SA517381376B1 - عملية لإزالة الماء في الموضع من تفاعل أسترة مؤكسِدة باستخدام نظام مفاعل -عمود تقطير مقترن - Google Patents
عملية لإزالة الماء في الموضع من تفاعل أسترة مؤكسِدة باستخدام نظام مفاعل -عمود تقطير مقترن Download PDFInfo
- Publication number
- SA517381376B1 SA517381376B1 SA517381376A SA517381376A SA517381376B1 SA 517381376 B1 SA517381376 B1 SA 517381376B1 SA 517381376 A SA517381376 A SA 517381376A SA 517381376 A SA517381376 A SA 517381376A SA 517381376 B1 SA517381376 B1 SA 517381376B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- stream
- reactor
- weight
- water
- crude product
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 238000004821 distillation Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 238000006709 oxidative esterification reaction Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 title description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 34
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 16
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 7
- -1 methacrylic esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 101150041213 FES1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 60
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 27
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 7
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWDMKTDPDJCJOP-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium-4-carboxylate Chemical compound CC1(C)CC(O)(C(O)=O)CC(C)(C)N1 UWDMKTDPDJCJOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003930 Aegle marmelos Nutrition 0.000 description 1
- 244000058084 Aegle marmelos Species 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010067035 Pancrelipase Proteins 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Zr] Chemical compound [Zr].[Zr] SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3].[AlH3] VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L copper;2-carboxyphenolate Chemical compound [Cu+2].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZZBBCSFCMKWYQR-UHFFFAOYSA-N copper;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Cu+2].[O-][Si]([O-])=O ZZBBCSFCMKWYQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 229940092125 creon Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- QYHNIMDZIYANJH-UHFFFAOYSA-N diindium Chemical compound [In]#[In] QYHNIMDZIYANJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- QNDQILQPPKQROV-UHFFFAOYSA-N dizinc Chemical compound [Zn]=[Zn] QNDQILQPPKQROV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNQZXEOLLKBMBB-UHFFFAOYSA-N ethyl prop-2-enoate;methyl prop-2-enoate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound COC(=O)C=C.CC(=C)C(O)=O.CCOC(=O)C=C HNQZXEOLLKBMBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N meoh methanol Chemical compound OC.OC COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- UOWWZCANEJESES-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;sodium Chemical compound [Na].COC(=O)C(C)=C UOWWZCANEJESES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- SBEQWOXEGHQIMW-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si].[Si] SBEQWOXEGHQIMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- OGFYIDCVDSATDC-UHFFFAOYSA-N silver silver Chemical compound [Ag].[Ag] OGFYIDCVDSATDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- WGRULTCAYDOGQK-UHFFFAOYSA-M sodium;sodium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na].[Na+] WGRULTCAYDOGQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000026676 system process Effects 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMJKIRUDPFBRHW-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti].[Ti] NMJKIRUDPFBRHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/42—Regulation; Control
- B01D3/4205—Reflux ratio control splitter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/008—Control or steering systems not provided for elsewhere in subclass C02F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
- C07C67/40—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester by oxidation of primary alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
- C02F2103/38—Polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي بعملية لإزالة ماء من مفاعل أسترة مؤكسِدة oxidative esterification reactor ، حيث تشتمل على: (أ) إجراء تفاعل أسترة مؤكسِدة في مفاعل؛ (ب) إزالة تيار منتج خام crude product stream من المفاعل؛ (ج) تمرير مباشر لجزء أول من تيار المنتج الخام إلى منطقة استخلاص منتج؛ (د) إدخال جزءٍ ثانٍ من تيار المنتج الخام إلى عمود تقطير لتوليد تيار علوي للعمود column overheads stream وتيار رواسب للعمودcolumn bottoms stream ؛ (هـ) تمرير جزء على الأقل من تيار رواسب العمود إلى منطقة استخلاص المنتج؛ و(ز) إعادة تدوير تيار إعادة تدوير recycle stream يشتمل على جزء على الأقل من التيار العلوي إلى المفاعل؛ حيث يحتوي تيار إعادة التدوير على أقل من 1% بالوزن (% بالوزن) من الماء بناء على إجمالي وزن تيار إعادة التدوير، حيث تبلغ نسبة الجزء الأول إلى الجزء الثاني بالوزن 1: 10 على الأقل، وحيث تكون كمية تيار إعادة التدوير التي يتم إعادة تدويرها بحيث يحتوي المفاعل على أقل من أو يساوي 2.5% بالوزن من الماء، بناءً على وزن محتويات المفاعل. [الشكل 1]
Description
عملية لإزالة old) في الموضع من تفاعل أسترة مؤكيدة باستخدام نظام Jolie -عمود تقطير مقترن Process for in Situ Water Removal from an Oxidative Esterification Reaction Using a Coupled Reactor—Distillation System الوصف الكامل خلفية الاختراع يعتبر مركب ميثيل ميث أكريلات methyl methacrylate MMA مادة كيميائية هامة تُستخدم كمادة بدء في إنتاج منتجات متنوعة؛ بما في ذلك؛ على غير سبيل الحصرء لدائن أكريليك fais .acrylic plastics طريقة فعالة اقتصاديًا MMA zy بتحويل الإيثيلين ethylene 5 بروبيون الديهيد epropionaldehyde متبوعًا بالتكثيف لتكوين ميث أكرولين «methacrolein MAL
ثم أسترة مؤكسدة oxidative esterification لاحقًا لتكوين (MMA مع إنتاج الماء كمنتج ثانوي خلال الأسترة المؤكسدة. وبالنسبة للأسترة المؤكسدة؛ Bale ما يتم تفاعل MAL مع أكسجين جزبئي molecular oxygen في كحول alcohol (على سبيل المثال؛ الميثانول (methanol في وجود محفز يحتوي على بالاديوم -palladium Pd
0 يُعتقد أن الماء المنتج في المفاعل خلال الأسترة المؤكسدة لمركب ميث أكرولين methacrolein إلى MMA يشكّل تأثيرًا ضارًا على التحويل والانتقائية عن طريق التفاعل مع المحفز الذي يحتوي على بالاديوم palladium Pd المستخدّم في تفاعل الأسترة المؤكيدة؛ كما هو مبين في براءة الاختراع الأمريكية رقم 6,107,515. يتنافس بعض الماء المنتّج مع الميثانول methanol على التفاعل مع (MAL وبالتالي التأثير في الانتقائية. بالإضافة إلى ذلك؛ يميل الماء إلى الامتزاز على
الموقع النشط للمحفزء alls تقليل معدل التفاعل بينما يزيد تركيز الماء (تحويل مخترّل). وتؤكد الدراسات الحالية للمواد الحاملة لمحفز بوليمر مشترك مكون من ستيرين وداي فينيل بنزين porous styrene-divinylbenzene copolymer catalyst (مادة غير dll للماء hydrophobic material مع مساحة سطح كبيرة) للأسترة المؤكيدة ل MAL أن إزالة الماء يمكن أن تشكّل Beli هامة لأداء مفاعل الأسترة المؤكيدة. (انظر المرجع Wang, B., et al., Journal of Molecular Catalysis A:
Chemical, 2013, 379(0), pp. 322-326; and Wang B. et al., Ind. Eng. Chem. Res., 2012, .(51(10), pp. 3932-3938 لإزالة الماء من تفاعل الأسترة المؤكييدة؛ تستخدم الطرق المنشورة؛ مثل تلك الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية رقم 6,107,515 أغشية AY الماء باستمرار من نظام التفاعل. برغم ذلك؛ فإن الأغشية لا تكون عملية نظرا لتدفقات منخفضة الفصل (بسبب تركيزات التغذية المنخفضة ودرجات الحرارة) ومناطق الغشاء العالية جدا التي ستكون هناك حاجة إليها. لذا تكون الإزالة المستمرة للماء بواسطة الأغشية الآلفة للماء مناسبة جدا لمفاعلات الدفعات الصغيرة وليس للإنتاج على صعيد تجاري. من المرغوب فيه تطوير عملية للإنتاج التجاري ل MMA بالأسترة المؤكسدة ل MAL حيث يتم Al) 0 الماء باستمرار من التفاعل في الموضع. الوصف العام للاختراع في أحد التجسيدات؛ تشتمل عملية لإزالة ماء من مفاعل أسترة مؤكييدة على: (أ) إجراء تفاعل أسترة مؤكيدة في مفاعل؛ (ب) إزالة تيار منتج crude product stream ala من المفاعل؛ (z) تمرير مباشر لجزء أول من تيار المنتج الخام إلى منطقة استخلاص منتج؛ (د) إدخال جزءٍ ثانٍ من 5 "تيار المنتج الخام إلى عمود تقطير igi distillation column تيار علوي للعمود column
JN على oa تمرير (4) tcolumn bottoms stream وتيار رواسب للعمود overheads stream من تيار رواسب العمود إلى منطقة استخلاص المنتج؛ و(ز) إعادة تدوير تيار إعادة تدوير recycle stream يشتمل على ga على الأقل من التيار العلوي إلى المفاعل؛ حيث يحتوي تيار إعادة التدوير على أقل من 961 بالوزن )% بالوزن) من الماء بناء على إجمالي وزن تيار إعادة 0 اتتدويرء حيث تبلغ نسبة الجزء الأول إلى edad) الثاني بالوزن 1: 10 على الأقل؛ وحيث تكون كمية تيار إعادة التدوير التي يتم إعادة تدويرها بحيث يحتوي المفاعل على أقل من أو يساوي 5 بالوزن من الماء؛ بناءً على وزن محتويات المفاعل. شرح مختصر للرسومات يبين الشكل 1 تصميمًا توضيحيًا لنظام المفاعل/عمود التقطير.
