SA515360202B1 - Process for reducing the sulfur content from oxidized sulfur-containing hydrocarbons - Google Patents
Process for reducing the sulfur content from oxidized sulfur-containing hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- SA515360202B1 SA515360202B1 SA515360202A SA515360202A SA515360202B1 SA 515360202 B1 SA515360202 B1 SA 515360202B1 SA 515360202 A SA515360202 A SA 515360202A SA 515360202 A SA515360202 A SA 515360202A SA 515360202 B1 SA515360202 B1 SA 515360202B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- sulfur
- hydrocarbon
- oxidized
- mixture
- hydrocarbons
- Prior art date
Links
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 140
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 139
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 134
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 133
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 127
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 50
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 44
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 42
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 41
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 34
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 30
- -1 compounds hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 22
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 19
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 14
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 7
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical group 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 4
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 4
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 3
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- 241001415073 Adela Species 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WGHUNMFFLAMBJD-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.CC[N+](CC)(CC)CC WGHUNMFFLAMBJD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- TXHFHCPKVSDSIL-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolan-2-one;4-methyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound O=C1OCCO1.CC1COC(=O)O1 TXHFHCPKVSDSIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QKFFSWPNFCXGIQ-UHFFFAOYSA-M 4-methylbenzenesulfonate;tetraethylazanium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 QKFFSWPNFCXGIQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 241000726103 Atta Species 0.000 claims 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 241000202943 Hernandia sonora Species 0.000 claims 1
- LAOUWBBPSMKPJK-UHFFFAOYSA-F P(=O)([O-])([O-])F.P(=O)([O-])([O-])F.P(=O)([O-])([O-])F.P(=O)([O-])([O-])F.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC Chemical compound P(=O)([O-])([O-])F.P(=O)([O-])([O-])F.P(=O)([O-])([O-])F.P(=O)([O-])([O-])F.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC.C(C)[N+](CC)(CC)CC LAOUWBBPSMKPJK-UHFFFAOYSA-F 0.000 claims 1
- 101000916225 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) Cullin-4 Proteins 0.000 claims 1
- GTVHKVPYEPLMGT-UHFFFAOYSA-L [O-][Cl](=O)(=O)=O.[O-][Cl](=O)(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC Chemical compound [O-][Cl](=O)(=O)=O.[O-][Cl](=O)(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC GTVHKVPYEPLMGT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M chlorosilver;silver Chemical compound [Ag].[Ag]Cl GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 claims 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 claims 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 abstract description 30
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 28
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 4
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 4
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical group C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDIWELXYEFKORC-UHFFFAOYSA-N C(C)C(C([N+](CC)(CC)CC)(CC)CC)CC Chemical compound C(C)C(C([N+](CC)(CC)CC)(CC)CC)CC JDIWELXYEFKORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLBZBZKFEBHIMT-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.[N+](=O)([O-])C=CC Chemical compound C(O)(O)=O.[N+](=O)([O-])C=CC SLBZBZKFEBHIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYAQZIAVOLKEGW-UHFFFAOYSA-N DMDBT Natural products S1C2=C(C)C=CC=C2C2=C1C(C)=CC=C2 MYAQZIAVOLKEGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710088194 Dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQRGREQWCRSUCI-UHFFFAOYSA-N [S].C=1C=CSC=1 Chemical class [S].C=1C=CSC=1 ZQRGREQWCRSUCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N [S].[S] Chemical compound [S].[S] XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- YPAKZCPHSZUMCR-UHFFFAOYSA-N benzene;nitrobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1.[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 YPAKZCPHSZUMCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFIUMNZSBOURNN-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1.N#CC1=CC=CC=C1 WFIUMNZSBOURNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRXGCJAFQUBZCG-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;4-methyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound OC(O)=O.CC1COC(=O)O1 ZRXGCJAFQUBZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- IKJFYINYNJYDTA-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene sulfone Chemical compound C1=CC=C2S(=O)(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 IKJFYINYNJYDTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMRDZQXXMYCHBU-UHFFFAOYSA-N ethanol;propan-1-ol Chemical compound CCO.CCCO OMRDZQXXMYCHBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMBMIVSDYYPRHH-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO.OO MMBMIVSDYYPRHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- IFSIGZHEDOYNJM-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CN(C)C=O IFSIGZHEDOYNJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 210000003660 reticulum Anatomy 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 210000003625 skull Anatomy 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YTWOHSWDLJUCRK-UHFFFAOYSA-N thiolane 1,1-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCC1.O=S1(=O)CCCC1 YTWOHSWDLJUCRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G32/00—Refining of hydrocarbon oils by electric or magnetic means, by irradiation, or by using microorganisms
- C10G32/02—Refining of hydrocarbon oils by electric or magnetic means, by irradiation, or by using microorganisms by electric or magnetic means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
- C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
- C10G53/14—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one oxidation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Description
— \ — عملية لتقليل محتوى الكبريت من هيدروكربونات تتضمن كبريت مؤكسد Process for reducing the sulfur content from oxidized sulfur—containing hydrocarbons الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بخفض المحتوى الكبريت sulfur من مركبات هيدروكربونية تتضمن كبريت مؤكسد oxidized sulfur أي التي تم تشكيلها بواسطة عملية تزع الكبريت التأكسدية desulfurization of sulfur من الهيدروكربونات التي تتضمن كبريت. © النفط الخام هو المصدر الرئيسي للعالم من lig Sg nell المستخدمة كوقود fuel والمواد الأولية للبتروكيماويات _.081000800168١ في حين تختلف مركبات البترول الطبيعي natural petroleum أو النفط الخام crude oils إلى حدٍ كبير؛ فإن جميع خامات النفط تحوي مركبات كبريت وأغلبها يحوي مركبات نيتروجين nitrogen والتي قد تحوي أيضاً أوكسجين OXygen ؛ ولكن محتوى الأوكسجين في أغلب الخام يكون منخفضاً. بوجه le تركيز الكبريت في الخام يكون أقل من حوالي ٠ بالمائة مع أغلب الخامات التي لها تركيز كبريتي في النطاق من حوالي إلى حوالي ٠,59 بالمائة. تركيز النيتروجين يكون Bale أقل من AL ١,7 ولكن قد يكون Le بنسبة تصل إلى ١,1 بالمائة. يتم تكرير النفط الخام لإنتاج مواد وقود للنقل ومواد أولية للبتروكيماويات. Sale ما يتم إنتاج مواد الوقود للنقل بمعالجة وخلط أجزاء مقطرة من النفط الخام للوفاء بمواصفات الاستعمال النهائي ١ المحدد. ولأن معظم خامات النفط المتاحة اليوم بكميات كبيرة عالية الكبريت؛ فيجب إزالة الكبريت من الأجزاء المقطرة لإنتاج منتجات تفي بمواصفات الأداء و/أو المعايير البيئية. إطلاق مركبات الكبريت في الغلاف الجوي أثناء المعالجة الاستخدام النهائي لمنتجات البترول المشتقة من نفط خام حامضي يحوي كبريتا يطرح مشاكل صحية وبيئية. يتم تحويل المركبات 7ه— \ — Process for reducing the sulfur content from oxidized sulfur—containing hydrocarbons Full description BACKGROUND The present invention relates to the reduction of the sulfur content from hydrocarbon compounds containing oxidized sulfur sulfur, that is, formed by the oxidative desulfurization of sulfur from hydrocarbons that contain sulfur. © Crude oil is the world's main source of lig Sg nell used as fuel and raw materials for petrochemicals _.0810008001681 While natural petroleum or crude oils differ greatly; All oil ores contain sulfur compounds, and most of them contain nitrogen compounds, which may also contain OXygen; However, the oxygen content of most ore is low. For the most part the sulfur concentration in the ore is less than about 0 percent with most ores having a sulfur concentration in the range from about to about 0.59 percent. Nitrogen concentration Bale is less than AL 1.7 but Le may be as high as 1.1 percent. Crude oil is refined to produce transportation fuels and petrochemical feedstocks. Sale Fuels for transportation are often produced by processing and blending distilled fractions of crude oil to meet specified end-use specifications1. And because most of the crude oil available today in large quantities is high in sulfur; Distilled fractions must be desulfurized to produce products that meet performance specifications and/or environmental standards. The release of sulfur compounds into the atmosphere during processing. The final use of petroleum products derived from acidic crude oil containing sulfur poses health and environmental problems. Vehicles are converted 7e
ا الكبريتية إلى أوكسيدات كبريتية sulfur oxides خلال عملية الاحتراق وتنتج أحماض أوكسي كبريتية sulfur oxyacids وتساهم في انبعاثات جسيمية .particulate emissions مركبات مزج الوقود المؤكسدة والمركبات التي تحوي القليل أو الخالية من روابط الكيميائية كربون carbon -إلى-كربون carbon ؛ مثل الميثانول methanol وأثير ثنائي الميثيل dimethyl ether © ؛ معروفة لتقليل انبعاثات الدخان وعوادم المحركات. ومع ذلك؛ فإن لأغلب تلك المركبات ضغط بخار عالي و/أو قريبة من الذوبان في ads الديزل diesel fuel ؛ وذات جودة اشتعال ضعيفة؛ كما يدل على ذلك أرقامها السيتانية. على سبيل المثال فإن مواد وقود الديزل diesel fuel التي تتم تصفيتها بمعالجة هيدروجينية كيميائية hydrotreating 00600108 أو بالهدرجة لتقليل محتوياتها من الكبريت والعطريات caromatics تسبب أيضاً انخفاضاً في تزيتية الوقود. ٠ تسبب مواد الوقود ذات التيزتية المنخفضة SSB مفرطاً لمضخات الوقودء والحواقن والأجزاء المتحركة الأخرى التي تلامس الوقود تحت الضغوط العالية. يتم استخدام نواتج التقطير المتوسطة؛ أجزاء التقطير distillate fraction التي تغلي رمزيا في حدود SYA 370" مئوية للوقود أو مركب مزج للوقود للاستخدام في محركات الاحتراق الداخلي ذات الاشتعال بالضغط (محركات الديزل engines ا©0165). وهي تحتوي (Bale حوالي ١ إلى ؟ بالمائة من الوزن على كبريت. Vo .تم خفض المواصفات بالنسبة لجزء التقطير المتوسط إلى مستويات ٠0 =o جزء في المليون من الوزن من مستوى 7000 جزء في المليون من الوزن؛ منذ ١997 في أوروبا والولايات المتحدة. من أجل الامتثال لتلك القواعد الخاصة بمواد وقود ذات محتوى كبريتي فائق الانخفاض؛ يجب على المصافي أن تصنع وقوداً بأقكل مستوى من الكبريت عند بوابة التكرير بحيث يمكنهم تلبية المواصفات الصارمة بعد المزج عند البوابة. يجب على المصافي أن يختاروا من بين المعالجات أو Yo مواد النفط الخام التي توفر مرونة تضمن المواصفات المستقبلية تحقق أقل مساهمة إضافية لرأس المال في العديد من الحالات باستغلال المعدات الحالية. تعرض التقنيات التقليدية مثل التكسير الهيدروجيني hydrocracking ومعالجة الهيدروجين hydrotreating ذات المرحلتين حلولاً للمصافي لإنتاج مواد وقود نقل نظيفة. تلك التقنيات متاحة ويمكن تطبيقها حيث يتم تشييد مرافق إنتاج قاعدية جديدة. ومع ذلك؛ تمثل العديد من مرافق معالجة الهيدروجين الحالية -مثل تلك التي YO تستخدم معالجات هيدروجين منخفضة الضغط نسبياً- استثمارات سابقة ضخمة وقد تم إنشاؤها قبل 7هSulfuric acid is converted into sulfur oxides during the combustion process and produces sulfur oxyacids and contributes to particulate emissions. Oxidized fuel blends and compounds that contain little or no carbon-to-carbon chemical bonds. carbon; such as methanol and dimethyl ether © ; Known to reduce smoke and engine exhaust emissions. However; Most of these compounds have a high vapor pressure and/or are close to soluble in diesel fuel ads. poor ignition quality; This is indicated by its cyanide numbers. For example, diesel fuels that are filtered by hydrotreating 00600108 or by hydrogenation to reduce their sulfur and aromatics contents also cause a decrease in fuel lubrication. 0 SSB fuels cause excessive wear of fuel pumps, injectors and other moving parts that come into contact with fuel under high pressures. medium distillate is used; Distillate fraction that boils nominally within SYA 370"C for a fuel or fuel blending compound for use in compression ignition internal combustion engines (diesel engines ©0165 engines). It contains (Bale approx. 1 to ?percent by weight on sulfur.Vo.Specifications for the middle fraction of the distillate have been lowered to levels of o = 00 ppm by weight from the level of 7000 ppm by weight since 1997 in Europe and the United States. In order to comply with these rules for ultra-low sulfur fuels, refiners must make fuels with the lowest level of sulfur at the gate so that they can meet stringent specifications after blending at the gate. Crude oil that provides flexibility to ensure future specifications Achieve the lowest additional capital contribution in many cases by utilizing existing equipment Traditional technologies such as hydrocracking and two-stage hydrotreating offer solutions for refineries to produce clean transport fuels These technologies It is available and can be applied where new basic production facilities are being constructed. However; Many of the current hydrogen processing facilities, such as those YO using relatively low-pressure hydrogen processors, represent large previous investments and were built before 7 AH
_ __ _
سن متطلبات خفض الكبريت الأكثر صرامة تلك. من الصعب جداً ترقية مفاعلات معالجةThe enactment of those more stringent sulfur reduction requirements. It is very difficult to upgrade process reactors
الهيدروجين الحالية في تلك المرافق بسبب متطلبات التشغيل الأكثر حدة نسبياً of) درجات الحرارةCurrent hydrogen in these facilities is due to the relatively steeper operating requirements of temperatures
والضغط العاليين) للحصول على إنتاج وقود نظيف. تتضمن عمليات التحديث المتاحة للمصافيand high pressure) to obtain clean fuel production. Includes upgrades available for refineries
رفعاً للضغط الجزئي للهيدروجين بزيادة جودة غاز إعادة التدوير؛ واستغلال المزيد من مركباتraising the partial pressure of hydrogen by increasing the quality of the recycling gas; Exploit more vehicles
2 محفزة نشطة وتركيب مكونات مفاعل محسنة لتحسين التماس السائل -الصلب وزيادة حجم2 active catalyst and optimized reactor components synthesis to improve liquid-solid contact and increase volume
المفاعل؛ وزيادة جودة المواد الأولية.reactor; and increase the quality of raw materials.
