RU82614U1 - PROTECTED COATING TOOL - Google Patents

Abstract

Инструмент с защитным покрытием, содержащий металлическую основу из инструментальной стали и нанесенное на нее упрочняющее покрытие в виде двух электроэрозионных слоев, имеющих разную твердость, отличающийся тем, что для формирования первого слоя используют электрод из сплава, содержащего, мас.%: никель 50, хром 50, а для формирования второго слоя в качестве материала электрода используют сплав ВК6, причем электроэрозионное покрытие наносят при следующих режимах: напряжение холостого хода 50-200 В, ток короткого замыкания 1,0-10,0 А, энергия импульсного разряда 1,0-15,0 Дж, частота вибрации электрода-инструмента 50-350 Гц, частота вращения электрода-инструмента вокруг своей оси 100-650 с-1 и амплитуда 10-90 мкм в течение удельного времени 0,5-12,0 мин/см2. A tool with a protective coating containing a metal base of tool steel and a reinforcing coating applied to it in the form of two electroerosive layers having different hardness, characterized in that an electrode made of an alloy containing, wt.%: Nickel 50, chromium is used to form the first layer 50, and for the formation of the second layer, VK6 alloy is used as the electrode material, and the EDM coating is applied under the following conditions: open circuit voltage 50-200 V, short circuit current 1.0-10.0 A, impulse energy a full discharge of 1.0-15.0 J, the vibration frequency of the electrode-tool is 50-350 Hz, the rotation frequency of the electrode-tool around its axis is 100-650 s-1 and the amplitude is 10-90 microns for a specific time of 0.5-12 , 0 min / cm2.

Description

Полезная модель относится к электрофизическим и электрохимическим методам обработки и может быть использована для повышения износостойкости, восстановления размеров, упрочнения и повышения коррозионной стойкости любого инструмента, в частности режущего инструмента и инструмента деформации.The utility model relates to electrophysical and electrochemical processing methods and can be used to increase wear resistance, restore size, hardening and increase the corrosion resistance of any tool, in particular a cutting tool and a deformation tool.

Известен способ упрочнения инструмента из быстрорежущей стали, включающий насыщение из обмазки, содержащей, %:A known method of hardening a tool made of high speed steel, comprising saturation from a coating containing,%:

ферротитан 50-60, карбид бора 20-30, краснокровяная соль 15-25, хлористый аммоний 2-3, и последующий трехкратный отпуск совместно с сульфидированием в герметическом муфеле в среде сульфата натрия при 550-570°С в течении 1 ч. Перед насыщением из обмазки инструмент шлифуют, затачивают и подвергают цементации при 980-1020°С с выдержкой в течение 1,5 ч. и охлаждением вместе с муфелем, состав обмазки разводят в этилсиликате до получения сметанообразной пасты, а в качестве ферротитана используют FeTi - 75 (П-2172360, 7 С23С 12/00, С23F 17/00, опубл. 2001.08.20).ferrotitanium 50-60, boron carbide 20-30, red blood salt 15-25, ammonium chloride 2-3, and subsequent triple tempering together with sulfidation in an airtight muffle in sodium sulfate at 550-570 ° C for 1 hour. Before saturation from the coating, the tool is ground, ground and grouted at 980-1020 ° С with holding for 1.5 hours and cooling together with the muffle, the composition of the coating is diluted in ethyl silicate until a creamy paste is obtained, and FeTi - 75 is used as ferrotitanium (P -2172360, 7 C23C 12/00, C23F 17/00, publ. 2001.08.20).

Недостатком данного способа является его сложность воспроизводства и невысокая прочность сцепления наносимого покрытия с материалом инструмента.The disadvantage of this method is its complexity of reproduction and low adhesion strength of the applied coating to the tool material.

Известны способы упрочнения инструментов, заключающиеся в том, что на предварительно подготовленную поверхность наносится износостойкое покрытие из нитрида титана, при этом образуется переходная зона между поверхностью инструмента и покрытием, величина которой влияет на сцепление покрытия с материалом инструмента (П-2062817, С23С 14/00, 14/26, опубл. 1996.06.27.).Known methods for hardening tools are that a wear-resistant coating of titanium nitride is applied to a pre-prepared surface, and a transition zone is formed between the tool surface and the coating, the value of which affects the adhesion of the coating to the tool material (P-2062817, C23C 14/00 , 14/26, publ. 1996.06.27.).