الوصف التفصيلي: طبقا للاستخدام هناء يتم استخدام صيغة النكرة والتعريف» 'واحد على الأقل"؛ و'واحد أو أكثر" بالتبادل. ولا تتضمن المصطلحات 'يشتمل على"؛ 'يتضمن" وتنويعات عليها أي معنى حصري Lia تظهر هذه المصطلحات في الوصف وعناصر الحماية. وبالتالي» على سبيل المثال؛ يمكن تفسير تركيبة مائية تتضمن جسيمات "بوليمر غير آلف للماء "hydrophobic polymer لتعني أن التركيبة تشتمل على جسيمات ل 'واحد أو "EST من البوليمرات غير الآلفة للماء . بالإضافة إلى ذلك؛ في هذه الوثيقة. كل ما SY من قيم النطاق الرقمية بواسطة النقاط النهائية يتضمن كل الأرقام المبينة في ذلك النطاق (على سبيل المثال؛ النطاق من 1 إلى 5 يتضمن 1؛ 5 2.75 3 3.80 4 5 إلخ). بالتوافق مع ما يفهمه المهرة العاديون في المجال؛ يجب 0 فهم أنه من المقرر لنطاق رقمي أن يتضمن ويدعم كل ad النطاق الفرعية الممكنة التي يتم تضمينها في ذلك النطاق. على سبيل المثال؛ من المقرر للنطاق من 1 إلى 100 أن يغطي من 1 إلى 100؛ من 1 إلى 99.99؛ من 1.01 إلى 9999 من 40 إلى 60؛ من 1 إلى 55؛ إلخ. وبالنسبة لقيم النطاقات التي تحتوي على قيم صريحة (على سبيل Jad 1 أو 2؛ أو 3 إلى 5؛ أو 6 أو 7( يتم تضمين أي نطاق فرعي بين أي قيمتين صريحتين (lo) سبيل المثال؛ 1 5 إلى 2؛ 2 إلى 6؛ 5 إلى 7؛ 3 إلى 7؛ 5 إلى 6؛ إلخ). (Sa أيضا في هذه الوثيقة قراءة ما يُذكر من قيم نطاق (ad) و/أو قيم رقمية؛ بما في ذلك ما SY في عناصر الحماية؛ ليتضمن المصطلح "حوالي”. في تلك الأمثلة؛ يشير مصطلح "حوالي" إلى قيم نطاق رقمي و/أو قيم رقمية تتطابق بشكل كبير مع ما هو مذكور. طبقا للاستخدام هناء يشير استخدام المصطلح "ميث meth متبوعا بأي مصطلح آخر die 20 أكريلات acrylate إلى كل من مركبات أكريلات وميث أكريلات .methacrylates على سبيل (JU يشير مصطلح '(لميث) أكريلات "(meth)acrylate إلى أكريلات acrylate أو ميث أكريلات ¢tmethacrylates يشير مصطلح "(ميث) "(meth)acrylic lb إلى acrylic ERS أو ميث أكربليك ¢methacrylic يشير مصطلح "حمض (ميث) أكريليك "(methacrylic acid إلى حمض أكربليك acrylic acid أو حمض ميث .methacrylic acid lb 5 ما لم يُصرح بالنقيض» أو bed السياق» فإن كل الأجزاء والنسب المئوية تعتمد على الوزن
وكل طرق الاختبارات حالية بالتزامن مع تاريخ إيداع هذا الطلب. لأغراض ممارسة براءات الولايات المتحدة؛ يتم تضمين محتويات أي براءة مرجعية؛ طلب براءة أو منشور كمرجع في مجملها (أو يتم تضمين نسخة أمريكية مكافئة كمرجع) بخاصة بالنسبة للكشف عن التعريفات (إلى المدى الذي يكون louie مع أي تعريفات يتم تقديمها بشكل محدد في هذا الكشف) والمعرفة العامة في المجال.
الكحول alcohol يمكن استخدام واحد أو SST من مركبات الكحول alcohol في العملية الحالية. Bale ما يكون الكحول alcohol عبارة عن كحول أليفاتي «aliphatic alcohol كحول عطري aromatic alcohol أو خليط من هذه الكحولات. خلال إنتاج إستر حمض (ميث) أكريليك «(methacrylic acid ester يمكن اختيار الكحول alcohol من المجموعة التي تتكون من ميثانول cmethanol إيثانول «ethanol
0 «يوتاتول «n-butanol 2-إيثيل هكسانول 2-ethylhexanol وتوليفات منها. يتم الحصول على الإسترات المناظرة؛ على سبيل المثال؛ ميثيل ميث أكريلات cmethyl methacrylate ميثيل أكريلات methyl acrylate إيثيل أكريلات cethyl acrylate بيوتيل أكريلات «butyl acrylate 2-إيثيل
هكسيل أكريلات 2-ethylhexyl acrylate بالترتيب. في أحد التجسيدات»؛ يكون الكحول عبارة عن ميثانول .methanol MeOH
aldehyde nei 5 يتم اختيار الألديهيد المستخدم في العملية الحالية من المجموعة التي تتكون من ميث أكرولين emethacrolein أكرولين cacrolein وتوليفات منهما. في أحد التجسيدات؛ يتم اختيار الألديهيد من
المجموعة التي تتكون من ميث أكريولين methacrolein وأكرولين .acrolein في أحد التجسيدات؛ يكون الألديهيد aldehyde عبارة عن ميث أكريولين .methacrolein MAL
0 أكسجين oxygen يمكن استخدام الأكسجين oxygen المستخدم في العملية الحالية في صورة أكسجين جزبئي molecular oxygen أو كغاز مخلوط يتم فيه تخفيف الأكسجين 0 باستخدام غاز ثاني يتسم بأنه خامل للتفاعل. تشتمل أمثلة للغازات مخففة على نيتروجين cnitrogen غاز حمض كربونيك carbonic acid gas وهواء. يمكن أن يكون الغاز الذي يحتوي على أكسجين oxygen عبارة عن 5 هواء مخصب يحتوي على تركيز أكسجين el oxygen من الهواء» أو يمكن أن يكون عبارة عن أكسجين oxygen نقي. من المفيد أن كمية الأكسجين oxygen الموجودة في نظام التفاعل ليست
أقل من الكمية المتكافئة اللازمة للتفاعل؛ ويُفضل ليست أقل من الكمية المتكافئة 1.2 مرة. في أحد التجسيدات» تزيد كمية الأكسجين oxygen عن الكمية المتكافئة اللازمة بنسبة تتراوح من 1.2 إلى 2 مرة. يمكن إدخال فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide إلى النظام كمؤكسد. يمكن إدخال الغاز الذي يحتوي على الأكسجين oxygen إلى نظام التفاعل بأي وسيلة مناسبة؛ كما هو معروف للمهرة في المجال. على سبيل المثال؛ يمكن إدخال الغاز الذي يحتوي على الأكسجين oxygen عبر وسيلة ترذيذ أو أنبوب إلى مفاعل. يمكن استخدام الطريقة البسيطة لنفخ الغاز الذي يحتوي على الأكسجين oxygen إلى نظام التفاعل. المحفز catalyst إن المحفزات المستخدمة في العملية الحالية هي تلك المستخدمة Bale في Jolin الأسترة المؤكيدة؛ 0 مثل محفزات تحتوي على بالاديوم cpalladium Pd محفزات محمولة تحتوي على بالاديوم. في أحد التجسيدات؛ يكون المحفز عبارة عن محفز محمول يحتوي على بالاديوم palladium Pd ورصاص Lead Pb تتضمن عناصر إضافية يمكن تضمينها في Hine يحتوي على بالاديوم palladium على سبيل المثال وليس الحصر؛ الزثبق emercury Hg الثاليوم 11 thallium البزموث bismuth «Bi التيلوريوم Te ستتتلاع)؛ التيكل ¢nickel Ni الكروميوم «chromium Cr الكويلت «cobalt Co 5 الكادميوم «cadmium Cd الإنديوم indium In التانتالوم ctantalum Ta التحاس «copper Cu