يوجد العديد من وحدات معالجة الهيدروجين تم تركيبها عبر العام تنتج مواد وقود للنقل تحوي كبريتاًThere are many hydrogen processing units installed throughout the year that produce sulfur-containing transport fuels
٠١... - جزء بالمليون من الوزن . ثم تصميم تاك الوحدات من Bg Jal ثم تشغيلها في "-01... - ppm by weight. Then design the unit tacks from Bg Jal and then run them in "-
ظروف معتدلة نسبياً (أي ضغوط جزئية partial pressures منخفضة الهيدروجين low hydrogen ٠ بمقدار ٠١ كجم في السنتيمتر المربع من أجل غليان زيوت غاز معتدلة التشغيل فيRelatively mild conditions (i.e. partial pressures low hydrogen 0 by 10 kg per square centimeter) for the boiling of moderately operating gas oils in
حدود من د 0 YEP إلى ولا ”مئوية) .Limits from 0 YEP to no “Celsius”).
بزيادة غلبة مواصفات كبريت بيئية أكثر صرامة في مواد وقود النقل المذكورة al يتم أقصىBy increasing the predominance of more stringent environmental sulfur specifications in the aforementioned transport fuel materials, al is maximized
خفض ممكن لمستويات الكبريت لما لا يتجاوز ١١ جزئ بالمليون من الوزن وفي بعض الحالاتPossible reduction of sulfur levels to not more than 11 ppm by weight and in some cases
لما لا يتجاوز ٠١ جزئ بالمليون من الوزن. هذا المستوى فائق الانخفاض من الكبريت في المنتج Vo النهائي يتطلب Bale إما بناء وحدات جديدة عالية الضغط لمعالجة الهيدروجين؛ أو تعديلاتNot exceeding 01 parts per million by weight. This ultra-low level of sulfur in the final Vo product required Bale to either build new high-pressure hydrogen handling units; or modifications
تحديثية للمرافق الحالية -بدمج نظم تكرير sale) ¢ Had) هندسة التكوين الداخلي ومكوناتModernization of existing facilities - by integrating refining systems (sale ¢ Had) internal configuration engineering and components
المفاعلات؛ و/أو نشر مركبات محفز أكثر نشاطاً؛ على سبيل المثال.reactors; and/or diffusion of more active catalyst compounds; For example.
(Say تصنيف مركبات الكبريت إلى أربع مجموعات تبعاً لتفا علياتها لإزالة الكبريت هيدروجينياً التي(Say) Classification of sulfur compounds into four groups according to their hydro-desulfurization reactions
تصفها ثوابت معدل الترتيب-الأول-الزائف. انظر على سبيل المثال إكس ما وآخرين؛ كيمياء Yo الهندسة الصناعية» 1494 ¢YYA FY واكس ما Clady كيمياء الهندسة الصناعية؛ بحثThey are described by pseudo-first-order rate constants. See eg X-Ma et al.; Yo Industrial Engineering Chemistry” 1494 ¢YYA FY Wax MA Clady Industrial Engineering Chemistry; research
NEA FE مكحNEA FE cough
تاك المجموعات هفي:Tag groups here:
زر ألAl button
—o- go!—o-go!
OLO.L
AK’ 5 9 5 5 مالم Alk Alk alkyl BTs ~~ DBT and alkyl 65 4- or 6- alkyl DBTs 4- and 6- alkyl 5 ¢(BTs)alkyl benzothiophenes المجموعة الأولى هي في الغالب ألكيل بنزوثيوفينات وألكيل 0815 بدون بدائل ألكيل (DBTSs) dibenzothiophenes والثانية دي بنزوثيوفينات بتركيزات 4 - و 7-؛ والمجموعة الثالثة؛ ألكيل 08715 ببديل ألكيل واحد فقط بتركيز 4 - أو alkyl والمجموعة الرابعة؛ ألكيل 0815 ببدائل ألكيل بتركيزات ؛- و +-. ثابت معدل الكبرتة ¢=1 0AK' 5 9 5 5 unless Alk Alk alkyl BTs ~~ DBT and alkyl 65 4- or 6- alkyl DBTs 4- and 6- alkyl 5 ¢(BTs)alkyl benzothiophenes Group one is mostly alkyl benzothiophenes and alkyl 0815 without alkyl substituents (DBTSs) dibenzothiophenes and dibenzothiophenes in 4- and 7- concentrations; the third group; alkyl 08715 with only one alkyl substituent of 4-or alkyl concentration and group IV; Alkyl 0815 with alkyl substituents in concentrations of ;- and +-. The sulfur rate constant ¢ = 1 0
A "و AT النسبي لكل من المجموعات الأربع هو hydrodesulfurization الهيدروجينية على التوالي. جزء بالمليون من الوزن؛ تكون مركبات 508٠0 عندما يتم خفض مجمل المحتوى الكبريتي إلى الكبريت الأساسية المتبقية في الدفق المعالج هيدروجينياً المجموعتان الثالثة والرابعة. عندما يتم جزء بالمليون من الوزن؛ تكون مركبات الكبريت المتبقية To خفض مجمل المحتوى الكبريتي إلى ٠ هي مركبات كبريت المجموعة الرابعة فقط؛ ما يدل على أن لمركبات الكبريت العضوي للمحتوى انظر .hydrodesulfurization الكبريت هيدروجينياً AY الكبريتي المنخفض تفاعلية أضعف فمككك مك 4ح (Catalysis Today دي دي وايت هورست وآخرينThe relative A" and AT for each of the four groups is the hydrodesulfurization respectively. ppm by weight; compounds form 50800 when the total sulfur content is reduced to the basic sulfur remaining in the hydrotreated stream The third and fourth groups When ppm by weight is done, the remaining sulfur compounds To reduce the total sulfur content to 0 are the fourth group sulfur compounds only, which indicates that the organic sulfur compounds for the content see hydrodesulfurization. Hydrogenally sulfated AY, low sulfur, weaker reactivity, Fmkkk mk 4h (Catalysis Today, DD Whitehurst, et al.
JS والراعبة كمركبات كبريتية حرارية. تساهم BED وعليه؛ يشار إلى تلك الأنواع من المجموعتين = التجسمية والكثافة الكهربية في مستويات التفاعلية المنخفضة ل ؛- و Bey) .من عاملي VoJS and Ra'ba as thermal sulfur compounds. BED contributes and therefore; Those types of the two groups = stereoisomers and electronegativities at lower levels of reactivity are indicated by ;- and Bey).
A 11290) الكبريت هيدروجينياً. انظر إكس ما وآخرين A) المستبدلة بألكيل في عملية 5A 11290) hydrogenated sulfur. See X Ma et al. A) Alkyl-substituted in Process 5
AE 15 1454 (JUS وآخرين؛ رجي ah من الصعوبة بمكان إذاً تحقيق الإزالة الاقتصادية لمركبات تحتوي على الكبريت الحراري فإن إزالة مركبات تحوي كبريتاً في مواد الوقود الهيدروكربونية ales ؛ refractory sulfur إلى مستوى كبريتي فائق الانخفاض مكلفة جداً بالتقنيات الحالية. hydrocarbon ٠٠ 7هAE 15 1454 (JUS et al; Refractory sulfur to an ultra-low-low sulfur level) It is therefore very difficult to achieve economical removal of sulfur-containing compounds in hydrocarbon fuels ales; it is very expensive With current technologies, hydrocarbon 00 7 e
— أ —- a -
عندما سمحث القواعد السابقة بمستويات كبريت تصل إلى .بت جزء بالمليون من الوزن » كانتWhen the previous rules permitted sulfur levels of up to .ppm wt
هناك حاجة أو حافز ضئيل لإزالة الكبريت لأبعد من قدرات إزالة الكبريت هيدروجينياً التقليدية؛There is little need or incentive for desulfurization beyond conventional hydrosulphurization capabilities;
ومن هنا لم تكون المركبات الحاوية للكبريت الحراري مستهدفة. ومع ذلك؛ من أجل الوفاءHence, thermal sulfur-containing compounds were not targeted. However; in order to fulfill
بمواصفات كبريت أكثر صرامة؛ يجب إزالة تلك المركبات الحاوية للكبريت الحرارية إلى حدٍ كبيرwith more stringent sulfur specifications; These highly thermal sulfur-containing compounds must be removed
© من تيارات مواد الوقود الهيدروكربونية .© From the streams of hydrocarbon fuels.
مقارنة بإزالة الكبريت هيدروجينياً الحفازة التقليدية. يمكن إجراء إزالة للكبريت مؤكسدة oxidizedCompared to conventional catalytic hydro-desulfurization. Oxidized desulfurization can be performed
(catalytic) sulfur في ظروف معتدلة؛ أي درجات حرارة منخفضة نسبياً وفي ظل ظروف(catalytic) sulfur in mild conditions; Any relatively low temperatures and under conditions
الضغط الجوي.atmospheric pressure.
تستخدم Sale ODS وسيط أكسدة؛ Jie بيروكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide ؛ ٠ وبيروكسيد عضوي Organic peroxide ؛ وحمض فائق الأكسدة وأوزون OZONE ؛ وهواء؛Sale ODS uses an oxidizing agent; Jie hydrogen peroxide hydrogen peroxide; 0 and organic peroxide; superoxide acid and ozone; air;
وأكسجين بالإضافة إلى محفز أكسدة.and oxygen in addition to an oxidation catalyst.
في عملية الأكسدة؛ تتم أكسدة ذرةٍ الكبريت sulfur atom ثنائية التكافو لمركبات الكبريت الحراريin the oxidation process; The sulfur atom is divalently oxidized to thermal sulfur compounds
(ثيوفين مكثف (condensed thiophene بتفاعل إضافي للتركيز الإلكتروني electrophilicCondensed thiophene with an additional reaction of electrophilic electron concentration
لذرات الأوكسجين oxygen atoms _لتكوين الكبريت سداسي التكافؤ للسلفونات. الخواص ١ الكيميائية والفيزيائية للسلفونات تختلف جوهرياً عن تلك التي للهيدروكربونات في زيت الوقود.oxygen atoms _ to form the hexavalent sulfur of the sulfonate. 1 The chemical and physical properties of sulfonates are fundamentally different from those of the hydrocarbons in fuel oil.
وعليه؛ يمكن إزالة السلفونات بطرق فصل تقليدية ميث التصفية؛ الاستخلاص بالمذيبات والامتزاز.And accordingly; Sulfons can be removed by conventional separation methods; meth leaching; Solvent extraction and adsorption.
تم شرح عملية لازالة الكبريت التاكسدي ODS ( oxidative desulfurization ) فعالة تمAn effective ODS (oxidative desulfurization) process has been explained
بيانها لتقليل الكبريت في وقود النقل من ١١٠١ جزء بالمليون إلى 5٠ جزء بالمليون من الوزن فيIts statement to reduce sulfur in transportation fuels from 1101 ppm to 50 ppm by weight in
الشهراني وآخرين الطلب الدولي رقم 4466 009/907 « وفي الشهراني وآخرين Applied (Catalysis 8 ٠ جزء (VY رقم '-؛؛ صفحة LY) تعتبر 005 بديلاً أو مكملاً لإزالة الكبريتAl-Shahrani et al. ISBN 009/4466 907 » In Al-Shahrani et al. Applied (Catalysis 8 0 Part (VY No. '-;; p. LY) 005 is considered an alternative or supplement to desulfurization
هيدروجينياً من أجل إزالة كبريت عميقة لمواد وقود النقل.Hydrogenated for deep desulfurization of transport fuels.
