RU97111200A

RU97111200A - Способ получения поливинилиденфторидов

Info

Publication number: RU97111200A
Application number: RU97111200/04A
Authority: RU
Inventors: Джиулио Бринати; Паоло Лаццари; Винченцо Арчелла
Original assignee: Аусимонт С.п.А.
Priority date: 1996-07-01
Filing date: 1997-07-01
Publication date: 1999-06-27

Claims

1. Способ полимеризации ВДФ, необязательно модифицированного небольшими количествами, обычно 0,1 и 10% молей, одного или более фторсодержащих сомономеров, выполненных в присутствии микроэмульсии, включающей (пер)фтор простой полиэфир, имеющий нейтральные концевые группы, или микроэмульсий фторполиоксиалкиленов, имеющих водородсодержащие концевые группы и/или водородсодержащие повторяющиеся звенья, или микроэмульсий фторполиоксиалкиленов, имеющих водородсодержащие концевые группы и/или водородсодержащие повторяющиеся звенья и углеводороды С₁-С₂₀, алифатические, ароматические или смешанного типа, необязательно содержащие галогены, вышеуказанные фтор простые полиэфиры имеют среднюю молекулярную массу 400 -3000, и поверхностно-активное вещество, основанное на перфтор простых полиэфирах с концевыми группами солей карбоновых кислот, вышеуказанное поверхностно-активное вещество имеет молекулярную массу Mn 400-600, предпочтительно 400-550, и имеет молекулярно-массовое распределение такое, что фракции, имеющие среднюю молекулярную массу выше 700, не присутствуют или присутствуют в количествах, меньше, чем 5 вес.%.

2. Способ полимеризации ВДФ по п. 1, где поверхностно-активное вещество, основанное на перфтор простых полиэфирах, представляет собой натриевую соль.

3. Способ полимеризации ВДФ по пп. 1 и 2, где используют микроэмульсию, содержащую перфтор простой полиэфир с нейтральными концевыми группами.

4. Способ полимеризации ВДФ по пп. 1-3, где в качестве сомономеров используют хлортрифторэтилен (ХТФЭ), гексафторпропилен (ГФП), тетрафторэтилен (ТФЭ).

5. Способ полимеризации ВДФ по п. 4, где количество модифицирующего сомономера содержится 0,5-6% молей.

6. Способ полимеризации ВДФ по пп. 1-5, где перфтор простые полиэфиры с нейтральными концевыми группами, необязательно содержащими в концевых группах атом водорода, используемые для получения микроэмульсий, содержат как повторяющиеся звенья последовательности одного пли более оксифторалкиленовых звеньев, таких как -CF₂(CF₂)_zO-, где z = 1, 2 или 3, -CR₄R₅CF₂CF₂O-, где R₄ и R₅ равны или отличны друг от друга, выбраны из Н, С1 или перфторалкила от 1 до 4 атомов углерода, -CF₂CF(CF₃)O-, -CFYO, где Y - F или СF₃.

7. Способ полимеризации ВДФ по п. 6, где перфтор простые полиэфиры имеют среднюю молекулярную массу 400-3000.

8. Способ полимеризации ВДФ по пп. 6-7, где перфтор простые полиэфиры содержат как повторяющиеся звенья последовательности классов:
а) (C₃F₆O)_m′(CFYO)_n′, где звено (С₃F₆О) и (CFYO) означают перфтороксиалкиленовые звенья, статистически распределенные вдоль цепи; m' и n' означают целые числа такие, чтобы давать молекулярный вес, определенный выше, и m'/n' содержится между 5 и 40, когда n' отлично от 0; Y равен F или СF₃; n' может быть также 0; указанные выше звенья внутри фторполиоксиалкиленовой цепи могут необязательно быть связанными друг с другом связью -O-R'_f-O-, где R'_f имеет значения, определенные в с);
b) (C₂F₄O)_p′(CFYO)_q′-(C₃F₆O)_t′, где р' и q' целые числа такие, что p'/q' в области между 5 и 0,3, предпочтительно 2,7-0,5, и такие, что молекулярный вес один из определенных выше; t' целое число со значениями m'; Y=F или СF₃; t' может быть 0 и q'/q'+p'+t' ниже или равно 1/10 и t'/p' соотношение от 0,2 до 6;
с) CR₄R₅CF₂CF₂O, где R₄ и R₅ равны или отличны друг от друга и выбраны из Н, Cl или перфторалкила, например, имеющего 1-4 С атомов, молекулярный вес как определен выше, вышеуказанные звенья внутри фторполиоксипропиленовой цепи связаны друг с другом следующим образом: (OCR₄R₅ CF₂CF₂)_p-O-R'_f-O-(CR₄R₅CF₂CF₂O)_q, где R'_f означает фторалкиленовую группу, например, от 1 до 4 С, р и q целые числа от 0 до 200, и p+q по крайней мере 1 и так, что молекулярный вес такой, как определен выше;
d) CF(CF₃)CF₂O вышеуказанные звенья связаны друг с другом внутри фторполиоксиалкиленовойцеписледующимобразом:(OCF₂CF(CF₃))_aO-CF₂(R'_f)_xCF₂-O-(CF(CF₃)CF₂O)_b, где R'_f имеет значения, определенные выше, х = 0 или 1, и b означает целое число и а+b по крайней мере 1 и так, что молекулярный вес имеет вышеуказанное значение;
е) (C₂F₄O)_a′(CFYO)_b′, где а' и b' целые числа, такие, что молекулярный вес находится в определенных выше пределах, а'/b' в пределах между 5 и 0,3, предпочтительно между 2,7-0,5, Y имеет значения, определенные выше.

9. Способ полимеризации ВДФ по пп. 1-8, где нейтральные концевые группы перфтор простых полиэфиров означают перфторалкилы от 1 до 3 атомов углерода, ClСF₂СF(СF₃)-, СF₃СFСlСF₂-, ClCF₂CF₂-, ClCF₂-, в случае микроэмульсий фторполиоксиалкиленов, имеющих водородсодержащие концевые группы, они означают -CF₂H, -CF₂CF₂H, -СFН-СF₃ тип.

10. Способ полимеризации ВДФ по пп. 1-9, где перфтор простые полиэфирные поверхностно-активные вещества имеют такие же повторяющиеся звенья, определенные для перфтор простых полиэфиров.

11. Способ полимеризации ВДФ по пп. 1-10, где перфтор простые полиэфиры имеют следующую общую формулу:

имеющие беспорядочное распределение перфтороксиалкиленовых звеньев, где R_f и R''_f равны или отличны друг от друга и означают нейтральные концевые группы, как показано выше, m' и n' означают целые числа, такие, чтобы удовлетворять изложенным выше условиям молекулярного веса, Y имеет значения, определенные выше; поверхностно-активное вещество, основанное на перфтор простом полиэфире, имеет следующую формулу:

где R_f, m', n' и Y имеют указанные выше значения.

12. ВДФ гомополимеры или ВДФ сополимеры, модифицированные количествами в пределах между 0,1-10 % молей одного или более фторсодержащих сомономеров по пп. 1-11.