الزنك zinc Zn الزركوتيوم zirconium Zr الهافنيوم chafnium Hf التنغستن tungsten W المنغنيز cmanganese Mn الفضة silver Ag الرينيوم «rhenium Re الأنتيمون cantimony Sb القصدير «tin Sn الروديوم rhodium Rh الروقتيوم ruthenium Ru الإيريديوم dridium Ir البلاتينيوم «platinum Pt الذهب gold Au التيتانيوم titanium Ti الألومنيوم aluminum Al البورون cboron B والسيليكون «silicon Si في أحد التجسيدات؛ يتم تحديد حامل المحفز من المجموعة التي تتكون من سيليكا silica ألومينا مصنصتلة» سيليكا- ألومينا silica-alumina زيوليت (magnesia Luise «zeolite هيدروكسيد مجنيسيوم hydroxide 02806570170 تيتانيا ctitania كريونات كالسيوم calcium carbonate وكريون منشط. lad) 5 في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية الحالية على إجراء تفاعل أسترة مؤكيدة في مفاعل. إن عملية
الأسترة المؤكيسدة معروفة جيدا. انظرء على سبيل المثال» براءة الاختراع الأمريكية رقم 8 براءة الاختراع الأمريكية رقم 6,107,515؛ براءة الاختراع الأمريكية رقم 2 براءة الاختراع الأمريكية رقم 5,892,102؛ براءة الاختراع الأمريكية رقم 59 ويراءة الاختراع الأمريكية رقم 4,518,796.
يمكن استخدام مفاعلات متنوعة في العملية lal على سبيل (Ja مفاعل خزان تم تقليبه باستمرار» مفاعل عمود ذي فقاقيع أو مفاعل ذي طبقة ثابتة. يمكن أن يتم تقليب المفاعل أو عدم تقليبه؛ ويمكن أن يتضمن Dine متحركا حيث يتحرك بصورة dale مع سائل التفاعل؛ أو يمكن أن يحتوي على طبقة ثابتة من محفز حيث يتدفق سائل التفاعل خلاله. يمكن تنفيذ إعادة تدوير موائع التفاعل من خلال المفاعل بأي من هذه التصميمات. يمكن تنفيذ التفاعل بطريقة الدفعة؛ شبه
0 الدفعة؛ أو بطريقة مستمرة. في أحد التجسيدات؛ يتم تنفيذ التفاعل في طور الملاط. يمكن عندئذ فصل المحفز في الخليط can على سبيل المثال؛ عبر الترشيح أو الترويق. في تجسيدات متنوعة؛ يمكن أن يتلامس 'مائع التفاعل» الذي (Sa أن يكون محفزا غير متجانس die ملاط أو ga من التفاعل على (JY) مع طبقة ثابتة من محفز خلال العملية. 5 في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية على إنتاج ميثيل ميث أكريلات عن طريق تفاعل أسترة بين MAL وميثانول. إن العملية لإنتاج MMA بواسطة تفاعل الأسترة بين MAL والميثانول غير مقيدة بوجه pals ويمكن أن تشتمل على أي تفاعل طور غاز أو طور سائل أو طور ملاط مناسب. وتعتبر طريقة تنفيذ هذا التفاعل غير مقيدة بوجه خاص أيضاء ويمكن تنفيذ هذا التفاعل بأي طريقة مستمرة أو طريقة الدفعة. على سبيل المثال؛ (Sa إعطاء عملية تشتمل على تنفيذ التفاعل 0 باستخدام محفز بالاديوم في طور سائل بطريقة مستمرة. في أحد التجسيدات؛ يمكن تنفيذ التفاعل باستخدام ملاط محفز في الطور السائل للمفاعل أو منطقة التفاعل. في أحد التجسيدات؛ يتم استخدام مفاعل مفرد ذي منطقة تفاعل مفردة في العملية. في تجسيد AT يتم استخدام مفاعلات متعددة أو مناطق تفاعل متعددة في العملية. في أحد التجسيدات؛ 5 يكون المفاعل الواحد على الأقل في العملية عبارة عن مفاعل خزان تم تقليبه بإستمرار continuous .stirred tank reactor CSTR
في أحد التجسيدات؛ يتم استخدام مفاعل مفرد ذي منطقة تفاعل مفرد. في أحد التجسيدات؛ يكون المفاعل الواحد هو (CSTR في أحد التجسيدات؛ يتم تشغيل تفاعل الأسترة المؤكيدة في ظل ظروف تفاعل مؤكسد. تتضمن ظروف التفاعل المؤكيد؛ على سبيل المثال؛ وليس الحصر؛ الضغط الجزئي للأكسجين؛ الضغط الكلي للتفاعل؛ درجة الحرارة؛ تركيز مواد التفاعل؛ الرقم الهيدروجيني وزمن التفاعل المناسب لإنتاج منتج التفاعل المرغوب. إن الظروف المحددة لأي مفاعل مستخدّم في هذه العملية غير مقيدة بوجه خاص وبتم تحديدها بناءً على مواد التفاعل المحددة والمنتج الذي يتم تكوينه باستخدام العملية. في أحد التجسيدات؛ يتباين الضغط الجزئي للأكسجين حسب مواد التفاعل» ظروف التفاعل ونوع المفاعل. في أحد التجسيدات؛ يكون الضغط الجزئي للأكسجين على الجانب الخارجي للمفاعل هو 0 ضغط موجب أقل من أو يساوي 0.4 كجم/سم" (5 رطل لكل بوصة مربعة مطلق). في أحد التجسيدات؛ يكون الضغط الجزئي للأكسجين على الجانب الخارجي للمفاعل هو ضغط موجب أقل من أو يساوي 2.0 كجم/سم* (28 رطل لطل بوصة مربعة مطلق). عندما يكون الضغط Hall للأكسجين منخفضا clas يزيد تحويل الألديهيد؛ بما يؤدي إلى زيادة المنتجات الثانية. في أحد التجسيدات؛ يمكن تنفيذ التفاعل تحت ضغط منخفض؛ تحت ضغط جوي أو تحت ضغط 5 جوي فائق. يتم اختيار الضغط الكلي لتفاعلات الأسترة المؤكيسدة عادةً في مدى يكون فيه المحفز فعالا لتفاعلات الأسترة المؤكيدة. برغم ذلك؛ Bale ما يتراوح ضغط التفاعل من 0.5 كجم/سم* إلى 0 كجم/سم* (7 رطل لكل بوصة مربعة مطلق إلى 280 رطل لكل بوصة مربعة مطلق)؛ أو يُفضل 1 كجم/سم” إلى 10 كجم/سم" (14 رطل لكل بوصة مريعة مطلق إلى 140 رطل لكل بوصة drape مطلق). 0 في أحد التجسيدات؛ يمكن تنفيذ التفاعل عند درجة حرارة تتراوح من صفر درجة gic إلى 120 درجة مئوية؛ أو من 40 درجة مئوية إلى 90 درجة مئوية. في أحد التجسيدات؛ يتم الاحتفاظ بالرقم الهيدروجيني للتفاعل في المدى من 6 إلى 9. إذا لزم الأمر للاحتفاظ بالرقم الهيدروجيني؛ يمكن إضافة مركب فلز قلوي alkali metal compound أو مركب فلز أرضي قلوي alkaline earth metal compound إلى التفاعل. تتضمن مركبات الفلز 5 القلوي الأرضي alkaline earth metal compounds التوضيحية؛ على سبيل المثال وليس الحصرء مركبات أكسيد oxides مركبات هيدروكسيد hydroxides مركبات كريونات «carbonates وأملاح
حمض كربوكسيليك .carboxylic acid salts يتباين زمن التفاعل حسب ظروف التفاعل ومواد التفاعل وعوامل أخرى يمكن أن تؤثر في التفاعل. برغم ذلك» Bale ما يتراوح زمن التفاعل من 0.5 إلى 20 ساعة. لعملية مستمرة؛ على سبيل المثال في نماذج تستخدم (CSTR يتم الحكم على زمن التفاعل (زمن البقاء) بالخواص الحركية للنظام
حسب تحديد ذلك بالضغط» درجة الحرارة والمحفز المستخدم.