تم تصنيف مركبات الكبريت الشائعة في زيت الوقود والسلفونات المتعلقة بها في الجدول :١The common sulfur compounds in fuel oil and related sulfonates are classified in Table: 1
7ه7 e
١ — جدول ١ DBT osile | DBT سلفون DBT ¢« +-اسلفون DBT Sulfone | ليثيم-؛؟١ Sulfone | ثنائي الميثيل SET et Dimethyl Dimethyl | -¢ DBT | Methyl DBT (DBTO2) |-4( ميثيل -4( Jiu -4,6) DMDBTO2) | MDBTO2) Methyl | MDBT) )4 (MDBTO2 AY,oA|C H غالبالا YY, va AE,AA VY, 1 AY, AN % السلفونات التي تكونها عملية ازالة الكبريت التاكسدي ODS) oxidative desulfurization ( لمواد وقود الديزل diesel fuel هي أخلاط معقدة lly تختلف oly على مصدر الخام وعوامل (gal 5 تشمل سلفون lia DBT sulfone إلى جنب مع سلفونات متعددة لألكيل بديل substituted DBT sulfones ؛ مثل سلفون «4-MDBT سلفون ¢¢ 1-7 0/108 ؛ سلفون DMDBT-¢ ١ ؛ سلفون DMDBT-Y ٠ ؛ سلفون «MDBT treated sulfones A سلفون ثلاثي (EDBT سلفون 00081. تم تقديم تركيبات السلفونات المحددة الموجودة في السلفونات المعالجة ب 005 أدناه. 7ه1 — Table 1 DBT osile | DBT Sulfone DBT ¢” +- DBT Sulfone | Lethem-;?1 Sulfone | SET et Dimethyl Dimethyl | -¢ DBT | Methyl DBT (DBTO2) |-4( Methyl-4( Jiu -4,6) DMDBTO2) | MDBTO2) Methyl | MDBT (4) (MDBTO2 AY,oA|C H mostly YY, va AE,AA VY, 1 AY, AN % sulfonates formed by the oxidative desulfurization process (ODS) of diesel fuel materials diesel fuel are complex mixtures that vary depending primarily on the raw material source and the 5-gal factors (including lia DBT sulfone) along with substituted DBT sulfones such as 4-MDBT. Sulfone ¢¢ 1-7 0/108; sulfonates treated with B 005 below 7e
A — — HG CH, محص Ha ا مص مم محص نم محص DBT sulfone 4-MDBT sulfone 4,6-DMDBT sulfone 1,4DMDBT sulfone وناو CH 6و جتاون Cats سير 3 CH, حر 0 كاه اك و صم 1 لا ا / \ CHs / محص محص محص محص 1,3-DMDBT sulfone TriMDBT sulfone TriEDBT sulfone C3DBT sulfone خلافاً لإزالة الكبريت هيدروجينياً؛ التي فيها يتم تحويل المنتجات منزوعة الكبريت المتبقية مع زيت الوقود والكبريت العضوي إلى غازي الذي يغادر المنتج؛ أي إنه يجب فصل خليط زيت الوقود؛ ومنجات الأكسدة التي تتضمن السلفونات 50160065 (التي يتم الإشارة إليها بصورة مجمعة بتعبير "هيدروكربونات تتضمن كبريت مؤكسد oxidized sulfur " أو 'مركبات هيدروكربونية تتضمن كبريت مؤكسد oxidized sulfur ") التي تكونها andl ODS في الخليط الهيدروكربوني عن المنتج. لقد تمت محاولات متعددة لإعداد مركبات كبريت مؤكسدة تتكون بإزالة الكبريت المؤكسدة. تتضمن تلك التقنيات الاستخلاص التقليدي؛ التقطير و/ أو المج؛ والتحوير في عمليات التكرير التقليدية التي تتضمن التكويك المتأخر delayed coking ¢ والتكسير الحفزي بالمائع fluid (FCC) catalytic cracking AD التغويز gasification ونزع الأسفلت من المذيب solvent .deasphalting في براءة الاختراع الأمريكية رقم؛ والمدمجة في تلك الوثيقة بالإحالة؛ تم كشف عملية لإزالة الكبريت من زيت هيدروكربوني حيث فيها يتم ملامسة تيار -يتكون من زيت هيدروكربوني وتيار إعادة تدوير يحوي مركبات كبريت مؤكسدة- مع محفز إزالة كبريت هيدروجينية في منطقة تفاعل إزالة ٠ كبريت هيدروجينية للحصول على مستوى منخفض من الكبريت. ثم يتم تلميس التيار الهيدروكربوني الناتج في مجمله مع عامل أكسدة في منطقة تفاعل أكسدة لتحويل مركبات الكبريت المتبقية إلى مركبات كبريت مؤكسدة. بعد A) الكبريت تتم إزالة عامل الأكسدة؛ ومركبات الهيدروكربون الحاوي للكبريت المؤكسد المتبقيين ما يؤدي إلى تيار يحوي تلك الأخيرة وتيار من زيت هيدروكربوني ذي تركيز منخفض من مركبات الهيدروكربون الحاوي للكبريت المؤكسد. يتم 7هA — — HG CH, test Ha, test, test, test, DBT sulfone 4-MDBT sulfone 4,6-DMDBT sulfone 1,4DMDBT sulfone, Naw CH 6, and Gatown Cats Sir 3 CH, Free 0 KAH and SAM 1 NO / \ CHs / HST 1,3-DMDBT sulfone TriMDBT sulfone TriEDBT sulfone C3DBT sulfone Contrary to HD; in which the remaining desulfurized products together with fuel oil and organic sulfur are converted into a gaseous product leaving; That is, the fuel oil mixture must be separated; and oxidation products containing sulfonates 50160065 (collectively 'oxidized sulfur hydrocarbons' or 'oxidized sulfur hydrocarbons') formed by andl ODS in the hydrocarbon mixture of the product. Various attempts have been made to prepare oxidized sulfur compounds formed by oxidative desulfurization These techniques include conventional extraction, distillation and/or magnification, and modification in conventional refining processes involving delayed coking ¢ and fluid catalytic cracking (FCC) AD Gasification and solvent deasphalting .in US Patent No. 1; and incorporated herein by reference; a process for the desulfurization of a hydrocarbon oil is disclosed in which a stream consisting of a hydrocarbon oil and a re-stream is contacted Sulfur Oxidizing Recycling - With Hydrosulfur Desulfurization Catalyst In 0 Hydrosulphurization Reaction Zone To Get Low Sulfur Level The resulting hydrocarbon stream is annealed in its entirety with an oxidizing agent In an oxidation reaction zone to convert the remaining sulfur compounds into oxidized sulfur compounds. After A) the sulfur is removed as the oxidizing agent; and the remaining two oxidized sulfur-containing hydrocarbons, leading to a stream containing the latter and a stream of hydrocarbon oil with a low concentration of oxidised-sulfur hydrocarbons. 7 e
تدوير جزء على الأقل من مركبات الهيدروكربون الحاوي للكبريت المؤكسد مرة أخرى إلى منطقة تفاعل إزالة الكبريت هيدروجينياً لزيادة استعادة الهيدروكربون من العملية. ومع ذلك؛ فإن خفض بعض مركبات السلفونات مرة أخرى إلى مركبات كبريت أولية لا يزال يترك مشكلة نزع الكبريت بلا حل كامل. © تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 7 089 08 المدمجة هاهنا بالإحالة. عن عملية لإنتاج مواد وقود مقطرة ذات مستوى كبريتي أدنى من تيار التغذية المقطر. يتم تكسير تيار التغذية المقطر إلى جزء خفيف يحوي فقط من حوالي 5٠ إلى ٠٠١ جزء بالمليون من الوزن من الكبريت؛ وجزء ثقيل. ثم يتم إرسال الجزء الخفيف إلى منطقة تفاعل نزع الكبريت هيدروجينياً AY كل الكبريت المتواج به جوهرياً. يتم مزج الجزء الأخير من الجزء الخفيف منزوع الكبريت بعد ذلك Vo بنصف الجزء الثقيل لإنتاج وقود مقطر منخفض الكبريت. ومع ذلك؛ لا يتم استعادة كل تيار التغذية المقطر للحصول على منتج وقود مقطر منخفض الكبريت. تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 7 (EVA OV) والمدمجة في تلك الوثيقة (Alay عن عملية متكاملة يتم فيها توصيل المواد الأولية الهيدروكربونية أولاً مع محفز نزع كبريت هيدروجينياً في منطقة تفاعل نزع كبريت هيدروجينياً لخفض مستوى الكبريت إلى أدنى مستوى للكبريت. ثم يتم Vo إرسال التيار الهيدروكربوني الناتج في مجمله إلى منطقة أكسدة تحوي عامل أكسدة حيث يتم تحويل الكبريت المتبقي إلى مركبات كبريت مؤكسدة في ظل ظروف معتدلة. بعد تحلل عامل الأكسدة المتبقي المترسب يتم بعد ذلك استخلاص مركبات الهيدروكربون الحاوي للكبريت المؤكسد الناتجة باستخدام المذيب الناتج في التيار المحتوي على مركبات الهيدروكربون الحاوي للكبريت المؤكسد وتيار الزيوت الهيدروكربونية التي تم خفض تركيز مركبات الهيدروكربون الحاوي للكبريت ٠ المؤكسد بها. يتم تنفيذ المرحلة الأخيرة من الامتزاز على الأخيرة fo مستويات كبريت فائقة الانخفاض. في الطلب الدولي رقم 3007/188178 ؛ المدمجة في تلك الوثيقة بالإحالة؛ يتم وضع عملية نزع الكبريت ذات المرحلتين عند مصب المعالج الهيدروجيني. بعد المعالجة الهيدروجينية لكامل تيار التغذية المقطر في منطقة تفاعل نزع الكبرتة هيدروجينياً يتم بعد ذلك إرساله إلى منطقة تفاعل Yo الأكسدة لكي يخضع لأكسدة ثنائية الطور لبيروكسيد الهيدروجين ذات أساس من حمض الفورميك زر ألCirculate at least a portion of the oxidized sulfur-bearing hydrocarbons back into the hydrodesulfurization reaction zone to further recover the hydrocarbon from the process. However; Reduction of some sulfonate compounds back to elemental sulfur compounds still leaves the problem of desulfurization unresolved completely. © US Patent No. 7 089 08 incorporated herein is disclosed by reference. A process for producing distillate fuels with a lower sulfur level than the distillate feed. The distillate feed is broken into a light fraction containing only from about 50 to 100 parts per million by weight of sulfur; And a heavy portion. Then the light fraction is sent to the reaction region of hydrodesulfurization AY with all the sulfur intrinsically bound. The last part of the desulfurized light fraction Vo is then blended with half of the heavy fraction to produce a low sulfur distillate fuel. However; Not all of the distillate feed stream is recovered to obtain a low sulfur distillate fuel product. US Patent No. 7 (EVA OV) incorporated herein (Alay) discloses an integrated process in which hydrocarbon feedstocks are first coupled with a hydrodesulfurization catalyst in a hydrodesulfurization reaction zone to reduce the sulfur level to the lowest sulfur level. Then The Vo generated hydrocarbon stream is sent in its entirety to an oxidation zone containing an oxidant where the residual sulfur is converted to oxidized sulfur compounds under mild conditions.After decomposition of the precipitated residual oxidant the resulting oxidized sulfur hydrocarbons are then extracted using the resulting solvent in The stream containing oxidized sulfur hydrocarbons and the stream of hydrocarbon oils in which the concentration of oxidized sulfur-containing hydrocarbons has been reduced.The last stage of adsorption is performed on the last fo ultra-low sulfur levels.in IS No. 3007/188178;incorporated In that document by reference, a two-stage desulphurization process is placed at the downstream of the hydroprocessor.After hydrotreating the entire distillate feed stream in a reaction zone The dehydrogenase is then sent to the Yo redox reaction region to undergo two-phase oxidation of hydrogen peroxide based on formic acid Zr Al
I. إلى مركبات مؤكسدة المقابلة؛ thiophenic sulfur المائي لتحويل مركبات الكبريت الثيوفينية أي السلفونات. بعض السلفونات تنتهي أحياناً في محلول الأكسدة المائي أثناء تفاعل الأكسدة وتتم إزالتها أكثر بمرحلة فصل طور لاحقة. يتم بالأخير تعريض طور الزيت الذي يحوي السلفونات المتبقية لمرحلة استخلاص سائل-سائل. لم يرد ذكر لمصير السلفونات.I. To the corresponding oxidizing compounds; aqueous thiophenic sulfur to convert thiophene sulfur compounds, i.e. sulfonates. Some sulfonates sometimes end up in the aqueous oxidation solution during the oxidation reaction and are further removed by a later phase separation. Finally, the oil phase containing the remaining sulfonates is subjected to a liquid-liquid extraction stage. No mention was made of the fate of the sulfonate
0 يكشف الطلب الدولي رقم ٠007/015735 ؛ المدمجة في تلك الوثيقة AY عن عملية لإزالة الكبريت من تيار هيدروكربوني. يتم إرسال التيار الهيدروكربوني المتضمن لمركبات الكبريت إلى منطقة تفاعل أكسدة حيث تتم أكسدة مركبات الكبريت العضوية organic sulfur إلى السلفونات المقابلة بإستعمال عامل أكسدة مائي. بعد فصل عامل الأكسدة Ald من الطور الهيدروكربوني يتم إرسال التيار الهيدروكربوني الناتج إلى مرحلة نزع الكبريت هيدروجينياً. الهيدروكربون الناتج0 reveals International Application No. 015735/0007; Embedded in that document is AY on a process for desulfurization of a hydrocarbon stream. The hydrocarbon stream containing the sulfur compounds is sent to an oxidation reaction zone where the organic sulfur compounds are oxidized to the corresponding sulfonates using an aqueous oxidizing agent. After separation of the oxidation agent, Ald, from the hydrocarbon phase, the resulting hydrocarbon stream is sent to the hydrodesulfurization stage. resulting hydrocarbon