Недостатком данного способа является то, что такой способ требует нагрева упрочняемого инструмента, а с ростом температуры увеличивается толщина переходной зоны, что приводит к снижению прочности покрытия.The disadvantage of this method is that this method requires heating the hardened tool, and with increasing temperature, the thickness of the transition zone increases, which leads to a decrease in the strength of the coating.

Известен инструмент с многослойным покрытием, содержащий инструментальную основу из твердого сплава и нанесение на нее трехслойного износостойкого ионно- плазменного покрытия, состоящего из верхнего слоя покрытия нитрида титана и нижнего слоя карбонитрида титана (пол. модель №23076, 7 С23С 14/ 32, опубл. 2002.05.20).A well-known tool with a multilayer coating containing a hard alloy tool base and applying a three-layer wear-resistant ion-plasma coating on it, consisting of an upper layer of titanium nitride coating and a lower layer of titanium carbonitride (floor model No. 23076, 7 C23C 14/32, publ. 2002.05.20).

Известен инструмент с многослойным покрытием, содержащий инструментальную основу из твердого сплава и нанесенное на нее трехслойное износостойкое ионно- плазменное покрытие, состоящее из внешнего слоя покрытия нитрида титана TiN, нижнего слоя карбонитрида титана TiCN и дополнительно содержащий промежуточный слой, подвергнутый ионной бомбандировке.A multilayer coating tool is known, comprising a hard alloy tool base and a three-layer wear-resistant ion-plasma coating deposited on it, consisting of an outer coating layer of titanium nitride TiN, a lower layer of titanium carbonitride TiCN and additionally containing an intermediate layer subjected to ion bombardment.

В качестве материала промежуточного слоя выбран нитрид титана -алюминия TiAlN или нитрид титана - циркония NiZrN (пол. модели №№37721, 37722, 7 С23С 14/ 32, опубл. 2004.05.10).As the material of the intermediate layer, titanium nitride-aluminum TiAlN or titanium-zirconium nitride NiZrN was chosen (model no. 37721, 37722, 7 C23C 14/32, publ. 2004.05.10).

Основными недостатками таких покрытий является то, что упрочняющие покрытия, обладающие хорошей адгезией к инструментальному материалу, имеют относительно низкую твердость и уровень сжимающих напряжений, либо имеют высокую микротвердость, но недостаточную прочность сцепления с инструментальной основой. В результате этого покрытие легко подвергается абразивному износу, в нем быстро зарождаются и распространяются трещины, приводящие к разрушению покрытия, что снижает стойкость инструмента деформации.The main disadvantages of such coatings are that reinforcing coatings having good adhesion to the tool material have a relatively low hardness and level of compressive stresses, or have high microhardness, but insufficient adhesion to the tool base. As a result of this, the coating easily undergoes abrasive wear, cracks quickly nucleate and propagate in it, leading to the destruction of the coating, which reduces the resistance of the deformation tool.

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является полезная модель №60014, опубликованная 10.01.2007 г.The closest technical solution to the proposed one is utility model No. 60014, published January 10, 2007.

Согласно пол. модели на инструмент деформации, выполненный из инструментальной основы, нанесено упрочняющее покрытие в виде двух электроэрозионных слоев, причем для формирования первого слоя используют электрод из сплава, содержащего, масс. %: никель 22-30;According to gender. models on a deformation tool made of an instrumental base, a reinforcing coating is applied in the form of two electroerosive layers, moreover, an electrode made of an alloy containing mass is used to form the first layer. %: nickel 22-30;

хром 14-20; углерод 0,07-0,20; остальное железо, а для формирования второго слоя в качестве материала электрода используют хром, кроме того вибрирующий электрод обдувается охладителем. Недостатком известного покрытия является наличие в материале электрода железа, которое ухудшает поверхностные свойства упрочняющего покрытия, а именно - снижается твердость покрытия и ухудшается сцепляемость материала электрода с материалом инструмента, из-за чего нанесенные слои покрытия имеют недостаточную сплошность.chrome 14-20; carbon 0.07-0.20; the rest is iron, and chromium is used as the electrode material to form the second layer, in addition, the vibrating electrode is blown by a cooler. A disadvantage of the known coating is the presence of iron in the material of the electrode, which degrades the surface properties of the reinforcing coating, namely, the hardness of the coating decreases and the adhesion of the electrode material to the tool material is impaired, due to which the deposited coating layers have insufficient continuity.