في أحد التجسيدات؛ إن نسبة الكحول alcohol (على سبيل المثال؛ الميثانول (methanol الذي يتم التغذية به إلى التفاعل إلى ألديهيد aldehyde (على سبيل المثال» ميث أكرولين (methacrolein تم التغذية به في التفاعل لا تكون مقيدة بوجه خاص. يمكن تنفيذ التفاعل على مدى واسع من النسب المولية للكحول alcohol إلى الألديهيد caldehyde على سبيل المثال 1: 10 إلى 1000: 1« على
0 نحو مفضل من 1: 2 إلى 50: 1 على نحو مفضل أكثر من 2: 1 إلى 15: 1. في أحد التجسيدات؛ يكون الكحول alcohol عبارة عن ميثانول cmethanol الألديهيد aldehyde عبارة عن ميث أكرولين cmethacrolein وتتراوح النسبة المولية للميثانول methanol الذي يتم التغذية به إلى التفاعل إلى الميث أكرولين methacrolein الذي يتم التغذية به إلى التفاعل من 1: 10 إلى ١1 :0 أو 2:1 إلى 50: el أو 21: إلى 1:15.
5 يتم استخدام المحفز بكمية حفزية. تتباين كمية المحفز Ble حسب مواد التفاعل الدقيقة؛ طريقة تحضير المحفزء تركيبة المحفز؛ ظروف تشغيل العملية؛ نوع المفاعل؛ وما شابه؛ برغم أن نسبة وزن المحفز إلى ألديهيد البدء starting aldehyde تتراوح بصفة dole من 1: 1000 إلى 20: 1. بطريقة مفيدة؛ تتراوح نسبة المحفز إلى ألديهيد aldehyde من 1: 100 إلى 4: 1. برغم ذلك؛ يمكن استخدام المحفز بكمية خارج هذه النطاقات.
0 في أحد التجسيدات؛ يمكن استخدام مثبط بلمرة في العملية عندما يكون المنتج عبارة عن مركب قابل للبلمرة. هناك مجموعة واسعة من المثبطات معروفة ومتوفرة تجاريا. تتضمن أمثلة المثبطات هيدروكينون chydroquinone HQ فينوثيازين phenothiazine PTZ ميثيل إستر من هيدروكينون methyl ester of hydroquinone MEHQ 4-هيدروكسي-2) 2 6 6-تترا ميثيل ببريدين -0- أوكسي 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-n-oxyl (4-هيدروكسي «TEMPO أو
«(4HT 5 الميثيلين الأزرق blue عدعانيطع«» سيليكات النحاس copper salicylate مركبات داي ألكيل داي ثيو كريامات التحاس «copper dialkyldithiocarbamates وما شابه.
في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية الحالية على إزالة تيار منتج خام من المفاعل. يحتوي المنتج الخام Sale على منتج مستهدف (إستر حمض (ميث)أكربليك Wis ((meth)acrylic acid ester إلى جنب sale البدء غير المتفاعلة (على سبيل «Jal كحول calcohol ألديهيد (aldehyde ومنتجات ثانوية (بما في ذلك الماء). في أحد التجسيدات؛ يشتمل بخار المنتج الخام MMA (المنتج المستهدف) جنبا إلى جنب مع ميثانول methanol غير متفاعل وميث أكرولين «methacrolein فضلا عن كمية من الماء الناتج في صورة منتج ثانوي. يتم توليد حمض ميث ALS methacrylic acid MMA أيضا كمنتج ثانوي في تكوين MMA يمكن أن يوجد MMA أيضا في صورة ملح منه؛ Jie ميثيل ميث أكريلات الصوديوم sodium methyl methacrylate NaMAA عندما يتم استخدام مركبات قلوية (مثل هيدروكسيد الصوديوم (NaOH sodium hydoxide للحفاظ 0 على الرقم الهيدروجيني للتفاعل. في أحد التجسيدات؛ يمكن أن توجد منتجات ثانوية إضافية في تيار المنتج بتركيزات منخفضة (مكونات دقيقة Jie ميثيل فورمات methyl formate (صورة ع21)). في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية الحالية على تمرير مباشر ead أول من تيار المنتج الخام إلى منطقة استخلاص منتج. بتمرير جزء من تيار المنتج الخام إلى منطقة استخلاص منتج؛ يتم إزالة المنتج أو المنتجات المرغوية (على سبيل المثال» (MMA من منطقة التفاعل لمزيد من التنقية. 5 على سبيل المثال؛ في أحد التجسيدات؛ يتم فصل مواد التفاعل والمنتجات؛ فضلا عن المنتجات المرغوية وغير المرغوية من egal الأول للتيار المنتج الخام. في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية الحالية على إدخال جزءٍ ثانٍ من تيار المنتج الخام إلى عمود تقطير لتوليد تيار علوي للعمود وتيار رواسب للعمود. في أحد التجسيدات؛ يكون عمود التقطير على اتصال عن wile Goh بالمفاعل بحيث يمكن أن 0 يستقبل؛ بشكل ale أو غير pale الجزء الثاني من تيار المنتج الخام. في أحد التجسيدات؛ يكون المفاعل عبارة عن مفاعل خزان تم تقليبه باستمرار» ويتم توصيل عمود التقطير بالمفاعل بحيث يكون جزء التغذية إلى عمود التقطير جزءا من تيار خروج المفاعل؛ alg إعادة تدوير التيار العلوي للعمود مباشرة مرة أخرى إلى المفاعل (أو؛ في أحد التجسيدات؛ إلى مفاعل سابق). بالتالي يتم إقران عمود التقطير بالمفاعل؛ بما يعني أن متغيرات عمود التقطير تؤثر في الخواص الحركية 5 ل لتفاعل في المفاعل (أو مفاعل سابق). يمكن تشغيل عمود التقطير بظروف مختلفة حسب تفاعل الأسترة المؤكيدة المحدد (على سبيل
Jal) مواد cad) ظروف التفاعل) ولا يجب تفسيره على أنه حصري. على سبيل المثال؛ في أحد التجسيدات؛ يمكن تشغيل عمود التقطير تحت ad ضغط مختلفة؛ نسب ارتداد حراري؛ ونسب ناتج تقطير إلى التغذية من أجل زيادة إزالة الماء من التيار العلوي. في أحد التجسيدات؛ بالنسبة للأسترة المؤكسدة ل MAL لتكوين MMA يتم تشغيل عمود التقطير تحت ضغط يتراوح من 1 بار إلى 10 بارء أو 1 إلى 4 بار. في أحد التجسيدات؛ تتراوح نسبة الارتداد الحراري للتشغيل من 0.1 إلى 10؛ أو 0.5 إلى 3؛ أو تقترب من 1. في تجسيدات؛ يمكن أن تكون نسبة الارتداد الحراري للتشغيل أكبر من 1 لتحقيق gia فصل أفضل على المكونات؛ برغم ذلك» تحتاج نسبة ارتداد حراري أعلى إلى طاقة أكبر. في أحد التجسيدات؛ يتم التحكم في كمية المنتج الخام الذي يذهب إلى منطقة استخلاص المنتج 0 (على سبيل (Jl كمية من en أول لتيار المنتج الخام) وكمية من المنتج الخام الذي يذهب إلى عمود التقطير le) سبيل المثال كمية من gal الثاني لتيار المنتج الخام) باستخدام صمام تحكم أو طريقة متوفرة أخرى. في أحد التجسيدات؛ تتراوح