٠ هو كبريت مخفض إلى حدٍ كبير. يشكل الطلب الدولي 70016/09719797 ؛ المدمجة هاهنا بالإحالة؛ عن عملية تخفض المحتوى sulfur, و/أو النيتروجيني nitrogen في المواد الأولية المقطرة لإنتاج وقود نقل أو مكونات مزج لوقود نقل. يتم توصيل المواد الأولية المعالجة هيدروجينياً مع غاز يحوي أوكسجين 07/17 ومحفز أكسدة OXidation catalyst متوسط المسامية يحوي تيتانيوم 11181101177 في Vo منطقة أكسدة 007 /امتزاز adsorption لتحويل مركبات الكبريت إلى السلفونات المقابلة التي يتم امتزازها على المحفز. لم يرد ذكر حول مصير السلفونات. يكشف طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم Yay ٠٠005/01568149 المدمج هاهنا بالإحالة. عن عملية AY مركبات كبريتية التي توجد في تيار هيدروكربوني. يتم أولاً إدخال مركبات الكبريتي منطقة تركيز لزيادة تركيزها من خلال تجميعات بمجموعات أمونيوم؛ أو امتزاز أو استخلاص على Yo سبيل (JB) ثم يتم فصلها من المواد الأولية للبترول ذات الكبريت المنضب. يتم بعد ذلك تنفيذ أكسدة انتقائية لمركبات الكبريت المفصولة في الطور الغازي باستخدام هواء أو أوكسجين في وجود محفز مدعم إلى منتجات مؤكسجة قيمة وهيدروكربونات ناقصة الكبريت. في براءة الاختراع الأمريكية رقم 7 FTA £90( المدمجة هاهنا بالإحالة؛ تم الكشف عن عملية فعالة لإزالة مركبات الكبريت العضوي من هيدروكربونات سائلة. تعالج العملية بشكل أكثر تحديداً 7ه0 is greatly reduced sulfur. International order constitutes 70016/09719797; incorporated here by reference; A process that reduces the sulfur and/or nitrogen content of distillate feedstocks to produce transport fuels or blend components for transport fuels. The hydrotreated feedstock is connected with an oxygen containing gas 07/17 and a medium porous oxidation catalyst containing titanium 11181101177 in the Vo region 007 oxidation/adsorption to convert the sulfur compounds into the corresponding sulfonates that are adsorbed on the catalyst. No mention was made about the fate of the sulfonates. US Patent Application No. Yay 00005/01568149 incorporated herein is disclosed by reference. The AY process produces sulfur compounds that are present in the hydrocarbon stream. The sulfur compounds are first introduced to a concentration area to increase their concentration through assemblies with ammonium groups; Or adsorption or extraction on Yo (JB) and then separated from the depleted sulfur petroleum feedstock. Selective oxidation of the separated sulfur compounds is then carried out in the gas phase using air or oxygen in the presence of a catalyst supported to valuable oxygenated products and sulfur-deficient hydrocarbons. In US Patent No. 7 FTA £90 (herein incorporated by reference; an efficient process for the removal of organic sulfur compounds from liquid hydrocarbons is disclosed. The process is treated more specifically 7e
— \ \ — إزالة التيوفينات ومشتقات الثيوفين من عدد من أجزاء dials fi تتضمن الجازولين gasoline ¢ وقود الديزل diesel fuel والكيروسين kerosene المرحلة الأولى من العملية؛ يتم تعريض الهيدروكربون السائل إلى ظروف أكسدة من أجل أكسدة البعض على الأقل من مركبات الثيوفين إلى سلفونات. ثم؛ يمكن تحلل تلك السلفونات تحفيزياً إلى هيدروكربونات (هيدروكسي ثنائي الفينيل hydroxybiphenyl © على سبيل المثال) ومركبات كبريت متطايرة SD) أوكسيد الكبريت sulfur 6 على سبيل المثال). تبقى منتجات المتحلل الهيدروكربوني في السائل المعالج كمكونات مزج قيمة؛ بينما تكون مركبات الكبريت المتطايرة ALE للفصل من السائل المعالج باستخدام تقنيات مشهورة Jie التبخر المتوهج flash vaporization أو التقطير distillation تتضمن تقنيات تحويل السلفون الأخرى تلك المذكورة في البراءة الأمريكية رقم 01702068744 ٠ البراءة الأمريكية 0٠7605545 البراءة الأمريكية 70٠7٠٠55844 _البراءة الأمريكية ١٠٠١7 والمملوكة Sale مع هذا الطلب؛ وتصف تحول السلفون بواسطة التغويز gasification ؛ والتكويك المتأخر delayed coking ؛ والتكسير الحفزي بالمائع fluid (FCC) catalytic cracking ونزع الأسفلت من المذيب ؛ على التوالي. بالإضافة إلى البراءة الأمريكية رقم 70٠300159104 ؛ والمملوكة بصورة مشتركة مع هذا الطلب؛ lly تصف تحلل VO السلفون بواسطة موانح الإلكترون electron donors الفائقة. مع الطلب المتزايد باضطراد لمواد الوقود الهيدروكربوني hydrocarbon fuels ذات المستوى الكبريتي فائق الانخفاض»؛ توجد حاجة dled كفوءة وفعالة وجهاز لنزع الكبريت Wi desulfurization تعظم إنتاجية المنتج. وعليه؛ فغرض الاختراع الحالي هو خفض تركيز مركبات الهيدروكربون الحاوي للكبريت المؤكسد Yo بشكل فعال من خليط هيدروكربونات Able ومركبات هيدروكربون تتضمن كبريت مؤكسد مع تقليل الفقد في الهيدروكربونات. الوصف العام للاختراع Ta لواحد أو أكثر من الأوصاف التفصيلية؛ يتعلق الاختراع الحالي بنظام وطريقة لخفض المحتوى الكبريتي من خليط من الهيدروكربونات ومركبات الهيدروكربون الحاوي للكبريت المؤكسد التي 7ه— \ \ — Removal of thiophenes and thiophene derivatives from a number of dials fi fractions including gasoline ¢ diesel fuel and kerosene first stage of the process; The liquid hydrocarbon is subjected to oxidation conditions in order to oxidize at least some of the thiophene compounds to sulfonates. then; These sulfonates can be catalytically degraded into hydrocarbons (eg hydroxybiphenyl©) and volatile sulfur compounds (SD (sulfur oxide 6 for example). The hydrocarbon decomposition products remain in the treated liquid as valuable blending components; While the volatile sulfur compounds (ALE) are for separation from the treated liquid using well-known techniques (Jie flash vaporization or distillation) other sulfone conversion techniques include those mentioned in US Patent No. 01702068744 0 US Patent 007605545 US Patent 70070055844 _USPent 10017 owned by Sale co-authored with this application; describes the transformation of a sulfone by gasification; delayed coking; fluid catalytic cracking (FCC) and solvent de-asphalting; respectively. In addition to US Patent No. 700300159104; and jointly owned with this application; lly describes the degradation of VO sulfone by superelectron donors. With the ever-increasing demand for hydrocarbon fuels with an ultra-low sulfur level.” There is a need for an efficient and effective dled and a Wi desulfurization device that maximizes product productivity. Accordingly; The purpose of the present invention is to effectively reduce the concentration of oxidized sulfur-containing hydrocarbons, Yo, from a mixture of Able hydrocarbons and oxidized sulfur-containing hydrocarbons while minimizing the loss in hydrocarbons. General description of the invention Ta to one or more detailed descriptions; The present invention relates to a system and method for reducing the sulfur content of a mixture of hydrocarbons and oxidized sulfur-containing hydrocarbon compounds 7e
_— \ \ _ تحوي مركبات هيدروكربونية؛ حيث فيها يمكن تكوين مركبات الهيدروكربون التي تحوي الكبريت المؤكسد OXidized sulfur من خلال عملية AY الكبريت التأكسدي ضد التيار. la, لأحد الأوصاف التفصيلية؛ تم توفير عملية لخفض المحتوى الكبريتي من خليط من الهيدروكربونات ومركبات الهيدروكربون الحاوي الكبريت المؤكسد. يتم إخضاع خليط أو جزء 0 يتضمن مركبات هيدروكربونية تتضمن كبريت مؤكسد لعملية تحلل كهروكيميائية باستخدام جهد كهربائي واقع عبر إلكترودات مزدوجة. تحدث التفاعلات الكهروكيميائية في وجود محلول إلكتروليتي electrolyte solution والذي يكون فعالاً في تعزيز تحلل جزء من مركبات هيدروكربون حاو للكبريت المؤكسد . بالتالي يتم استخلاص منتج هيدروكربوني ذي محتوى منخفض من الكبريت بينما يتم تقليل الفقد الكلي في مركبات الهيدروكربون. Vo مع ذلك تتم أدناه مناقشة مفصلة لمظاهر؛ وأوصاف تفصيلية؛ ومزايا لتلك المظاهر والأوصاف التفصيلية التمثيلية. مزيداً على ذلك؛ ينبغي أن يفهم إن SIS من المذكورة أعلاه والتوصيف المفصل التالي هما مجرد أمثلة توضيحية لمظاهر وأوصاف تفصيلية مختلفة؛ وتهدف لتقديم نظرة عامة أو إطار عمل لفهم طبيعة وسمة المظاهر والأوصاف التفصيلية محل الدعوى. وقد تم تضمين الأشكال المصاحبة لتقديم توضيح والمزيد من فهم الجوانب والأوصاف التفصلية المختلفة؛ والتي تم Vo دمجها_ في المواصفات ay تشكل جزءاً من تلك المواصفات. تعمل الأشكال؛ هي وبقية المواصفات Tre على شرح أسس وعمليات الجوانب والأوصاف التفصيلية التي تم شرحها والتي هي محل الدعوى. شرح مختصر للرسومات سيكون الملخص المذكور أعلاه فضلاً عن التوصيف المفصل التالي للأوصاف التفصيلية المفضلة ٠ للاختراع الحالي مفهوماً بشكل أفضل عند قراءته مرتبط بالترافق مع الأشكال الملحقة. بغررض توضيح الاختراع الحالي؛ تبدو هناك الأوصاف التفصيلية وهي المفضلة حالياً. ينبغي؛ مع ذلك؛ فهم إن الاختراع الحالي لا يتقصر على الترتيبات المحددة والجهاز المبين. في الأشكال يتم استعمال الأرقام المرجعية ذاتها أو المتماثلة للإشارة إلى نفس أو إلى عناصر مشابهة؛ وفيها: زر أل_— \ \ _ contains hydrocarbon compounds; Where it is possible to form hydrocarbon compounds that contain oxidized sulfur, through the AY process, oxidized sulfur upstream. la, for a detailed description; A process is provided for the reduction of the sulfur content of a mixture of hydrocarbons and hydrocarbon compounds containing oxidized sulfur. A mixture or fraction 0 comprising hydrocarbons containing oxidized sulfur is subjected to an electrochemical decomposition process using a voltage applied across paired electrodes. Electrochemical reactions occur in the presence of an electrolyte solution, which is effective in promoting the decomposition of a portion of hydrocarbon compounds containing oxidized sulfur. Thus a hydrocarbon product with a lower sulfur content is recovered while the total loss of hydrocarbon compounds is reduced. Vo however the manifestations of; detailed descriptions; and advantages to those appearances and representative detailed descriptions. more than that; It should be understood that the SIS of the above and the following detailed description are just illustrative examples of different manifestations and detailed descriptions; It aims to provide an overview or framework for understanding the nature and character of the manifestations and detailed descriptions at issue. Accompanying figures have been included to provide clarification and further understanding of the various aspects and detailed descriptions; which Vo_ has been incorporated into the ay specification forms part of that specification. working shapes; It and the rest of the specification Tre on explaining the foundations and operations of the aspects and detailed descriptions that have been explained and that are the subject matter. BRIEF EXPLANATION OF THE DRAWINGS The above summary as well as the following detailed description of the preferred detailed descriptions 0 of the present invention will be better understood when read in conjunction with the accompanying figures. For the purpose of illustrating the present invention; Detailed descriptions appear there and are my current favourites. should; however; Understanding that the present invention is not limited to the specific arrangements and apparatus described. In figures the same or similar reference numbers are used to refer to the same or similar items; And in it: button Al