Техническим результатом полезной модели является повышение работоспособности и стойкости инструмента.The technical result of the utility model is to increase the operability and durability of the tool.

Технический результат при осуществлении полезной модели достигается тем, что на поверхность инструмента специальными электродами нанесено покрытие в виде двух электроэрозионных слоев, имеющих разную твердость, причем для формирования первого слоя используют электрод из сплава, содержащего, масс. %: никель 50, The technical result in the implementation of the utility model is achieved by the fact that special electrodes are coated on the surface of the tool in the form of two electroerosive layers having different hardness, and an electrode made of an alloy containing mass is used to form the first layer. %: nickel 50,

хром 50, а для формирования второго слоя в качестве материала электрода используют сплав ВК6, при этом электроэрозионное покрытие наносят при следующих режимах: напряжении холостого хода 50-200 В, токе короткого замыкания 1,0-10,0 А, энергии импульсного разряда 1,0-15,0 Дж, частоте вибрации электрода - инструмента 50-350 Гц, частоте вращения электрода-инструмента вокруг своей оси 100-650 с^-1 и амплитуде 10-90 мкм в течении удельного времени 0,5-12,0 мин/ см²/chrome 50, and VK6 alloy is used as the electrode material for the formation of the second layer, while the EDM coating is applied under the following conditions: open circuit voltage of 50-200 V, short circuit current of 1.0-10.0 A, pulse discharge energy 1, 0-15.0 J, the vibration frequency of the electrode-tool is 50-350 Hz, the rotation frequency of the electrode-tool around its axis is 100-650 s ^-1 and the amplitude is 10-90 microns for a specific time of 0.5-12.0 min / cm ² /

Полезная модель поясняется чертежом - фиг.1, на котором показан инструмент с электроэрозионным покрытием.The utility model is illustrated by the drawing - figure 1, which shows a tool with an EDM coating.

Инструмент состоит из основного материала 1, выполненного из инструментальной стали и нанесенного электроэрозионного покрытия в виде двух слоев 2 и 3, которые имеют разную твердость.The tool consists of a base material 1 made of tool steel and an applied electrical discharge coating in the form of two layers 2 and 3, which have different hardness.

Для осуществления предлагаемого технического решения обрабатываемый инструмент подвергают электроэрозионной обработке известными способами. В зависимости от исходных физико-химических свойств обрабатываемой поверхности устанавливают режимы обработки и вид легирующего материала-электрода. В процессе электроэрозионного упрочнения материал электрода переносится на обрабатываемую поверхность инструмента, образуя слой высокопрочного покрытия из легирующего материала.To implement the proposed technical solution, the machined tool is subjected to electrical discharge machining by known methods. Depending on the initial physicochemical properties of the treated surface, the treatment regimes and the type of alloying electrode material are established. In the process of electroerosive hardening, the electrode material is transferred to the machined surface of the tool, forming a layer of high-strength coating of alloying material.

Преимущество заявляемого технического решения заключается в том, что качественный и количественный состав теплопроводного материала, используемого в качестве первого слоя, обеспечивает образование неограниченного твердого раствора с материалом инструмента, а состав второго слоя образует неограниченный твердый раствор с материалом первого слоя, что в первом и во втором случае обеспечивает хорошую сцепляемость.The advantage of the claimed technical solution is that the qualitative and quantitative composition of the heat-conducting material used as the first layer provides the formation of an unlimited solid solution with the tool material, and the composition of the second layer forms an unlimited solid solution with the material of the first layer, which is in the first and second case provides good adhesion.

Первый слой покрытия, имеющий высокую жаростойкость до 1000°С и теплопроводность, соответствующую материалу детали инструмента, обеспечивает изменение внутреннего напряжения растяжения и напряжения сжатия, а также равномерность распределения толщины слоя покрытия.The first coating layer having high heat resistance up to 1000 ° C and thermal conductivity corresponding to the material of the tool part provides a change in the internal tensile stress and compression stress, as well as the uniform distribution of the coating layer thickness.