نسبة الجزء الأول لتيار المنتج الخام (بمعنى أكثر تحديداء كمية تيار المنتج الخام الذي يذهب إلى منطقة استخلاص (pid) إلى الجزء الثاني من تيار المنتج الخام 5 (بمعنى أكثر تحديداء؛ كمية تيار المنتج الخام الذي يذهب إلى عمود التقطير) بالوزن من 1: 10 على الأقل. في أحد التجسيدات؛ تتراوح نسبة الجزءِ الأول من تيار المنتج الخام إلى الجزء الثاني من تيار المنتج الخام بالوزن من 1: 10 إلى 1: 1؛ أو من 1: 8 إلى 1: 2. في أحد التجسيدات؛ يحتوي التيار العلوي على ميثانول غير متفاعل وميث أكرولين مع كمية قليلة جدا من الماء (اقل من أو تساوي 1 % بالوزن). توجد كمية ما من Lal MMA في 0 التيار العلوي نظرا لتكوين مركبات أزيوتروب Jie cazeotropes أزيوتروب مكون من ميثانول ie —methanol MeOH ميث أكريلات Lis methyl methacrylate MMA إلى جنب مع فائض من ميثانول methanol في تيار العملية. في أحد التجسيدات؛ (ging تيار الرواسب بشكل رئيسي على MMA يتم تقسيم معظم الماء من تيار المنتج الخام الذي يتم التغذية به إلى عمود التقطير إلى تيار الرواسب. يمكن أن يكون تيار 5 الرواسب عبارة عن تيار مفرد أو تيار ذي طورين يمكن أيضا فصله إلى تيار عضوي وتيار مائي. في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية الحالية على تمرير جزءِ على الأقل من تيار رواسب العمود
إلى منطقة استخلاص المنتج وإعادة تدوير جزء على الأقل من التيار العلوي للعمود إلى التفاعل. في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية الحالية على تمرير جزءِ على الأقل من تيار رواسب العمود إلى منقطة استخلاص المنتج وإعادة تدوير gia على الأقل من التيار العلوي للمنتج إلى المفاعل؛ أو في تجسيدات؛ إلى مفاعل سابق.
في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية الحالية على تمرير جزءِ على الأقل من تيار رواسب العمود إلى منقطة استخلاص المنتج وإعادة تدوير جزء على الأقل من التيار العلوي للمنتج إلى المفاعل. في أحد التجسيدات؛ يحتوي التيار المعاد تدويره (جزء من التيار العلوي المُعاد إلى المفاعل) على كمية أقل من أو تساوي 1 96 بالوزن من الماء؛ أو أقل من 1 96 بالوزن من الماء بناء على إجمالي وزن جزء التيار العلوي. Bale ما توجد كمية ما من الماء المتبقي في التيار المعاد تدويره.
0 في أحد التجسيدات؛ يحتوي التيار المعاد تدويره على من أكبر من صفر % بالوزن إلى أقل من أو تساوي 1 96 بالوزن من الماء؛ أو من أكبر من صفر 96 بالوزن إلى أقل من 1 % بالوزن من الماء؛ بناء على إجمالي وزن جزء. بالتحكم (1) في كمية التيار المنتج الخام الذي يتم إدخاله إلى عمود التقطير و/أو (2) كمية التيار العلوي الذي يُعاد تدويره إلى المفاعل؛ يتم التحكم في كمية الماء الموجودة في المفاعل حتى لا تزيد 5 عن 962.5 بالوزن بناء على إجمالي محتويات المفاعل. بدون تقطير؛ Bale ما يبلغ تركيز الماء في المفاعل حوالي 963 بالوزن إلى 964 بالوزن. باستخدام العملية الحالية؛ يتم الاحتفاظ بتركيز الماء في المفاعل عند أقل من أو يساوي 2.5 96 بالوزن؛ أو أقل من أو تساوي 2 96 بالوزن؛ أو أقل من أو تساوي 1.5 96 بالوزن» أو أقل من أو تساوي 1 96 بالوزن. في أحد التجسيدات. يتراوح تركيز الماء في المفاعل بين 1 90 بالوزن و1.5 96 بالوزن. يؤدي نقص محتوى الماء إلى زيادة 0 في نسبة التحويل والانتقائية. في أحد التجسيدات؛ تشتمل العملية على تغيير النسبة بالوزن من الجزءٍ الأول لتيار المنتج الخام إلى الجزء الثاني من تيار المنتج الخام. عندما تكون النسبة منخفضة (على سبيل (Jaa حوالي 1 ) تتجه كمية أقل من تيار المنتج الخام إلى منطقة استخلاص المنتج وتتجه كمية أكبر من تيار المنتج الخام إلى عمود التقطير. تشير كمية أكبر من المنتج الخام إلى أعمدة التقطير إلى أنه 5 .يتم إزالة كمية أكبر من الماء بشكل نهائي؛ Le يؤدي إلى محتوى مائي أقل في المفاعل. على النقيض من eld إذا كانت نسبة edad) الأول من تيار المنتج الخام إلى gall الثاني من تيار
المنتج الخام أقرب إلى 1: 1؛ يتجه ga أكبر من المنتج الخام إلى منطقة استخلاص المنتج ويتجه جزءِ أقل من المنتج الخام إلى عمود التقطير. ونتيجة لذلك»؛ يتم إزالة ماء أقل من التفاعل وسيزيد محتوى الماء في المفاعل. يمكن تخصيص إعداد التقطير الأولي لتحسين إزالة الماء من المنتج الخام الذي يذهب إلى عمود التقطير. على سبيل المثال» سيتم إدراك إمكانية تباين أي من متغيرات التصميم الرئيسية (مثل؛ نسبة الارتداد الحراري»؛ درجة الحرارة؛ عدد المراحل؛ جزءٍ ناتج التقطير إلى التغذية؛ جزءِ الرواسب إلى التغذية؛ و/أو ضغط العمود) وفقا للطرق المعروفة لتحسين الفصل. عند استخدام نظام عمود خزان تم تقليبه «hain يكون تركيز الماء بدون المفاعل نفس تركيز الماء عند مخرج المفاعل. يمكن لذلك أن يتم مراقبة تركيز الماء باستخدام طرق تحليل التركيز؛ بما 0 في ذلك على غير سبيل الحصرء؛ معايرة كارل فيشر Karl Fischer titration أو استشراب الغاز .gas chromatography GC Bale لا يتم استخدام التقطير مع تفاعلات الأسترة المؤكيدة ANY الماء بسبب وجود مركبات azeotropes Cg el المتعددة. ويرغم ذلك؛ تم بشكل غير متوقع Gla أن تقطير جزءِ على الأقل من تيار المنتج الخام أزال بنجاح بعض الماء على الأقل من تيار المنتج الخام بحيث أنه 5 عند إعادة oda على الأقل من التيار العلوي الناتج (على سبيل المثال» إعادة تدويره) مرة أخرى إلى المفاعل؛ يتم إنقاص تركيز الماء الإجمالي بالمفاعل بنجاح إلى أقل من أو يساوي 2.5 % بالوزن بناء على إجمالي وزن محتويات المفاعل. بعبارة (AT يتم على نحو مدهش A الماء الناتج خلال الأسترة المؤكسدة بشكل كبير بالتزامن مع إنتاج الماء (في الموضع) باستخدام التقطير وتعبئة جزءٍ من المنتج الخام المقطر إلى النظام. وتتحكم حلقة إعادة التدوير بين عمود التقطير والمفاعل 0 في تركيز old) في نظام منطقة التفاعل المفرد. Gang التقيد بأي نظرية إضافية؛ فإن محتوى الماء الناقص يحسن بشكل مفيد من إجمالي تحويل المحفز وانتقائيتها. يبين الشكل 1 تصميم توضيحي لمفاعل/عمود تقطير طبقا لما هو مستخدّم في العملية الحالية. في التجسيد المبين؛ يتم إدخال مواد تفاعل جديدة lo) سبيل المثال؛ كحول 010101؛ ألديهيد aldehyde ومحفز) إلى خلاط اختياري 10 قبل تمريرها إلى مفاعل 20. يتم إدخال الأكسجين oxygen 5 (على سبيل المثال» هواء) إلى المفاعل 20 وبمكن تصريف المفاعل 20 خلال المسار 6 إلى وسيلة غسل. يتم تقل جزء أول من المنتج الخام إلى منطقة استخلاص المنتج product