— \ — الشكل ١ هو رسم بياني انسيابي لعملية تخطيطية لنظام متكامل لإزالة الكبريت integrated desulfurization system وعملية لإزالة مركبات الهيدروكربون الحاوي للكبريت المؤكسد التي تكونها إزالة الكبريت المؤكسدة. الشكل ١ هو رسم بياني انسيابي لعملية تخطيطية لوصف تفصيلي آخر لنظام متكامل لإزالة 0 الكبريت وعملية لإزالة مركبات هيدروكربون حاوية للكبريت المؤكسد التي تكونها إزالة الكبريت التأكسدية .oxidative desulfurization الوصف التفصيلى: تتعلق العملية الحالية بخفض تركيز مركبات هيدروكربون حاو للكبريت المؤكسد من خليط من هيدروكربونات سائلة liquid hydrocarbons وهيدروكربون حاو لكبريت مؤكسد oxidized sulfur Yo « ينتج Sale من إزالة الكبريت التأكسدي لهيدروكربونات سائلة. بوجه عام يتم مزج الهيدروكربون الحاوي للكبريت التأكسدي مع مركب إلكتروليتي وتعريضهما لجهد كهربي واقع به وتحت ظروف فعالة لتحلل منتجات وسيطة من عملية إزالة كبريت تأكسدي. الشكل ١ هو رسم بياني انسيابي لعملية تخطيطية لنظام متكامل لتنفيذ نزع كبريت تأكسدي لتغذية هيدروكربونية hydrocarbon feed وتحلل كهروكيميائي electrochemical decomposition Vo لمنتجات وسيطة لهيدروكربون حاو للكبريت المؤكسد؛ تتضمن سلفونات 010065. يتضمن_الجهاز A بوجه عام منطقة نزع كبريت oxidative aust desulfurization zone ١٠؛ لتحويل هيدروكربونات حاوية للكبريت إلى هيدروكربونات حاوية لكبريت تأكسدي؛ ومنطقة تفاعل كهروكيميائي 4٠ electrochemical reaction zone لتحلل هيدروكربونات حاوية للكبريت المؤكسد؛ ومنطقة فصل ٠١ separation zone لاستعادة File ٠ هيدروكربوني Ally إلكتروليت ومركبات كبريت مشتقة من هيدروكربونات حاوية للكبريت المؤكسد. تتضمن منطقة نزع الكبريت التأكسدي ang ٠ عام مدخل تغذية لاستقبال تغذية هيدروكربون VY hydrocarbon feed المطلوب نزع كبريتهاء مدخل واحد أو أكثر لتلقي وعامل أكسدة ٠ 01012100 agent ومحفز أكسدة catalyst 00012100 1 )¢ ومخرج دفق مؤكسد لتفريغ الخليط VA للهيدروكربون منزوع الكبريت ومركبات هيدروكربون حاوية للكبريت المؤكسد. مع 7ه— \ — Figure 1 is a flowchart of a process schematic diagram of an integrated desulfurization system and a process for the removal of oxidised sulfur-containing hydrocarbons formed by oxidative desulfurization. Figure 1 is a flowchart of a process schematic diagram of a further detailed description of an integrated 0 desulfurization system and process for the removal of oxidative sulfur hydrocarbons formed by oxidative desulfurization. From liquid hydrocarbons and a hydrocarbon containing oxidized sulfur yo, “Sale is produced from the oxidative desulfurization of liquid hydrocarbons. In general, the oxidative sulfur-containing hydrocarbon is mixed with an electrolytic compound and subjected to an applied voltage under effective conditions to decompose intermediate products from the oxidative desulfurization process. Figure 1 is a flowchart of a schematic process for an integrated system to perform oxidative desulfurization of a hydrocarbon feed and electrochemical decomposition Vo of intermediate products of oxidized sulfur-bearing hydrocarbon; Includes 010065 sulfonates._Apparatus A generally includes an oxidative aust desulfurization zone 10 for the conversion of sulfur-containing hydrocarbons to oxidative sulfur-containing hydrocarbons; and an electrochemical reaction zone 40 for the decomposition of hydrocarbons containing oxidized sulfur; and a 01 separation zone to recover File 0 Ally hydrocarbon electrolytes and sulfur compounds derived from oxidized sulfur-bearing hydrocarbons. The oxidative desulfurization zone ang 0 generally includes a feed inlet to receive the VY hydrocarbon feed to be desulfurized, one or more inlets to receive, an oxidizing agent 0 01012100 agent, an oxidation catalyst 00012100 1)¢, and an oxidizer effluent to discharge the mixture VA is for desulfurized hydrocarbons and oxidized sulfur-bearing hydrocarbons. with 7 e
-؟١- ملاحظة إنه بينما تم إظهار تيارات منفصلة للأكسدة والمحفز الذي تم إدخاله لمنطقة نزع الكبريت التأكسدي ٠١ سيدرك الشخص ذو المهارة العادية في الفن إنه يمكن المزج بينهما كتيار مفرد إلى منطقة نزع الكبريت التأكسدي ٠١ و/أو مزجهما مع التغذية ١١ قبل إدخالهما إلى منطقة نزع الكبريت التأكسدي .٠١ © تتضمن منطقة التفاعل dag tv عام مدخلاً على اتصال مائع مع مصدر الخليط source of a mixture ؛© للهيدروكربونات الحاوية للكبريت المؤكسد VA (مباشرة أو بعد مرحلة وسيطة اختيارية لاستعادة الهيدروكربونات منزوعة الكبريت التي تم وصفها أكثر في تلك الوثيقة) ومحلول إلكتروليتي FT electrolyte solution ومخرج_لتفريغ خليط هيدروكربون وسيط intermediate hydrocarbon mixture 57 يحوي هيدروكربونات منزوعة الكبريت؛ إلكتروليت ٠ ومركبات كبريت. تتضمن منطقة الفصل Tr بوجه عام مدخلاً على اتصال مائع مع منطقة تفاعل كهروكيميائية 4٠ لتلقي منتجات هيدروكربونية وسيطة (fT مخرج لتفريغ خليط Of من المحلول الإلكتروليتي electrolyte solution 4 والمنتجات الثانوية من الكبريتومخرج لاستعادة منتج الهيدروكربون منزوع الكبريت 57. في أوصاف تفصيلية معينة يمكن إعادة تدوير المحلول الإلكتروليتي من تيار YO 4 بعد إزالة الماء والمنتجات الثانوية من الكبريت (غير موضحة). في عملية متكاملة يتم تنفيذها باستخدام النظام A الذي تم وصفه فيما يتصل بالشكل ١؛ يتم إدخال مواد أولية هيدروكربونية Lia OY إلى جنب مع كميات فعالة من وسيط أكسدة ومحفز أكسدة؛ إلى منطقة نزع الكبريت التأكسدي ٠١ تعمل في ظروف تسهل تفاعلات نزع الكبريت التأكسدي؛ أي؛ تحويل مركبات هيدروكربون تحوي كبريثاً إلى أوكسيداتها oxides الخاصة cle بما في ذلك ٠١ السلفونات والسلفوكسيدات 501/0*6065. في أوصاف تفصيلية معينة يتم تصميم وسيط الأكسدة؛ محفز الأكسدة و/أو ظروف التشغيل لتحفيز تكون السلفون sulfone يتم تفريغ منطقة نزع الكبريت التأكسدي ١٠؛ الخليط VA الذي يحوي هيدروكربونات منزوعة الكبريت ومركبات الهيدروكربون التي تحوي كبريثاً مؤكسداً؛ ومزجها مع محلول إلكتروليتي TU منقول؛ ويتم نقل الخليط الناتج VE إلى منطقة التفاعل الكهروكيميائي ٠؛. في أوصاف تفصيلية 7ه-?1- Note that while separate streams have been shown for oxidation and catalyst introduced into oxidative desulfurization zone 01 a person of normal skill in the art will realize that they can be combined as a single stream into oxidative desulfurization zone 01 and/or combined with Feed 11 before entering the oxidative desulphurization zone 01. © The reaction zone dag tv general includes an entrance in fluid contact with the source of a mixture© for hydrocarbons containing oxidized sulfur VA ( directly or after an optional desulfurized hydrocarbon recovery intermediate stage (described further in that document), an FT electrolyte solution and an outlet_to discharge an intermediate hydrocarbon mixture 57 containing desulfurized hydrocarbons; 0 electrolytes and sulfur compounds. The separation zone Tr generally includes an inlet in fluid contact with an electrochemical reaction zone 40 to receive intermediate hydrocarbon products (fT), an outlet to discharge the mixture Of electrolyte solution 4 and sulfur by-products, and an outlet to recover the removed hydrocarbon product Sulfur 57. In certain detailed descriptions the electrolyte can be recycled from the YO 4 stream after removing the water and sulfur by-products (not shown).In an integrated process carried out using System A described in connection with Figure 1; Introduction of hydrocarbon raw materials, Lia OY, along with effective quantities of oxidation mediator and oxidation catalyst; to the oxidative desulfurization zone 01 operating in conditions that facilitate oxidative desulfurization reactions; that is, converting sulfur-containing hydrocarbon compounds into their own oxides cle including 01 sulfonates and sulfoxides 501/0*6065 In certain detailed descriptions the oxidation mediator oxidation catalyst and/or operating conditions are designed to induce sulfone formation Oxidative desulfurization zone 10 is unloaded Mixture VA containing desulfurized hydrocarbons and hydrocarbon compounds containing oxidized sulfur; and mixed with TU transported electrolyte solution; The resulting mixture VE is transferred to the electrochemical reaction region 0;. in Detailed Descriptions 7e
-ه١- معينة؛ يمكن تعريض الخليط VA للاستخلاص في مستخلص ٠١ لاستعادة منتجات هيدروكربونية منزوعة الكبريت TT وتركيز مركبات الهيدروكربون التي تحوي الكبريت المؤكسد في التيار OY والتي يتم خلطها مع المحلول الإلكتروليتي 36. يمكن استمداد التيار الهيدروكربوني الذي تعرض لنزع الكبريت المؤكسد من مواد الوقود الأحفوري fossil fuels © الناشئة طبيعياً مثل النفط الخام crude oil ؛ أو زيوت الطفل الصفحي shale «oils أو سوائل الفحم coal liquids ؛ أو منتجات التكرير الوسيطة أو أجزاء تقطيرها Jie النفتا naphtha « أو La الغاز gas oil ؛ أو نفط غاز الفراغ vacuum gas oil أو رواسب الفراغ vacuum residue أو مزيج منها. قد تتميز المواد الأولية المناسبة بنقطة غليان تتراوح ضمن النطاق ما بين حوالي ©1٠5٠ مئوية إلى حوالي ١٠٠٠”مئوية؛ مع إن الشخص ذا المهارة ٠ العادية في الفن سوف يقدر إنه يمكن لتيارات هيدروكربونية أخرى معينة أن تفيد من ممارسة النظام والطريقة الموصوفة هاهنا. يمكن لتيار التلقيم الهيدروكربوني الذي تعرض للأكسدة في منطقة نزع الكبريت المؤكسد أن يكون أيضاً نفاية من منطقة نزع الكبريت هيدروجينياً. في تلك الحالة؛ يمكن تكسير النفاية المؤكسدة الواردة من منطقة نزع الكبريت المؤكسد لإزالة الجزء الذي لا يحتوي على منتجات dad على VO سبيل JB غلي جزء تحت نقطة فاصلة في النطاق ما بين حوالي "50-7١ 7١8 مثوية؛ وبذلك تقلل من سعة الدفق اللازمة للمفاعل الكهروكيميائي. في تلك النظم؛ يتم مس التلقيم بمحفز نزع الكبريت هيدروجينياً في منطقة تفاعل السلفرة الهيدروجينية hydrodesulfurization zone « على سبيل JBN في ظل ظروف معتدلة (على سبيل ٠-٠١ (JB ؛كجم/سم؟7 ضغط ea للهيدروجين؛ ٠١-7٠١ ”مثوية وسرعة مسافة في الساعة للسائل ١-*#ساعة-١) لخفض مستوى ٠ الكبريت sulfur إلى مستوى منخفض نسبياً (على سبيل المثال؛ 9000-٠ جزء بالمليون من الوزن). ثم يتم مس المواد الأولية المعالجة هيدروجينياً مع عامل أكسدة ومحفز في منطقة تفاعل الأكسدة تحت ظروف معتدلة لتحويل الهيدروكربونات التي تحوي الكبريت إلى منتجات Ngan] يمكن اختيار عامل الأكسدة للاستخدام أثناء نزع الكبريت المؤكسد من بيروكسيد هيدروجين سائل liquid hydrogen peroxide وبيروكسيدات عضوية organic peroxides مختاره من Yo المجموعة التي تتكون من ألكيل alkyl أو أريل هيدرو بيروكسيدات aryl hydroperoxides 7ه-e1- specific; The mixture VA may be subjected to recovery in extract 01 to recover desulfurized hydrocarbon products TT and concentrate the oxidized sulfur-containing hydrocarbons in the OY stream which is mixed with the electrolyte 36. The oxidized desulfurized hydrocarbon stream can be recovered from naturally occurring fossil fuels such as crude oil; or shale oils or coal liquids; Or intermediate refining products or their distillation parts “Jie naphtha” or “La gas” gas oil; or vacuum gas oil, vacuum residue, or a combination thereof. Suitable starting materials may have a boiling point in the range from about 1050'C to about 1000'C; though a person of ordinary skill in the art will appreciate that certain other hydrocarbon streams can benefit from the practice of the system and method. described here. The hydrocarbon feed stream that has undergone oxidation in the oxidative desulfurization zone can also be waste from the hydrodesulfurization zone. in that case; The oxidized waste coming from the oxidative desulfurization zone can be cracked to remove the portion that does not contain dad products on the VO by way of JB by boiling a portion below a cut-off point in the range of about 50-71 718”; thus reducing the required flow capacity of the electrochemical reactor. ?7 pressure ea of hydrogen; 01-701” reticulum and velocity distance per hour of liquid 1-*#h-1) to reduce the level of 0 sulfur to a relatively low level (eg; 9000 -0 ppm by weight).Then the hydrotreated raw materials are touched with an oxidizing agent and a catalyst in the oxidation reaction zone under mild conditions to convert sulfur-containing hydrocarbons into Ngan products. liquid hydrogen peroxide and organic peroxides selected from the Yo group consisting of an alkyl or aryl aryl hydroperoxides 7 e