Материал второго слоя обеспечивает повышенную износостойкость, локализацию пор покрытия (улучшает сплошность покрытия) и способствует быстрому периоду приработки.The material of the second layer provides increased wear resistance, localization of the pores of the coating (improves the continuity of the coating) and contributes to a quick break-in period.

В момент соприкосновения электрода с деталью инструмента возникают большие токи короткого замыкания и электрод начинает греться, и, если не производить охлаждение, то электрод может раскалиться и будет происходить налипание капелек материала электрода на инструмент.At the moment of contact of the electrode with the tool part, large short-circuit currents occur and the electrode starts to heat up, and if cooling is not performed, the electrode may become hot and droplets of the electrode material will stick to the tool.

Кроме того происходит окисление нагретого электрода за счет взаимодействия с кислородом воздуха, что приводит к быстрому износу электрода.In addition, the heated electrode is oxidized due to interaction with atmospheric oxygen, which leads to rapid electrode wear.

Для устранения этого недостатка предлагается производить охлаждение электрода охладителем. В качестве охладителя используют сжатый воздух или нейтральный газ, который подают к электроду через специальное сопло.To eliminate this drawback, it is proposed to produce cooling of the electrode with a cooler. As a cooler, compressed air or neutral gas is used, which is supplied to the electrode through a special nozzle.

Исследования режимов электроэрозионного легирования инструмента из инструментальных марок сталей с применением тугоплавких электродов типа ВК6, ВК8, ВК15, Т15К6, Cr, Ni, сормайт и др., показали, что наилучший эффект упрочнения инструмента был достигнут при нанесении первого (нижнего) слоя покрытия из электрода, состоящего из, масс. %: никель 50, хром 50, и второго (верхнего) слоя из материала электрода в виде сплава ВК6. При этом электроэрозионное покрытие наносят при следующих режимах: напряжении холостого хода 50-200 В, токе короткого замыкания 1,0-10,0 А, энергии импульсного разряда 1,0-15,0 Дж, частоте вибрации электрода - инструмента 50-350 Гц, частоте вращения электрода - инструмента вокруг своей оси 100-650 с^-1 и амплитудой 1-90 мкм в течении удельного времени 0,5 - 12,0 мин/см², кроме того вибрирующий электрод обдувается сжатым воздухом или нейтральным газом.Studies of the modes of electroerosive alloying of tools from tool steels using refractory electrodes such as VK6, VK8, VK15, T15K6, Cr, Ni, Sormait, etc., showed that the best tool hardening effect was achieved when applying the first (lower) coating layer from the electrode consisting of, mass. %: nickel 50, chrome 50, and the second (upper) layer of electrode material in the form of VK6 alloy. In this case, the EDM coating is applied under the following conditions: open circuit voltage of 50-200 V, short circuit current of 1.0-10.0 A, pulse discharge energy of 1.0-15.0 J, vibration frequency of the electrode - tool 50-350 Hz , the frequency of rotation of the electrode of the tool around its axis is 100-650 s ^-1 and the amplitude is 1-90 μm for a specific time of 0.5 - 12.0 min / cm ² , in addition, the vibrating electrode is blown by compressed air or neutral gas.

Заявляемые пределы параметров операций обосновываются следующим. Установлено, что при нанесении электроэрозионного покрытия с частотой вращения электрода-инструмента вокруг своей оси менее 150 с^-1 в течение удельного времени, большего 10 мин/см² невозможно достичь технического результата полезной модели, т.к. образуются слишком толстые слои, обладающие низкой адгезией с подложкой.The claimed limits of the parameters of operations are justified as follows. It was found that when applying an erosion coating with a rotation frequency of the electrode-tool around its axis less than 150 s ^-1 for a specific time of more than 10 min / cm ² it is impossible to achieve the technical result of the utility model, because too thick layers are formed which exhibit poor adhesion to the substrate.