recovery zone 30 عبر مسار 2. يتم نقل جزءٍ ثاني من المنتج الخام إلى عمود التقطير 35 عبر مسار 1 (حلقة ضخ تحويلي). يتم إرسال جزء على الأقل من رواسب العمود إلى منطقة استخلاص المنتج 30 عبر المسار 4 وبتم إعادة تدوير جزءِ على الأقل من التيار العلوي للعمود إلى المفاعل 20 عبر المسار 3. يمكن إعادة تدوير مادة (مواد) البدء غير المتفاعلة المنفصلة من المنتج عند منطقة استخلاص المنتج 30 مرة أخرى إلى الخلاط 10. المنتج يتم استخدام العملية الحالية لتحضير إسترات (ميث) أكريليك (methyacrylic esters على سبيل المثال ميثيل ميث أكريلات methyl methacrylate ميثيل أكريلات cmethyl acrylate إيثيل أكريلات acrylate الرطاء» بيوتيل أكريلات butyl acrylate 2-إيثيل هكسيل أكريلات - ethylhexyl acrylate 0 وتوليفات منها. في أحد التجسيدات؛ يتم استخدام العملية الحالية لتحضير MMA التجسيدات المحددة للاختراع يتم إعطاء الأمثلة التالية لتوضيح الاختراع ولا يجب تفسيرها على أنها مقيدة لمجاله. التعرف على أ لأزبوتروب azeotrope 5 يتم الحصول على درجات الحرارة ١ لأزبوتروبية azeotropic temperatures والتركيبات تحت ضغط جوي باستخدام متغيرات تعادل سائل البخار المتحسر vapor liquid equilibrium VLE لنموذج معامل نشاط السائلين غير العشوائيين non-random two liquid NRTL لتقدير الخواص المادية لتحديد جدوى التقطير لإزالة الماء من نظام التفاعل. يتم تطوير تمثيل دقيق للتعادل الطوري باستخدام نموذج تعادل طور معامل نشاط سائلين غير عشوائيين NRTL بانحسار بيانات تعادل 0 طوري مرجعي؛ بما في ذلك مجموعات البيانات للأنظمة التناظرية والثلاثية. لهذا العمل؛ يتم استخدام محاليل أزيوتروب azeotropes التي تم الإفادة بها لنظام من مصادر متعددة (انظر Dortmund databank datasets ]4245, 6118, 19710] ويراء الاختراع الأمريكية رقم 5,969,178 باسم (Asahi لإحداث انحسار لمتغيرات تناظرية VLE باستخدام نموذج انحسار بيانات خواص في برنامج 8.0 Aspen Plus المتوفر تجاريا. يتم مقارنة بيانات الأزيوتروب المحسوية باستخدام 5 متغيرات النموذج المنحسرة بالبيانات الأزيوتروبية التي تم ذكرها في الجدول 1 أدناه. وببين الجدول ترتيبة ملائمة بين البيانات الأزيوتروبية المتنباً بها والمذكورة.
— 5 1 — الجدول 1: درجات حرارة وتركيبات الأزبوتروب درجة الحرارة رقم النوع 1:0 | MMA | MAL | MeOH (درجة المركب (Basie حم حم CE NE ا غير 63.25 2 0.23 0.77 ee ةا غير 81.64 2 0.0 0.0 تابع الجدول 1 الأجزاء المولية/درجة الحرارة المذكورة درجة الحرارة MMA | MAL | MeOH | 1:0 (درجة (dase — — ال تن I ا تت ا —T لتحديد فعالية التقطير؛ يتم استخدام جهاز تقطير به 50 صينية يحتوي على تركيبة تغذية داخلة طبقا لما هو مبين في الجدول 2 أدناه . تبلغ نسبة الارتداد الحراري reflux ratio 0.95؛ بنسبة ناتج تقطير إلى تيار التغذية 0.71. يتم تشغيل العمود تحت ضغط جوي بدرجة حرارة عند قمة العمود 1 درجة مئوية ودرجة حرارة سفلية تبلغ 77.55 درجة gia الجدول 2: تركيبة تيار تغذية )% بالوزن)
يبين الجدول 3 أدناه تركيبة التيار العلوي. يتم فصل تيار الرواسب إلى تيار عضوي وتيار مائي؛ ويتم عرض تركيبة التيارين في الجدولين 4 و5. الجدول 3: تركيبة التيار العلوي (96 بالوزن)
الجدول 4: تركيبة تيار الرواسب العضوية (90 بالوزن) الجدول 5: تركيبة تيار الرواسب المائية (96 بالوزن)
يحتوي التيار العلوي على القليل جدا من الماء وبالتالي يمكن إدارته إلى المفاعل. يحتوي تيار الرواسب العضوية على غالبية المنتج النهائي ميثيل ميث أكريلات methyl methacrylate MMA (كمية بمقدار 97.60 96 بالوزن). يحتوي تيار الرواسب المائية على غالبية الماء (كمية بمقدار 76.87 6 بالوزن). بالتالي» تؤدي إزالة تيار الرواسب إلى منطقة استخلاص (1) إلى استخلاص
جزء من المنتج النهائي MMA و(2) إلى منع sha من الماء من العودة إلى المفاعل. يتم استخدام نمذجة ورقة تدفق ASPEN PLUS لتوجيه تصميم المفاعل ونظام إزالة ماء التقطير المقترنين ولفهم تأثير متغيرات العملية والتصميم على تركيز الماء في مفاعل الأسترة المؤكسدة. يتم دمج نموذج RSTOIC أو نموذج CSTR لمفاعل ونموذج RADFRAC للتقطير في ASPEN .PLUS 0 وفي نطاق ASPEN Plus يتم استخدام نماذج RStoic لمحاكاة مفاعل كمية متكافئة بمدى تفاعل أو تحويل محدد. يتم استخدام RStoic لنمذجة مفاعل عندما تكون الخواص الحركية للتفاعل غير معروفة أو غير هامة وتكون الكمية المتكافئة والمدى المولي أو التحويل معروفين لكل تفاعل. يمكن ل 85016 أن ينشئ نموذج للتفاعلات التي تقع بالتزامن أو على التتابع. بالإضافة إلى ذلك» يمكن ل RStoic أن يجري انتقائية للمنتج وبحسب Hla التفاعل. يستطيع نموذج RADFRAC 5 للتقطير أن (Slay التعادل الطوري بالتزامن مع التزامن الكيميائي أو مع تضمين بيانات حركة التفاعل. يتم وصف تفاصيل خوارزم RADFRAC لمحاكاة أنظمة التقطير التفاعلية بالتفصيل بواسطة Venkataraman et al في المرجع Reactive Distillation using ASPEN .Plus., Chem.
Eng.
