RU95119419A - CATALYTIC SYSTEM FOR POLYMERIZATION OF OLEFINS AND METHOD FOR OBTAINING POLYOLEPHINES - Google Patents

Claims (15)

1. Каталитическая система для полимеризации олефинов, содержащая твердый каталитический компонент на основе хрома, нанесенный на носитель, содержащий оксид кремния, оксид алюминия и фосфат алюминия, отличающаяся тем, что она содержит сокатализатор, выбранный из алюминийорганических соединений.1. Catalytic system for the polymerization of olefins, containing a solid catalytic component based on chromium, supported on a carrier containing silicon oxide, aluminum oxide and aluminum phosphate, characterized in that it contains a cocatalyst selected from organoaluminium compounds. 2. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что алюминийорганическое соединение соответствует формуле
AlR_з-n-m(OR')_nX_m,
в которой R и R' являются одинаковыми или различными и каждый является углеводородным радикалом, Х является галоидом, n и m являются числами, такими, что 0 ≤ n ≤ 3 и 0 ≤ m ≤3.2. The catalytic system under item 1, characterized in that the organoaluminum compound corresponds to the formula
AlR _--nm (OR ') _n X _m ,
in which R and R 'are the same or different and each is a hydrocarbon radical, X is halogen, n and m are numbers such that 0 ≤ n ≤ 3 and 0 ≤ m ≤ 3. 3. Каталитическая система по п. 2, отличающаяся тем, что n и m равны 0. 3. The catalytic system of claim. 2, characterized in that n and m are equal to 0. 4. Каталитическая система по п. 3, отличающаяся тем, что R выбран из алкильных (линейных или разветвленных), циклоалкильных, арилалкильных, арильных и алкиларильных радикалов, содержащих до 20 атомов углерода. 4. The catalytic system of claim 3, wherein R is selected from alkyl (linear or branched), cycloalkyl, arylalkyl, aryl, and alkylaryl radicals containing up to 20 carbon atoms. 5. Каталитическая система по п. 4, отличающаяся тем, что алюминийорганическое соединение является триэтилалюминием. 5. The catalytic system under item 4, characterized in that the organoaluminum compound is aluminum triethyl. 6. Каталитическая система по любому из пп. 1 - 5, отличающаяся тем, что твердый каталитический компонент содержит 0,05 - 10 мас.% хрома, считая на общую массу каталитического твердого компонента. 6. The catalytic system according to any one of paragraphs. 1 to 5, characterized in that the solid catalytic component contains 0.05 - 10 wt.% Chromium, counting on the total weight of the catalytic solid component. 7. Каталитическая система по любому из пп. 1 - 6, отличающаяся тем, что носитель содержит оксид кремния (Х), оксид алюминия (Y) и фосфат алюминия (Z) в молярных процентах (Х) : (Y) : (Z) = (10 - 95) : (1 - 80) : (1 - 85). 7. The catalytic system according to any one of paragraphs. 1 - 6, characterized in that the carrier contains silica (X), aluminum oxide (Y) and aluminum phosphate (Z) in molar percent (X): (Y): (Z) = (10 - 95): (1 - 80): (1 - 85). 8. Каталитическая система по любому из пп. 1 - 7, отличающаяся тем, что носитель содержит дополнительно титан в количестве, выраженном в молярных процентах TiO₂ по отношению к носителю твердого каталитического компонента, содержащему оксид кремния, оксид алюминия и фосфат алюминия и диоксид титана, равном 0,1 - 40% моль.8. Catalytic system according to any one of paragraphs. 1 to 7, characterized in that the carrier additionally contains titanium in an amount expressed in molar percent of TiO ₂ relative to the carrier of the solid catalytic component containing silicon oxide, aluminum oxide and aluminum phosphate and titanium dioxide, equal to 0.1 - 40 mol% . 9. Каталитическая система согласно любому из пп. 1 - 8, отличающаяся тем, что носитель имеет удельную поверхность 100 - 800 м²/г, температуру кристаллизации по крайней мере 700^oС, объем пор от 1,5 до 5 см³/г, стандартную объемную массу 50 - 500 мг/м³.9. The catalytic system according to any one of paragraphs. 1 to 8, characterized in that the carrier has a specific surface area of 100-800 m ² / g, a crystallization temperature of at least 700 ^o C, a pore volume from 1.5 to 5 cm ³ / g, a standard bulk mass of 50 to 500 mg / m ³ . 10. Каталитическая система по п. 9, отличающаяся тем, что удельная поверхность (УП) и объем пор (ОП) отвечают следующему соотношению
