي © بالوزن على الأقل من الألدهيد. rhodium-triphenyphosphine 1 n- gale عملية وفقاً لمطلب الحماية 9؛ حيث الألدهيد يكون مزيجا من بوتي رأًلدهيد ٠١ ١ .isobutyraldehyde وأيزو بوتيرألدهيد butyraldehde ل عند درجة حرارة تتراوح من )١( تجرى الخطوة Cum of عملية وفقاً لمطلب الحماية ١١ ١ نحو © "م إلى نحو 0 م. Y عملية وفقاً لمطلب الحماية ١٠؛ حيث تتكون الخطوة )£( بصفة أساسية من غسل ١7 ١ بالماء مرة واحدة. Y حيث يحتوي الوسط السائل العضوي المذكور على oV عملية وفقاً لمطلب الحماية ١“ ١ بالوزن على الأقل من الدهيد. ZY.Y عند درجة حرارة تتراوح ( ١ ) حيث تجرى الخطوة AY عملية وفقاً لمطلب الحماية - 4 ١ من نحو 0م إلى نحو 0ل م. Y - حيث تتكون الخطوة )£( بصفة أساسية من غسل ٠6 عملية وفقاً لمطلب الحماية ١١ ١ بالماء مرة واحدة. Y Yao
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/670,874 US5183943A (en) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | Reactivation of hydroformylation catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA92120449B1 true SA92120449B1 (ar) | 2004-01-25 |
Family
ID=24692246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA92120449A SA92120449B1 (ar) | 1991-03-18 | 1992-04-18 | إعادة تنشيط حفازات الهيدروفورميل |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5183943A (ar) |
| EP (1) | EP0504814B1 (ar) |
| JP (1) | JP2557767B2 (ar) |
| KR (1) | KR960012697B1 (ar) |
| CN (1) | CN1032243C (ar) |
| AR (1) | AR247496A1 (ar) |
| AT (1) | ATE117976T1 (ar) |
| AU (1) | AU641853B2 (ar) |
| BR (1) | BR9200911A (ar) |
| CA (1) | CA2063168A1 (ar) |
| CS (1) | CS80292A3 (ar) |
| DE (1) | DE69201309T2 (ar) |
| ES (1) | ES2068625T3 (ar) |
| FI (1) | FI921149A (ar) |
| HU (1) | HUT63971A (ar) |
| MX (1) | MX9201189A (ar) |
| NO (1) | NO921028L (ar) |
| PL (1) | PL168896B1 (ar) |
| RO (1) | RO111738B1 (ar) |
| SA (1) | SA92120449B1 (ar) |
| TW (1) | TW229166B (ar) |
| YU (1) | YU26692A (ar) |
| ZA (1) | ZA921957B (ar) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237106A (en) * | 1992-01-24 | 1993-08-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Reactivation of hydroformylation catalysts |
| DE4408950A1 (de) * | 1994-03-16 | 1995-09-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen und/oder Aldehyden |
| CZ283697A3 (cs) * | 1996-09-11 | 1998-04-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Způsob přípravy roztoku komplexu rhodia a jeho použití |
| EP1531163A4 (en) * | 2002-08-19 | 2006-06-28 | Japan Polypropylene Corp | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYOLEFIN |
| CN102574878A (zh) | 2009-10-16 | 2012-07-11 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 气相加氢甲酰化方法 |
| SA112330271B1 (ar) * | 2011-04-18 | 2015-02-09 | داو تكنولوجى انفستمنتس ال ال سى | تخفيف التلوث في عمليات هيدروفورملة عن طريق إضافة الماء |
| CN102950027B (zh) * | 2011-08-30 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于羰基化反应的失活铑配合物催化剂的再生方法 |
| CN102950028B (zh) * | 2011-08-31 | 2015-02-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于羰基化反应的失活铑膦配合物催化剂的再生方法 |
| CN103814006B (zh) * | 2012-06-04 | 2015-08-12 | Lg化学株式会社 | 在反应中具有改善的催化剂稳定性的氢甲酰化方法 |
| CN104248994B (zh) * | 2013-06-25 | 2018-03-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 羰基化铑膦催化剂的活性恢复方法 |
| CN106103400B (zh) | 2014-03-31 | 2020-03-03 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 氢甲酰化方法 |
| EP3143031B1 (en) | 2014-05-14 | 2020-11-04 | Dow Technology Investments LLC | Stabilized organophosphorous compounds |
| CN104028311B (zh) * | 2014-07-02 | 2016-06-15 | 天津渤化永利化工股份有限公司 | 一种丁辛醇羰基合成催化剂化学再生方法 |
| KR102614484B1 (ko) | 2015-07-28 | 2023-12-18 | 다우 테크놀로지 인베스트먼츠 엘엘씨. | 안정화된 유기인 화합물 용액의 제조 방법 |
| WO2019083700A1 (en) | 2017-10-25 | 2019-05-02 | Dow Technology Investments Llc | PROCESS FOR REDUCING THE FORMATION OF HEAVY MINERALS IN A SOLUTION COMPRISING ALDEHYDE COMPOUNDS FORMED DURING A HYDROFORMYLATION PROCESS |
| CN111278560B (zh) * | 2017-11-13 | 2023-07-21 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 从氢甲酰化方法回收铑的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1219763A (en) * | 1967-02-02 | 1971-01-20 | Johnson Matthey & Company | Improvements in catalytic hydrogenation or hydroformylation |
| US3555098A (en) * | 1967-12-13 | 1971-01-12 | Union Oil Co | Hydroformylation |
| JPS5114482A (ja) * | 1974-07-26 | 1976-02-04 | Atsugi Kinzoku Kogyo Kk | Kanguchiseizohoho |