Prog., (1990), 69, 45-54 يدعم Lead ASPEN Plus من قبّل قاعدة بيانات خواص فيزيائية وكيميائية قوية؛ بما في ذلك الخصائص الهيدروديناميكية لتعبئة العمود والقدرة على gall 0 بخواص المكونات غير الموجودة في قاعدة البيانات. ويتحديد الخواص الحركية أو زمن التحويل/البقاء للمفاعل وتحديد متغيرات التصميم الملائمة لعمود التقطير (نسب الارتداد الحراري؛
قيم ضغط العمود والمراحل)؛ يمكن محاكاة عملية إزالة الماء باستخدام مفاعل-نظام تقطير مقترنين. يتم استخدام متغيرات الخواص المنحسرة الموصوفة أعلاه لكل من نماذج المفاعل والتقطير. تعتبر النسبة بالوزن من الجزءِ الأول لتيار المنتج الخام إلى gall الثاني من تيار المنتج الخام بمثابة متغير تصميم أساسي يتسم بالتباين. عندما تكون النسبة منخفضة (على سبيل المثال؛ حوالي 1: 10)؛ تتجه كمية أقل من تيار المنتج الخام إلى منطقة استخلاص المنتج وتتجه كمية أكبر من تيار المنتج الخام إلى عمود التقطير. وتشير كمية أكبر من المنتج الخام إلى أعمدة التقدير إلى إزالة كمية أكبر من الماء من منطقة التفاعل بشكل نهائي من خلال تيار الرواسب لعمود التقطيرء بما يؤدي إلى محتوى مائي أقل في تيار إعادة التدوير العائد إلى المفاعل؛ وبالتالي 0 محتوى مائي أقل في المفاعل. على النقيض من ذلك؛ إذا كانت نسبة الجزء الأول من تيار المنتج الخام للجزء الثاني من تيار المنتج الخام أقرب إلى 1: 1؛ يتجه جزءِ كبير من المنتج الخام إلى منطقة استخلاص المنتج ويتجه منتج خام أقل إلى عمود التقطير. نتيجة UN يتم إزالة كمية أقل من الماء من منطقة التفاعل وسيكون محتوى الماء في المفاعل أكبر. وهذا يدل على وجود رغبة في الحصول على نسبة أقل من ead الأول إلى gall الثاني للاحتفاظ بتركيز ماء أقل في 5 المفاعل؛ ويرغم cell في هذا السيناريو» نظرا لدخول eda كبير من التيار إلى عمود التقطير» فستكون متطلبات الحجم والطاقة لعمود التقطير كبيرة جدا. مع الزيادة المبينة في النسبة المذكورة code ستقل متطلبات الحجم والطاقة لعمود التقطير. بالتالي؛ يكون (ginal الماء في المفاعل علاقة عكسية مع متطلبات الحجم والطاقة لعمود التقطير.
Claims (1)
- عناصر الحماية1. عملية لإزالة ماء من مفاعل أسترة مؤكسدة oxidative esterification reactor خلال عملية الأسترة المؤكيدة لإنتاج إسترات (ميث) أكربليك Cus (methacrylic esters تشتمل العملية على: 0 إجراء تفاعل أسترة مؤكسدة oxidative esterification reaction في مفاعل؛ (ب) إزالة تيار منتج خام crude product stream من المفاعل؛ (ج) تمرير مباشر end أول من تيار المنتج الخام crude product stream إلى منطقة استخلاص منتج؛ )9( إدخال OB ga من تيار المنتج الخام crude product stream إلى عمود تقطير لتوليد تيار علوي للعمود column overheads stream وتيار رواسب للعمود column bottoms ¢stream 10 )4( تمرير جزءِ من تيار رواسب العمود columns bottoms stream إلى منطقة استخلاص المنتج؛ و (ز) uss sel تيار sel تدوير Jab reycle steam على ga من J العلوي overheads stream إلى المفاعل؛ حيث يحتوي تيار إعادة التدوير recycle stream على ما يتراوح من صفر إلى 901 بالوزن )% بالوزن) من الماء بناء على إجمالي وزن تيار إعادة التدوير recycle stream حيث تبلغ نسبة الجزء الأول إلى gad الثاني بالوزن 1: 10؛ وحيث تكون كمية تيار sale) التدوير التي يتم sale] تدويرها إلى المفاعل بحيث يحتوي المفاعل على ما يتراوح من صفر إلى 902.5 بالوزن من الماء؛ بناة على وزن محتويات المفاعل. Gy dled) .2 لعنصر الحماية 1 Cua يشتمل إجراء تفاعل أسترة مؤكيدة oxidative esterification reaction في مفاعل على تلامس كحول alcohol وألديهيد aldehyde وأكسجين oxygen في ظل ظروف أسترة مؤكسدة .oxidative esterification conditions 3 العملية وفقا لعنصر الحماية 1 حيث تتراوح نسبة الجزء الأول إلى الجزء الثاني بالوزن من 1:0 إلى 1: 1. 4 العملية وفقا لعنصر الحماية 1 حيث يتم التحكم في نسبة sad الأول إلى الجزء الثاني بالوزن بحيث يحتوي المفاعل على ما بين 1 % بالوزن و1.5 % بالوزن من الماء Blu على وزن محتويات المفاعل.5. عملية لإزالة ماء من مفاعل أسترة مؤكسدة oxidative esterification reactor خلال عملية الأسترة المؤكيدة لإنتاج إسترات (ميث) أكربليك Cus (methacrylic esters تشتمل العملية على: 0 إجراء تفاعل أسترة مؤكسدة oxidative esterification reaction في مفاعل؛ (ب) إزالة تيار منتج خام crude product stream من المفاعل؛ (ج) تمرير مباشر end أول من تيار المنتج الخام crude product stream إلى منطقة استخلاص منتج؛ )9( إدخال OB ga من تيار المنتج الخام crude product stream إلى عمود تقطير لتوليد تيار علوي للعمود column overheads stream وتيار رواسب للعمود column bottoms ¢stream )4( تمرير جزءِ من تيار رواسب العمود columns bottoms stream إلى منطقة استخلاص المنتج؛ (ز) إعادة تدوير تيار إعادة تدوير recycle stream يشتمل على on من التيار العلوي overheads stream 20 إلى المفاعل؛ و (ح) التحكم في كمية الماء في المفاعل بحيث يحتوي المفاعل على كمية تتراوح من صفر إلى 5 بالوزن من الماء el على وزن محتويات المفاعل؛ حيث يحتوي تيار إعادة التدوير recycle stream على ما يتراوح من 0 إلى 961 بالوزن (96 بالوزن) من الماء بناء على إجمالي وزن تيار إعادة التدوير recycle stream وحيث تتراوح نسبة الجزء الأول إلى الجزء الثاني بالوزن من 1: 10 إلى 1: 1. 6» العملية وفقا لعنصر الحماية 5 حيث تشتمل خطوة التحكم في كمية الماء في المفاعل على نسبة sal الأول إلى gall الثاني بالوزن.— 1 2 —7. العملية وفقا لعنصر الحماية 6 حيث تشتمل خطوة تغيير نسبة الجزء الأول إلى الجزء الثاني بالوزن على تقليل النسبة بالوزن لزيادة كمية تيار المنتج الخام crude product stream التي يتم تمريرها إلى عمود التقطير.8. العملية وفقا لعنصر الحماية 6 Cua تشتمل خطوة تغيير نسبة all الأول إلى all الثاني بالوزن على تقليل النسبة بالوزن لتفليل كمية تيار المنتج الخام التي يتم تمريرها إلى عمود التقطير.0 9. العملية وفقا لعنصر الحماية 5 حيث تشتمل خطوة التحكم في كمية الماء في المفاعل على التحكم في كمية التيار العلوي overheads stream المعاد تدويرها إلى المفاعل.0. العملية وفقا لعنصر الحماية 5 حيث تشتمل الخطوة (ح) على تعديل نسبة الارتداد الحراري reflux ratio درجة الحرارة» عدد (daly) ناتج التقطير إلى gia التغذية؛ الرواسب إلى ern 5 1 التغذية؛ Jara العمود أو توليفات منها .J 4 م t § a Sa) 3 3 pI Lo deas gt oR إلى pg لتقيف ا حل kd x خب SR] نتم بير لتقمل اماد ممست سس تحدم د لاما تلت ااا نات ا لا ااا ا الس الت : الي : H H i 3 HS H : 3 penne : : : H esi i 8 H Ne 3 ا ToiN i ً اليو ” 0 ا Ie 3 : ب 3 كىن Ng ran HS LE | Co ااا أي اح رطعي تيد ال 1 H 3 “جين اا i ¥ + 9 :0 ة: :ب ام ا 8 * ا EERE 5 1 8 VE 1: : ّ ابي لا ST ge 1 قت 1 1 PEs cat § d S, K] $ 8 TEA Ey : <5 ¥ 0 ري ! 3 B 5 k 3 EE ,* HN EE i ! BRE i ب ب REN. HR PE H 2 3 : ¥ [ARR : 1 : + » ¥ 3 HE H : i ; t : ا : HE HR 3 لماح ER 13 3 N جعي H : 8 5ج : N RY I’ 5 > : : py § LS : 0" : H 5 N RY s, لهالا لت ا ما ما اير 8 RRERERRREEE SARTRE REREREN PREREREIRRRRTRERESR. ol He § vo : H § at 3 7: i C3 : 8 ال : ل ايا Ey : 3 Ha] 1 i 3 3 FES 1 EN 8 : : : : Pond 3 act N : : اي i ال i 2 ماري د ا ا الاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا Sued Authority for intallentual Property RE .¥ + \ ا 0 § 8 Ss o + < م SNE اج > عي كي الج TE I UN BE Ca a ةا ww جيثة > Ld Ed H Ed - 2 Ld وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها of سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. Ad صادرة عن + ب ب ٠. ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب 101١ .| لريا 1*١ v= ؛ المملكة | لعربية | لسعودية [email protected]