УП < (ОП х 564 - 358),
в котором УП и ОП означают соответственно значения удельной поверхности, выраженной в м²/г, и объем пор, выраженный в см³/г.10. The catalytic system according to p. 9, characterized in that the specific surface area (UE) and pore volume (OD) correspond to the following relation
UE <(OP x 564 - 358),
in which the UE and OP mean respectively the values of the specific surface area, expressed in m ² / g, and the pore volume, expressed in cm ³ / g. 11. Каталитическая система по любому из пп. 1 - 10, отличающаяся тем, что носитель получен путем смешивания на первой стадии спирта, воды, алкоксида кремния и кислоты в таких количествах, что молярное отношение вода/кремний равно 2 - 50, прибавления к смеси гидролиза, полученной таким образом, на второй стадии, кислого раствора соединения алюминия и раствора источника ионов фосфата, а на третьей стадии - осаждающего агента с образованием осадка, с последующей промывкой на четвертой стадии полученного таким образом осадка водой, а затем органической жидкостью, и его сушкой на пятой стадии путем отгонки жидкости до получения порошка и прокаливанием порошка. 11. The catalytic system according to any one of paragraphs. 1 to 10, characterized in that the carrier is obtained by mixing in the first stage alcohol, water, silicon alkoxide and acid in such quantities that the water / silicon molar ratio is 2 to 50, adding to the hydrolysis mixture thus obtained in the second stage , an acidic solution of an aluminum compound and a solution of a source of phosphate ions, and in the third stage, a precipitating agent with the formation of a precipitate, followed by washing in the fourth stage of the precipitate thus obtained with water and then an organic liquid, and drying it in the fifth stage Uteem stripping fluid to obtain a powder, and calcining the powder. 12. Каталитическая система по п. 11, отличающаяся тем, что на первой стадии получения носителя при кислом значении рН осуществляют прибавление воды, кислоты, алкоксида кремния и спирта, причем температура во время прибавления ниже или равна 30^oС, и затем стадию вызревания полученной таким образом среды гидролиза при температуре, которая по крайней мере равна 20^oС и ниже температуры кипения среды, так что, по крайней мере частично алкоксигруппы алкоксида алюминия замещаются на гидроксильные группы без образования при этом осадка или геля оксида кремния.12. The catalytic system according to claim 11, characterized in that in the first stage of obtaining the carrier at an acidic pH value, water, acid, silicon alkoxide and alcohol are added, the temperature during the addition is lower than or equal to 30 ^o С thus, hydrolysis media at a temperature that is at least equal to 20 ^o С and below the boiling point of the medium, so that at least partially alkoxy groups of aluminum alkoxide are replaced by hydroxyl groups without formation of a precipitate or oxy gel yes silicon. 13. Способ получения полиолефинов путем полимеризации по крайней мере одного олефина с помощью каталитической системы, отличающийся тем, что применяют каталитическую систему согласно любому из пп. 1 - 12. 13. A method of producing polyolefins by polymerizing at least one olefin using a catalytic system, characterized in that a catalytic system is used according to any one of claims. 1 - 12. 14. Способ полимеризации по п. 13, отличающийся тем, что подвергают гомополимеризации этилен. 14. The method of polymerization according to claim 13, characterized in that ethylene is subjected to homopolymerization. 15. Способ полимеризации по п. 13, отличающийся тем, что осуществляют сополимеризацию этилена с гексеном и/или бутеном. 15. The method of polymerization in p. 13, characterized in that carry out the copolymerization of ethylene with hexene and / or butene.