Увеличение частоты вращения свыше 650 с^-1 в течении удельного времени, меньшего 0,5 мин/ см², приводит к образованию слишком тонких слоев, которые быстро изнашиваются. Также установлено, что для достижения технического результата полезной модели кроме вибрации электрода-инструмента и вращения его вокруг своей оси, необходимо перемещать электрод-инструмент в поперечном и продольном направлении. Перемещение в каждом направлении с частотой менее 50 Гц и амплитудой менее 1 мкм не An increase in the rotational speed in excess of 650 s ^-1 during a specific time of less than 0.5 min / cm ² leads to the formation of too thin layers that wear out quickly. It was also established that in order to achieve the technical result of the utility model, in addition to vibration of the electrode-tool and its rotation around its axis, it is necessary to move the electrode-tool in the transverse and longitudinal direction. Moving in each direction with a frequency of less than 50 Hz and an amplitude of less than 1 μm does not

позволяет достичь технического результата, т.к. покрытие получается недостаточно толстым, сплошным и износостойким. Перемещение с частотой более 350 Гц и амплитудой более 90 мкм не приводит к увеличению толщины, сплошности и износостойкости и технически нецелесообразно.allows to achieve a technical result, because the coating is not thick enough, solid and wear resistant. Moving with a frequency of more than 350 Hz and an amplitude of more than 90 μm does not lead to an increase in thickness, continuity, and wear resistance and is technically impractical.

ПримерExample

Опытное опробование предлагаемого технического решения проводили на матрицах для прессования слитков. Предложенным решением была упрочнена партия матриц в количестве 35 шт. Электроискровое покрытие матриц проводили при следующих параметрах:Experimental testing of the proposed technical solution was performed on ingot pressing dies. The proposed solution strengthened the batch of matrices in the amount of 35 pcs. Electrospark coating of matrices was carried out with the following parameters:

- ток короткого замыкания, А- short circuit current, A - 5,0- 5.0 - напряжение холостого хода, В- open circuit voltage, V - 120- 120 - емкость конденсаторов, мкФ.is the capacitance of the capacitors, microfarads. - 950- 950 - энергия импульсного разряда, Дж- pulse discharge energy, J - 5,0- 5.0 - частота вибрации электрода-инструмента, Гц- frequency of vibration of the electrode tool, Hz - 300- 300 - частота вращения электрода-инструмента, с^-1 - frequency of rotation of the electrode tool, s ^-1 - 550- 550 - амплитуда движения электрода-инструмента, мкм - the amplitude of the movement of the electrode tool, microns - 60- 60 - охлаждение электрода- electrode cooling - сжатый воздух- compressed air - твердость материала инструмента, HRC- hardness of tool material, HRC - 45- 45 - твердость материала 1-го слоя, HRC- hardness of the material of the 1st layer, HRC - 59- 59 - твердость материала 2-го слоя, HRC- hardness of the material of the 2nd layer, HRC - 66- 66 - толщина 1-го слоя покрытия, мкм- thickness of the 1st coating layer, microns - 260- 260 - толщина 2-го слоя покрытия, мкм- thickness of the 2nd coating layer, microns - 220- 220 - сплошность покрытия, %- coating continuity,% - 94- 94

Было установлено, что общий уровень износостойкости инструмента деформации, упрочненного указанными сплавами, оказался значительно выше, чем у контрольных образцов упрочненных по технологии прототипа.It was found that the overall level of wear resistance of a deformation tool hardened by the indicated alloys was significantly higher than that of control samples hardened by the technology of the prototype.

Толщину нанесенного покрытия измеряли толщиномером МТ- 41 НЦ, сплошность - микроскопом МИМ-8. Износостойкость покрытийThe thickness of the applied coating was measured with a MT-41 NTs thickness gauge, and the continuity was measured with a MIM-8 microscope. Wear resistance of coatings

определяли на стенде для испытания по схеме "вал- втулка" с частотой возвратно- вращательного движения вала 2,1 Гц, давлением в зоне контакта 27 МПа, углом качания 55° при скорости скольжения 6,5 см/с, использовали смазку ЦИАТИМ-200. Массу до и после испытаний измеряли на аналитических весах, коэффициент трения измеряли тензометрическим устройством.determined on a test bench according to the "shaft-sleeve" scheme with a frequency of the reciprocating shaft movement of 2.1 Hz, pressure in the contact zone of 27 MPa, a swing angle of 55 ° at a sliding speed of 6.5 cm / s, we used TsIATIM-200 grease . The mass before and after the tests was measured on an analytical balance, the friction coefficient was measured by a tensometric device.