-١؟--1?-
وثنائي ألكيل dialkyl وثنائي أريل البيروكسيدات diaryl peroxides ؛ حيث led تكون مجموعتا الألكيل والأريل لثنائي ألكيل وثنائي أريل البيروكسيدات ذات الصلة هي نفسها أو مختلفة. يتم استخدام كمية فعالة من عامل مؤكسد؛ يختلف باختلاف المركب(المركبات) المختاره. على سبيل (JB) تكون نسبة الوزن الجزيئي لبيروكسيد الهيدروجين-إلى-الكبريت fle ؛: ١ على © الأقل لأكسدة مركبات الكبريت العضوي بشكل فعال إلى مركبات كبريت مؤكسد ذات الصلة بها. في وصف تفصيلي معين؛ يتم اختيار كمية العامل المؤكسد بحيث تكون مركبات الكبريت المؤكسد ذات الصلة أصلاً من السلفونات. يمكن استخدام المؤكسدات الغازية Gaseous oxidants Jie lad الهواء؛ أو الأوكسجين؛ أو أوكسيد النيتروز nitrous oxide في أوصاف تفصيلية Vo يمكن أن تكون محفزات الأكسدة oxidation catalysts محفزات معدنية انتقالية متجانسة homogeneous transition metal catalysts « أو أنواع نشطة من Mo(VI), W(VI), Ti(IV) ,(/)/اء أو مزيج منها تمتلك حموضة لويس Lewis acidity عالية مع احتمالية أكسدة ضعيفة. بالنسبة للألاح المعدنية للمحفزات المتجانسة فتتم إذابتها محاليل مائية وإضافتها إلى خليط التفاعل في محلول كمحفز. في أوصاف تفصيلية تستخدم مؤكسدات سائلة؛ يمكن أن تعمل Vo منطقة نزع الكبريت المؤكسد ٠١ في ضغط gon وفي درجات حرارة في النطاق الذي يتراوح ما بين EA Ja ٠”مئوية وفي أوصاف تفصيلية معينة ١8-١٠٠”مثوية. في أوصاف تفصيلية تستخدم مؤكسدات غازية يمكن أن تعمل منطقة نزع الكبريت التأكسدي ٠١ في ضغط يتراوح ما بين حوالي ١٠-١٠٠كجم/سم؛ في أوصاف تفصيلية معينة يتراوح ما بين حوالي 50-٠١ كجم/سم؟ وفي أوصاف تفصيلية إضافية يتراوح ما بين حوالي 70-٠١ كجم/سم؟. ]£1[ ودرجاتdialkyl and diaryl peroxides; where led is the alkyl and aryl groups of the respective di-alkyl and diaryl peroxides are the same or different. an effective amount of oxidizing agent is used; Varies according to the compound(s) chosen. For example (JB) the hydrogen peroxide-to-sulfur molecular weight ratio fle: 1 is at least to effectively oxidize the organic sulfur compounds to their related oxidized sulfur compounds. in a given detailed description; The amount of oxidizing agent is chosen so that the relevant oxidizing sulfur compounds are originally sulfonated. Gaseous oxidants can be used Jie lad air; or oxygen; Or nitrous oxide in detailed descriptions Vo oxidation catalysts can be homogeneous transition metal catalysts or active types of Mo(VI), W(VI), Ti(IV),(/)/a or a combination thereof possess high Lewis acidity with low oxidation potential. For the metal salts of homogeneous catalysts, they are dissolved in aqueous solutions and added to the reaction mixture in solution as a catalyst. In detailed descriptions liquid oxidizers are used; Vo Oxygen Desulfurization Zone 01 can operate at gon pressure and temperatures in the range of EA Ja 0”C and in certain detail descriptions 18-100” eg. In detail descriptions use Gaseous oxidizers ODS Zone 01 can operate at pressures in the range of about 10-100 kg/cm; in certain detail descriptions it ranges from about 10-50 kg/cm? In additional detailed descriptions, it ranges from about 10-70 kg/cm? [£1] and degrees
٠ حرارة في نطاق يتراوح ما بين حوالي 5-75٠ #"مئوية. يمكن أن يكون المفاعل الكهروكيميائي ٠0 بأي تكوين مناسب يعزز التحلل الكهروكيميائي لهيدروكربونات تحوي كبريثاً مؤكسداً. على سبيل JB يظهر الشكل ١ تخطيطاً لمفاعل كهروكيميائي ٠؛ يحوي anode asl 7؛ وكاثود cathodes £4 واحد أو أكثر يتم عليه توجيه مصدر تيار مباشر (غير ظاهر). يوفر تصميم وعاء المفاعل ٠ reactor vessel ¢ والإلكترودات lla ¢¢ 7 electrodes Yo صميماً بين المحلول المنتقل من التيار 4 ؟؛ والذي يحوي0 temperatures in the range of about 5-750 #"C. The electrochemical reactor 00 may be of any suitable configuration that promotes the electrochemical decomposition of hydrocarbons containing oxidized sulfur. For example JB Figure 1 shows a schematic of a reactor Electrochemical 0;has anode asl 7 and one or more cathodes 4£ to which a direct current source is routed (not shown).The reactor vessel design provides 0 reactor vessel ¢ and lla ¢ 7 electrodes core between the solution transferred from stream 4 ?; which contains
7ه7 e
-١١- electrolyte والمحلول الإلكتروليتي oxidized sulfur هيدروكربونات تحوي الكبريت المؤكسد والسطح الإلكترودي؛ وذلك لتعزيز التفاعلات التي تؤدي إلى تحلل الهيدروكربونات « solution sulfur—free hydrocarbons الحاوية للكبريت المؤكسد إلى هيدروكربونات خالية من الكبريت ومنتجات ثانوية من الكبريت. في حين لا توجد رغبة في التقيد بنظرية معينة؛ يعتقد بأن مركبات الكبريت في الهيدروكربونات التي تحوي الكبريت المؤكسد تكوّن أملاحاً تتم إزالتها في منطقة-11- electrolyte and oxidized sulfur electrolyte hydrocarbons containing oxidized sulfur and the electrode surface; This is to promote reactions that lead to the decomposition of “solution sulfur-free hydrocarbons” containing oxidized sulfur into sulfur-free hydrocarbons and sulfur by-products. While there is no desire to adhere to a particular theory; It is believed that sulfur compounds in hydrocarbons that contain oxidized sulfur form salts that are removed in an area
Sv الفصل من مادة يتم fr بوجه عام؛ يتكون الكاثود(الكاثودات) ؛؛ في المفاعل الخلوي الكهروكيميائي stainless steel faa صلب لا « platinum اختيارها من المجموعة التي تتكون من بلاتينيوم من fo يتكون الأنود(الأنودات) 7؛ في المفاعل الخلوي الكهروكيميائي graphite والجرافيت نيكل aay مادة مناسبة يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من بلاتينيوم» صلب لا Yo والجرافيت. يتم توصيل الكاثود والأنود بمصدر فلطية مناسب يوقع تياراً عبر الإلكترودات. يمكن إلى حوالي 7,5 فلط (يقاس مقابل ٠٠١ أن يكون الجهد الخلوي العام للمفاعل الكهروكيميائي حوالي silver/silver chloride نوع الفضة/كلوريد الفضة reference electrode إلكترود مرجعي -((Ag/AgCl) 7”مئوية إلى ١ يمكن للمفاعل الكهروكيميائي أن يعمل في درجة حرارة تفاعل تتراوح ما بين حوالي ١5 وسرعة فراغ Vou اكجم/ ٠ ضغط تفاعل يتراوح ما بين “*كجم/سم؟ إلى حوالي 935+ iaSv The separation of a substance is generally done fr; The cathode(s) is formed ;; In the electrochemical cellular reactor, stainless steel faa steel no “platinum” is chosen from the group consisting of platinum of fo the anode(s) 7; In the electrochemical cell reactor, graphite and graphite, nickel aay, are suitable materials to be chosen from the group consisting of solid platinum, not Yo, and graphite. The cathode and the anode are connected to a suitable voltage source that projects a current through the electrodes. can be about 7.5 volts (measured against 001) the general cell voltage of the electrochemical reactor is about silver/silver chloride reference electrode (((Ag/AgCl) 7 The electrochemical reactor can operate at a reaction temperature of about 15 Vou kg/0 vacuum velocity and a reaction pressure of from 0”*kg/cm? to about 935+ ia
Adela fv dss إلى ١-ةعاس٠١, ٠5 لكل ساعة تتراوح ما بين Jil يتم تحويل الكبريت المؤكسد الذي يحوي هيدروكربونات في المفاعل الكهروكيميائي» تحت جهد كهربائي واقع وفي وجود المحلول الإلكتروليتي محتوياً على إلكتروليت ومذيب؛ إلى هيدروكربونات في منطقة الفصل lh); aqueous phase منزوعة الكبريت ومركبات كبريت في طور مائي ٠ يمكن اختيار المذيبات الحيوية الفعالة للعملية الواردة هنا من المجموعة التي تتكون من Te ؛ نيترو propylene carbonate ©60ا/ا610؛ كربونات بروبيلين carbonate كربونات (يثيلين formyl لا- فورميل مورفولين » benzonitrile بنزو نيتريل ¢ nitrobenzene بنزين وأخلاط منها متضمنةٌ واحد على الأقل من المذيبات sulfolane سلفولان » morpholine 7هAdela fv dss to 1-Eas 01.05 per hour ranging from Jil The oxidized sulfur containing hydrocarbons is converted in the electrochemical reactor” under applied voltage and in the presence of the electrolyte containing electrolyte and solvent; into hydrocarbons in the separation zone (lh); aqueous phase desulfurized and aqueous phase sulfur compounds 0 The effective biosolvents for the process given herein may be chosen from the group consisting of Te; Nitro propylene carbonate ©60A/A610; propylene carbonate carbonate (ethylene formyl la-formyl morpholine » benzonitrile benzonitrile ¢ nitrobenzene benzene and mixtures thereof comprising at least one of the solvents sulfolane sulfolane » morpholine 7e
م١- السابقة. تختلف المذيبات في نوعها الكيميائي؛ نقائها؛ فعاليتها وثباتهاء ويمكن للأشخاص ذوي المهارة العادية في الفن أن يضعوا النسب المفيدة والفعالة لتيار تغذية معين وخصوصية كبريتية. تتضمن الإلكتروليتات المناسبة الفعالة للعملية الواردة هنا ملح تترا ألكيل الأمونيوم tetraalkylammonium المختار من المجموعة التي تتكون من Jie تترا- إيثيل أمونيوم هه بيركلورات tetra—ethylammonium perchlorate « تترا بيوتيل أمونيوم بيركلورات ١ tetrabutylammonium perchlorate تترا (يثيل- أمونيوم تترا فلورو بورات tetraethyl-ammonium tetrafluoroborate » تترا بيوتيل أمونيوم تترا فلورو بورات tetrabutylammonium tetrafluoroborate » تترا إيثيل - أمونيوم هكسا فلورو فوسفات ctetraethyl-ammonium hexafluorophosphate تترا بيوتيل أمونيوم هكسا فلورو ٠ فوسفات tetrabutylammonium hexafluorophosphate » تترا إيثيل أمونيوم بارا تولوين سلفونات tetraethylammonium paratoluene sulfonate » تترا بيوتيل أمونيوم كلوريد tetrabutylammonium chloride » تترا بيوتيل أمونيوم بروميد tetrabutylammonium 0 وأأخلاطها متضمنة واحداً على الأقل من الأملاح السابقة. توجد تلك الإلكتروليتات بتركيزات فعالية؛ يمكن قياسها بناءً على ذوبانية الإلكتروليت المختار في المذيب المختار. بوجه le ١ الإلكتروليتات قابلة للذوبان في المذيب الحيوي إلى تركيزات بحوالي 05 جزئ جرامي على الأقل؛ في أوصاف تفصيلية معينة حوالي ١ جزئ جرامي على الأقل وفي أوصاف تفصيلية La بحوالي 0,0 جزئ جرامي على الأقل. لا يتطلب الأمر محفزاً من أجل تفاعلات التحلل الكهروكيميائي لأوكسيدات مركبات الكبريت. يتم فصل نفايات التفاعل الكهروكيميائي 7؛ في منطقة الفصل Te تتم إضافة ماء +١7 إلى Yo نفايات التفاعل لإزالة مركبات الكبريت ومكونات الإلكتروليت في صورة ملح. تعمل منطقة الفصل ٠ بوجه عام كفاصل طور فيه يتضمن الطور المائي 54 أملاح إلكتروليتية ومنتجات ثانوية من كبريت متحلل» وطور زيتي OF يتضمن منتج هيدروكربون منزوع الكبريت وكمية تانوية من المذيب أو المحلول الإلكتروليتي . 7هM1- Previous. Solvents differ in their chemical type; purity; Efficacy and Consistency Persons of ordinary skill in the art can establish useful and effective proportions for a given feed stream and sulfur specificity. Suitable electrolytes effective for the process presented herein include the tetraalkylammonium salt selected from the group consisting of Jie tetra—ethylammonium perchlorate 1 tetrabutylammonium perchlorate tetra(ethyl-ammonium) tetraethyl-ammonium tetrafluoroborate » tetrabutylammonium tetrafluoroborate » tetraethyl-ammonium hexafluorophosphate ctetraethyl-ammonium hexafluorophosphate tetrabutylammonium hexafluorophosphate » tetraethyl tetraethylammonium paratoluene sulfonate » tetrabutylammonium chloride » tetrabutylammonium bromide 0 and mixtures thereof including at least one of the foregoing salts These electrolytes are present in effective concentrations that can be measured based on the solubility of the electrolyte chosen in the chosen solvent biosolvent to concentrations of at least 0.5 mol; In certain detail descriptions about at least 1 mol and in detail descriptions La at least 0.0 mol. No catalyst is required for electrochemical decomposition reactions of oxides of sulfur compounds. 7 electrochemical reaction waste is separated; In the Te separation zone +17 water is added to the reaction waste Yo to remove sulfur compounds and electrolyte components in salt form. Separation zone 0 generally functions as a phase separator in which the aqueous phase comprises 54 electrolyte salts and “decomposed sulfur by-products” and an oil phase OF comprises a desulfurized hydrocarbon product and a secondary amount of solvent or electrolyte solution. 7e