| JPS5633040A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Activation of rhodium complex catalyst |
| US4292196A (en) * | 1979-12-10 | 1981-09-29 | Uop Inc. | Catalyst recovery |
| DE3534314A1 (de) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von aldehyden |
| US4845306A (en) * | 1987-04-24 | 1989-07-04 | Eastman Kodak Company | Catalyst material recovery or concentration process |
| US4861918A (en) * | 1988-08-12 | 1989-08-29 | Union Carbide Corporation | Reactivation of hydroformylation catalysts |
-
1991
- 1991-03-18 US US07/670,874 patent/US5183943A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-03-17 AU AU12961/92A patent/AU641853B2/en not_active Ceased
- 1992-03-17 RO RO92-200349A patent/RO111738B1/ro unknown
- 1992-03-17 CA CA002063168A patent/CA2063168A1/en not_active Abandoned
- 1992-03-17 CS CS92802A patent/CS80292A3/cs unknown
- 1992-03-17 NO NO92921028A patent/NO921028L/no unknown
- 1992-03-17 AT AT92104607T patent/ATE117976T1/de active
- 1992-03-17 KR KR1019920004322A patent/KR960012697B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-03-17 CN CN92102956A patent/CN1032243C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-17 DE DE69201309T patent/DE69201309T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-17 AR AR92321942A patent/AR247496A1/es active
- 1992-03-17 BR BR929200911A patent/BR9200911A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-03-17 FI FI921149A patent/FI921149A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-03-17 HU HU9200886A patent/HUT63971A/hu unknown
- 1992-03-17 YU YU26692A patent/YU26692A/sh unknown
- 1992-03-17 JP JP4090110A patent/JP2557767B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-17 ES ES92104607T patent/ES2068625T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-17 ZA ZA921957A patent/ZA921957B/xx unknown
- 1992-03-17 EP EP92104607A patent/EP0504814B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-18 PL PL92293883A patent/PL168896B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-03-18 MX MX9201189A patent/MX9201189A/es unknown
- 1992-04-18 SA SA92120449A patent/SA92120449B1/ar unknown
- 1992-06-12 TW TW081104604A patent/TW229166B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0504814B1 (en) | 1995-02-01 |
| DE69201309T2 (de) | 1995-06-08 |
| CN1066009A (zh) | 1992-11-11 |
| KR960012697B1 (ko) | 1996-09-24 |
| HUT63971A (en) | 1993-11-29 |
| EP0504814A3 (en) | 1992-11-25 |
| PL293883A1 (en) | 1992-11-30 |
| ZA921957B (en) | 1992-12-30 |
| AU1296192A (en) | 1992-09-24 |
| JP2557767B2 (ja) | 1996-11-27 |
| EP0504814A2 (en) | 1992-09-23 |
| FI921149A (fi) | 1992-09-19 |
| ES2068625T3 (es) | 1995-04-16 |
| BR9200911A (pt) | 1992-11-17 |
| TW229166B (ar) | 1994-09-01 |
| FI921149A0 (fi) | 1992-03-17 |
| AR247496A1 (es) | 1995-01-31 |
| JPH05131141A (ja) | 1993-05-28 |
| ATE117976T1 (de) | 1995-02-15 |
| CS80292A3 (en) | 1992-10-14 |
| AU641853B2 (en) | 1993-09-30 |
| PL168896B1 (pl) | 1996-04-30 |
| KR920017712A (ko) | 1992-10-21 |
| CA2063168A1 (en) | 1992-09-19 |
| US5183943A (en) | 1993-02-02 |
| CN1032243C (zh) | 1996-07-10 |
| HU9200886D0 (en) | 1992-05-28 |
| NO921028L (no) | 1992-09-21 |
| NO921028D0 (no) | 1992-03-17 |
| DE69201309D1 (de) | 1995-03-16 |
| RO111738B1 (ro) | 1997-01-30 |
| MX9201189A (es) | 1993-08-01 |
| YU26692A (sh) | 1994-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA92120449B1 (ar) | إعادة تنشيط حفازات الهيدروفورميل | |
| EP2516373B1 (en) | Controlling the normal : iso aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process | |
| EP2581362B1 (en) | Controlling the normal:iso aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process | |
| EP2722325B2 (en) | Controlling the normal:iso aldehyde ratio in a mixed ligand hydroformylation process by controlling the syngas partial pressure | |
| KR0131293B1 (ko) | 하이드로포르밀화 촉매의 재활성화 방법 | |
| KR100568835B1 (ko) | 포스파이트-금속 촉매계를 사용하는 하이드로포르밀화 방법 | |
| JP2016540766A (ja) | ヒドロホルミル化プロセス | |
| EP2699350B1 (en) | Methods to store transition metal organophosphorous ligand based catalysts | |
| JPH0544934B2 (ar) | ||
| AU622495B2 (en) | Treatment of rhodium catalysts | |
| US5498801A (en) | Process for the catalytic hydroformylation of alkenes | |
| TW202126385A (zh) | 自氫甲醯化製程回收銠之方法 | |
| SI9300033A (sl) | Reaktivacija katalizatorjev za hidroformiliranje |