Эффективность упрочненного инструмента деформации определяли по величине коэффициента повышения стойкости, определяемого как отношение стойкости инструмента с покрытием к стойкости инструмента с покрытием по методу способа-прототипа и к стойкости инструмента без упрочнения.The effectiveness of the hardened deformation tool was determined by the value of the coefficient of increase in resistance, defined as the ratio of the resistance of the coated tool to the resistance of the coated tool according to the prototype method and to the tool life without hardening.

При нанесении электроэрозионного покрытия в зону контакта электрода с инструментом через специальное сопло подавали сжатый газ.When applying an EDM coating, compressed gas was supplied through a special nozzle into the zone of contact between the electrode and the tool.

Данные по износостойкости приведены в таблице №1.Data on wear resistance are given in table No. 1. Таблица №1Table number 1 Способ упрочненияHardening method Легирующий материалAlloying material Время работы инструмента, кол-во прессовокTool working time, number of compacts Коэффициент износостойкостиWear coefficient 2-х слойное электроэрозио нное2-layer electrical erosion Никель 50, хром 50,
- нижний слой, ВК6- верхний слойNickel 50, chrome 50,
- lower layer, VK6 - upper layer 6464 1,881.88 2-х слойное покрытие (по прототипу)2-layer coating (prototype) Никель 25, хром 20, углерод 0,1, железо -остальное - нижний слой Хром - верхний слойNickel 25, chromium 20, carbon 0.1, iron-other - lower layer Chrome - upper layer 4848 1,411.41 контрольные без упрочненияcontrol without hardening -- 3434 1,01,0

Как видно из приведенных в таблице №1 данных, коэффициент износостойкости инструмента, обработанного по предлагаемому техническому решению, выше, чем у обработанного по способу - прототипу и контрольных образцов без упрочнения.As can be seen from the data in table No. 1, the coefficient of wear resistance of the tool processed according to the proposed technical solution is higher than that processed by the method - prototype and control samples without hardening.

Предлагаемое техническое решение позволяет существенно повысить стойкость инструмента деформации, а также сократить расход дорогостоящих инструментальных материалов, что существенно повышает эффективность применения инструмента.The proposed technical solution can significantly increase the resistance of the deformation tool, as well as reduce the consumption of expensive tool materials, which significantly increases the efficiency of the tool.

Таким образом заявляемое техническое решение полностью выполняет поставленную задачу.Thus, the claimed technical solution fully fulfills the task.

Достоинством данного технического решения является:The advantage of this technical solution is:

- высокая прочность сцепления нанесенного материала электрода с инструментальной основой за счет взаимного диффузионного механического перемешивания;- high adhesion strength of the applied electrode material to the instrumental base due to mutual diffusion mechanical mixing;

- возможность локального нанесения покрытия без специальной защиты остальной поверхности;- the possibility of local coating without special protection of the remaining surface;

- отсутствие изменений физико-механических свойств деталей.- the absence of changes in the physical and mechanical properties of parts.

Claims (1)

Инструмент с защитным покрытием, содержащий металлическую основу из инструментальной стали и нанесенное на нее упрочняющее покрытие в виде двух электроэрозионных слоев, имеющих разную твердость, отличающийся тем, что для формирования первого слоя используют электрод из сплава, содержащего, мас.%: никель 50, хром 50, а для формирования второго слоя в качестве материала электрода используют сплав ВК6, причем электроэрозионное покрытие наносят при следующих режимах: напряжение холостого хода 50-200 В, ток короткого замыкания 1,0-10,0 А, энергия импульсного разряда 1,0-15,0 Дж, частота вибрации электрода-инструмента 50-350 Гц, частота вращения электрода-инструмента вокруг своей оси 100-650 с^-1 и амплитуда 10-90 мкм в течение удельного времени 0,5-12,0 мин/см².

A tool with a protective coating containing a metal base made of tool steel and a reinforcing coating deposited on it in the form of two electroerosive layers having different hardness, characterized in that an electrode made of an alloy containing, wt.%: Nickel 50, chromium is used to form the first layer 50, and for the formation of the second layer, VK6 alloy is used as the electrode material, and the EDM coating is applied under the following modes: open circuit voltage 50-200 V, short circuit current 1.0-10.0 A, impulse energy snogo discharge 1,0-15,0 J, the frequency of the electrode-tool vibration 50-350 Hz, the rotational frequency of the electrode-tool around its axis of 100-650 s ^-1 and the amplitude of 10-90 microns during the specific time 0.5-12 0 min / cm ² .