-١4--14-
يظهر الشكل ؟ مثلما في الشكل ١ بمنطقة استخلاص ٠١١ extraction zone لاسترجاع منتج منزوع الكبريت قبل التفاعل الكهروكيميائي لتحلل السلفون؛ ومنطقة فصل ١٠١ لإزالة محاليل ملح Sle مشتق من محفز متجانس مستخدم في طول مائي في عملية نزع الكبريت التأكسدي. في عملية متكاملة يتم تنفيذها باستخدام النظام ٠١٠١8 المبين Lad يتصل بالشكل oF يتم JAY مواد أولية هيدروكربونية؛ جنباً إلى جنب مع كميات فعالة من وسيط أكسدة ١١6 ومحفز أكسدة متجانس homogeneous oxidizing catalyst طور مائي ١١١ aqueous phase إلى منطقة نزع الكبريت التأكسدي .٠٠١١ يتم تمرير نفايات منطقة نزع الكبريت التأكسدي Ve والخليط ١١ المحتوي على هيدروكربونات منزوعة الكبريت؛ ومركبات الهيدروكربون المحتوي على كبريت مؤكسد وطور ماثي؛ إلى فاصل ١8١ لإزالة الطور المائي removal of an aqueous phase ٠ ؛ ١ واسترداد الطور الزيتي غير recovery of a non— Jl «VA aqueous oil phase والخليط المحتوي على هيدروكربونات منزوعة الكبريت ومركباتFigure shows? As in Figure 1 in the 011 extraction zone to recover the desulfurized product prior to the electrochemical reaction of sulfone degradation; and a separation area 101 for removing salt solutions of Sle derived from a homogeneous catalyst used in an aqueous length in the oxidative desulfurization process. In an integrated process carried out using the system 01018 shown Lad relates to the form oF JAY hydrocarbon feedstocks; Together with effective quantities of oxidizing intermediate 116 and a homogeneous oxidizing catalyst 111 aqueous phase to the oxidative desulfurization zone 0011 the oxidative desulfurization zone waste Ve and mixture 11 are passed containing desulfurized hydrocarbons; hydrocarbons containing oxidized sulfur and a methyl phase; to terminator 181 for removal of an aqueous phase 0; 1 recovery of a non— Jl “VA aqueous oil phase” and mixtures containing desulfurized hydrocarbons and compounds
الهيدروكريون المحتوية على كبريت مؤكيسد oxidized sulfur . يتم إمداد النفايات المؤكسدة اللامائية ١١8 إلى وعاء الاستخلاص ٠١٠١ حيث تتصل بتيار من مذيب استخلاص معاد تدويره ؛7١١ ومذيب استخلاص التركيب IVY يمكن أن يكون مذيب Vo الاستخلاص مذيباً قطبياً polar solvent ؛ وفي أوصاف تفصيلية معينة؛ يمكن أن يكون ذو Led ذوبانية هيلدربراندت Hildebrandt بأكبر من حوالي .٠9 في أوصاف تفصيلية معينة؛ عند اختيار المذيب القطي الخاص للاستخدام في استخلاص كبريت مؤكسد ونيتروجين يتضمن أنواعاً؛ يمكن أن يتأسس الاختيار على جزئياً؛ كثافة المذيب solventdensity ؛ نقطة الغليان boiling 01 ؛ نقطة التجمد freezing point ؛ اللزوجة viscosity ؛ والتوتر surface skull .tension ٠ يمكن أن تشتمل المذيبات القطبية التمثيلية المناسبة للاستعمال في مرحلة الاستخلاص الأسيتون acetone (قيمة هيلدربراندت 9,7١)؛ ثاني كبرتيد الكربون carbon disulfide (©٠٠)؛ بيريدين «(YV,V) pyridine أوكسيد كبريتيد gall ميثيل dimethyl sulfoxide oY 1, 3 (DMSO) ن-بروبانول oY ¢ 4) n—propanol إيثانول LY) ethanol كحول ن-بوتيل (YAY) n-butyl alcohol جليكول بروبيلين «(Y+,Y) propylene glycol 5 جليكول الإيثيلين ¢(V€,9) ethylene glycol دي ميثيل فورماميد dimethylformamideHydrocrion containing oxidized sulfur. Anhydrous oxidizing waste 118 is supplied to extraction vessel 0101 where it contacts a stream of recycled extraction solvent; 711 and composition recovery solvent IVY Vo extraction solvent can be a polar solvent; and in certain detailed descriptions; Led can have a Hildebrandt solubility greater than about .09 in certain detailed descriptions; When selecting the special catalytic solvent for use in the extraction of oxidized sulfur and nitrogen containing species; The selection may be based in part on; solventdensity boiling point 01; freezing point viscosity and surface skull tension .0. Representative polar solvents suitable for use in the extraction stage may include acetone (Hilderbrandt value 9.71); carbon disulfide (©00); pyridine.” (YV,V) pyridine oxide methyl sulfide gall dimethyl sulfoxide oY 1, 3 (DMSO) n-propanol oY ¢ 4) n—propanol ethanol LY) ethanol n-butyl alcohol ( YAY) n-butyl alcohol propylene glycol «(Y+,Y) propylene glycol 5 ethylene glycol ¢(V€,9) ethylene glycol dimethylformamide
7ه7e
ل «(Y¢,v) (DMF) أسيتونتريل acetonitrile (١٠)؛ ميثانول ¢(Y4,Y) methanol وما شابه. في أوصاف تفصيلية معينة؛ يفضل أسيتونتريل والميثانول» نظراً لتكلفتهما المنخفضة؛ تطايرتهماء وقطبتيهما. في أوصاف تفصيلية معينة؛ يفضل أن يكون للمذيبات التي تحوي كبريثاً؛ نيتروجيناً» أو فوسفور؛ تطاير عالي نسبياً لضمان نزع كاف للمذيب من المواد الأولية الهيدروكربونية ٠ يمكن © تشغيل منطقة الاستخلاص ٠8١ في درجات حرارة ما بين حوالي RACY و ١٠”مئوية؛ في أوصاف تفصيلية معينة ما بين 7©5"مئوية و 5؛"مثوية؛ وفي أوصاف تفصيلية أيضاً ما بين #مئوية و 75"مئوية. يمكن لمنطقة الاستخلاص ١٠١ أن تعمل في ضغط ما بين حوالي ١ و ٠ بارء في أوصاف تفصيلية معينة ما بين ١ و © بارء وفي أوصاف تفصيلية أيضاً ما بين ١ و ؟ بار. في أوصاف تفصيلية معينة؛ تعمل منطقة الاستخلاص ٠٠١ في ضغط ما بين ١ و 6 -بار. يمكن أن تكون نسبة مذيب الاستخلاص إلى النفايات المؤكسدة اللامائية ١١8 ما بين حوالي :١ ؟ و ٠:7 في أوصاف تفصيلية معينة ما بين )2 و 7: )350 أوصاف تفصيلية أيضاً حوالي .١ :١ يمكن أن يكون زمن التماس بين مذيب الاستخلاص والنفايات المؤكسدة اللامائية ما بين حوالي ١ ثانية إلى ٠١ دقيقة؛ في أوصاف تفصيلية معينة أقل من ١١ Ja دقيقة. في أوصاف تفصيلية معينة؛ يمكن أن تتضمن منطقة الاستخلاص ١٠١ وسائل مختلفة لزيادة زمن ١ التماس بين مذيب الاستخلاص والنفايات المؤكسدة اللامائية VA أو لزيادة درجة خلط المذيبين. وسائل الخلط قد تشمل قلابات ميكانيكية mechanical stirrers ؛ محراكات agitators ؛ صواني «trays أو ما شابه. يتم إنتاج منتج هيدروكربوني منزوع الكبريت ١١١ desulfurized hydrocarbon وتيار السولفونات 50160065 وأوكسيدات الكبريتيد ١١١ sulfoxides من منطقة الاستخلاص ١١ extraction 2006 Y. . بينما يتم استرجاع المنتج الهيدروكربوني منزوع الكبريت ١7١6 يتم مزج تيار السولفونات وأوكسيدات الكبريتيد ١7 مع محلول إلكتروليتي ١7 ويتم نقل الخليط إلى منطقة التفاعل الكهروكيميائي .٠660 كما تم شرحه بالنسبة للشكل ١ يتم تحويل الهيدروكربونات التي تحوي كبريتاً مؤكسداً في المفاعل الكهروكيميائي؛ تحت جهد كهربائي واقع وفي وجود محلول إلكتروليتي يحوي إلكتروليت ules إلى هيدروكربونات منزوعة الكبريت؛ ومركبات كبريت في © طور مائي. 7ه yyfor “(Y¢,v) (DMF) acetonitrile (10); ¢(Y4,Y) methanol and the like. in certain detailed descriptions; Acetonitrile and methanol are preferred, given their low cost. Their volatility and their poles. in certain detailed descriptions; Preferably for solvents containing sulfur; nitrogen” or phosphorous; Relatively high volatility to ensure adequate solvent removal from hydrocarbon feedstock 0©081 recovery zone can be operated at temperatures between about RACY and 10”C; in certain detail descriptions between 7©5”C and 5 ; And in detailed descriptions also between #C and 75 "C. The extraction area 101 can operate at a pressure between about 1 and 0 bar in certain detailed descriptions between 1 and © bar and in detailed descriptions as well Between 1 and ?bar.In certain detailed descriptions, extraction zone 001 operates at pressures between 1 and -6 bar.The ratio of extraction solvent to anhydrous oxidizing waste 118 can be between about: 1 ? and 0:7 in certain detail descriptions between (2) and 7: 350) also detailed descriptions about 1:1. The contact time between the extraction solvent and the anhydrous oxidizing waste can be between about 1 second to 101 min; in certain detail descriptions less than 11 Ja min. in certain detail descriptions; the extraction zone 101 can include various means to increase the 1 contact time between the extraction solvent and the anhydrous oxidizing waste VA or to increase Degree of mixing of the two solvents Mixing media may include mechanical stirrers, agitators, trays or the like A desulfurized hydrocarbon product is produced 111 and the sulfonate stream 50160 065 and 111 sulfoxides from the extraction area 11 extraction 2006 Y. . While the desulfurized hydrocarbon product 1716 is being recovered, the sulfonate stream and sulfide oxides 17 are mixed with the electrolyte solution 17 and the mixture is transferred to the electrochemical reaction zone .0660 As illustrated for Figure 1 the sulfur-containing hydrocarbons are converted oxidizer in the electrochemical reactor; under applied voltage and in the presence of an electrolyte solution containing electrolytes into desulfurized hydrocarbons; and sulfur compounds in an aqueous phase. 7 e yy
عند استكمال تحلل السولفون في منطقة التفاعل الكهروكيميائي VE تخرج النفايات منزوعةUpon completing the decomposition of the sulfone in the VE zone, the waste is removed
VET cll من ذلك ويتم مزجها مع تيار الماء dlls ١١7 إلى منطقة الفصل ٠3١ لإزالةVET cll from that and mixed with water stream dlls 117 to separation zone 031 to remove
تفاعل المنتجات الفرعية مع تيار الملح؛ ما يؤدي إلى تيار ماء/ملح vot بما في ذلك الناتجreaction of by-products with the salt stream; Which results in a water/salt stream vot including the output
الإلكتروليتي والمنتجات الثانوية من الكبريت. تتم استعادة تيار الهيدروكربونات منزوعة الكبريتElectrolyte and sulfur by-products. The desulfurized hydrocarbon stream is recovered
YoY recovered desulfurized hydrocarbons المسترجعة ©YoY recovered desulfurized hydrocarbons ©
في أوصاف تفصيلية إضافية؛ يمكن إدماج منطقة امتزاز (غير ظاهرة) في اتصال مائع معin additional detailed descriptions; An adsorption region (not shown) can be incorporated into fluid contact with
الهيدروكربون منزوع ١77 cull و/أو VOY من أجل المزيد من نزع الكبريت. يمكن أنThe hydrocarbon is desulfurized by 177 cull and/or VOY for further desulfurization. maybe
تتضمن المازات التمثيلية كربوناً نشطاً؛ جيل السيليكا silica gel « ألومينا alumina « أطيانRepresentative adsorbents include activated carbon; Silica gel «alumina» clay
طبيعية natural clays ومازات لاحيوية أخرى. ويمكن أن تتضمن أيضاً بوليمرات قطبية polar polymers ٠ & توقيعها على جيل (GLY الكربون النشط activated carbon والألوميناNatural clays and other abiotic materials. It can also include polar polymers 0 & its signature gel (GLY) activated carbon and alumina
38 . يمكن أن تكون منطقة الامتزاز عموداص يتم تشغيله في نطاقات درجة حرارة وضغط38. The adsorption zone can be a column operated in a range of temperature and pressure
فعالة؛ وامتزاز إلى نسب زيت؛ لتحقيق الدرجة المرغوبة لنزع الكبريت النهائية.effective adsorption to oil ratios; to achieve the desired degree of final desulfurization.