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201462073285P | 2014-10-31 | 2014-10-31 | |
| PCT/US2015/053672 WO2016069199A1 (en) | 2014-10-31 | 2015-10-02 | Process for in situ water removal from an oxidative esterification reaction using a coupled reactor-distillation system |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA517381376B1 true SA517381376B1 (ar) | 2020-06-15 |
Family
ID=54330058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA517381376A SA517381376B1 (ar) | 2014-10-31 | 2017-04-22 | عملية لإزالة الماء في الموضع من تفاعل أسترة مؤكسِدة باستخدام نظام مفاعل -عمود تقطير مقترن |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9963419B2 (ar) |
| EP (1) | EP3212606B1 (ar) |
| JP (1) | JP6608926B2 (ar) |
| KR (1) | KR102428000B1 (ar) |
| CN (1) | CN107108446B (ar) |
| BR (1) | BR112017008420A2 (ar) |
| CA (1) | CA2965479C (ar) |
| MX (1) | MX2017005053A (ar) |
| SA (1) | SA517381376B1 (ar) |
| SG (1) | SG11201703365VA (ar) |
| TW (1) | TW201615610A (ar) |
| WO (1) | WO2016069199A1 (ar) |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2848369C3 (de) | 1977-11-17 | 1981-08-06 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern |
| DE3018071C2 (de) | 1979-05-17 | 1985-06-05 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern |
| JPS5687530A (en) | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Dehydrating method of gas containing unsaturated aldehyde |
| JPH0244294B2 (ja) * | 1982-03-15 | 1990-10-03 | Asahi Chemical Ind | Metakuroreinnokaishuhoho |
| JPS58198442A (ja) * | 1982-05-14 | 1983-11-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | メタクリル酸メチル又はアクリル酸メチルの改良製造方法 |
| USRE38283E1 (en) | 1995-07-18 | 2003-10-21 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Catalyst for use in producing carboxylic esters |
| DE19536178A1 (de) * | 1995-09-28 | 1997-04-03 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylestern der (Meth)acrylsäure |
| DE19604267A1 (de) | 1996-02-06 | 1997-08-07 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylestern der (Meth)acrylsäure |
| JPH09216850A (ja) | 1996-02-09 | 1997-08-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | カルボン酸エステルの製造方法 |
| TW385304B (en) * | 1996-09-10 | 2000-03-21 | Asahi Chemical Ind | Process for producing methacrylic acid ester or acrylic acid ester |
| JP3932149B2 (ja) * | 1997-04-25 | 2007-06-20 | タイコエレクトロニクスアンプ株式会社 | 電気コネクタ組立体及びその製造方法 |
| JPH10306063A (ja) * | 1997-05-07 | 1998-11-17 | Chiyoda Corp | 炭酸エステルの製造方法 |
| SG71815A1 (en) | 1997-07-08 | 2000-04-18 | Asahi Chemical Ind | Method of producing methyl methacrylate |
| JP3681285B2 (ja) * | 1997-07-08 | 2005-08-10 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | メタクリル酸メチルの製造方法 |
| JP3238894B2 (ja) * | 1998-02-09 | 2001-12-17 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクリル酸メチルの製造方法 |
| WO2004078679A2 (en) | 2003-02-28 | 2004-09-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for conducting equilibrium-limited reactions |
| US8906502B2 (en) | 2006-12-29 | 2014-12-09 | Ccp Composites Us Llc | Organic powder useful as the replacement of mineral filler in composites |
| JP6501754B2 (ja) * | 2013-04-19 | 2019-04-17 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | メチルメタクリレートの製造方法 |
| CN103420835A (zh) | 2013-07-01 | 2013-12-04 | 太仓市恒益医药化工原料厂 | 一种利用甲基丙烯醛制备甲基丙烯酸甲酯的方法 |
-
2015
- 2015-10-02 KR KR1020177012823A patent/KR102428000B1/ko active IP Right Grant
- 2015-10-02 WO PCT/US2015/053672 patent/WO2016069199A1/en active Application Filing
- 2015-10-02 CN CN201580056113.6A patent/CN107108446B/zh active Active
- 2015-10-02 JP JP2017522918A patent/JP6608926B2/ja active Active
- 2015-10-02 US US15/521,762 patent/US9963419B2/en active Active
- 2015-10-02 SG SG11201703365VA patent/SG11201703365VA/en unknown
- 2015-10-02 EP EP15781517.6A patent/EP3212606B1/en active Active
- 2015-10-02 BR BR112017008420A patent/BR112017008420A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2015-10-02 CA CA2965479A patent/CA2965479C/en active Active
- 2015-10-02 MX MX2017005053A patent/MX2017005053A/es unknown
- 2015-10-16 TW TW104133994A patent/TW201615610A/zh unknown
-
2017
- 2017-04-22 SA SA517381376A patent/SA517381376B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US9963419B2 (en) | 2018-05-08 |
| JP2017533214A (ja) | 2017-11-09 |
| MX2017005053A (es) | 2017-07-04 |
| BR112017008420A2 (pt) | 2018-01-23 |
| EP3212606A1 (en) | 2017-09-06 |
| EP3212606B1 (en) | 2019-11-20 |
| CN107108446B (zh) | 2020-05-19 |
| KR102428000B1 (ko) | 2022-08-02 |
| KR20170076711A (ko) | 2017-07-04 |
| SG11201703365VA (en) | 2017-05-30 |
| CA2965479C (en) | 2022-12-06 |
| CN107108446A (zh) | 2017-08-29 |
| CA2965479A1 (en) | 2016-05-06 |
| TW201615610A (zh) | 2016-05-01 |
| WO2016069199A1 (en) | 2016-05-06 |
| US20170240500A1 (en) | 2017-08-24 |
| JP6608926B2 (ja) | 2019-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI518068B (zh) | 製造醋酸之製程 | |
| RU2329249C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты (варианты) | |
| RU2065850C1 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| JP6324722B2 (ja) | 高転化率での酢酸の製造 | |
| JP2006199681A (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| JP2004131389A (ja) | カルボン酸の製造方法及び製造システム | |
| KR102397805B1 (ko) | 아세트산 생산 방법 | |
| SA517381376B1 (ar) | عملية لإزالة الماء في الموضع من تفاعل أسترة مؤكسِدة باستخدام نظام مفاعل -عمود تقطير مقترن | |
| JP6516670B2 (ja) | 連続的ヒドロホルミル化の際に触媒を補充する方法 | |
| WO2015193423A1 (en) | Process for producing ethanol | |
| Thotla et al. | Conceptual design of reactive distillation for selectivity improvement in multiple reactant systems | |
| WO2014004307A1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| US10703704B2 (en) | Process for in situ water removal from an oxidative esterification reaction using a coupled reactor-distillation system | |
| RU2572842C1 (ru) | Процесс для изготовления уксусной кислоты | |
| JP2011173820A (ja) | 炭酸エステルの製造方法 | |
| JP2003048865A (ja) | 反応器への重合禁止剤と鉛の供給方法 | |
| JP2015044820A (ja) | 炭酸エステルの製造方法 |