وعليه؛ فإن النظام والعملية التي تم وصفها هاهنا والقادرةة على خفض المحتوى الكبريتي لموادAnd accordingly; The system and process described herein are capable of reducing the sulfur content of materials
الوقود الهيدروكربوني مع تقليل الفقد في الهيدروكربونات بكفاءة وجدوى تكلفة. النزع المعقد للكبريت Vo في مواد add الهيدروكربوني Wy للعملية الحالية يعظم بفاعلية استخدام الجهاز والعمليةHydrocarbon fuel while reducing the loss of hydrocarbons efficiently and cost-effectively. The complex desulfurization of Vo in the Wy hydrocarbon add materials of the present process maximizes the efficiency of the device and process utilization.
المتكاملين» ومزج نزع الكبريت المؤكسد والتحلل الكهروكيميائي للسلفون. باستخدام نظام وعمليةIntegrators” and blending oxidative desulfurization and electrochemical decomposition of the sulfone. using a system and a process
الاختراع الحالي؛ يمكن للمصافي أن تدمج نزع الكبريت التأكسدي في نسق إزالة الكبريت؛ ويمكنthe present invention; Refineries can incorporate oxidative desulfurization into their desulfurization regimen; And can
استخدام معدات السلفرة الهيدروجينية الحالية وتشغيلها في ظل ظروف تشغيل معتدلة نسبياً. وعليه؛Using existing hydrogen desulfurization equipment and operating it under relatively mild operating conditions. Accordingly;
يمكن نزع الكبريت اقتصادياً من مواد الوقود الهيدروكربوني إلى مستويات فائقة الانخفاض ويمكن Yo جعل استخلاص المنتج الهيدروكربوني أقصى ما يكون حيث يتم تحويل edn من مركبات الكبريتHydrocarbon fuel materials can be economically desulfurized to ultra-low levels and Yo can maximize hydrocarbon product recovery as edn is converted from sulfur compounds
العضوية إلى هيدروكربونات خالية من الكبريت wlatiegsulfur—free hydrocarbons ثانويةorganic matter to secondary wlatiegsulfur—free hydrocarbons
من الكبريت قابلة للفصل.of separable sulfur.
مثالExample
7ه7 e
— \ \ — تم تعريض ديزل تشغيل مباشر معالج هيدروجينياً يتضمن 5٠0٠0 جزء بالمليون نزع الكبريت أكسدةٌ من ديزل تشغيل طبيعي معالج هيدروجينياً يحوي eda 50٠0 بالمليون من الوزن كبريثاً عنصرياً 96,4 من الوزن بكثافة كبريت عضوي lang AO لنزع كبريت تأكسدي تحت ظروف التفا ع التالية: مؤكسد (بيروكسيد الهيدروجين (Hydrogen peroxide إلى نسبة جزئ جرامي للكبريت © ؛: 9؛ محفز أكسدة oxidation catalyst (رباعي) الجزئ الجرامي؛ زمن تفاعل Yo دقيقة؛ ودرجةٌ حرارة تفاعل ٠ /"مئوية وضغط تفاعل بمقد ار ١اكجم/سم Y تظهر جداول توازن الكتلة أدناه تيارات بأرقام مرجعية توافق الرسم البياني الانسيابي للعملية التخطيطية التي في الشكل oF ولا تتضمن المكونات اللامتفاعلة إلى منطقة dela) الكهروكيميائي؛ والإلكتروليت والمذيب. ٠ جدول =Y نزع كبريت تأكسدي Oxidative Desulfurization ل" ل" 8ل ل" حمض أسيتيك | كجم AA | ألم Acetic Acid HE IB 7ه— \ \ — Hydrotreated direct-running diesel including 50,000 ppm desulphurization An oxidation of a naturally-running hydrotreated diesel containing eda 5,000 ppm by weight elemental sulfur 96.4 by weight with an organic sulfur density lang AO was subjected to desulfurization Oxidative under the following reaction conditions: hydrogen peroxide to mole ratio of sulfur © ;: 9; mole oxidation catalyst (quadruple) mole; reaction time Yo min; reaction temperature 0 /"C and a reaction pressure of 1 kg/cm Y The mass balance tables below show currents with reference numbers that correspond to the flowchart of the process schematic in Figure oF and do not include the unreacted components (dela) electrochemical; electrolyte and solvent 0 Table = Y Oxidative Desulfurization of "L" 8L "L" acetic acid | kg AA | Pain Acetic Acid HE IB 7H
اسs
جدول =F استخلاص اسم التيار ديزل CH30H زيت منزوع | سلفونات سد اع كد د03 - نا ل ا I IEE I I. IEEE د ا FETable =F extraction of the name of the stream diesel CH30H decomposed oil | sulfonate SCD D03 - NA LA I IEEE I I IEEE DA FE
جدول ؛ - تحلل سلفون ب د83Schedule ; - Sulfone hydrolysis by D83
7ه7e
و سا تم أعلاه وفي الأشكال الملحقة وصف طريقة ونظام الاختراع الحالي؛ ومع ذلك؛ فستتضح تعديلات لأولئك المهرة العاديين في الفن ويجب تحديد نطاق حماية الاختراع الحالي بعناصر الحماية التالية. زر ألThe method and system of the present invention have been described above and in the attached figures; However; Modifications will be apparent to those of ordinary skill in the art and the scope of protection of the present invention shall be limited by the following claims. Al button
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261707561P | 2012-09-28 | 2012-09-28 | |
| PCT/US2013/062558 WO2014052951A1 (en) | 2012-09-28 | 2013-09-30 | Process for reducing the sulfur content from oxidized sulfur-containing hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA515360202B1 true SA515360202B1 (en) | 2018-06-11 |
Family
ID=49378556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA515360202A SA515360202B1 (en) | 2012-09-28 | 2015-03-28 | Process for reducing the sulfur content from oxidized sulfur-containing hydrocarbons |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10011782B2 (en) |
| EP (1) | EP2900794A1 (en) |
| JP (1) | JP6348905B2 (en) |
| KR (1) | KR102109707B1 (en) |
| CN (1) | CN104822804B (en) |
| SA (1) | SA515360202B1 (en) |
| WO (1) | WO2014052951A1 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103933846B (en) * | 2014-04-14 | 2016-03-23 | 苏州鼎德电环保科技有限公司 | The method of flue gas desulfurization and denitrification |
| KR102530778B1 (en) * | 2017-02-10 | 2023-05-11 | 토프쉐 에이/에스 | Process for Hydroprocessing of Renewable Raw Materials |
| KR102398989B1 (en) | 2020-04-01 | 2022-05-18 | 한국기초과학지원연구원 | Method of removing the sulfur compounds from hydrocarbonaceousoil |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4404069A (en) * | 1982-03-17 | 1983-09-13 | Monsanto Company | Electrolytic desulfurization of anilino sulfur compounds |
| AU2414897A (en) * | 1996-03-26 | 1997-10-17 | Catalytic Sciences, Ltd. | Process for removal of organo-sulfur compounds from liquid hydrocarbons |
| US6087544A (en) | 1998-05-07 | 2000-07-11 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for the production of high lubricity low sulfur distillate fuels |
| US6277271B1 (en) | 1998-07-15 | 2001-08-21 | Uop Llc | Process for the desulfurization of a hydrocarbonaceoous oil |
| US6171478B1 (en) | 1998-07-15 | 2001-01-09 | Uop Llc | Process for the desulfurization of a hydrocarbonaceous oil |
| US6368495B1 (en) * | 1999-06-07 | 2002-04-09 | Uop Llc | Removal of sulfur-containing compounds from liquid hydrocarbon streams |
| US6338788B1 (en) * | 1999-06-11 | 2002-01-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Electrochemical oxidation of sulfur compounds in naphtha |
| US6402940B1 (en) | 2000-09-01 | 2002-06-11 | Unipure Corporation | Process for removing low amounts of organic sulfur from hydrocarbon fuels |
| US20030094400A1 (en) | 2001-08-10 | 2003-05-22 | Levy Robert Edward | Hydrodesulfurization of oxidized sulfur compounds in liquid hydrocarbons |
| CA2470079A1 (en) | 2001-12-13 | 2003-06-26 | Lehigh University | Oxidative desulfurization of sulfur-containing hydrocarbons |
| CN1202209C (en) | 2003-01-17 | 2005-05-18 | 石油大学(北京) | Desulfurizing method for petroleum product |
| US20080308463A1 (en) | 2004-12-29 | 2008-12-18 | Bp Corporation North America Inc. | Oxidative Desulfurization Process |
| US7744749B2 (en) * | 2005-09-08 | 2010-06-29 | Saudi Arabian Oil Company | Diesel oil desulfurization by oxidation and extraction |
| CA2662627C (en) | 2006-03-03 | 2013-04-30 | Saudi Arabian Oil Company | Catalytic process for deep oxidative desulfurization of liquid transportation fuels |
| US8557101B2 (en) * | 2007-12-20 | 2013-10-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Electrochemical treatment of heavy oil streams followed by caustic extraction |
| WO2011056941A1 (en) | 2009-11-07 | 2011-05-12 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrocarbon recovery from sulfones formed by oxidative desulfurization process |
| US8404106B2 (en) * | 2009-12-18 | 2013-03-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Regeneration of alkali metal reagent |
| US9574144B2 (en) | 2010-09-07 | 2017-02-21 | Saudi Arabian Oil Company | Process for oxidative desulfurization and denitrogenation using a fluid catalytic cracking (FCC) unit |
| US9574142B2 (en) | 2010-09-07 | 2017-02-21 | Saudi Arabian Oil Company | Process for oxidative desulfurization and sulfone management by gasification |
| US9574143B2 (en) | 2010-09-07 | 2017-02-21 | Saudi Arabian Oil Company | Desulfurization and sulfone removal using a coker |
| US9598647B2 (en) | 2010-09-07 | 2017-03-21 | Saudi Arabian Oil Company | Process for oxidative desulfurization and sulfone disposal using solvent deasphalting |
| US20130015104A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-17 | Adnan Al-Hajji | Process for sulfone conversion by super electron donors |
-
2013
- 2013-09-30 EP EP13777195.2A patent/EP2900794A1/en not_active Withdrawn
- 2013-09-30 WO PCT/US2013/062558 patent/WO2014052951A1/en active Application Filing
- 2013-09-30 US US14/041,046 patent/US10011782B2/en active Active
- 2013-09-30 JP JP2015534788A patent/JP6348905B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-09-30 KR KR1020157010958A patent/KR102109707B1/en active IP Right Grant
- 2013-09-30 CN CN201380062339.8A patent/CN104822804B/en not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-03-28 SA SA515360202A patent/SA515360202B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104822804A (en) | 2015-08-05 |
| US20140090985A1 (en) | 2014-04-03 |
| US10011782B2 (en) | 2018-07-03 |
| JP2015535890A (en) | 2015-12-17 |
| CN104822804B (en) | 2018-10-26 |
| EP2900794A1 (en) | 2015-08-05 |
| JP6348905B2 (en) | 2018-06-27 |
| KR20150068965A (en) | 2015-06-22 |
| KR102109707B1 (en) | 2020-05-12 |
| WO2014052951A1 (en) | 2014-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9464241B2 (en) | Hydrotreating unit with integrated oxidative desulfurization | |
| US7790021B2 (en) | Removal of sulfur-containing compounds from liquid hydrocarbon streams | |
| US10647926B2 (en) | Desulfurization of hydrocarbon feed using gaseous oxidant | |
| CN103827264B (en) | Oxidation sweetening in fluid catalytic cracking process | |
| CN103842319B (en) | With the oxidation desulfurizing method that the sulfone integrated is decomposed | |
| JP4290547B2 (en) | Oxygenation process of components for refinery blends of transportation fuels | |
| US20080172929A1 (en) | Preparation of components for refinery blending of transportation fuels | |
| US9719029B2 (en) | Oxidative desulfurization process and system using gaseous oxidant-enhanced feed | |
| SA515360202B1 (en) | Process for reducing the sulfur content from oxidized sulfur-containing hydrocarbons | |
| Khan et al. | Hydrocarbon desulfurization to clean fuels by selective oxidation versus conventional hydrotreating | |
| Lazorko et al. | Investigation of straight-run diesel oil fractions with sulphur high content oxidative desulphurization | |
| Zaid et al. | Desulfurization of crude oil using imidazolium-based phosphate ionic liquids | |
| Abbasov | CURRENT TRENDS FOR OBTAINING OF LOW SULFUR DEAROMATIZED DIESEL FUELS | |
| Lazarov et al. | Application of Combined Methods for Purifying of Middle Distillated Fraction from Unlikely Components | |
| MOHD ZAID | DESULFURIZATION OF CRUDE OIL USING IMIDAZOLIUM-BASED-PHOSPHATE IONIC LIQUIDS |